JPH10272741A

JPH10272741A - 農業用多層フィルム

Info

Publication number: JPH10272741A
Application number: JP9080021A
Authority: JP
Inventors: Sanehiro Yamamoto; 本実裕山; Toshihiro Nishimura; 村稔弘西
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1997-03-31
Filing date: 1997-03-31
Publication date: 1998-10-13

Abstract

(57)【要約】【解決手段】本発明の農業用多層フィルムは、[I]密度
が0.925〜0.940g/cm³であるエチレン・α- オレフィン共重合体(A)
からなる外層、[II]エチレン含有量20〜70モル%、ケン化度70%以
上のケン化エチレン・酢酸ヒ゛ニル共重合体(B)と防曇剤(C)とから
なる中間層、および[III]密度が0.905〜0.930g/cm³ で
あるエチレン・α- オレフィン共重合体(D)と防曇剤(C)とからなる
内層が積層されており、共重合体(A)の密度（ｄ_A）と共
重合体(D)の密度（ｄ_D）とが、ｄ_A≧ｄ_Dを満足する関係
にある。外層および内層は、高圧法低密度ホ゜リエチレンを含
んでいてもよい。【効果】上記農業用多層フィルムは、防曇持続性（長期
防曇性）、防塵性、強靱性および展張作業性に優れてい
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、農業用多層フィルムに関
する。

【０００２】

【発明の技術的背景】農業上の促成栽培を目的としたハ
ウス栽培、トンネル栽培およびマルチ栽培などでは、一
般に被覆材として各種熱可塑性樹脂からなる農業用フィ
ルムが多量に使用されている。このような農業用フィル
ムとしては、たとえばポリ塩化ビニルフィルム、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンフィル
ムなどがあり、中でも、ポリ塩化ビニルフィルムは、保
温性、透明性、強靱性（機械的強度特性）等に優れてい
るため最も多く使用されている。

【０００３】しかしながら、ポリ塩化ビニルフィルム
は、防塵性および展張作業性が若干劣る上、焼却廃棄時
に有毒ガスを発生する等の問題がある。ここに、「保温
性」とは、昼間に太陽熱を吸収して温度の上昇した大地
から、夜間に放出される輻射線を吸収、反射してハウ
ス、トンネル等の内部の温度（気温および地温）を保持
する性能をいう。

【０００４】また、「防塵性」とは、ある一定期間使用
後の塵埃付着等によるフィルムの透明性の低下を抑制す
る性能をいう。さらに、「展張作業性」とは、フィルム
のベタツキによる取扱い易さの良否を表わす。

【０００５】一方、エチレン・酢酸ビニル共重合体を主
成分とするフィルムは、ポリ塩化ビニルフィルムに比
べ、廃棄物処理の点では優れるものの、強靱性に劣り、
展張作業性および防塵性が不充分である。

【０００６】また、ポリエチレンを農業用フィルムに適
用した場合、このフィルムは、上記エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体を主成分とするフィルムに比べ、展張作業性
と防塵性が改善されているものの、未だ不充分であり、
直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体フィルムより
も強靱性に劣るという問題がある。

【０００７】さらに、ポリオレフィン系樹脂フィルムの
保温性を添加剤により改良した農業用フィルムとして
は、低密度ポリエチレンまたはエチレン・酢酸ビニル共
重合体に酸化硅素を添加してなる被覆用フィルムがあ
る。

【０００８】しかしながら、このような農業用フィルム
は、ポリエチレン系樹脂フィルムの保温性が改良されて
いるものの、ポリ塩化ビニルフィルムと比べ、強靱性、
透明性が不充分である。

【０００９】このようなポリエチレン系樹脂フィルムの
強靱性を改善するため、近年直鎖状低密度ポリエチレン
の強靱性を利用する農業用フィルムが考案されるように
なってきている。たとえば特開昭５８−１６０１４６号
公報では、直鎖状低密度ポリエチレンを主体とする基材
層と、界面活性剤を含む従来の製造法によるポリエチレ
ン系樹脂等とからなる層とを積層した防曇性の良好な農
業用多層フィルムが提案されている。この農業用多層フ
ィルムは、強靱性が改善されているものの、保温性のよ
り高い樹脂あるいは添加剤の利用が検討されていないた
め、ポリ塩化ビニルフィルムに比べ、保温性がかなり劣
る。

【００１０】また、特開平１−１８２０３７号公報で
は、農業用多層（積層）フィルムが提案されており、こ
の農業用多層フィルムは、外層が線状エチレン・α- オ
レフィン共重合体を主成分とするポリエチレン系樹脂と
無機化合物とで形成されており、かつ、内層がエチレン
・酢酸ビニル共重合体を主成分とするポリエチレン系樹
脂と無機化合物と防曇剤とで形成されている。特開平１
−１８２０３７号公報に記載されている農業用多層フィ
ルムは、良好な保温性、防塵性、展張作業性、透明性、
耐候性を兼ね備え、しかも極めて優れた強靱性を有する
とされている。

【００１１】しかしながら、従来の上記のような農業用
多層フィルムには、防曇持続性、防塵性、強靱性等にお
いて改良の余地がある。したがって、上述した従来の農
業用多層フィルムと比べ、防曇持続性の経時的低下度が
少なく、しかも防塵性と強靱性に優れた農業用多層フィ
ルムの出現が望まれている。

【００１２】なお、特開平７−２６８１３９号公報に
は、最内層がポリオレフィン系樹脂、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（エチレン含量２０〜６０モル
％、酢酸ビニル単位のケン化度９０モル％以上）、酸変
性ポリオレフィン系樹脂、およびガラス球体からなる樹
脂組成物で形成され、かつ少なくとも１層の疎水性樹脂
層を有する積層フィルムからなる農業用多層フィルムが
記載されている。

【００１３】また、特開平８−８５１９０号公報には、
ケン化エチレン・酢酸ビニル共重合体（エチレン含有量
２５〜７５モル％、ケン化度７０％以上）、少なくとも
一部が不飽和カルボン酸またはその無水物で変性された
変性ポリオレフィン系樹脂、および可塑剤からなる樹脂
組成物層を少なくとも一層含む積層フィルム（防曇性フ
ィルム）が記載されている。

【００１４】

【発明の目的】本発明は、上述した従来の農業用（多
層）フィルムと比べ、防曇持続性の経時的低下度が少な
く、しかも防塵性と強靱性に優れた農業用多層フィルム
を提供することを目的としている。

【００１５】

【発明の概要】本発明に係る第１の農業用多層フィルム
は、［Ｉ］エチレンと炭素原子数４〜１２のα- オレフ
ィンとを共重合して得られ、密度が０．９２５〜０．９
４０ｇ／ｃｍ³ であり、メルトフローレートが０．１〜
１０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ）からなる外層、［II］エチレン含有量が２０〜
７０モル％であり、ケン化度が７０％以上であるケン化
エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）と、防曇剤（Ｃ）
とからなる中間層、および［III］エチレンと炭素原子
数４〜１２のα- オレフィンとを共重合して得られ密度
が０．９０５〜０．９３０ｇ／ｃｍ³ であり、メルトフ
ローレートが０．１〜１０ｇ／１０分であるエチレン・
α- オレフィン共重合体（Ｄ）と、防曇剤（Ｃ）とから
なる内層が積層されてなり、該エチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ）の密度（ｄ_A）と該エチレン・α- オ
レフィン共重合体（Ｄ）の密度（ｄ_D）とが、ｄ_A ≧
ｄ_D を満足する関係にあることを特徴としている。

【００１６】また、本発明に係る好ましい農業用多層フ
ィルムは、［Ｉ］エチレンと炭素原子数４〜１２のα-
オレフィンとを共重合して得られ、密度が０．９２５〜
０．９４０ｇ／ｃｍ³ であり、メルトフローレートが
０．１〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ）６０〜９９重量％と、高圧法低密度ポ
リエチレン（Ｅ）４０〜１重量％との混合物からなる外
層、［II］エチレン含有量が２０〜７０モル％であり、
ケン化度が７０％以上であるケン化エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体（Ｂ）と、防曇剤（Ｃ）とからなる中間層、
および［III］エチレンと炭素原子数４〜１２のα- オ
レフィンとを共重合して得られ密度が０．９０５〜０．
９３０ｇ／ｃｍ³ であり、メルトフローレートが０．１
〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ｄ）６０〜９９重量％と、高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｅ）４０〜１重量％との混合物と、防曇剤（Ｃ）
とからなる内層が積層されてなり、外層形成用樹脂のエ
チレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）と高圧法低密度
ポリエチレン（Ｅ）との混合物の密度（ｄ_AE）と、内層
形成用樹脂のエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｄ）
と高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ）との混合物の密度
（ｄ_DE）とが、ｄ_AE ≧ ｄ_DE を満足する関係にあるこ
とを特徴としている。

