JPH09141101A - メタノール合成触媒 - Google Patents
メタノール合成触媒Info
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- JPH09141101A JPH09141101A JP7304232A JP30423295A JPH09141101A JP H09141101 A JPH09141101 A JP H09141101A JP 7304232 A JP7304232 A JP 7304232A JP 30423295 A JP30423295 A JP 30423295A JP H09141101 A JPH09141101 A JP H09141101A
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 水素及び一酸化炭素を主成分とするガスより
メタノールを合成する触媒に関する。 【解決手段】 少なくとも銅、亜鉛、アルミニウム及び
ジルコニウムの各酸化物を含有し、さらにガリウム、マ
ンガン、インジウムの一種以上の金属酸化物を含有して
なるメタノール合成触媒。
メタノールを合成する触媒に関する。 【解決手段】 少なくとも銅、亜鉛、アルミニウム及び
ジルコニウムの各酸化物を含有し、さらにガリウム、マ
ンガン、インジウムの一種以上の金属酸化物を含有して
なるメタノール合成触媒。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は水素（Ｈ2 ）及び一
酸化炭素（ＣＯ）を主成分とするガスよりメタノールを
合成する触媒に関する。
酸化炭素（ＣＯ）を主成分とするガスよりメタノールを
合成する触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】メタノール合成触媒の開発研究は古くか
ら行われており、酸化亜鉛−酸化クロム、酸化銅−酸化
亜鉛などの組成を有する触媒を共沈法などで調製してい
る。とりわけ、酸化銅−酸化亜鉛−酸化アルミニウム及
び／又は酸化クロムよりなる三元または四元系触媒が高
いメタノール合成活性を有しており、広く用いられてい
る。一方、メタノールはＭＴＢＥ（メチルターシャリー
ブチルエーテル）、ガソリン、石油化学中間製品、さら
に水素、一酸化炭素、都市ガスの製造などの原料とし
て、また燃料用としても今後ますます需要が多くなると
考えられ、全世界にて大型のメタノール合成プラントが
建設される見通しである。また、現在メタノールは天然
ガスの水蒸気改質反応によって製造される水素及び一酸
化炭素を主成分とするガスを原料として、上記三元また
は四元系触媒などと接触させることにより製造されてい
る。
ら行われており、酸化亜鉛−酸化クロム、酸化銅−酸化
亜鉛などの組成を有する触媒を共沈法などで調製してい
る。とりわけ、酸化銅−酸化亜鉛−酸化アルミニウム及
び／又は酸化クロムよりなる三元または四元系触媒が高
いメタノール合成活性を有しており、広く用いられてい
る。一方、メタノールはＭＴＢＥ（メチルターシャリー
ブチルエーテル）、ガソリン、石油化学中間製品、さら
に水素、一酸化炭素、都市ガスの製造などの原料とし
て、また燃料用としても今後ますます需要が多くなると
考えられ、全世界にて大型のメタノール合成プラントが
建設される見通しである。また、現在メタノールは天然
ガスの水蒸気改質反応によって製造される水素及び一酸
化炭素を主成分とするガスを原料として、上記三元また
は四元系触媒などと接触させることにより製造されてい
る。
【０００３】前記の三元または四元系触媒以外に、酸化
銅−酸化亜鉛−酸化マンガンよりなる触媒（特公昭５６
−９３７６号公報）、酸化銅−酸化亜鉛−酸化ケイ素よ
りなる触媒（特公昭６３−３９２８７号公報）、酸化銅
−酸化亜鉛−酸化ガリウムよりなる触媒（特開平６−３
１２１３８号公報）などが提案されているが、メタノー
ル合成活性が低く、さらに寿命も十分であると言い難い
ため、高性能なメタノール合成触媒の開発が待ち望まれ
ている。
銅−酸化亜鉛−酸化マンガンよりなる触媒（特公昭５６
−９３７６号公報）、酸化銅−酸化亜鉛−酸化ケイ素よ
りなる触媒（特公昭６３−３９２８７号公報）、酸化銅
−酸化亜鉛−酸化ガリウムよりなる触媒（特開平６−３
