JPH10272366A

JPH10272366A - 低級炭化水素の芳香族化触媒及び該触媒を用いた芳香族化合物の製造方法

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Publication number: JPH10272366A
Application number: JP9084728A
Authority: JP
Inventors: Masaru Ichikawa; 勝市川; Ryuichiro Onishi; 隆一郎大西; 社田 ▲劉▼; Shiyaden Riyuu; Gun To; 群董; Takao Kawamura; 隆夫川村
Original assignee: OSAKA SEKIYU KAGAKU KK
Current assignee: OSAKA SEKIYU KAGAKU KK
Priority date: 1997-03-19
Filing date: 1997-03-19
Publication date: 1998-10-13
Anticipated expiration: 2017-03-19
Also published as: JP3755955B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】天然ガス等の低級炭化水素を用いて、ベンゼ
ン、ナフタレン等の芳香族炭化水素と水素とを製造する
ための触媒と該触媒を用いる低級炭化水素の芳香族化方
法の提供。【解決手段】亜鉛、ガリウム及びコバルトから選ば
れた少なくとも一種の金属とメタロシリケート、
（１）モリブデン及び（２）亜鉛、ガリウム、コバル
ト、クロム、ランタン、ネオジム、サマリウム、イット
リウムから選ばれた少なくとも一種の金属と（３）メタ
ロシリケートモリブデン、タングステン又はバナジウ
ムから選ばれた少なくとも一種類の金属を含有するヘテ
ロポリ酸とメタロシリケートからなる低級炭化水素の芳
香族化触媒であり、上記からの触媒の存在下、低
級炭化水素を反応させることを特徴とする芳香族炭化水
素を主成分とする芳香族化合物及び水素の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、天然ガス等の低級
炭化水素含有ガスから化学工業、薬品類、プラスチック
類などの化学製品の原料として有用であるベンゼン類及
びナフタレン類を主成分とする芳香族炭化水素と高純度
の水素ガスとを同時に効率的に製造することができる触
媒と、該触媒の存在下に、低級炭化水素を高温接触反応
に付して芳香族炭化水素を主成分とする芳香族化合物及
び水素を製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素は主にナフサから製造されている。ま
た、ナフタレン類の製造方法としては石油などの溶剤抽
出法、天然ガスやアセチレンなどのガスの非触媒的な熱
分解法などが採られている。しかし、これら従来法では
ベンゼンやナフタレン類は石炭やアセチレンなどの原料
に対して数パーセントしか得られず、利用価値の少ない
芳香族化合物、炭化水素、タール、非溶解性の炭素残留
物も多く得られるという問題点を有している。さらに石
炭からの溶剤抽出法は高価な有機溶剤を多量に必要とす
る難点もある。

【０００３】また、メタン、アセチレンの熱分解による
ナフタレンの製造法では、数％のメタン、アセチレン転
化率を達成するだけで１０００℃以上の反応温度が必要
であるにもかかわらず、得られるナフタレン類の量は変
換メタン、アセチレンの１％以下に過ぎず、実用上問題
があった。

【０００４】ほかに、触媒を用いたナフタレン類の製造
法として、オルトキシレン等のアルキルベンゼン類を高
温で白金類担持触媒を用いた脱水素縮合化反応によりナ
フタレン類を製造する方法も知られているが、ナフタレ
ン類への変換効率は低く、また原料として用いるアルキ
ルベンゼン類が高価であることもあって実用上問題があ
った。

【０００５】さらに、本発明において併産される水素ガ
スの製造方法としては、水成ガス（ウォーターガスシフ
ト）反応あるいは原油の熱分解法、製鉄廃ガスを用いる
水素製造法などがあげられるが、いずれの方法によって
も製造された水素ガス中に硫黄類、一酸化炭素等が多量
に含まれることから、これらを除去するための精製工程
に多大な負荷と設備を必要とする工業的問題があった。