【００１７】前記のエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）および（Ｄ）は、（ｉ）ＧＰＣにおいて測定した
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ
＝数平均分子量）が１．５〜３．５の範囲にあり、（i
i）２３℃におけるn-デカン可溶成分量分率（Ｗ（重量
％））と密度（ｄ）とが、Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８８））＋０．
１で示される関係を満たし、（iii）ＧＰＣ−ＩＲによる
高分子量側の分岐数の平均値をＢ₁ 、低分子量側の分岐
数の平均値をＢ₂ とするとき、Ｂ₁ ≧ Ｂ₂ であることが好ましい。

【００１８】また、前記のエチレン・α- オレフィン共
重合体（Ａ）と高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ）との混
合物、およびエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｄ）
と高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ）との混合物は、
（ｉ）ＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分子量）が
１．５〜３．５の範囲にあり、（ii）２３℃におけるn-
デカン可溶成分量分率（Ｗ（重量％））と密度（ｄ）と
が、Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８８））＋０．
１で示される関係を満たし、（iii）ＧＰＣ−ＩＲによる
高分子量側の分岐数の平均値をＢ₁ 、低分子量側の分岐
数の平均値をＢ₂ とするとき、Ｂ₁ ≧ Ｂ₂ であることが好ましい。

【００１９】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る農業用多層フ
ィルムについて具体的に説明する。本発明に係る農業用
多層フィルムは、外層と中間層と内層とからなる３層積
層フィルムである。

【００２０】外層本発明に係る農業用多層フィルムを構成する外層は、エ
チレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）から形成されて
いる。

【００２１】［エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）］本発明で用いられる外層形成用のエチレン・α
- オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレンと炭素原子数
４〜１２のα- オレフィンとからなる共重合体である。

【００２２】エチレンとの共重合に用いられる炭素原子
数４〜１２のα- オレフィンとしては、具体的には、1-
ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテ
ン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセンなどが挙げられ
る。これらの中では、炭素原子数４〜１０のα- オレフ
ィン、特に炭素原子数４〜６のα- オレフィンが好まし
い。

【００２３】本発明においては、上記のようなエチレン
・α- オレフィン共重合体（Ａ）を単独で、または２種
以上組合わせて用いることができる。本発明で用いられ
るエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレ
ンから導かれる構成単位が５０重量％以上１００重量％
未満、好ましくは５５〜９９重量％、さらに好ましくは
６５〜９８重量％、特に好ましくは７０〜９６重量％の
量で存在し、炭素原子数４〜１２のα- オレフィンから
導かれる構成単位が５０重量％以下、好ましくは１〜４
５重量％、さらに好ましくは２〜３５重量％、特に好ま
しくは４〜３０重量％の量で存在することが望ましい。

【００２４】エチレン・α- オレフィン共重合体の組成
は、通常１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの共重合
体を１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させ
た試料の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、測定温度１２０
℃、測定周波数２５．０５ＭＨｚ、スペクトル幅１５０
０Ｈｚ、パルス繰返し時間４．２sec.、パルス幅６μse
c.の測定条件下で測定して決定される。

【００２５】外層形成用のエチレン・α- オレフィン共
重合体（Ａ）は、密度が０．９２５〜０．９４０ｇ／ｃ
ｍ³ 、好ましくは０．９２７〜０．９３５ｇ／ｃｍ³ の
範囲にある。このエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）の密度が０．９２５ｇ／ｃｍ³ 未満になると、外
層への土埃、汚れなどの付着が大きくなり、防塵性が損
なわれる傾向がある。

【００２６】なお、密度は、１９０℃における２．１６
ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）測定時に得
られるストランドを１２０℃で１時間熱処理し、１時間
かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配管で測定する。

【００２７】また、このエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８−６５Ｔ，１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）
は、０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５ｇ
／１０分、さらに好ましくは０．５〜２ｇ／１０分の範
囲にある。

【００２８】このエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）のＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分子量）は、
１．５〜３．５、好ましくは２．０〜３．０の範囲にあ
る。

【００２９】なお、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリ
ポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、以下のようにして測
定した。分離カラムは、ＴＳＫＧＮＨＨＴであり、
カラムサイズは直径７２ｍｍ、長さ６００ｍｍであり、
カラム温度は１４０℃とし、移動相にはO-ジクロロベン
ゼン［和光純薬工業（株）製］および酸化防止剤として
ＢＨＴ［武田薬品工業（株）製］０．０２５重量％を用
い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は０．１重量
％とし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、検
出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、
分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０⁶ につい
ては東ソー（株）製を用い、１０００＜Ｍｗ＜４×１０
⁶ についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。

【００３０】また、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、２３℃におけるn-デカン可溶成分量分率（Ｗ
（重量％））と密度（ｄ）とが下記に示される関係を満
たしている。

【００３１】Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８
８））＋０．１なお、エチレン・α- オレフィン共重合体のn-デカン可
溶成分量（可溶成分量の少ないもの程組成分布が狭い）
の測定は、エチレン・α- オレフィン共重合体約３ｇを
n-デカン４５０ｍｌに加え、１４５℃で溶解した後２３
℃まで冷却し、濾過によりn-デカン不溶部を除き、濾液
よりn-デカン可溶部を回収することにより行なわれる。

【００３２】さらに、エチレン・α- オレフィン共重合
体は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱
曲線の最大ピーク位置の温度〔Ｔｍ（℃）〕と密度〔ｄ
（ｇ／ｃｍ³ ）〕とが、Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０好ましくはＴｍ＜４５０×ｄ−２９７さらに好ましくはＴｍ＜５００×ｄ−３４４特に好ましくはＴｍ＜５５０×ｄ−３９１で示される関係を満たしていることが望ましい。

【００３３】なお、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により
測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）は、
試料約５ｍｇをアルミパンに詰め１０℃／分で２００℃
まで昇温し、２００℃で５分間保持したのち２０℃／分
で室温まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸
熱曲線より求められる。測定は、パーキンエルマー社製
DSC-7 型装置を用いる。

【００３４】このように、n-デカン可溶成分量分率
（Ｗ）と密度（ｄ）との関係、そして示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線における最大ピーク
位置の温度（Ｔｍ）と密度（ｄ）との関係が上記のよう
な関係を有するようなエチレン・α- オレフィン共重合
体は組成分布が狭いと言える。

【００３５】また、本発明で用いられるエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）は、ＧＰＣ−ＩＲによる高分
子量側の分岐数の平均値をＢ₁ 、低分子量側の分岐数の
平均値をＢ₂ とするとき、Ｂ₁ ≧ Ｂ₂ である。

【００３６】ここに、ＧＰＣ−ＩＲによる高分子量側の
分岐数の平均値（Ｂ₁ ）とは、ＧＰＣによって分子量分
別された高分子溶出量の累積重量分率が１５〜８５％
（すなわち低分子量領域１５％、高分子量領域１５％を
除く高分子溶出成分）の範囲で各フラクション毎に測定
された分岐数の測定値群を、ＧＰＣ溶出曲線のピーク位
置の分子量で２分割したもののうち、高分子量側の値の
平均値である。一方、低分子量側の分岐数の平均値（Ｂ
₂ ）とは、２分割したもののうち、低分子量側の平均値
である。

【００３７】上記Ｂ₁ およびＢ₂ の測定条件は、次の通
りである。測定装置：パーキン・エルマー 1760X カラム：東ソー（株）製ＴＳＫゲル GMH-HT（7.5mmI.
D.×600mm）×１溶離剤（eluent）：ＭＰ−Ｊを０．０５％含有のo-ジク
ロロベンゼン（ＯＤＣＢ）［和光純薬工業（株）製、ex
tra pure grade］カラム温度：１４０℃ サンプル濃度：０．１％（weight/volume）射出容量（inj.volume）：１００マイクロリットル検出器：ＭＣＴ分解能：８ｃｍ^-1 このＢ₁ とＢ₂ が上記のような関係にあるエチレン・α
- オレフィン共重合体（Ａ）は、組成分布が狭く、しか
もローポリマーが少ないので、ベトツキが少ない。した
がって、上記のようなエチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ）を多層フィルムの外層に用いると、防塵性に優
れた多層構造の農業用フィルムを得ることができる。

