JPH10272361A - メタノール合成及び改質触媒 - Google Patents
メタノール合成及び改質触媒Info
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- JPH10272361A JPH10272361A JP9080936A JP8093697A JPH10272361A JP H10272361 A JPH10272361 A JP H10272361A JP 9080936 A JP9080936 A JP 9080936A JP 8093697 A JP8093697 A JP 8093697A JP H10272361 A JPH10272361 A JP H10272361A
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- Japan
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- copper
- catalyst
- zinc
- aluminum
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-
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 銅、亜鉛、アルミニウムの酸化物に対して、
それ以外の添加元素を使わず、しかも製造コストのかか
る特別な手法を用いない、最も一般的な触媒製造法であ
る共沈法で高活性が得られる触媒を提供する。 【解決手段】 銅、亜鉛、アルミニウムの酸化物より構
成され、かつ、それぞれの金属元素の割合が、銅：６
８．０〜８６．０重量％、亜鉛：４．５〜２１．０重量
％、アルミニウム：２．０〜２０．０重量％であるメタ
ノール合成及び改質触媒。
それ以外の添加元素を使わず、しかも製造コストのかか
る特別な手法を用いない、最も一般的な触媒製造法であ
る共沈法で高活性が得られる触媒を提供する。 【解決手段】 銅、亜鉛、アルミニウムの酸化物より構
成され、かつ、それぞれの金属元素の割合が、銅：６
８．０〜８６．０重量％、亜鉛：４．５〜２１．０重量
％、アルミニウム：２．０〜２０．０重量％であるメタ
ノール合成及び改質触媒。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、二酸化炭素又は一
酸化炭素もしくは二酸化炭素と一酸化炭素との混合ガス
を水素ガスと反応させてアルコール及び／又は炭化水素
を合成する際に用いる二酸化炭素又は一酸化炭素の水素
化反応用触媒、また、逆にアルコールと水とから水素を
製造する水蒸気改質用触媒に関するものである。
酸化炭素もしくは二酸化炭素と一酸化炭素との混合ガス
を水素ガスと反応させてアルコール及び／又は炭化水素
を合成する際に用いる二酸化炭素又は一酸化炭素の水素
化反応用触媒、また、逆にアルコールと水とから水素を
製造する水蒸気改質用触媒に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】メタノール合成触媒の開発研究の歴史は
古く、とりわけ銅、亜鉛、アルミニウムの酸化物より構
成される共沈法により作製した触媒は高いメタノール合
成活性を有することが知られており、この触媒を用いた
合成ガスからのメタノール製造プラントは工業化されて
いる。
古く、とりわけ銅、亜鉛、アルミニウムの酸化物より構
成される共沈法により作製した触媒は高いメタノール合
成活性を有することが知られており、この触媒を用いた
合成ガスからのメタノール製造プラントは工業化されて
いる。
【０００３】最近になってからは二酸化炭素による地球
温暖化問題解決の方法として、こういったメタノール合
成触媒を用いて、二酸化炭素をメタノールに変換しよう
という動きが活発化してきている。しかしながら、化石
燃料を燃焼させることによって発生するような大量の二
酸化炭素をメタノールに交換するためには、極めて速い
燃焼反応に追従できるだけの高速変換性が必要になる。
したがって、従来よりも更に高活性な触媒が切望されて
いる。
温暖化問題解決の方法として、こういったメタノール合
成触媒を用いて、二酸化炭素をメタノールに変換しよう
という動きが活発化してきている。しかしながら、化石
燃料を燃焼させることによって発生するような大量の二
酸化炭素をメタノールに交換するためには、極めて速い
燃焼反応に追従できるだけの高速変換性が必要になる。
したがって、従来よりも更に高活性な触媒が切望されて
いる。
【０００４】例えば、メタノールの水蒸気改質反応は下
記反応式（１）に示されるものである。
記反応式（１）に示されるものである。
【０００５】 ＣＨ3ＯＨ＋Ｈ2Ｏ → ３Ｈ2＋ＣＯ2 …（１） また、メタノールの合成反応は下記反応式（２）に示さ
れるものである。
れるものである。