【０００６】一方、低級炭化水素、とりわけメタンから
ベンゼン等の芳香族化合物と水素の製造方法として、触
媒の存在下に、酸素あるいは酸化剤の非存在下でメタン
を反応させる方法が知られており、この際の触媒として
はＺＳＭ−５に担持されたモリブデンが有効とされてい
る（JOURNAL OF CATALYSIS １６５，１５０〜１６１
（１９９７）及び該文献の引用文献）。しかしながら、
これらの触媒を使用した場合でも、炭素析出多いこと
や、メタンの転化率が低いという解決すべき問題を有し
ている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる従来技
術の実状と問題点に鑑み、天然ガス等の低級炭化水素含
有ガスを用いて有用な化学原料であるベンゼン、ナフタ
レン等の芳香族化合物と水素ガスとを同時に製造する有
効な低級炭化水素変換用触媒を提供し、かつ該触媒を用
いた芳香族化合物の製造法を提供することを課題とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
達成するために、鋭意検討を行った結果、本発明を完成
するに至った。本発明は、亜鉛、ガリウム及びコバルト
からなる金属並びにそれらの金属の化合物からなる群か
ら選ばれた少なくとも一種とメタロシリケートとからな
る低級炭化水素の芳香族化触媒に関する。

【０００９】また、本発明は、モリブデン及びその化合
物から選ばれた少なくとも一種と、亜鉛、ガリウム、コ
バルト、クロム、ランタン、ネオジム、サマリウム及び
イットリウムからなる金属並びにそれらの金属の化合物
からなる群から選ばれた少なくとも一種と、メタロシリ
ケートとからなる低級炭化水素の芳香族化触媒に関す
る。

【００１０】また、本発明は、モリブデン、タングステ
ン及びバナジウムから選ばれた少なくとも一種の金属を
含有するヘテロポリ酸とメタロシリケートとからなる低
級炭化水素の芳香族化触媒に関する。

【００１１】また、本発明は、亜鉛、ガリウム及びコバ
ルトからなる金属並びにそれらの金属の化合物からなる
群から選ばれた少なくとも一種とメタロシリケートとか
らなる触媒の存在下、低級炭化水素を高温で反応させる
事を特徴とする芳香族炭化水素を主成分とする芳香族化
合物及び水素の製造方法の関する。

【００１２】また、本発明は、モリブデン及びその化合
物から選ばれた少なくとも一種と、亜鉛、ガリウム、コ
バルト、クロム、ランタン、ネオジム、サマリウム及び
イットリウムからなる金属並びにそれらの金属の化合物
からなる群から選ばれた少なくとも一種と、メタロシリ
ケートとからなる触媒の存在下、低級炭化水素を高温接
触反応させる事を特徴とする芳香族炭化水素を主成分と
する芳香族化合物及び水素の製造方法に関する。

【００１３】また、本発明は、モリブデン、タングステ
ン及びバナジウムから選ばれた少なくとも一種の金属を
含有するヘテロポリ酸とメタロシリケートとからなる低
級炭化水素の芳香族化触媒の存在下、低級炭化水素を高
温で反応させる事を特徴とする芳香族炭化水素を主成分
とする芳香族化合物及び水素の製造方法に関する。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の芳香族化触媒に使用する
メタロシリケートとしては、例えばアルミノシリケート
の場合、シリカ及びアルミナからなる多孔質体であるモ
レキュラーシーブ５Ａ（ＵＴＡ）、フォジャサイト（Ｎ
ａＹ）及びＮａＸ、ＺＳＭ−５やリン酸を主成分とする
ＡＬＰＯ−５、ＶＰＩ−５等の多孔質担体で６〜１３Å
のミクロ細孔やチャンネルからなることを特徴とするゼ
オライト担体やシリカを主成分とし一部アルミナを成分
として含むメゾ細孔（１０〜１００Å）の筒状細孔（チ
ャンネル）で特徴つけられるＦＳＭ−１６やＭＣＭ−４
１などのメゾ細孔多孔質担体などが例示できる。アルミ
ノシリケートの他に、シリカ及びチタニアから成るチタ
ノシリケート等も用いる事が出来る。

【００１５】本発明で用いるメタロシリケートは、表面
積が２００〜１０００ｍ²／ｇであり、そのミクロ及び
メゾ細孔は５〜１００Åの範囲のものが好ましい。メタ
ロシリケートが例えばアルミノシリケートである場合に
は、そのシリカとアルミナの含有比としては通常入手し
得る多孔質担体のシリカ／アルミナ＝１〜８０００のも
のを用いることができるが、本発明の低級炭化水素の芳
香族化反応を、実用的な低級炭化水素の転化率及び芳香
族化合物への選択率で実施するためには、シリカ／アル
ミナ比は１０〜１００であることが好ましい。