【００３８】また、このエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）からなる外層は、光線透過率の経時的低下が
非常に小さいため、このような外層を有する農業用多層
フィルムは、長期に亘って展張することが可能であると
ともに、機械的特性にも優れるので多層フィルムの外層
を薄膜化することができ、多層フィルムの軽量化を図る
ことができる。

【００３９】上記のようなエチレン・α- オレフィン共
重合体（Ａ）は、シングルサイト触媒、たとえば特開平
６−９７２４号公報、特開平６−１３６１９５号公報、
特開平６−１３６１９６号公報、特開平６−２０７０５
７号公報等に記載されているメタロセン触媒成分を含
む、いわゆるメタロセン系オレフィン重合用触媒の存在
下に、エチレンと炭素原子数４〜１２のα- オレフィン
とを、得られる共重合体の密度が０．９２５〜０．９４
０ｇ／ｃｍ³ となるように共重合させることによって製
造することができる。

【００４０】このようなメタロセン系触媒は、通常、シ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を少なくとも１
個有する周期律表第IVＢ族の遷移金属化合物からなるメ
タロセン触媒成分（ａ）、有機アルミニウムオキシ化合
物触媒成分（ｂ）、微粒子状担体（ｃ）、および必要に
応じて有機アルミニウム化合物触媒成分（ｄ）、イオン
化イオン性化合物触媒成分（ｅ）から形成される。

【００４１】本発明で好ましく用いられるメタロセン触
媒成分（ａ）としては、シクロペンタジエニル骨格を有
する配位子を少なくとも１個有する周期律表第IVＢ族の
遷移金属化合物がある。このような遷移金属化合物とし
ては、たとえば下記の一般式［Ｉ］で示される遷移金属
化合物が挙げられる。

【００４２】ＭＬ¹ _x ・・・［Ｉ］式中、ｘは、遷移金属原子Ｍの原子価である。Ｍは、周
期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原子であり、具体
的には、ジルコニウム、チタン、ハフニウムである。中
でも、ジルコニウムが好ましい。

【００４３】Ｌ¹ は、遷移金属原子Ｍに配位する配位子
であり、これらのうち、少なくとも１個の配位子Ｌ¹
は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子である。
上記のような遷移金属原子Ｍに配位するシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子Ｌ¹ としては、具体的には、
シクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル
基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシク
ロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニ
ル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、メチルエ
チルシクロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジ
エニル基等のアルキル置換シクロペンタジエニル基、あ
るいはインデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル
基、フルオレニル基などが挙げられる。これらの基は、
ハロゲン原子、トリアルキルシリル基などで置換されて
いてもよい。

【００４４】上記一般式［Ｉ］で表わされる化合物がシ
クロペンタジエニル骨格を有する基を２個以上含む場合
には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有す
る基同士は、エチレン、プロピレン等のアルキレン基、
イソプロピリデンジフェニルメチレン等の置換アルキレ
ン基、シリレン基またはジメチルシリレン基、ジフェニ
ルシリレン基、メチルフェニルシリレン基等の置換シリ
レン基などを介して結合されていてもよい。

【００４５】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子Ｌ¹ は、炭素原子数１〜１２の炭化水素
基；メトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基等のア
リーロキシ基；トリメチルシリル基、トリフェニルシリ
ル基等のトリアルキルシリル基；ＳＯ₃Ｒ（Ｒはハロゲ
ンなどの置換基を有していてもよい炭素原子数１〜８の
炭化水素基）、ハロゲン原子または水素原子である。

【００４６】炭素原子数１〜１２の炭化水素基として
は、メチル基等のアルキル基、シクロペンチル基等のシ
クロアルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル
基等のアラルキル基などが挙げられる。

【００４７】ＳＯ₃Ｒで表わされる配位子としては、具
体的には、P-トルエンスルホナト基、メタンスルホナト
基、トリフルオロメタンスルホナト基などが挙げられ
る。有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）とし
ては、アルミノオキサンが好ましく用いられる。具体的
には、式 −Ａｌ（Ｒ）Ｏ− ［ただし、Ｒはアルキル基である］で表わされる繰り返し単位が通常３〜５０程度のメチル
アルミノオキサン、エチルアルミノオキサン、メチルエ
チルアルミノオキサン等が用いられる。

【００４８】このようなアルミノオキサンは、従来公知
の製法で調製することができる。オレフィン重合用触媒
の調製で用いられる微粒子状担体（ｃ）は、無機あるい
は有機の化合物であって、粒径が通常１０〜３００μｍ
程度であり、好ましくは２０〜２００μｍの顆粒状ない
し微粒子状の固体である。

【００４９】無機担体としては多孔質酸化物が好まし
く、具体的には、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、Ｚｒ
Ｏ₂、ＴｉＯ₂ 、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｓ
ｎＯ₂等またはこれらの混合物を例示することができ
る。なお、上記無機酸化物には、少量のＮａ₂ＣＯ₃等の
炭酸塩、Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃ 等の硫酸塩、ＫＮＯ₃ 等の硝
酸塩、Ｌｉ₂Ｏ等の酸化物を含有していても差し支えな
い。

【００５０】このような担体は、その種類および製法に
より性状は異なるが、本発明で好ましく用いられる担体
は、比表面積が５０〜１０００ｍ²／ｇ、好ましくは１
００〜７００ｍ²／ｇであり、細孔容積が０．３〜２．
５ｃｍ³／ｇであることが望ましい。

【００５１】この担体は、必要に応じて１００〜１００
０℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成して用いられ
る。また、微粒子状担体として用いられる有機化合物と
しては、エチレン、4-メチル-1- ペンテン等の炭素原子
数２〜１４のα- オレフィンを主成分として生成される
（共）重合体、あるいはビニルシクロヘキサン、スチレ
ンを主成分として生成される（共）重合体を例示するこ
とができる。

【００５２】オレフィン重合用触媒の調製において必要
に応じて用いられる有機アルミニウム化合物触媒成分
（ｄ）としては、具体的には、トリメチルアルミニウム
等のトリアルキルアルミニウム、イソプレニルアルミニ
ウム等のアルケニルアルミニウム、ジメチルアルミニウ
ムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、メチ
ルアルミニウムセスキクロリド等のアルキルアルミニウ
ムセスキハライド、メチルアルミニウムジクロリド等の
アルキルアルミニウムジハライド、ジエチルアルミニウ
ムハイドライド等のアルキルアルミニウムハイドライド
などを例示することができる。

【００５３】イオン化イオン性化合物触媒成分（ｅ）と
しては、たとえばＵＳＰ−５，３２１，１０６号公報に
記載されたトリフェニルボロン、ＭｇＣｌ₂、Ａｌ
₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃ 等のルイス酸；トリフェニル
カルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート等のイオン性化合物；ドデカボラン、ビスn-ブチ
ルアンモニウム（1-カルベドデカ）ボレート等のカルボ
ラン化合物が挙げられる。

【００５４】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ａ）は、上記のようなメタロセン触媒成
分（ａ）、有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分
（ｂ）、微粒子状担体（ｃ）、および必要に応じて有機
アルミニウム化合物触媒成分（ｄ）、イオン化イオン性
化合物触媒成分（ｅ）を含むオレフィン重合用触媒の存
在下に、気相、またはスラリー状あるいは溶液状の液相
で種々の条件で、エチレンと炭素原子数４〜１２のα-
オレフィンとを共重合させることにより得ることができ
る。

【００５５】スラリー重合法または溶液重合法において
は、不活性炭化水素を溶媒としてもよいし、オレフィン
自体を溶媒とすることもできる。重合を実施する際に
は、上記のようなメタロセン系オレフィン重合用触媒
は、重合反応系内の遷移金属原子の濃度で、通常１０^-8
〜１０^-3グラム原子／リットル、好ましくは１０^-7〜１
０^-4グラム原子／リットルの量で用いられることが望ま
しい。

【００５６】また、重合に際して、担体に担持されてい
る有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）および
有機アルミニウム化合物触媒成分（ｄ）に加えて、さら
に担持されていない有機アルミニウムオキシ化合物触媒
成分（ｂ）および／または有機アルミニウム化合物触媒
成分（ｄ）を用いてもよい。この場合、担持されていな
い有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）および
／または有機アルミニウム化合物触媒成分（ｄ）に由来
するアルミニウム原子（Ａｌ）と、メタロセン触媒成分
（ａ）に由来する遷移金属原子（Ｍ）との原子比［Ａｌ
／Ｍ］は、５〜３００、好ましくは１０〜２００、さら
に好ましくは１５〜１５０の範囲である。