【０００６】 ３Ｈ2＋ＣＯ2 → ＣＨ3ＯＨ＋Ｈ2Ｏ …（２） これらに関連した触媒としては次のようなものが知られ
ている。銅、亜鉛、アルミニウムの酸化物に更に添加物
を加えたものとして、特開昭６０−２０９２５５では希
土類やジルコニウムの添加、特開昭６０−１４７２４４
では、イットリウムやランタノイド、アクチノイドの添
加、特開平４−１２２４５０ではクロム酸化物、銀の添
加、特開平５−１６８９３６はクロム酸化物、ランタン
酸化物の添加、また特開平６−３１２１３８ではガリウ
ム、バナジウム、モリブデン、タングステンの添加、特
開平８−２２９３９９はチタン、ジルコニウムの酸化物
の添加が記載されている。銅、亜鉛、アルミニウムの酸
化物のみの三元系より構成された触媒についても、特開
昭５０−６８９８３、特開昭５５−１０６５４３、特開
昭５６−７０８３６、特開昭５７−１３０５４７、特開
昭５７−７２５６、特開昭５９−２２２２３２、特開昭
５９−１０２４４３、特開昭６０−１９０２３２、特開
昭６０−１７９１４５、特開昭６２−５３７３９、特開
平３−６８４５０、特開平６−１７０２３１等に示され
ている。又、これによると、銅、亜鉛、アルミニウムの
酸化物の組成範囲としては銅が３０〜７０重量％、亜鉛
が２０〜７０重量％、アルミニウムが１５重量％以下の
範囲の有効性が実施例として示されている。
ている。銅、亜鉛、アルミニウムの酸化物に更に添加物
を加えたものとして、特開昭６０−２０９２５５では希
土類やジルコニウムの添加、特開昭６０−１４７２４４
では、イットリウムやランタノイド、アクチノイドの添
加、特開平４−１２２４５０ではクロム酸化物、銀の添
加、特開平５−１６８９３６はクロム酸化物、ランタン
酸化物の添加、また特開平６−３１２１３８ではガリウ
ム、バナジウム、モリブデン、タングステンの添加、特
開平８−２２９３９９はチタン、ジルコニウムの酸化物
の添加が記載されている。銅、亜鉛、アルミニウムの酸
化物のみの三元系より構成された触媒についても、特開
昭５０−６８９８３、特開昭５５−１０６５４３、特開
昭５６−７０８３６、特開昭５７−１３０５４７、特開
昭５７−７２５６、特開昭５９−２２２２３２、特開昭
５９−１０２４４３、特開昭６０−１９０２３２、特開
昭６０−１７９１４５、特開昭６２−５３７３９、特開
平３−６８４５０、特開平６−１７０２３１等に示され
ている。又、これによると、銅、亜鉛、アルミニウムの
酸化物の組成範囲としては銅が３０〜７０重量％、亜鉛
が２０〜７０重量％、アルミニウムが１５重量％以下の
範囲の有効性が実施例として示されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】上記の従来技術のう
ち、銅、亜鉛、アルミニウム酸化物に添加物を加える方
法は、添加物としてチタン、ジルコニウム、ガリウム、
バナジウム、モリブデン、タングステン、イットリウ
ム、ランタノイド、アクチノイド等と、銅、亜鉛、アル
ミニウムに比べると極めて高価な元素を必要とするた
め、工業的には不向きである。
ち、銅、亜鉛、アルミニウム酸化物に添加物を加える方
法は、添加物としてチタン、ジルコニウム、ガリウム、
バナジウム、モリブデン、タングステン、イットリウ
ム、ランタノイド、アクチノイド等と、銅、亜鉛、アル
ミニウムに比べると極めて高価な元素を必要とするた
め、工業的には不向きである。
【０００８】それに対して、銅、亜鉛、アルミニウムの
酸化物のみより構成されている触媒は、コスト面での問
題はないが、銅が３０〜７０重量％、亜鉛が２０〜７０
重量％、アルミニウムが１５重量％以下の範囲において
は、共沈法などの一般的な触媒製造法では、高い触媒活
性は得られない。この範囲において我々が共沈法で作っ
た触媒の特性データから類推すると、最も有効な組成に
おいても、現状のメタノール合成に用いられている、
銅、亜鉛、アルミニウム酸化物系の工業触媒の２倍程度
の活性にしかならないことが予想される。したがって、
この範囲において更に高い性能を得るためには、例えば
特開平８−２１５５７１等に示されるような特殊な調製
法を用いない限り実現できないと思われる。
酸化物のみより構成されている触媒は、コスト面での問
題はないが、銅が３０〜７０重量％、亜鉛が２０〜７０
重量％、アルミニウムが１５重量％以下の範囲において
は、共沈法などの一般的な触媒製造法では、高い触媒活
性は得られない。この範囲において我々が共沈法で作っ
た触媒の特性データから類推すると、最も有効な組成に
おいても、現状のメタノール合成に用いられている、
銅、亜鉛、アルミニウム酸化物系の工業触媒の２倍程度
の活性にしかならないことが予想される。したがって、
この範囲において更に高い性能を得るためには、例えば
特開平８−２１５５７１等に示されるような特殊な調製
法を用いない限り実現できないと思われる。
【０００９】したがって、本発明では、銅、亜鉛、アル