１２１３８号公報）などが提案されているが、メタノー
ル合成活性が低く、さらに寿命も十分であると言い難い
ため、高性能なメタノール合成触媒の開発が待ち望まれ
ている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】酸化銅−酸化亜鉛−酸
化アルミニウム及び／又は酸化クロムからなる触媒はメ
タノール合成活性は高いが、活性が経時的に低下すると
いう問題があり、酸化銅−酸化亜鉛−酸化マンガン、酸
化銅−酸化亜鉛−酸化ケイ素、酸化銅−酸化亜鉛−酸化
ガリウムよりなる触媒は、前述したようにメタノール合
成活性が低く、さらに寿命も十分であるとは云えないと
いう問題がある。本発明は上記技術水準に鑑み、高活性
で、かつ耐久性にも優れたメタノール合成触媒を提供し
ようとするものである。
化アルミニウム及び／又は酸化クロムからなる触媒はメ
タノール合成活性は高いが、活性が経時的に低下すると
いう問題があり、酸化銅−酸化亜鉛−酸化マンガン、酸
化銅−酸化亜鉛−酸化ケイ素、酸化銅−酸化亜鉛−酸化
ガリウムよりなる触媒は、前述したようにメタノール合
成活性が低く、さらに寿命も十分であるとは云えないと
いう問題がある。本発明は上記技術水準に鑑み、高活性
で、かつ耐久性にも優れたメタノール合成触媒を提供し
ようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは既存のメタ
ノール合成触媒の性能を上回る触媒の開発研究を鋭意実
施した結果、メタノール合成活性の最も重要な役割をす
る銅を高分散化させ、かつ活性低下の小さいメタノール
合成触媒を見い出し、本発明を完成するに至った。すな
わち、本発明は水素及び一酸化炭素を主成分とする合成
ガスからメタノールを合成する触媒として、少なくとも
銅、亜鉛、アルミニウム及びジルコニウムの各酸化物を
含有し、さらにガリウム（Ｇａ）、マンガン（Ｍｎ）、
インジウム（Ｉｎ）の一種以上の金属酸化物を含有して
なることを特徴とするメタノール合成触媒を提供するも
のである。
ノール合成触媒の性能を上回る触媒の開発研究を鋭意実
施した結果、メタノール合成活性の最も重要な役割をす
る銅を高分散化させ、かつ活性低下の小さいメタノール
合成触媒を見い出し、本発明を完成するに至った。すな
わち、本発明は水素及び一酸化炭素を主成分とする合成
ガスからメタノールを合成する触媒として、少なくとも
銅、亜鉛、アルミニウム及びジルコニウムの各酸化物を
含有し、さらにガリウム（Ｇａ）、マンガン（Ｍｎ）、
インジウム（Ｉｎ）の一種以上の金属酸化物を含有して
なることを特徴とするメタノール合成触媒を提供するも
のである。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明のメタノール合成触媒の好
ましい組成比（原子比）はＣｕ：Ｚｎ：Ａｌ：Ｚｒ：α
＝１００：１０〜２００：１〜２０：１〜２０：１〜２
０である。ここで、αはＧａ、Ｍｎ、Ｉｎの一種以上の
金属を示す。
ましい組成比（原子比）はＣｕ：Ｚｎ：Ａｌ：Ｚｒ：α
＝１００：１０〜２００：１〜２０：１〜２０：１〜２
０である。ここで、αはＧａ、Ｍｎ、Ｉｎの一種以上の
金属を示す。
【０００７】以下、本発明のメタノール合成触媒の製造
方法の一例を更に詳述する。先ず、沈殿剤水溶液を保温
し：攪拌しながらＧａ、Ｍｎ、Ｉｎの一種以上の金属及
びＡｌ、ＺｎとＺｒの各金属塩を含んだ水溶液を滴下し
て沈殿物を析出させ、滴下後次にＣｕ塩を含んだ水溶液
を滴下して沈殿物を生成する。なお滴下終了時のｐＨが
４以上で、滴下した金属イオンがほとんど全て沈殿物と
して析出する。
方法の一例を更に詳述する。先ず、沈殿剤水溶液を保温
し：攪拌しながらＧａ、Ｍｎ、Ｉｎの一種以上の金属及
びＡｌ、ＺｎとＺｒの各金属塩を含んだ水溶液を滴下し
て沈殿物を析出させ、滴下後次にＣｕ塩を含んだ水溶液
を滴下して沈殿物を生成する。なお滴下終了時のｐＨが
４以上で、滴下した金属イオンがほとんど全て沈殿物と
して析出する。
【０００８】沈殿剤水溶液はアルカリ溶液であり、通
常、０．１〜１０Ｍ濃度のＮａ2 ＣＯ 3 水溶液、ＮａＨ
ＣＯ3 水溶液、ＮａＯＨ水溶液、Ｋ2 ＣＯ3 水溶液、Ｎ
Ｈ3 水溶液などが用いられ、とりわけＮａ2 ＣＯ3 水溶
液が好ましい。また、沈殿を生成する際の溶液の温度を