【００５７】スラリー重合法における重合温度は、通常
−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の範囲であ
り、溶液重合法における重合温度は、通常−５０〜５０
０℃、好ましくは０〜４００℃の範囲である。また、気
相重合法における重合温度は、通常０〜１２０℃、好ま
しくは２０〜１００℃の範囲である。

【００５８】重合圧力は、通常常圧ないし１００ｋｇ／
ｃｍ² 、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ² の加圧条件下
であり、重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの
方式においても行なうことができる。

【００５９】本発明においては、上記エチレン・α- オ
レフィン共重合体（Ａ）の調製に際し、必要に応じて
(1) 多段重合、(2) 液相と気相の多段重合、または(3)
液相での予備重合を行なった後に気相での重合を行なう
等の手段を採用することができる。本発明においては、
上記(1)の多段重合が好ましい。

【００６０】多段重合法としては、たとえば、次のよう
な多段重合法が挙げられる。［１］上記一般式［Ｉ］で表わされるシクロペンタジエ
ニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IVＢ族の遷移
金属化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物からな
るメタロセン触媒成分と、有機アルミニウムオキシ化合
物触媒成分とを含むメタロセン系触媒の存在下に、エチ
レンと炭素原子数４〜１２のα-オレフィンとを共重合
させ、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ−１）を
製造する工程と、［２］上記共重合反応が行なわれる重
合器とは異なる重合器において、上述した一般式［Ｉ］
で表わされるシクロペンタジエニル骨格を有する配位子
を含む周期律表第IVＢ族の遷移金属化合物から選ばれる
少なくとも１種の化合物からなるメタロセン触媒成分
と、有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分とを含むメ
タロセン系触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数４〜
１２のα-オレフィンとを共重合させ、エチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ−２）を製造する工程とを含む
オレフィンの多段重合法が挙げられる。ただし、工程
［１］における製造条件と工程［２］における製造条件
とは異なる。このような製造条件としては、たとえばメ
タロセン触媒成分の種類および量、有機アルミニウムオ
キシ化合物触媒成分の種類および量、あるいはエチレン
とα- オレフィンとのモル比などが挙げられる。

【００６１】上記共重合工程［１］および／または
［２］において用いられるメタロセン系触媒が、メタロ
セン触媒成分（ａ）および有機アルミニウムオキシ化合
物触媒成分（ｂ）に加え、有機アルミニウム化合物触媒
成分（ｄ）を含む触媒であってもよく、また、微粒子状
担体（ｃ）にメタロセン触媒成分（ａ）および有機アル
ミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）が担持された固体
触媒であってもよい。また、これらのメタロセン系触媒
は、微粒子状担体（ｃ）にメタロセン触媒成分（ａ）お
よび有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）が担
持された固体触媒成分にオレフィンが予備重合されてな
る予備重合触媒であってもよい。さらに、これらのメタ
ロセン系触媒は、上記固体触媒（固体触媒成分）と有機
アルミニウム化合物触媒成分（ｄ）とからなる触媒、あ
るいは上記予備重合触媒（予備重合触媒成分）と有機ア
ルミニウム化合物触媒成分（ｄ）とからなる触媒であっ
てもよい。

【００６２】この多段重合法では、直列に結合した複数
の重合器を用いて、先ず上記のエチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ−１）を製造し、次いで、エチレン・α
- オレフィン共重合体（Ａ−１）の製造に用いた重合器
とは異なる重合器にエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ−１）を導入し、エチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ−１）の存在下にエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ−２）を製造することができる。

【００６３】また、複数の重合器を並列に結合し、各重
合器において、それぞれエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ−１）、（Ａ−２）を製造し、次いで、両共重
合体をブレンドすることもできる。

【００６４】［高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ）］本発
明で外層形成に必要に応じて用いられる高圧法低密度ポ
リエチレン（Ｅ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ；Ａ
ＳＴＭＤ１２３８，１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が
０．１〜１００ｇ／１０分、密度が０．９１５〜０．９
３５ｇ／ｃｍ³ 、スウェル比が６０％以下であることが
好ましい。

【００６５】上記高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ）の混
合量は、エチレン・α- オレフィンランダム共重合体
（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ）の合計量
１００重量％に対して、１〜４０重量％、好ましくは１
〜２０重量％であることが望ましい。

【００６６】なお、高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ）の
密度は、上述したエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）の密度の測定方法と同じ方法で求められる。ま
た、スウェル比は、以下のようにして求める。

【００６７】メルトフローレート測定時に得られるスト
ランドの先端から５ｍｍの位置の直径をサンプルの径
（mm）としてマイクロメーターで測定する。そして、下
式によりスウェル比を算出する。

【００６８】スウェル比（％）＝［（Ｌ₁／Ｌ₀）−１］×１００Ｌ₁ ：サンプルの径（mm）Ｌ₀ ：オリフィスの径（＝2.0955mm）上記のような高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ）は、従来
公知の高圧法で製造することができる。

【００６９】［その他の成分］上記の外層形成用エチレ
ン・α- オレフィン共重合体（Ａ）および高圧法低密度
ポリエチレン（Ｅ）に、従来公知の耐候安定剤、防曇剤
（Ｃ）、防霧剤、無機化合物、帯電防止剤、熱安定剤な
どの添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合す
ることができる。

【００７０】耐候安定剤は、紫外線吸収剤と光安定剤と
に大別されるが、光安定剤の方が薄い農業用フィルムに
は有効であり、耐候安定性の改良効果が大きい。光安定
剤としては、従来公知の光安定剤を用いることができ、
中でもヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ；Hinder
ed Amine Light Stabilizers）が好ましく用いられる。

【００７１】ヒンダードアミン系安定剤としては、具体
的には、以下のような化合物が用いられる。（１）ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）セ
バケート、（２）コハク酸ジメチル-1- （2-ヒドロキシ
エチル）-4- ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリ
ジン重縮合物、（３）テトラキス（2,2,6,6-テトラメチ
ル-4- ピペリジル）-1,2,3,4- ブタンテトラカルボキシ
レート、（４）2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジニル
ベンゾエート、（５）ビス- （1,2,6,6-テトラメチル-4
- ピペリジニル）-2- （3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキ
シベンジル）-2-n- ブチルマロネート、（６）ビス（N-
メチル-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジニル）セバ
ケート、（７）1,1'-(1,2-エタンジイル）ビス（3,3,5,
5-テトラメチルピペラジノン）、（８）（ミックスト2,
2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル／トリデシル）-1,
2,3,4- ブタンテトラカルボキシレート、（９）（ミッ
クスト1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル／トリデ
シル）-1,2,3,4- ブタンテトラカルボキシレート、（1
0）ミックスト｛2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル
／β,β,β',β'-テトラメチル-3-9-［2,4,8,10-テトラ
オキサスピロ（5,5）ウンデカン］ジエチル｝-1,2,3,4
- ブタンテトラカルボキシレート、（11）ミックスト
｛1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル／β,β,β',
β'-テトラメチル-3-9-［2,4,8,10-テトラオキサスピロ
（5,5）ウンデカン］ジエチル｝-1,2,3,4- ブタンテト
ラカルボキシレート、（12）N,N'- ビス（3-アミノプロ
ピル）エチレンジアミン-2-4- ビス［N-ブチル-N- （1,
2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル）アミノ］-6- ク
ロロ-1,3,5- トリアジン縮合物、（13）N,N'- ビス（2,
2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）ヘキサメチレンジ
アミンと1,2-ジブロモエタンとの縮合物、（14）［N-
（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル)-2-メチル-2-
(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ］プロ
ピオンアミド、（15）ポリ｛[6-[(1,1,3,3-テトラメチ
ルブチル）アミノ］-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル]
［[(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル)イミノ］ヘ
キサメチレン［(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）
イミノ］｝（商品名キマソーブ９４４）など。

【００７２】これらのヒンダードアミン系光安定剤は、
単独で、または２種以上組合わせて用いることができ
る。このような光安定剤は、エチレン・α- オレフィン
共重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．００５〜５
重量部、好ましくは０．００５〜２重量部、さらに好ま
しくは０．０１〜１重量部の割合で用いられる。