ミニウムの酸化物に対して。それ以外の有害な添加元
素、あるいは高価な添加元素等は使わず、しかも製造コ
ストのかかる特別な手法を用いない、いわゆる最も一般
的な触媒製造法である共沈法で高活性が得られる触媒を
提供することを目的としている。
ミニウムの酸化物に対して。それ以外の有害な添加元
素、あるいは高価な添加元素等は使わず、しかも製造コ
ストのかかる特別な手法を用いない、いわゆる最も一般
的な触媒製造法である共沈法で高活性が得られる触媒を
提供することを目的としている。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記問題点を
鑑みて、一般的に知られる硝酸銅、硝酸亜鉛、硝酸アル
ミニウムの混合水溶液に炭酸アルカリ、炭酸水素アルカ
リ、水酸化アルカリ、アンモニア等、アルカリ性溶液を
加え、反応させて得た沈殿物を洗浄、濾過し、焼成する
いわゆる共沈法を用いて作った、銅、亜鉛、アルミニウ
ム酸化物より構成される触媒において、詳細な組成調査
を行った。その結果、これらの最適な組み合わせにおい
て特異的に高い活性を示すポイントを見いだし、本発明
を完成させるに至った。この高活性を発現する組成とし
ては、銅：６８．０〜８６．０重量％、アルミニウム：
２．０〜２０．０重量％、亜鉛：４．５〜２１．０重量
％であり、好ましくは、銅：６８．０〜８４．０重量
％、アルミニウム：４．０〜１７．０重量％、亜鉛：
５．０〜２１．０重量％である。
鑑みて、一般的に知られる硝酸銅、硝酸亜鉛、硝酸アル
ミニウムの混合水溶液に炭酸アルカリ、炭酸水素アルカ
リ、水酸化アルカリ、アンモニア等、アルカリ性溶液を
加え、反応させて得た沈殿物を洗浄、濾過し、焼成する
いわゆる共沈法を用いて作った、銅、亜鉛、アルミニウ
ム酸化物より構成される触媒において、詳細な組成調査
を行った。その結果、これらの最適な組み合わせにおい
て特異的に高い活性を示すポイントを見いだし、本発明
を完成させるに至った。この高活性を発現する組成とし
ては、銅：６８．０〜８６．０重量％、アルミニウム：
２．０〜２０．０重量％、亜鉛：４．５〜２１．０重量
％であり、好ましくは、銅：６８．０〜８４．０重量
％、アルミニウム：４．０〜１７．０重量％、亜鉛：
５．０〜２１．０重量％である。
【００１１】ここで銅：６８．０〜８６．０重量％とし
たのはこの反応における活性元素は銅であるため、６
８．０重量％より少ないと大きな活性の発現には至らな
い、逆に銅が８６．０重量％を越えると、シンタリング
により銅の分散性が悪くなり、高い活性を発現できない
上、耐久性が著しく低下するためである。アルミニウム
においては、銅や亜鉛と相互作用し、更に活性を高める
働きと同時に、銅を安定に高分散させる作用を担ってい
る。したがって、アルミニウムの量が２．０重量％より
少ないと、銅の分散性が悪くなり、高活性を発現できな
い上、耐久性も著しく低下する。逆にアルミニウムが２
０．０重量％より多いと、銅や亜鉛と相互作用のバラン
スが崩れ、活性は著しく低下する。亜鉛については、触
媒表面に存在する銅の酸化状態のバランスを制御する働
きをし、これにより触媒活性が大きく左右される。銅、
アルミニウムが上記組成範囲をとる場合においては亜鉛
は４．５〜２１．０重量％の存在で触媒活性を大きく発
現させるよう働く、逆にこの範囲からはずれると銅の酸
化状態のバランスが損なわれ、高い活性が得られない。
こういった理由から銅：６８．０〜８６．０重量％、ア
ルミニウム：２．０〜２０．０重量％、亜鉛：４．５〜
２１．０重量％において工業触媒並の耐久性を保持し
た。極めて高い触媒活性を有する触媒が、簡易な共沈法
で得られるわけである。
たのはこの反応における活性元素は銅であるため、６
８．０重量％より少ないと大きな活性の発現には至らな
い、逆に銅が８６．０重量％を越えると、シンタリング
により銅の分散性が悪くなり、高い活性を発現できない
上、耐久性が著しく低下するためである。アルミニウム
においては、銅や亜鉛と相互作用し、更に活性を高める
働きと同時に、銅を安定に高分散させる作用を担ってい
る。したがって、アルミニウムの量が２．０重量％より
少ないと、銅の分散性が悪くなり、高活性を発現できな
い上、耐久性も著しく低下する。逆にアルミニウムが２
０．０重量％より多いと、銅や亜鉛と相互作用のバラン
スが崩れ、活性は著しく低下する。亜鉛については、触
媒表面に存在する銅の酸化状態のバランスを制御する働
きをし、これにより触媒活性が大きく左右される。銅、
アルミニウムが上記組成範囲をとる場合においては亜鉛
は４．５〜２１．０重量％の存在で触媒活性を大きく発
現させるよう働く、逆にこの範囲からはずれると銅の酸
化状態のバランスが損なわれ、高い活性が得られない。
こういった理由から銅：６８．０〜８６．０重量％、ア
ルミニウム：２．０〜２０．０重量％、亜鉛：４．５〜
２１．０重量％において工業触媒並の耐久性を保持し