１５〜９０℃の範囲に保つことが好ましい。
常、０．１〜１０Ｍ濃度のＮａ2 ＣＯ 3 水溶液、ＮａＨ
ＣＯ3 水溶液、ＮａＯＨ水溶液、Ｋ2 ＣＯ3 水溶液、Ｎ
Ｈ3 水溶液などが用いられ、とりわけＮａ2 ＣＯ3 水溶
液が好ましい。また、沈殿を生成する際の溶液の温度を
１５〜９０℃の範囲に保つことが好ましい。
【０００９】さらに、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｚｒ及びＧ
ａ、Ｍｎ、Ｉｎの各金属塩は硝酸塩、塩化物、硫酸塩、
酢酸塩の形で０．０１〜１．０Ｍ濃度の水溶液として用
い、とりわけ硝酸塩として用いられるのが好ましい。ま
た、滴下時間、熟成時間は特に触媒のメタノール合成活
性に影響はないが、均一に金属イオンが分散し沈殿物が
析出する条件であればよく、通常滴下時間：１分〜３時
間、熟成時間：１分〜３時間の範囲で実施される。得ら
れた沈殿物は種々の結晶種を有するが、アルカリ金属イ
オンや陰イオンを十分洗浄除去した後、２００〜４００
℃の範囲で焼成することによりメタノール合成触媒を得
る。
ａ、Ｍｎ、Ｉｎの各金属塩は硝酸塩、塩化物、硫酸塩、
酢酸塩の形で０．０１〜１．０Ｍ濃度の水溶液として用
い、とりわけ硝酸塩として用いられるのが好ましい。ま
た、滴下時間、熟成時間は特に触媒のメタノール合成活
性に影響はないが、均一に金属イオンが分散し沈殿物が
析出する条件であればよく、通常滴下時間：１分〜３時
間、熟成時間：１分〜３時間の範囲で実施される。得ら
れた沈殿物は種々の結晶種を有するが、アルカリ金属イ
オンや陰イオンを十分洗浄除去した後、２００〜４００
℃の範囲で焼成することによりメタノール合成触媒を得
る。
【００１０】本発明の触媒を用いることにより、メタノ
ール合成反応の原料の合成ガスとして、Ｈ2 とＣＯまた
はＨ2 とＣＯとＣＯ2 を含有するガスを使用し、圧力：
２００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ以下、温度：１００〜３００℃の
範囲で、長期的に、かつ安定した性能でメタノールを合
成することができる。
ール合成反応の原料の合成ガスとして、Ｈ2 とＣＯまた
はＨ2 とＣＯとＣＯ2 を含有するガスを使用し、圧力：
２００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ以下、温度：１００〜３００℃の
範囲で、長期的に、かつ安定した性能でメタノールを合
成することができる。
【００１１】
【実施例】以下の実施例にて、本発明をさらに具体的に
説明し、本発明触媒の効果を明らかにするが、本発明の
本質を損なわない限り実施例の記載には制限されるもの
ではない。
説明し、本発明触媒の効果を明らかにするが、本発明の
本質を損なわない限り実施例の記載には制限されるもの
ではない。
【００１２】（実施例１）炭酸ナトリウム：２．５ｍｏ
ｌを水：２リットルに溶かし６０℃で保温する。このア
ルカリ水溶液を溶液Ａとする。硝酸亜鉛：０．１８ｍｏ
ｌと硝酸アルミニウム：０．０３ｍｏｌ、オキシ硝酸ジ
ルコニウム：０．０１５ｍｏｌ及び硝酸ガリウム：０．
０１５ｍｏｌを水：６００ｃｃに溶かし、６０℃に保温
し、この酸性溶液を溶液Ｂとする。さらに、硝酸銅：
０．３ｍｏｌを水：３００ｃｃに溶かして６０℃に保温
し、この酸性溶液を溶液Ｃとする。
ｌを水：２リットルに溶かし６０℃で保温する。このア
ルカリ水溶液を溶液Ａとする。硝酸亜鉛：０．１８ｍｏ
ｌと硝酸アルミニウム：０．０３ｍｏｌ、オキシ硝酸ジ
ルコニウム：０．０１５ｍｏｌ及び硝酸ガリウム：０．
０１５ｍｏｌを水：６００ｃｃに溶かし、６０℃に保温
し、この酸性溶液を溶液Ｂとする。さらに、硝酸銅：
０．３ｍｏｌを水：３００ｃｃに溶かして６０℃に保温
し、この酸性溶液を溶液Ｃとする。
【００１３】先ず、攪拌しながら溶液Ａに溶液Ｂを３０
分にわたって均一に滴下し懸濁液を得る。次に、溶液Ｃ
を前記懸濁液に３０分にわたって一定速度で滴下し、沈
殿物を得る。滴下後、２時間の熟成を行い、次に沈殿物
のろ過及びＮａイオン、ＮＯ 3 イオンが検知されないよ
う洗浄する。さらに１００℃２４時間乾燥し、その後３
００℃、３時間焼成することによりメタノール合成触媒
を得る。この触媒を触媒１とする。