【００７３】紫外線吸収剤としては、具体的には、フェ
ニルサリシレート、p-tert- ブチルフェニルサリシレー
ト、p-オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系
紫外線吸収剤；2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒ
ドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4
- オクトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- ドデシ
ルオキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メト
キシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4,4'-ジメト
キシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-5- ス
ルホベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収
剤；2-（2'- ヒドロキシ-5'-メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-5'-tert- ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-3',5'
-ジ-tert-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-
（2'- ヒドロキシ-3'-tert- ブチル-5'-メチルフェニ
ル）-5- クロロベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキ
シ-3',5'- ジ-tert-ブチルフェニル）-5- クロロベンゾ
トリアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-3',5'- ジ-tert-ア
ミルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤；2-エチルヘキシル-2- シアノ-3,
3'-ジフェニルアクリレート、エチル-2- シアノ-3,3'-
ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外
線吸収剤などが挙げられる。

【００７４】紫外線吸収剤は、エチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．００５〜
５重量部、好ましくは０．００５〜２重量部、さらに好
ましくは０．０１〜１重量部の割合で用いられる。

【００７５】上記防曇剤（Ｃ）としては、具体的には、
ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレー
ト、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンジパルミ
テート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンジベヘ
ネート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンジラウ
レート等のソルビタン系界面活性剤；グリセリンモノラ
ウレート、グリセリンジラウレート、ジグリセリンモノ
パルミテート、ジグリセリンジパルミテート、グリセリ
ンモノステアレート、グリセリンジステアレート、ジグ
リセリンモノステアレート、ジグリセリンジステアレー
ト等のグリセリン系界面活性剤；ポリエチレングリコー
ルモノステアレート、ポリエチレングリコールモノパル
ミネート等のポリエチレングリコール系界面活性剤；ト
リメチロールプロパンモノステアレート等のトリメチロ
ールプロパン系界面活性剤；ペンタエリスリトールモノ
パルミテート等のペンタエリスリトール系界面活性剤お
よびポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、
ポリオキシエチレンソルビタンジステアレート、ソルビ
タン- ジグリセリン縮合体のモノおよびジステアレート
などが挙げられる。これらは、単独で、または２種以上
組み合わせて用いることができる。

【００７６】本発明における防曇剤（Ｃ）としては、下
式（１）で表わされるグリセリンアルキルエステル、下
式（２）で表わされるジグリセリンアルキルエステル、
および下式（３）で表わされるジエタノールアルキルア
ミンからなる防曇剤が好ましい。

【００７７】

【化１】

【００７８】式（１）中、Ｒ¹、Ｒ² およびＲ³ は、そ
れぞれ独立に、水素原子、または炭素原子数１２〜２２
のアシル基である。Ｒ¹、Ｒ² およびＲ³ のアシル基と
しては、具体的には、Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯ−、Ｃ₁₃Ｈ₂₇ＣＯ
−、Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＣＯ−、Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯ−、Ｃ₁₉Ｈ₃₉ＣＯ−
などが挙げられる。中でも、Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＣＯ−、Ｃ₁₇Ｈ₃₅
ＣＯ−が好ましい。

【００７９】本発明で好ましく用いられるグリセリンア
ルキルエステルとしては、具体的には、グリセリンパル
ミテート（モノ、ジおよびトリエステルを含む）、グリ
セリンステアレート（モノ、ジおよびトリエステルを含
む）などが挙げられる。

【００８０】

【化２】

【００８１】式（２）中、Ｒ⁴、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷
は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１２〜
２２のアシル基である。Ｒ⁴、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ の
アシル基としては、具体的には、Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯ−、Ｃ₁₃
Ｈ₂₇ＣＯ−、Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＣＯ−、Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯ−、Ｃ₁₉Ｈ
₃₉ＣＯ−などが挙げられる。中でも、Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＣＯ−、
Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯ−が好ましい。

【００８２】本発明で好ましく用いられるジグリセリン
アルキルエステルとしては、具体的には、ジグリセリン
パルミテート（モノ、ジ、トリおよびテトラエステルを
含む）、ジグリセリンステアレート（モノ、ジ、トリお
よびテトラエステルを含む）などが挙げられる。

【００８３】

【化３】

【００８４】式（３）中、Ｒ⁸ は、炭素原子数１２〜
２２のアルキル基であり、具体的には、ドデシル基、ト
リデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサ
デシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシ
ル基、エイコシル基、ラウリル基、ステアリル基などが
挙げられる。中でも、オクタデシル基、ラウリル基、ス
テアリル基が好ましい。

【００８５】本発明で好ましく用いられるジエタノール
アルキルアミンとしては、具体的には、ジエタノールス
テアリルアミン、ジエタノールラウリルアミンなどが挙
げられる。

【００８６】この多成分系防曇剤においては、グリセリ
ンアルキルエステル、ジグリセリンアルキルエステルお
よびジエタノールアルキルアミンの合計量１００重量部
に対して、グリセリンアルキルエステルは１０〜４０重
量部、好ましくは２０〜３０重量部の割合で含まれ、ジ
グリセリンアルキルエステルは２０〜８０重量部、好ま
しくは３０〜７０重量部の割合で含まれ、ジエタノール
アルキルアミンは１〜２０重量部、好ましくは１〜１０
重量部の割合で含まれている。

【００８７】このような多成分系防曇剤の中でも特に好
ましく用いられる防曇剤は、たとえば次の通りである。（１）グリセリンステアレートと、ジグリセリンステア
レートと、ジエタノールステアリルアミンとからなる防
曇剤。（２）グリセリンパルミテートと、ジグリセリンパルミ
テートと、ジエタノールステアリルアミンとからなる防
曇剤。（３）グリセリンラウレートと、ジグリセリンラウレー
トと、ジエタノールステアリルアミンとからなる防曇
剤。（４）グリセリンベヘネートと、ジグリセリンベヘネー
トと、ジエタノールステアリルアミンとからなる防曇
剤。（５）上記（１）から（４）の任意の混合物。

【００８８】防曇剤（Ｃ）は、エチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．０５〜５
重量部、好ましくは０．１〜４重量部、さらに好ましく
は０．５〜３重量部の割合で用いられる。

【００８９】多層フィルムの外層形成に際して用いられ
る無機化合物は、保温剤として有効なＭｇ、Ｃａ、Ａｌ
およびＳｉの少なくとも１つの原子を含有する無機酸化
物、無機水酸化物、ハイドロタルサイト類などである。

【００９０】具体的には、ＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｍｇ
Ｏ、ＣａＯ等の無機酸化物；Ａｌ（ＯＨ）₃ 、Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）₂ 、Ｃａ（ＯＨ）₂ 等の無機水酸化物；式Ｍ²⁺ _1-xＡｌ_x（ＯＨ）₂（Ａ^n-）_x/n・ｍＨ₂Ｏ［式中、Ｍ²⁺は、Ｍｇ、ＣａまたはＺｎの二価金属イオ
ンであり、Ａ^n-はＣｌ^- 、Ｂｒ^- 、Ｉ^- 、ＮＯ₃ ^2- 、Ｃ
ｌＯ^4-、ＳＯ₄ ^2- 、ＣＯ₂ ^2- 、ＳｉＯ₃ ^2- 、ＨＰＯ
₄ ^2- 、ＨＢＯ₃ ^2- 、ＰＯ₄ ^2- 等のアニオンであり、ｘ
は、０＜ｘ＜０．５の条件を満足する数値であり、ｍ
は、０≦ｍ≦２の条件を満足する数値である］で表わ
される無機複合化合物、その焼成物等のハイドロタルサ
イト類などが挙げられる。これらの中でも、ハイドロタ
ルサイト類が好ましく、特に上記式で表わされる無機複
合化合物の焼成物が好ましい。

【００９１】上記のような無機化合物は、単独で、ある
いは２種以上組合わせて用いることができる。無機化合
物の平均粒径は、１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以
下、さらに好ましくは３μｍ以下であることが望まし
い。

【００９２】無機化合物の平均粒径が上記範囲以内であ
れば、透明性が良好な多層フィルムを得ることができ
る。本発明においては、無機化合物は、エチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）１００重量部に対して、１〜
２０重量部、好ましくは１〜１８重量部、さらに好まし
くは２〜１５重量部の割合で用いられる。