【００１６】本発明の触媒に用いられる亜鉛、ガリウム
及びコバルトからなる金属並びにそれらの化合物から選
ばれた少なくとも一種とメタロシリケートとからなる低
級炭化水素の芳香族化触媒は、亜鉛、ガリウム及びコバ
ルトを含む前駆体をメタロシリケートに担持する事によ
り得られる。

【００１７】本発明の触媒に用いられる亜鉛、ガリウム
及びコバルトを含む前駆体の例としては、亜鉛、ガリウ
ムおよびコバルトの塩化物、臭化物等のハロゲン化物、
硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の鉱酸塩、炭酸塩、酢酸
塩、蓚酸塩等のカルボン酸塩が例示できる。亜鉛、ガリ
ウムおよびコバルトをメタロシリケートに担持する際
の、金属又はその化合物と担体の重量比はあらゆる範囲
の担持量に適用が可能であるが、一般的には０．００１
〜５０％、好ましくは０．０１〜４０％が良好な担持範
囲である。

【００１８】亜鉛、ガリウム及びコバルトをメタロシリ
ケートに担持させる方法としては、前述した金属の前駆
体の水溶液あるいはアルコール等の有機溶媒の溶液から
メタロシリケート担体に含浸担持あるいはイオン変換方
法により担持させた後、不活性ガスあるいは酸素ガス中
で加熱処理する方法がある。この方法の例をより具体的
に説明すると、まず最初に例えば、メタロシリケート担
体に硝酸亜鉛の水溶液を含浸担持させ、さらに乾燥して
溶媒を適当量除いた後、窒素含有酸素気流中又は純酸素
気流中で２５０〜８００℃、好ましくは３５０〜６００
℃で加熱処理して亜鉛を担持したメタロシリケート触媒
を製造することができる。

【００１９】本発明の触媒である（１）モリブデン及び
／又はその化合物、（２）亜鉛、ガリウム、コバルト、
クロム、ランタン、ネオジム、サマリウム、イットリウ
ム及びそれらの化合物からなる群から選ばれた少なくと
も一種類の金属及び／又はそれらの化合物（以下、第二
成分と略記する）、及び（３）メタロシリケートからな
る低級炭化水素の芳香族化触媒は、以下の各方法で製造
することができる。即ち、（１）メタロシリケートにま
ずモリブデンを担持させた後、第二成分を担持させる。
（２）メタロシリケートにまず第二成分を担持させた
後、モリブデンを担持させる。（３）メタロシリケート
にモリブデンと第二成分を同時に担持させる。これらの
方法の中では、（１）の方法が好ましい。

【００２０】モリブデンを含む前駆体の例としては、パ
ラモリブデン酸アンモニウム、リンモリブデン酸、１２
ケイモリブデン酸の他に、塩化物、臭化物等のハロゲン
化物、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の鉱酸塩、炭酸塩、
酢酸塩、蓚酸塩等のカルボン酸塩等が例示できる。ま
た、第二成分を含む前駆体の例としては、第二成分の塩
化物、臭化物等のハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、リン
酸塩等の鉱酸塩、炭酸塩、酢酸塩、蓚酸塩等のカルボン
酸塩等が例示できる。

【００２１】モリブデンをメタロシリケート担体に担持
させる際の、金属と担体の重量比は０．００１〜５０
％、好ましくは０．０１〜４０％が良好な担持範囲であ
り、第二成分と担体の重量比は０．００１〜５０％、好
ましくは０．０１〜４０％が良好な担持範囲である。た
だし、モリブデンと担体の重量比と第二成分と担体の重
量比との合計は０．００１〜５０％、好ましくは０．０
１〜４０％の担持範囲である。また、メタロシリケート
への金属の担持方法や、加熱処理方法は上述した方法と
同様に実施できる。