た。極めて高い触媒活性を有する触媒が、簡易な共沈法
で得られるわけである。
【００１２】中でも、銅：７２．０〜８２．０重量％、
アルミニウム：６．０〜１５．０重量％、亜鉛：７．７
〜１８．０重量％の範囲では、銅、亜鉛、アルミニウム
酸化物より構成される市販の工業触媒の３倍以上、とり
わけ、銅：７４．０〜８１．０重量％、アルミニウム：
６．６〜１３．０重量％、亜鉛：１０．０〜１４．０重
量％の範囲では工業触媒の３．５倍以上の活性が得られ
た。
アルミニウム：６．０〜１５．０重量％、亜鉛：７．７
〜１８．０重量％の範囲では、銅、亜鉛、アルミニウム
酸化物より構成される市販の工業触媒の３倍以上、とり
わけ、銅：７４．０〜８１．０重量％、アルミニウム：
６．６〜１３．０重量％、亜鉛：１０．０〜１４．０重
量％の範囲では工業触媒の３．５倍以上の活性が得られ
た。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、発明の実施の形態を実施例
並びに比較例によって説明する。
並びに比較例によって説明する。
【００１４】実施例 硝酸銅３水和物、硝酸亜鉛６水和物、硝酸アルミニウム
９水和物の所定量を１リットルのイオン交換水に溶解し
たａ液、および炭酸ナトリウム５３ｇを１リットルのイ
オン交換水に溶解したｂ液を用意し、スターラーで撹拌
しながらｂ液をａ液に滴下し、沈殿を形成させた。沈殿
物中のナトリウムイオンを取り除くため、洗浄を繰り返
した後、濾過し、８０℃で１２時間乾燥、その後３００
℃で１時間、焼成を行い、上記請求範囲に示した組成の
触媒（実施例１〜２０）を得た。この触媒について、二
酸化炭素の接触水素化反応に関する触媒特性を固定床加
圧流通式反応装置を用い、反応温度２５０℃、反応圧力
５ＭＰａの条件下、Ｈ2／ＣＯ2混合ガス（Ｈ2：ＣＯ2＝
３：１）を流通させ、生成物をオンラインガスクロマト
グラフにより分析し、二酸化炭素からのメタノール合成
における触媒特性を調べた。なお、得られた触媒の組成
分析結果及び、１０％の二酸化炭素転化率を示すように
触媒の重量に対するとＨ2／ＣＯ2混合ガス比〔Ｗ／Ｆ：
Ｗ＝触媒重量（ｇ）、Ｆ＝混合ガス流速（ｍｏｌ／
ｈ）〕を変化させた際の触媒特性〔メタノール空時収
量：接触単位重量（１ｋｇ）、単位反応時間（１ｈｒ）
当りのメタノール収量（ｇ）〕を表１に示す。
９水和物の所定量を１リットルのイオン交換水に溶解し
たａ液、および炭酸ナトリウム５３ｇを１リットルのイ
オン交換水に溶解したｂ液を用意し、スターラーで撹拌
しながらｂ液をａ液に滴下し、沈殿を形成させた。沈殿
物中のナトリウムイオンを取り除くため、洗浄を繰り返
した後、濾過し、８０℃で１２時間乾燥、その後３００
℃で１時間、焼成を行い、上記請求範囲に示した組成の
触媒（実施例１〜２０）を得た。この触媒について、二
酸化炭素の接触水素化反応に関する触媒特性を固定床加
圧流通式反応装置を用い、反応温度２５０℃、反応圧力
５ＭＰａの条件下、Ｈ2／ＣＯ2混合ガス（Ｈ2：ＣＯ2＝
３：１）を流通させ、生成物をオンラインガスクロマト
グラフにより分析し、二酸化炭素からのメタノール合成
における触媒特性を調べた。なお、得られた触媒の組成
分析結果及び、１０％の二酸化炭素転化率を示すように
触媒の重量に対するとＨ2／ＣＯ2混合ガス比〔Ｗ／Ｆ：
Ｗ＝触媒重量（ｇ）、Ｆ＝混合ガス流速（ｍｏｌ／
ｈ）〕を変化させた際の触媒特性〔メタノール空時収
量：接触単位重量（１ｋｇ）、単位反応時間（１ｈｒ）
当りのメタノール収量（ｇ）〕を表１に示す。
【００１５】比較例 硝酸銅３水和物、硝酸亜鉛６水和物、硝酸アルミニウム
９水和物、及び炭酸ナトリウムを用いて上記実施例と同
様な方法で請求範囲からはずれた組成の触媒（比較例１
〜１３）を得た。また実施例と同様な方法で二酸化炭素
からのメタノール合成における触媒特性を評価した。得
られた触媒の組成分析結果及び触媒特性を表１に示す。
９水和物、及び炭酸ナトリウムを用いて上記実施例と同
様な方法で請求範囲からはずれた組成の触媒（比較例１
〜１３）を得た。また実施例と同様な方法で二酸化炭素
からのメタノール合成における触媒特性を評価した。得
られた触媒の組成分析結果及び触媒特性を表１に示す。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【表２】
【００１８】また、表１の実施例及び比較例に示した触
媒の各組成（銅、亜鉛の重量％、残部はアルミニウム）
における触媒特性（メタノール空時収量）の関係を図１
に示す。●は実施例、▲は比較例の触媒特性のデータで
あるが、これより明らかに、実施例に示した範囲の組成
での触媒特性は、従来の発明により示されている範囲の
触媒特性より高いことがわかる。
媒の各組成（銅、亜鉛の重量％、残部はアルミニウム）
における触媒特性（メタノール空時収量）の関係を図１
に示す。●は実施例、▲は比較例の触媒特性のデータで