【００９３】多層フィルムの外層を形成するに際して無
機化合物を上記のような割合で用いると、保温性に優れ
た多層フィルムを得ることができる。中間層本発明に係る農業用多層フィルムを構成する中間層は、
ケン化エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）および防曇
剤（Ｃ）から形成されている。

【００９４】［ケン化エチレン・酢酸ビニル共重合体
（Ｂ）］本発明で用いられる中間層形成用のケン化エチ
レン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）は、エチレン含有量が
２０〜７０モル％、好ましくは２５〜６０モル％、さら
に好ましくは２５〜５０モル％であり、ケン化度が７０
％以上、好ましくは９０〜１００％である。

【００９５】中間層に用いるケン化エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体（Ｂ）は、ポリエチレン、たとえば内層、外
層に用いたエチレン・α- オレフィン共重合体と混合し
て使用してもよい。

【００９６】このケン化エチレン・酢酸ビニル共重合体
（Ｂ）により中間層を形成すると、中間層にエチレン・
α- オレフィン共重合体を使用した場合に比べて、防曇
性を長期に亘って発揮する多層フィルムを得ることがで
きる。

【００９７】［防曇剤（Ｃ）］本発明で用いられる防曇
剤（Ｃ）は、上述した防曇剤（Ｃ）と同じである。防曇
剤（Ｃ）は、ケン化エチレン・酢酸ビニル共重合体
（Ｂ）１００重量部に対して、０．０５〜５重量部、好
ましくは０．１〜４重量部、さらに好ましくは０．５〜
３重量部の割合で用いられる。

【００９８】［その他の成分］中間層形成用のケン化エ
チレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）および防曇剤（Ｃ）
に、必要に応じて、従来公知の耐候安定剤、無機化合
物、防霧剤、帯電防止剤、熱安定剤などの添加剤を、本
発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。

【００９９】中間層形成に際して用いられる耐候安定剤
は、上述した外層形成に際して必要に応じて用いられる
紫外線吸収剤と光安定剤と同じである。光安定剤は、ケ
ン化エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）１００重量部
に対して、０．００５〜５重量部、好ましくは０．００
５〜２重量部、さらに好ましくは０．０１〜１重量部の
割合で用いられる。

【０１００】紫外線吸収剤は、ケン化エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体（Ｂ）１００重量部に対して、０．００５
〜５重量部、好ましくは０．００５〜２重量部、さらに
好ましくは０．０１〜１重量部の割合で用いられる。

【０１０１】また、中間層形成に用いられる無機化合物
は、上述した外層形成に際して必要に応じて用いられる
無機化合物と同じである。無機化合物は、ケン化エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）１００重量部に対して、
１〜２０重量部、好ましくは１〜１８重量部、さらに好
ましくは２〜１５重量部の割合で用いられる。

【０１０２】内層本発明に係る農業用多層フィルムを構成する内層は、エ
チレン・α- オレフィン共重合体（Ｄ）および防曇剤
（Ｃ）から形成されている。

【０１０３】［エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｄ）］本発明で用いられる内層形成用のエチレン・α
- オレフィン共重合体（Ｄ）は、エチレンと炭素原子数
４〜１２のα- オレフィンとからなる共重合体であり、
密度が０．９０５〜０．９３０ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは
０．９１０〜０．９２０ｇ／ｃｍ³ であること以外は、
上述したエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）と同
じである。

【０１０４】本発明おいては、上記外層形成用のエチレ
ン・α- オレフィン共重合体（Ａ）の密度（ｄ_A）と、
内層形成用のエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｄ）
の密度（ｄ_D）とは、ｄ_A ≧ ｄ_D を満足する関係にあ
る。

【０１０５】したがって、本発明に係る農業用多層フィ
ルムの中間層に含まれている防曇剤（Ｃ）は、密度の低
いエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｄ）からなる内
層に徐々に移行するため、内層の防曇性を持続すること
ができる。

【０１０６】また、内層形成用のエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ｄ）の密度が０．９０５ｇ／ｃｍ³ より
も小さくなり過ぎると、フィルムの内面のベトツキが大
きくなるため、パイプハウスのパイプとの滑りが悪くな
り、展張作業性を損なうことになる。

【０１０７】上記のようなエチレン・α- オレフィン共
重合体（Ｄ）は、上述したエチレン・α- オレフィン共
重合体（Ａ）の製造方法と同様の方法で、シングルサイ
ト触媒、たとえばメタロセン系オレフィン重合用触媒の
存在下に、エチレンと炭素原子数４〜１２のα- オレフ
ィンとを、得られる共重合体の密度が０．９０５〜０．
９３０ｇ／ｃｍ³ となるように共重合させることによっ
て製造することができる。

【０１０８】［防曇剤（Ｃ）］本発明で用いられる防曇
剤（Ｃ）は、従来公知の防曇剤であり、その具体例は上
述した通りである。

【０１０９】防曇剤（Ｃ）は、エチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ｄ）１００重量部に対して、０．０５〜５
重量部、好ましくは０．１〜４重量部、さらに好ましく
は０．５〜３重量部の割合で用いられる。

【０１１０】［高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ）］本発
明で内層形成に必要に応じて用いられる高圧法低密度ポ
リエチレン（Ｅ）は、上述した外層形成に用いられる高
圧法低密度ポリエチレン（Ｅ）と同じである。

【０１１１】上記高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ）の混
合量は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｄ）およ
び高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ）の合計量１００重量
％に対して、１〜４０重量％、好ましくは１〜２０重量
％であることが望ましい。

【０１１２】［その他の成分］内層形成用のエチレン・
α- オレフィン共重合体（Ｄ）および高圧法低密度ポリ
エチレン（Ｅ）に、必要に応じて、従来公知の耐候安定
剤、無機化合物、防霧剤、帯電防止剤、熱安定剤などの
添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合するこ
とができる。すなわち、これらの添加剤は、上述した多
層フィルムの中間層に含まれている防曇剤（Ｃ）が、内
層に徐々に移行するのを妨げることがない量で用いられ
る。

【０１１３】内層形成に際して用いられる耐候安定剤
は、上述した外層形成に際して必要に応じて用いられる
紫外線吸収剤と光安定剤と同じである。光安定剤は、エ
チレン・α- オレフィン共重合体（Ｄ）１００重量部に
対して、０．００５〜５重量部、好ましくは０．００５
〜２重量部、さらに好ましくは０．０１〜１重量部の割
合で用いられる。

【０１１４】紫外線吸収剤は、エチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ｄ）１００重量部に対して、０．００５〜
５重量部、好ましくは０．００５〜２重量部、さらに好
ましくは０．０１〜１重量部の割合で用いられる。

【０１１５】また、内層形成に用いられる無機化合物
は、上述した外層形成に際して必要に応じて用いられる
無機化合物と同じである。無機化合物は、エチレン・α
- オレフィン共重合体（Ｄ）１００重量部に対して、１
〜３重量部の割合で用いられる。多層フィルムの内層形
成に際して無機化合物を上記のような割合で用いると、
保温性に優れた多層フィルムを得ることができる。

【０１１６】多層フィルム上記のような外層、中間層および内層からなる、本発明
に係る農業用多層フィルムは、外層の厚みが通常３〜１
００μｍ、好ましくは１０〜８０μｍ、さらに好ましく
は２０〜７０μｍの範囲にあり、中間層の厚みが３〜１
５０μｍ、好ましくは１０〜１２０μｍ、さらに好まし
くは２０〜１００μｍの範囲にあり、内層の厚みが３〜
１００μｍ、好ましくは１０〜８０μｍ、さらに好まし
くは２０〜７０μｍの範囲にあり、かつ、これらの層全
体の厚みが３０〜２００μｍ、好ましくは５０〜１８０
μｍ、さらに好ましくは７０〜１５０μｍの範囲にあ
る。

【０１１７】本発明においては、外層［Ｉ］、中間層
［II］および内層［III］の各層の厚みの比（外層
［Ｉ］／中間層［II］／内層［III］）は、０．２〜４
／０．１〜１０／１、好ましくは０．５〜２／０．３〜
６／１であることが望ましい。

【０１１８】また、本発明に係る５０μｍ厚の農業用多
層フィルムは、グロスが通常６０％以上であり、ヘイズ
が通常１５％以下である。なお、フィルムのグロスは、
ＡＳＴＭＤ５２３に準じて入射角度６０℃で測定し
た。また、フィルムのヘイズは、ＡＳＴＭＤ１００３
−６１に従って測定した。