分にわたって均一に滴下し懸濁液を得る。次に、溶液Ｃ
を前記懸濁液に３０分にわたって一定速度で滴下し、沈
殿物を得る。滴下後、２時間の熟成を行い、次に沈殿物
のろ過及びＮａイオン、ＮＯ 3 イオンが検知されないよ
う洗浄する。さらに１００℃２４時間乾燥し、その後３
００℃、３時間焼成することによりメタノール合成触媒
を得る。この触媒を触媒１とする。
【００１４】（実施例２）Ｂ液に硝酸亜鉛：０．３ｍｏ
ｌ、硝酸アルミニウム：０．０５ｍｏｌ、オキシ硝酸ジ
ルコニウム：０．０３ｍｏｌ、硝酸インジウム：０．０
３ｍｏｌを使用する以外は実施例１と同様の調製方法で
メタノール合成触媒を調製した。この触媒を触媒２とす
る。さらに、Ｂ液に硝酸亜鉛：０．１５ｍｏｌ、硝酸ア
ルミニウム：０．０１５ｍｏｌ、オキシ硝酸ジルコニウ
ム：０．０１５ｍｏｌ、硝酸マンガン：０．０１５ｍｏ
ｌを、またＢ液に硝酸亜鉛：０．１５ｍｏｌ、硝酸アル
ミニウム：０．００６ｍｏｌ、オキシ硝酸ジルコニウ
ム：０．００６ｍｏｌ、硝酸ガリウム：０．００６ｍｏ
ｌを使用する以外は実施例１と同様に調製し、触媒３、
触媒４を得た。
ｌ、硝酸アルミニウム：０．０５ｍｏｌ、オキシ硝酸ジ
ルコニウム：０．０３ｍｏｌ、硝酸インジウム：０．０
３ｍｏｌを使用する以外は実施例１と同様の調製方法で
メタノール合成触媒を調製した。この触媒を触媒２とす
る。さらに、Ｂ液に硝酸亜鉛：０．１５ｍｏｌ、硝酸ア
ルミニウム：０．０１５ｍｏｌ、オキシ硝酸ジルコニウ
ム：０．０１５ｍｏｌ、硝酸マンガン：０．０１５ｍｏ
ｌを、またＢ液に硝酸亜鉛：０．１５ｍｏｌ、硝酸アル
ミニウム：０．００６ｍｏｌ、オキシ硝酸ジルコニウ
ム：０．００６ｍｏｌ、硝酸ガリウム：０．００６ｍｏ
ｌを使用する以外は実施例１と同様に調製し、触媒３、
触媒４を得た。
【００１５】（実施例３）実施例１の触媒１と同様の組
成の溶液Ａ、Ｂ、Ｃを用いて、溶液ＢとＣの混合液を溶
液Ａに滴下したこと以外は、実施例１と同様の方法で触
媒５を得た。
成の溶液Ａ、Ｂ、Ｃを用いて、溶液ＢとＣの混合液を溶
液Ａに滴下したこと以外は、実施例１と同様の方法で触
媒５を得た。
【００１６】（実施例４）Ｂ液に硝酸亜鉛：０．１５ｍ
ｏｌ、硝酸アルミニウム：０．００９ｍｏｌ、オキシ硝
酸ジルコニウム：０．００６ｍｏｌ、硝酸ガリウム：
０．００６ｍｏｌ、硝酸マンガン：０．００６ｍｏｌを
使用する以外は実施例１と同様の調製方法でメタノール
合成触媒を調製した。この触媒を触媒６とする。さら
に、Ｂ液に硝酸亜鉛：０．１５ｍｏｌ、硝酸アルミニウ
ム：０．００９ｍｏｌ、オキシ硝酸ジルコニウム：０．
００６ｍｏｌ、硝酸マンガン：０．００６ｍｏｌ、硝酸
インジウム：０．００６ｍｏｌを使用する以外は実施例
１と同様の調製方法でメタノール合成触媒を調製した。
この触媒を触媒７とする。
ｏｌ、硝酸アルミニウム：０．００９ｍｏｌ、オキシ硝
酸ジルコニウム：０．００６ｍｏｌ、硝酸ガリウム：
０．００６ｍｏｌ、硝酸マンガン：０．００６ｍｏｌを
使用する以外は実施例１と同様の調製方法でメタノール
合成触媒を調製した。この触媒を触媒６とする。さら
に、Ｂ液に硝酸亜鉛：０．１５ｍｏｌ、硝酸アルミニウ
ム：０．００９ｍｏｌ、オキシ硝酸ジルコニウム：０．
００６ｍｏｌ、硝酸マンガン：０．００６ｍｏｌ、硝酸
インジウム：０．００６ｍｏｌを使用する以外は実施例
１と同様の調製方法でメタノール合成触媒を調製した。
この触媒を触媒７とする。
【００１７】（比較例）実施例１の調製方法において、
オキシ硝酸ジルコニウムを添加せずに、かつ硝酸ガリウ
ムまたは硝酸アルミニウムを添加しなかったこと以外は
同様の方法で、組成がＣｕＯ−ＺｎＯ−Ａｌ2 Ｏ3 （Ｃ
ｕ：Ｚｎ：Ａｌ＝１００：６０：１０）の触媒８とＣｕ
Ｏ−ＺｎＯ−Ｇａ2 Ｏ3 （Ｃｕ：Ｚｎ：Ｇａ＝１００：
６０：１０）の触媒９を調製した。また実施例１の調製
方法において、硝酸アルミニウム、オキシ硝酸ジルコニ
ウム及び硝酸ガリウムの代わりに、シリカゾルまたは硝
酸マンガンを用いたこと以外は同様の方法で、組成がＣ
ｕＯ−ＺｎＯ−ＳｉＯ2 （Ｃｕ：Ｚｎ：Ｓｉ＝１００：
６０：１０）の触媒１０とＣｕＯ−ＺｎＯ−ＭｎＯｘ
（Ｃｕ：Ｚｎ：Ｍｎ＝１００：６０：１０）の触媒１１
を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウムを添加せずに、かつ硝酸ガリウ