あるが、これより明らかに、実施例に示した範囲の組成
での触媒特性は、従来の発明により示されている範囲の
触媒特性より高いことがわかる。
【００１９】
【発明の効果】本発明により従来より知られる銅、亜
鉛、アルミニウム酸化物より構成される触媒で、高価な
添加元素や、特殊な調製法を使用しなくても、非常に高
活性な二酸化炭素又は一酸化炭素の水素化反応用触媒を
含むメタノールの合成及び改質触媒を得ることができ
る。
鉛、アルミニウム酸化物より構成される触媒で、高価な
添加元素や、特殊な調製法を使用しなくても、非常に高
活性な二酸化炭素又は一酸化炭素の水素化反応用触媒を
含むメタノールの合成及び改質触媒を得ることができ
る。
【図１】実施例並びに比較例の触媒組成と触媒特性の関
係を示すグラフである。
係を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 29/154 Ｃ０７Ｃ 29/154 31/04 31/04 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 小林 正幸 宮城県黒川郡富谷町富ケ丘１−15−22 (72)発明者 山口 正志 宮城県仙台市太白区泉崎１−16−23 (72)発明者 荒川 裕則 東京都千代田区霞が関１丁目３番１号 工 業技術院内 (72)発明者 岡部 清美 茨城県つくば市東１丁目１番 物質工学工 業技術研究所内 (72)発明者 佐山 和弘 茨城県つくば市東１丁目１番 物質工学工 業技術研究所内 (72)発明者 草間 仁 茨城県つくば市東１丁目１番 物質工学工 業技術研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】 銅、亜鉛、アルミニウムの酸化物より構
成され、かつ、それぞれの金属元素の割合が、銅：６
８．０〜８６．０重量％、亜鉛：４．５〜２１．０重量
％、アルミニウム：２．０〜２０．０重量％であるメタ
ノール合成及び改質触媒。 - 【請求項２】 銅、亜鉛、アルミニウムの酸化物より構
成され、かつ、それぞれの金属元素の割合が、銅：６
８．０〜８４．０重量％、亜鉛：５．０〜２１．０重量
％、アルミニウム：４．０〜１７．０重量％であるメタ
ノール合成及び改質触媒。 - 【請求項３】 銅、亜鉛、アルミニウムの酸化物より構
成され、かつ、それぞれの金属元素の割合が、銅：７
２．０〜８２．０重量％、亜鉛：７．７〜１８．０重量
％、アルミニウム：６．０〜１５．０重量％であるメタ
ノール合成及び改質触媒。 - 【請求項４】 銅、亜鉛、アルミニウムの酸化物より構
成され、かつ、それぞれの金属元素の割合が、銅：７
４．０〜８１．０重量％、亜鉛：１０．０〜１４．０重
量％、アルミニウム：６．６〜１３．０重量％であるメ
タノール合成及び改質触媒。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9080936A JPH10272361A (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | メタノール合成及び改質触媒 |
| EP98105792A EP0868943B1 (en) | 1997-03-31 | 1998-03-30 | Copper, zinc and aluminium based catalyst for methanol synthesis and reforming |
| DE69808983T DE69808983T2 (de) | 1997-03-31 | 1998-03-30 | Methanolsynthese- und Reformierungskatalysator bestehend aus Kupfer, Zink und Aluminium |
| US09/050,207 US6114279A (en) | 1997-03-31 | 1998-03-30 | Catalyst for methanol synthesis and reforming |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9080936A JPH10272361A (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | メタノール合成及び改質触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10272361A true JPH10272361A (ja) | 1998-10-13 |
Family
ID=13732358