【０１１９】また、本発明に係る農業用多層フィルムに
おいては、上記の外層と中間層との界面、および中間層
と内層との界面に厚み１〜２０μｍ、好ましくは５〜１
０μｍの変性ポリオレフィン樹脂層が形成されているこ
とが望ましい。この変性ポリオレフィン樹脂層により、
外層と中間層との層間接着強度および中間層と内層との
層間接着強度をより高めることができる。

【０１２０】この変性ポリオレフィン樹脂としては、た
とえば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン・酢
酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、直鎖状低密度ポリエチレ
ン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ）、あるいは内、外層で用いているエチレン・α- オ
レフィン共重合体などのポリオレフィンを、不飽和カル
ボン酸またはその誘導体、水酸基等の特殊な官能基を有
する化合物でグラフト変性したポリオレフィン樹脂が挙
げられる。中でも、メタロセン系触媒を用いて調製した
ポリエチレンに、不飽和カルボン酸またはその誘導体を
グラフトした変性ポリエチレン、特にメタロセン系触媒
を用いて調製した直鎖状低密度ポリエチレンに、不飽和
カルボン酸またはその誘導体をグラフトした変性直鎖状
低密度ポリエチレンが好ましい。

【０１２１】このような不飽和カルボン酸としては、具
体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸などが挙げられる。また、不飽和カ
ルボン酸の誘導体としては、酸無水物、エステル、アミ
ド、イミド、金属塩などが挙げられる。具体的には、無
水マレイン酸、無水ハイミック酸^TM（エンディック酸無
水物）、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等の不飽和
カルボン酸の酸無水物；アクリル酸メチル、メタクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、ア
クリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエステル、
マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエス
テル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸モノメチ
ルエステル、イタコン酸ジエチルエステル等の不飽和カ
ルボン酸のエステル；アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレ
イン酸-N- モノエチルアミド、マレイン酸-N,N- ジエチ
ルアミド、マレイン酸-N- モノブチルアミド、マレイン
酸-N,N- ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル
酸ジアミド、フマル酸-N- モノブチルアミド、フマル酸
-N,N-ジブチルアミド等の不飽和カルボン酸のアミド；
マレイミド、N-ブチルマレイミド、N-フェニルマレイミ
ド等の不飽和カルボン酸のイミド；アクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メ
タクリル酸カリウム等の不飽和カルボン酸の金属塩など
が挙げられる。これらの中では、無水マレイン酸、また
は無水ハイミック酸^TMが最も好ましい。

【０１２２】上記のような変性ポリオレフィン樹脂中に
おける不飽和カルボン酸等のグラフトモノマーから誘導
されるグラフト基のグラフト量は、グラフト変性前のポ
リオレフィン樹脂１００重量％に対して、通常０．０１
〜３重量％、好ましくは０．０５〜１重量％の範囲内に
ある。

【０１２３】上記グラフト変性は、従来公知の方法で行
なうことができる。この変性ポリオレフィン樹脂層に
は、ポリエチレン等のポリオレフィンや、エラストマー
等を混合してもよい。

【０１２４】多層フィルムの調製上記のような本発明に係る農業用多層フィルムは、多層
フィルムの各層で使用するポリエチレン系樹脂および上
述した添加剤等の成分をそれぞれ混合し、バンバリーミ
キサーまたはロールミル、押出機等で溶融混合し、次い
で、共押出インフレーション法または共押出Ｔダイ法に
より、外層、中間層および内層を積層することによって
調製することができる。

【０１２５】また、上記共押出インフレーション法また
は共押出Ｔダイ法における樹脂押出時に、外層と中間層
との間、および中間層と内層との間に上述した変性ポリ
オレフィン樹脂層が形成されるように、変性ポリオレフ
ィン樹脂を他のポリエチレン系樹脂とともに押出すこと
により、外層、変性ポリオレフィン樹脂層、中間層、変
性ポリオレフィン樹脂層および内層の順で積層された農
業用多層フィルムを調製することができる。

【０１２６】

【発明の効果】本発明によれば、上述した従来の農業用
（多層）フィルムと比べ、防曇持続性に優れ、しかも防
塵性と強靱性に優れた農業用多層フィルムを提供するこ
とができる。また、本発明に係る農業用多層フィルム
は、軽量で、かつ、使用しているポリマー中の低分子量
成分が少ないため、ベトツキが少なく、展張作業性に優
れるとともに、高温時のフィルム同士の融着が少ないと
いう利点を有する。特に外層を形成しているエチレン・
α- オレフィン共重合体（Ａ）が内層を形成しているエ
チレン・α- オレフィン共重合体（Ｄ）よりも高密度で
あるので、防曇持続性が優れている。

【０１２７】本発明に係る農業用多層フィルムは、中間
層がケン化エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）および
防曇剤（Ｃ）から形成されてなり、エチレン・α- オレ
フィン共重合体および防曇剤（Ｃ）からなる中間層を有
する農業用多層フィルムに比べ、防曇性がより長期に亘
って発揮される。

【０１２８】本発明に係る農業用多層フィルムは、上記
のような効果を有するので、ハウス、トンネル等の農園
芸施設に展張し、有用作物の栽培に長期に亘って利用す
ることができる。

【０１２９】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例および比較例における農業用多層フィルムの
評価は、下記のようにして行なった。

【０１３０】（１）防曇性２０℃に設定した恒温室内において、図１に示した寸法
（ｍｍ）の木枠１（側面は板で、上面・下面は開放され
ている）の傾斜角１５゜になっている上面にヒートシー
ルで繋いだフィルムサンプルを張り、フィルム下の木枠
１内に４０℃の恒温水槽上に設置して所定時間後にフィ
ルム内面に付着している水滴の状態を観察し、フィルム
の防曇性として評価した。＜５段階評価＞ ○ ：流滴状態で、水滴が認められない。 ○〜△：流滴状態で、流れ筋が残っている。 △ ：流れ筋と水滴が混在している。 △〜×：流れ筋と水滴が混在し、水滴が多い。 × ：細かい水滴がフィルムのほぼ全面に付着して
いる。

【０１３１】

【参考例１】エチレン・1-ヘキセン共重合体の調製［オレフィン重合用触媒の調製］２５０℃で１０時間乾
燥したシリカ５．０ｋｇを８０リットルのトルエンで懸
濁状にした後、０℃まで冷却した。その後、メチルアル
ミノオキサンのトルエン溶液（Ａｌ；１．３３モル／リ
ットル）２８．７リットルを１時間で滴下した。この
際、系内の温度を０℃に保った。引続き０℃で６０分間
反応させ、次いで、１．５時間かけて９５℃まで昇温
し、その温度で２０時間反応させた。その後６０℃まで
降温し上澄液をデカンテーション法により除去した。

【０１３２】このようにして得られた固体成分をトルエ
ンで２回洗浄した後、トルエン８０リットルで再懸濁化
した。この系内へビス（1,3-n-ブチルメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液
（Ｚｒ；３４．０ミリモル／リットル）７．４リットル
およびビス（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ；２８．１ミ
リモル／リットル）１．０リットルを８０℃で３０分間
かけて滴下し、更に８０℃で２時間反応させた。その
後、上澄液を除去し、ヘキサンで２回洗浄することによ
り、１ｇ当り３．６ｍｇのジルコニウムを含有する固体
触媒を得た。［予備重合触媒の調製］１．７モルのトリイソブチルア
ルミニウムを含有する８５リットルのヘキサンに、上記
で得られた固体触媒０．８５ｋｇおよび1-ヘキセン２５
５ｇを加え、３５℃で１２時間エチレンの予備重合を行
なうことにより、固体触媒１ｇ当り１０ｇのポリエチレ
ンが予備重合された予備重合触媒を得た。このエチレン
重合体の極限粘度［η］は１．７４ｄｌ／ｇであった。［重合］直列に結合した２器の連続式流動床気相重合装
置を用い、上記予備重合触媒の存在下に、エチレンと1-
ヘキセンとの共重合を行なってエチレン・1-ヘキセン共
重合体を得た。

【０１３３】上記のようにして得られたエチレン・1-ヘ
キセン共重合体は、1-ヘキセン含量が７．５重量％であ
り、密度が０．９２８ｇ／ｃｍ³ であり、メルトフロー
レート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭＤ１２３８−６５Ｔ，１９
０℃、荷重２．１６ｋｇ）が１．６３ｇ／１０分であ
り、ＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が３．５であった。