【００２２】本発明で用いられるモリブデン、タングス
テン又はバナジウムから選ばれた少なくとも一種類の金
属を含有するヘテロポリ酸とメタロシリケートからなる
低級炭化水素の芳香族化触媒は、ヘテロポリ酸をメタロ
シリケートに担持することにより製造できる。ヘテロポ
リ酸の例としては、１２−リンモリブデン酸、１２−リ
ンタングステン酸、１２−リンモリブデンタングステン
酸、１２−リンモリブデンバナジン酸等が例示できる。
ヘテロポリ酸をメタロシリケートに担持させる際の金属
と担体の重量比（使用されるヘテロポリ酸中に含まれる
モリブデン、タングステン及び又はバナジウム金属と担
体の重量比）は、０．００１〜５０％、好ましくは０．
０１〜４０％の担持範囲である。また、メタロシリケー
トへのヘテロポリ酸の担持方法や、加熱処理方法は上述
した方法と同様に実施できる。

【００２３】本発明に用いる触媒は粉末状又はペレット
状及びその他形状を問わず使用できる。本発明に用いる
低級炭化水素変換触媒は芳香族化合物を生成する誘導期
を短縮するため、水素ガスやヒドラジン、金属水素化合
物例えば、ＢＨ₃、ＮａＨ、ＡｌＨ₃等による前処理を
含む触媒活性化過程を施してもよい。

【００２４】本発明で原料として用いられる低級炭化水
素は、重量％で少なくとも５０％、好ましくは少なくと
も７０％のメタンを含有することが好ましい。メタン含
有量がこの範囲であれば、その他に炭素数が２〜６の飽
和及び不飽和炭化水素が含まれていても差し支えない。
これらの例としては、エタン、エチレン、プロパン、プ
ロピレン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ブテン及びイ
ソブテン等が例示できる。

【００２５】本発明の低級炭化水素の変換反応は、回分
式あるいは流通式の反応形式で実施されるが、固定床、
移動床又は流動化床等の流通式反応形式で実施すること
が好ましい。反応は、低級炭化水素原料を、気相中で酸
素の非存在下で３００〜８００℃、好ましくは４５０〜
７７５℃で触媒と接触させることによっておこなわれ
る。反応は、０．１〜１０気圧、好ましくは１〜７気圧
で好適に実施される。重量時間空間速度（ＷＨＳＶ）は
０．１〜１０であり、好ましくは０．５〜５．０であ
る。反応生成物から回収される未反応原料は、芳香族化
反応に再循環させることができる。

【００２６】

【実施例】以下に本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、メタン転化率、炭化水素選択率、炭化水
素の分布及び水素生成速度は以下のように定義した。メタン転化率＝（原料メタンモル数−未反応のメタンモ
ル数）／原料メタンモル数×１００（％）炭化水素選択率＝生成した全炭化水素のメタン換算モル
数／（原料メタンモル数−未反応のメタンモル数）×10
0 （％）炭化水素の分布＝着目する炭化水素のメタン換算モル数
／生成した全炭化水素のメタン換算モル数×１００
（％）水素生成速度＝触媒１ｇあたり、１秒間に生成した水素
のｎｍｏｌ数

【００２７】実施例１ＨＺＳＭ−５に亜鉛、ガリウム、コバルトを担持した触
媒の調製方法：０．２１ｇの硝酸亜鉛を３ｍｌの蒸留水
に溶解し、ＨＺＳＭ−５（シリカ／アルミナ比＝２３）
（表面積８００ｍ²／ｇ，細孔径＝７Å）の粉末１．５
ｇを混入し、充分に攪拌しながら回転式減圧エバポレー
ターを用いて蒸発乾固して、硝酸亜鉛のＨＺＳＭ−５担
持体を得た。これを石英製反応管（１．２φ長さ３０ｃ
ｍＶ字タイプ）に充填後、純酸素ガス（４０ｍｌ／分、
１気圧）を流しながら、４００℃で４時間焼成して３％
の亜鉛をＨＺＳＭ−５に担持した触媒（以下、Ｚｎ（３
％）／ＨＺＳＭ−５と略記する）を得た。同様にして、
Ｃｏ（２％）／ＨＺＳＭ−５触媒及びＧａ（２％）／Ｈ
ＺＳＭ−５触媒を調製した。