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9080936A Pending JPH10272361A (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | メタノール合成及び改質触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10272361A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001185190A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-07-06 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 燃料電池用水素の製造方法 |
| JP2013163675A (ja) * | 2007-10-30 | 2013-08-22 | Toyama Univ | 二酸化炭素の水素還元方法 |
| US8623782B2 (en) | 2009-02-23 | 2014-01-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for preparing copper-based catalyst, copper-based catalyst, and pretreatment method of the same |
| US10252963B2 (en) | 2014-10-20 | 2019-04-09 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for producing methanol and apparatus for producing methanol |
| WO2023182506A1 (ja) | 2022-03-25 | 2023-09-28 | 三菱瓦斯化学株式会社 | メタノール製造方法及びメタノール製造装置 |
| WO2024004464A1 (ja) | 2022-06-30 | 2024-01-04 | 三菱瓦斯化学株式会社 | メタノール製造方法及びメタノール製造装置 |
| WO2024143182A1 (ja) | 2022-12-26 | 2024-07-04 | 三菱瓦斯化学株式会社 | メタノール製造方法及びメタノール製造装置 |
-
1997
- 1997-03-31 JP JP9080936A patent/JPH10272361A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001185190A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-07-06 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 燃料電池用水素の製造方法 |
| JP2013163675A (ja) * | 2007-10-30 | 2013-08-22 | Toyama Univ | 二酸化炭素の水素還元方法 |
| US8623782B2 (en) | 2009-02-23 | 2014-01-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for preparing copper-based catalyst, copper-based catalyst, and pretreatment method of the same |
| US10252963B2 (en) | 2014-10-20 | 2019-04-09 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for producing methanol and apparatus for producing methanol |
| WO2023182506A1 (ja) | 2022-03-25 | 2023-09-28 | 三菱瓦斯化学株式会社 | メタノール製造方法及びメタノール製造装置 |
| WO2024004464A1 (ja) | 2022-06-30 | 2024-01-04 | 三菱瓦斯化学株式会社 | メタノール製造方法及びメタノール製造装置 |
| WO2024143182A1 (ja) | 2022-12-26 | 2024-07-04 | 三菱瓦斯化学株式会社 | メタノール製造方法及びメタノール製造装置 |
| EP4644356A1 (en) | 2022-12-26 | 2025-11-05 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Methanol production method and methanol production device |
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