ムまたは硝酸アルミニウムを添加しなかったこと以外は
同様の方法で、組成がＣｕＯ−ＺｎＯ−Ａｌ2 Ｏ3 （Ｃ
ｕ：Ｚｎ：Ａｌ＝１００：６０：１０）の触媒８とＣｕ
Ｏ−ＺｎＯ−Ｇａ2 Ｏ3 （Ｃｕ：Ｚｎ：Ｇａ＝１００：
６０：１０）の触媒９を調製した。また実施例１の調製
方法において、硝酸アルミニウム、オキシ硝酸ジルコニ
ウム及び硝酸ガリウムの代わりに、シリカゾルまたは硝
酸マンガンを用いたこと以外は同様の方法で、組成がＣ
ｕＯ−ＺｎＯ−ＳｉＯ2 （Ｃｕ：Ｚｎ：Ｓｉ＝１００：
６０：１０）の触媒１０とＣｕＯ−ＺｎＯ−ＭｎＯｘ
（Ｃｕ：Ｚｎ：Ｍｎ＝１００：６０：１０）の触媒１１
を調製した。
【００１８】（実験例１）実施例１〜４、比較例にて得
られた触媒１〜１１のメタノール合成反応の活性評価試
験を下記表１に示す条件にて行った。
られた触媒１〜１１のメタノール合成反応の活性評価試
験を下記表１に示す条件にて行った。
【００１９】
【表１】
【００２０】触媒は１６〜２８メッシュに整粒したもの
を２ｃｃマイクロリアクタに充填し、Ｈ2 ３％／Ｎ2 ベ
ースガスにて還元処理した後、原料ガスを供給し初期活
性評価を行った。各触媒の初期活性評価結果を表２に示
す。
を２ｃｃマイクロリアクタに充填し、Ｈ2 ３％／Ｎ2 ベ
ースガスにて還元処理した後、原料ガスを供給し初期活
性評価を行った。各触媒の初期活性評価結果を表２に示
す。
【００２１】
【表２】 なお、反応生成物は全てメタノールと水であった。表２
に示すように、本発明にて調製した触媒は従来触媒８〜
１１に比べてメタノール合成活性が高いことがわかっ
た。
に示すように、本発明にて調製した触媒は従来触媒８〜
１１に比べてメタノール合成活性が高いことがわかっ
た。
【００２２】（実験例２）初期活性評価に供した触媒
１、触媒８を耐久性試験用触媒に供した。反応条件は反
応圧力以外は実験例５と同様とし、活性結果を表３に示
す。
１、触媒８を耐久性試験用触媒に供した。反応条件は反
応圧力以外は実験例５と同様とし、活性結果を表３に示
す。
【００２３】
【表３】 なお、反応生成物は全てメタノールと水であった。表３
に示すように、本発明にて調製した触媒は従来触媒に比
べてメタノール合成活性が高く、かつ耐久性に優れてい
ることが判明した。
に示すように、本発明にて調製した触媒は従来触媒に比
べてメタノール合成活性が高く、かつ耐久性に優れてい
ることが判明した。
【００２４】
【発明の効果】本発明のメタノール合成触媒はメタノー
ル合成活性が高く、かつ長期にわたって活性維持ができ
るので、効率よくメタノールを合成することができる。
ル合成活性が高く、かつ長期にわたって活性維持ができ
るので、効率よくメタノールを合成することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 少なくとも銅、亜鉛、アルミニウム及び
ジルコニウムの各酸化物を含有し、さらにガリウム、マ
ンガン、インジウムの一種以上の金属酸化物を含有して
なることを特徴とするメタノール合成触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30423295A JP3510406B2 (ja) | 1995-11-22 | 1995-11-22 | メタノール合成触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30423295A JP3510406B2 (ja) | 1995-11-22 | 1995-11-22 | メタノール合成触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09141101A true JPH09141101A (ja) | 1997-06-03 |
| JP3510406B2 JP3510406B2 (ja) | 2004-03-29 |
Family