【０１３４】また、この共重合体は、示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク一の温
度［Ｔｍ］が１２０℃であり、室温におけるｎ−デカン
可溶成分量分率［Ｗ］が０．２５重量％であった。

【０１３５】この共重合体についてＧＰＣ−ＩＲ分析で
測定した上述のＢ₁ は１２．２／１０００Ｃ（炭素原子
１０００個当たり１２．２）であり、Ｂ₂ は９．９／１
０００Ｃであった。

【０１３６】

【参考例２】直列に結合した２器の連続式流動床気相重
合装置を用い、上記参考例１に記載の予備重合触媒の存
在下に、エチレンと1-ヘキセンとの共重合を行なってエ
チレン・1-ヘキセン共重合体を得た。

【０１３７】上記のようにして得られたエチレン・1-ヘ
キセン共重合体は、1-ヘキセン含量が１１重量％であ
り、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ³ であり、メルトフロー
レート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭＤ１２３８−６５Ｔ，１９
０℃、荷重２．１６ｋｇ）が２．１９ｇ／１０分であ
り、ＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が３．５であった。

【０１３８】また、この共重合体は、示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク一の温
度［Ｔｍ］が１０８℃であり、室温におけるｎ−デカン
可溶成分量分率［Ｗ］が０．４２重量％であった。

【０１３９】この共重合体についてＧＰＣ−ＩＲ分析で
測定した上述のＢ₁ は１８．６／１０００Ｃであり、Ｂ
₂ は１４．７／１０００Ｃであった。

【０１４０】

【参考例３】参考例１と同様の方法で第１表に示すよう
なエチレン・1-ヘキセン共重合体を得た。

【０１４１】

【表１】

【０１４２】

【実施例１】第１表に示す樹脂、および下記に示すケン
化エチレン・酢酸ビニル共重合体および接着用樹脂を用
いて、第２表に示す条件で、厚み１１０μｍの５層フィ
ルムを下記の条件でインフレーション成形した。［ケン化エチレン・酢酸ビニル共重合体］クラレ製、商品名エバールＥＰ−Ｆ１０１エチレン含量＝３２モル％ケン化度＝９８モル％以上［接着用樹脂］無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン密度（ASTM D 1505)＝０．９１０ｇ／ｃｍ³ 無水マレイン酸のグラフト量＝０．１重量％［インフレーション成形条件］成形機：４種５層インフレーション成形機ダイ口径：４００ｍｍ成形温度：２００℃ 折幅：１５００ｍｍ厚さ：全層１１０μｍ（外層／接着剤層／中間層／接
着剤層／内層＝２０μｍ／５μｍ／６０μｍ／５μｍ／
２０μｍ）上記のようにして得られたフィルムの物性を第３表に示
す。

【０１４３】

【比較例１】実施例１において、中間層形成用樹脂とし
てケン化エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｖ）の代わり
に、第１表に示す樹脂（II）および（IV）を第２表に示
す条件で用いた以外は、実施例１と同様にして、厚み１
１０μｍの５層フィルムを得た。上記のようにして得ら
れたフィルムの物性を第３表に示す。

【０１４４】

【表２】

【０１４５】

【表３】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明に係る実施例および比較例にお
ける多層フィルムの防曇性試験で用いた木枠の概略斜視
図である。

【符号の説明】

１・・・・・木枠

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＢ３２Ｂ 27/32 １０１Ｂ３２Ｂ 27/32 １０１１０３１０３

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】［Ｉ］エチレンと炭素原子数４〜１２のα
- オレフィンとを共重合して得られ、密度が０．９２５〜０．９４０ｇ／ｃｍ³ であり、メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分であるエ
チレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）からなる外層、
［II］エチレン含有量が２０〜７０モル％であり、ケン
化度が７０％以上であるケン化エチレン・酢酸ビニル共
重合体（Ｂ）と、防曇剤（Ｃ）とからなる中間層、および［III］エチレ
ンと炭素原子数４〜１２のα- オレフィンとを共重合し
て得られ密度が０．９０５〜０．９３０ｇ／ｃｍ³ であ
り、メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分であるエ
チレン・α- オレフィン共重合体（Ｄ）と、防曇剤（Ｃ）とからなる内層が積層されてなり、該エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）の密度（ｄ
_A）と該エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｄ）の密
度（ｄ_D）とが、ｄ_A ≧ ｄ_D を満足する関係にある
ことを特徴とする農業用多層フィルム。
【請求項２】［Ｉ］エチレンと炭素原子数４〜１２のα
- オレフィンとを共重合して得られ、密度が０．９２５〜０．９４０ｇ／ｃｍ³ であり、メル
トフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分であるエチレ
ン・α- オレフィン共重合体（Ａ）と、高圧法低密度ポ
リエチレン（Ｅ）との混合物からなる外層、［II］エチ
レン含有量が２０〜７０モル％であり、ケン化度が７０
％以上であるケン化エチレン・酢酸ビニル共重合体
（Ｂ）と、防曇剤（Ｃ）とからなる中間層、および［III］エチレ
ンと炭素原子数４〜１２のα- オレフィンとを共重合し
て得られ密度が０．９０５〜０．９３０ｇ／ｃｍ³ であ
り、メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分であ
るエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｄ）と、高圧法
低密度ポリエチレン（Ｅ）との混合物と、防曇剤（Ｃ）とからなる内層が積層されてなり、外層形成用樹脂のエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）と高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ）との混合物の
密度（ｄ_AE）と、内層形成用樹脂のエチレン・α- オレ
フィン共重合体（Ｄ）と高圧法低密度ポリエチレン
（Ｅ）との混合物の密度（ｄ_DE）とが、ｄ_AE ≧ ｄ_DE
を満足する関係にあることを特徴とする農業用多層フィ
ルム。
【請求項３】前記のエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）と高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ）との混合物、
およびエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）と高圧
法低密度ポリエチレン（Ｅ）との混合物のそれぞれにお
いて、高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ）の混合量が混合
物全体の１〜４０重量％であることを特徴とする請求項
２に記載の農業用多層フィルム。
【請求項４】前記のエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）および（Ｄ）は、（ｉ）ＧＰＣにおいて測定した
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ
＝数平均分子量）が１．５〜３．５の範囲にあり、（i
i）２３℃におけるn-デカン可溶成分量分率（Ｗ（重量
％））と密度（ｄ）とが、Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８８））＋０．
１で示される関係を満たし、（iii）ＧＰＣ−ＩＲによる
高分子量側の分岐数の平均値をＢ₁ 、低分子量側の分岐
数の平均値をＢ₂ とするとき、Ｂ₁ ≧ Ｂ₂ であることを特徴とする請求項１に記載の農業用多層フ
ィルム。
【請求項５】前記のエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）と高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ）との混合物、
およびエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｄ）と高圧
法低密度ポリエチレン（Ｅ）との混合物は、（ｉ）ＧＰ
Ｃにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ：Ｍｗ＝重
量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分子量）が１．５〜３．５
の範囲にあり、（ii）２３℃におけるn-デカン可溶成分
量分率（Ｗ（重量％））と密度（ｄ）とが、Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８８））＋０．
１で示される関係を満たし、（iii）ＧＰＣ−ＩＲによる
高分子量側の分岐数の平均値をＢ₁ 、低分子量側の分岐
数の平均値をＢ₂ とするとき、Ｂ₁ ≧ Ｂ₂ であることを特徴とする請求項２または３に記載の農業
用多層フィルム。
【請求項６】前記エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）および（Ｄ）は、メタロセン系触媒を用いて調製
されたエチレンと炭素原子数４〜１２のα- オレフィン
との共重合体であることを特徴とする請求項１〜５のい
ずれかに記載の農業用多層フィルム。
【請求項７】前記外層と中間層との界面、および中間層
と内層との界面に、厚み１〜２０μｍの変性ポリオレフ
ィン樹脂層を有することを特徴とする請求項１〜６のい
ずれかに記載の農業用多層フィルム。
【請求項８】前記外層［Ｉ］、中間層［II］および内層
［III］の各層の厚みの比（外層［Ｉ］／中間層［II］
／内層［III］）が０．２〜４／０．１〜１０／１であ
り、かつ、これらの層全体の厚みが３０〜２００μｍで
あることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の
農業用多層フィルム。
【請求項９】前記外層、中間層および内層の少なくとも
１層が耐候安定剤を含有していることを特徴とする請求
項１〜８のいずれかに記載の農業用多層フィルム。