【００２８】実施例２実施例１で調製した担持ＨＺＳＭ−５触媒を用いて、メ
タンの芳香族化反応を行った。Ｃｏ（２％）／ＨＺＳＭ
−５触媒（シリカ／アルミナ比＝２３）０．３ｇを固定
床流通式反応装置の石英製反応器（内径８ｍｍ）に充填
し、反応温度７００℃、常圧でメタンガスを７．５ｍｌ
／ｍｉｎの流量で供給し、メタンの芳香族化反応を行っ
た。反応物中には未反応のメタンの他に、水素、一酸化
炭素、二酸化炭素、炭素数２〜５の炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、メシチレン、ナフタレン、メ
チルナフタレン、ジメチルナフタレン等が存在してい
た。反応開始後、２００分経過後の結果を、表１に示
す。同様にして、実施例１で調製したＧａ（２％）／Ｈ
ＺＳＭ−５触媒、Ｚｎ（３％）／ＨＺＳＭ−５触媒を用
いて、実施例２と同様の方法でメタンの芳香族化反応を
行った。反応開始後、２００分経過後の反応成績を表１
に示す。

【００２９】比較例１実施例２の比較例として金属を担持しないＨＺＳＭ−５
触媒を用いて、実施例２と同様の方法でメタンの芳香族
化反応を行った。反応開始後、２００分経過後の結果
を、表１に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】注：以下の定義は表１〜４に共通。Ｃｏ
（２％）はＨＺＳＭ−５にコバルトを２％担持した触媒
を示す。転化率：メタン転化率ＨＣ選択率：炭化水素選択率ＨＣ分布：炭化水素の分布Ｃ₆Ｈ₆：ベンゼンＣ₁₀Ｈ₈：ナフタレン

【００３２】実施例３ＨＺＳＭ−５にモリブデンを担持した触媒の調製方法：
０．６６ｇパラモリブデン酸アンモニウム塩を１０ｍｌ
の蒸留水に溶解し、ＨＺＳＭ−５（シリカ／アルミナ比
＝１２）（表面積８００ｍ²／ｇ，細孔径＝７Å）の粉
末１２ｇを加え、充分に攪拌しながら回転式減圧エバポ
レーターを用いて蒸発乾固して、パラモリブデン酸アン
モニウムのＨＺＳＭ−５担持体を得た。これを石英製反
応管（１．２φ長さ３０ｃｍＶ字タイプ）に充填後、純
酸素ガス流（４０ｍｌ／分、１気圧）下、４００℃で４
時間焼成して薄草色粉末としてＭｏ（３％）／ＨＺＳＭ
−５を得た。

【００３３】Ｍｏ（３％）／ＨＺＳＭ−５触媒に更にコ
バルト、ガリウム、亜鉛、クロムを担持した触媒の調製
方法：硝酸コバルト０．０７２ｇを３ｍｌの蒸留水に溶
解し、さらに上記で調製したＭｏ（３％）／ＨＺＳＭ−
５触媒１．５ｇを加えた後、同様に蒸発乾固、焼成する
事により、Ｍｏ（３％）／Ｃｏ（１％）／ＨＺＳＭ−５
触媒を調製した。同様にして、Ｍｏ（３％）／Ｇａ
（１．５％）／ＨＺＳＭ−５触媒、Ｍｏ（３％）／Ｚｎ
（１％）／ＨＺＳＭ−５触媒及びＭｏ（３％）／Ｃｒ
（３％）／ＨＺＳＭ−５触媒を調製した。

【００３４】実施例４実施例３で調製しＭｏ（３％）／ＨＺＳＭ−５触媒に更
にコバルト、ガリウム、亜鉛、クロムを担持した触媒を
用いて実施例２と同様の方法でメタンの芳香族化反応を
行った。反応開始後、２００分経過後の結果を表２に示
す。比較例２実施例４の比較例として６％のＭｏを担持したＭｏ／Ｈ
ＺＳＭ−５触媒を用いて実施例２と同様の方法でメタン
の芳香族化反応を行った。反応開始後、２００分経過後
の結果を表２に示す。