ID=17930599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30423295A Expired - Fee Related JP3510406B2 (ja) | 1995-11-22 | 1995-11-22 | メタノール合成触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3510406B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001097905A (ja) * | 1998-12-07 | 2001-04-10 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | メタノールの製造方法 |
| WO2017118573A1 (en) * | 2016-01-07 | 2017-07-13 | Total Research & Technology Feluy | Process for methanol synthesis using an indium oxide based catalyst |
| US20220111354A1 (en) * | 2018-11-29 | 2022-04-14 | Jawaharlal Nehru Centre For Advanced Scientific Research | Catalyst and process of preparing the same |
| CN117160443A (zh) * | 2023-08-11 | 2023-12-05 | 南京理工大学 | 一种用于二氧化碳加氢制甲醇的铟锰复合催化剂、制备方法及其应用 |
| CN117654520A (zh) * | 2022-08-24 | 2024-03-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种多元金属氧化物催化剂及其制备方法和应用 |
-
1995
- 1995-11-22 JP JP30423295A patent/JP3510406B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001097905A (ja) * | 1998-12-07 | 2001-04-10 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | メタノールの製造方法 |
| WO2017118573A1 (en) * | 2016-01-07 | 2017-07-13 | Total Research & Technology Feluy | Process for methanol synthesis using an indium oxide based catalyst |
| US10676416B2 (en) | 2016-01-07 | 2020-06-09 | Total Raffinage Chimie | Process for methanol synthesis using an indium oxide based catalyst |
| US20220111354A1 (en) * | 2018-11-29 | 2022-04-14 | Jawaharlal Nehru Centre For Advanced Scientific Research | Catalyst and process of preparing the same |
| CN117654520A (zh) * | 2022-08-24 | 2024-03-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种多元金属氧化物催化剂及其制备方法和应用 |
| CN117654520B (zh) * | 2022-08-24 | 2026-01-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种多元金属氧化物催化剂及其制备方法和应用 |
| CN117160443A (zh) * | 2023-08-11 | 2023-12-05 | 南京理工大学 | 一种用于二氧化碳加氢制甲醇的铟锰复合催化剂、制备方法及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3510406B2 (ja) | 2004-03-29 |
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