【００３５】

【表２】

【００３６】実施例５Ｍｏ（３％）／ＨＺＳＭ−５触媒に更にランタン、ネオ
ジム、サマリウム、イットリウムを担持した触媒の調製
方法：硝酸ランタン０．１１ｇを２ｍｌの蒸留水に溶解
し、さらに実施例３で調製したＭｏ（３％）／ＨＺＳＭ
−５触媒１．２ｇを加えた後、同様に蒸発乾固、焼成す
る事により、Ｍｏ（３％）／Ｌａ（３％）／ＨＺＳＭ−
５触媒を調製した。同様にして、Ｍｏ（３％）／Ｎｄ
（３％）／ＨＺＳＭ−５触媒、Ｍｏ（３％）／Ｓｍ（３
％）／ＨＺＳＭ−５触媒及びＭｏ（３％）／Ｙ（３％）
／ＨＺＳＭ−５触媒を調製した。

【００３７】実施例６実施例５で調製しＭｏ（３％）／ＨＺＳＭ−５触媒に更
にランタン、ネオジム、サマリウム、イットリウムを担
持した触媒を用いて実施例２と同様の方法でメタンの芳
香族化反応を行った。反応開始後、２００分経過後の結
果を表３に示す。

【００３８】

【表３】

【００３９】実施例７ＨＺＳＭ−５にヘテロポリ酸を担持した触媒の調製及び
反応：１２−リンモリブデンタングステン酸を原料とし
ＨＺＳＭ−５に担持して調製したＰＭｏＷ（１．５％）
−ＨＺＳＭ−５触媒を用いて行ったメタンの芳香族化試
験結果を表４に示す。同様にして１２−リンモリブデン
バナジウム酸を原料としたＰＭｏＶ（３％）−ＨＺＳＭ
−５触媒を調製し、同様にメタンの芳香族化試験結果を
表４に示す。

【００４０】

【表４】

【００４１】

【発明の効果】本発明の触媒は，芳香族化反応の触媒と
してきわめて優れた転化率、選択率を示す。また、本発
明の触媒を使用した芳香族化方法により、メタン等の低
級炭化水素から高付加価値のベンゼン、トルエン、キシ
レン及びナフタレン等の芳香族炭化水素及び水素を高活
性、高収率で製造することが可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０７Ｃ 15/24 Ｃ０７Ｃ 15/24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】亜鉛、ガリウム及びコバルトからなる金
属並びにそれらの金属の化合物からなる群から選ばれた
少なくとも一種とメタロシリケートとからなる低級炭化
水素の芳香族化触媒。
【請求項２】モリブデン及びその化合物から選ばれた
少なくとも一種と、亜鉛、ガリウム、コバルト、クロ
ム、ランタン、ネオジム、サマリウム及びイットリウム
からなる金属並びにそれらの金属の化合物からなる群か
ら選ばれた少なくとも一種と、メタロシリケートとから
なる低級炭化水素の芳香族化触媒。
【請求項３】モリブデン、タングステン及びバナジウ
ムから選ばれた少なくとも一種の金属を含有するヘテロ
ポリ酸とメタロシリケートとからなる低級炭化水素の芳
香族化触媒。
【請求項４】亜鉛、ガリウム及びコバルトからなる金
属並びにそれらの金属の化合物からなる群から選ばれた
少なくとも一種とメタロシリケートとからなる触媒の存
在下、低級炭化水素を高温で接触反応させる事を特徴と
する芳香族炭化水素を主成分とする芳香族化合物及び水
素の製造方法。
【請求項５】モリブデン及びその化合物から選ばれた
少なくとも一種と、亜鉛、ガリウム、コバルト、クロ
ム、ランタン、ネオジム、サマリウム及びイットリウム
からなる金属並びにそれらの金属の化合物からなる群か
ら選ばれた少なくとも一種と、メタロシリケートとから
なる触媒の存在下、低級炭化水素を高温接触反応させる
事を特徴とする芳香族炭化水素を主成分とする芳香族化
合物及び水素の製造方法。
【請求項６】モリブデン、タングステン及びバナジウ
ムから選ばれた少なくとも一種の金属を含有するヘテロ
ポリ酸とメタロシリケートとからなる低級炭化水素の芳
香族化触媒の存在下、低級炭化水素を高温で接触反応さ
せる事を特徴とする芳香族炭化水素を主成分とする芳香
族化合物及び水素の製造方法。