JPH10272743A - 耐騒音性のシート - Google Patents

耐騒音性のシート

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JPH10272743A
JPH10272743A JP10063537A JP6353798A JPH10272743A JP H10272743 A JPH10272743 A JP H10272743A JP 10063537 A JP10063537 A JP 10063537A JP 6353798 A JP6353798 A JP 6353798A JP H10272743 A JPH10272743 A JP H10272743A
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JP
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sheet
weight
methyl methacrylate
copolymer
flame
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JP10063537A
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Luca Stasi Alberto
ルカ スタシ アルベルト
Fabio Giberti
ジベルティ ファビオ
Marco Cristiano De
デ マルコ クリスティアノ
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Atohaas Holding CV
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Atohaas Holding CV
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    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
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    • E01FADDITIONAL WORK, SUCH AS EQUIPPING ROADS OR THE CONSTRUCTION OF PLATFORMS, HELICOPTER LANDING STAGES, SIGNS, SNOW FENCES, OR THE LIKE
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    • C08J2333/06Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐騒音性バリアーおよび他の適用のいずれに
も利用でき、延焼に対し抵抗性が向上し、剛性が強くな
り、炎に暴露した後に変形(曲げ)または局所的な変形
が起こりにくいシートが必要とされていた。 【解決手段】 シートが、99から80重量%のメタク
リル酸メチルと1から20重量%のアクリル酸から作ら
れるメタクリル酸メチルコポリマーで形成されてなるこ
とを特徴とする、基体およびその上に固定されたシート
から構成された耐騒音で耐燃性バリアーを提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐騒音性バリアー
の製造に利用可能な厚いアクリル板の製造に関する。特
に、本発明は、普通は高速道路、陸橋、橋等の耐騒音性
バリアーに利用される透明な厚いポリメタクリル酸メチ
ルシートに関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】先行技
術で厚いポリメタクリル酸メチルシート(10−25m
m)で作製した耐騒音性バリアーが、知られている。ま
た、薄いシート(4−10mm)も、パネルとして室内
および戸外の建物両方ならびに衛生分野(例えばシャワ
ーボックス)等へ用いることが知られているが、騒音防
止の分野においてはあまり用いられておらず、夜光標識
をする分野においてわずかに使用できることのみ見出さ
れている。実際にはそのような材料は、外部剤に対し耐
性が強く、その光学的性質が最適でありかつその剛性が
高いため、上述の分野において特に有利に適用される。
さらに、前述の構造物は、例えば高速の風にさらされた
り、車の通路に接近させられたり、乱暴に輸送された
り、その結果強力な圧力にさらされなければならないの
で、剛性が強いこの材料は特に優れている。
【0003】しかし、そのように優れているポリメタク
リル酸メチルシートは高速で延焼(flame propagation)
し、その防火性が低いことが知られている。それ故、あ
る一定の炎の存在下におけるアクリル製造製品の防火性
を改善するために、ハロゲン化化合物または燐−ベース
の化合物といった当該分野で既知の難燃性化合物を加え
ることがある。しかしそのような化合物は有害であり、
そのため生産サイクルにおいて特別な手段を必要とし、
その結果実際のコストが増加する。さらに、上述の化合
物の添加すると、上述のポリメタクリル酸(PMMA)
シートの熱−機械的および光学的性質は著しく悪くな
る。さらにこれらの添加化合物は、様々な国において法
律が使用に対しますます制限的となるため、利用されな
いか、もはや利用されないところである。
【0004】当該分野では耐燃性を増加させるために、
メタクリル酸メチルホモポリマーから注型方法により得
られたシートを利用することが知られている。実際にそ
のような方法では、押出方法により得られたものより高
分子量のポリマーからシートが得られる。つまり、耐燃
性が優れているのは、そのシートが高分子量のポリマー
から得られているからである。
【0005】また、例えばアクリレートやスチレンのよ
うな、特定のコモノマーを添加すると得られるメタクリ
ル酸メチル(MMA)コポリマーの防火性が増加する
(例えば特許第EP−600.332号を参照)。しか
し、アクリル酸アルキルおよびスチレンは延焼に対し耐
性は高くなく、さらにそれらを加えて製造されたシート
は、ホモポリマーにしては小さくても、変形性が高すぎ
る。このため、維持しなければならない特性であるシー
トの光学的特性を代わりに悪化させることになる。これ
らのことは、シートが薄い場合、より顕著にみられる。
【0006】そのため、騒音防止バリアーおよび他の適
用のいずれにも利用でき、延焼に対し抵抗性が向上し、
剛性が強くなり、炎に暴露した後に変形(曲げ)または
局所的な変形が起こりにくいシートが必要とされてい
た。
【0007】
【課題を解決するための手段】本出願人は驚いたことに
意外にも、ある特定なコモノマーを利用することによ
り、良好な熱−機械的特性および最適な光学的特性を維
持すると同時に、耐熱性を満足させ、そりの起こりにく
いメタクリル酸メチル−ベースのコポリマーを製造する
ことが可能であることを見出した。
【0008】
【発明の実施の形態】本発明の目的は、基体およびその
上に固定されたシートから構成される耐騒音で耐燃性バ
リアーを提供することにあり、そのシートは、その全体
または少なくとも表面上を、メタクリル酸メチルおよび
アクリル酸および/またはメタクリル酸から作られたコ
ポリマーから形成されてなることを特徴とする。シート
が押出方法により得られる時、メタクリル酸メチルコポ
リマーが1から20重量%、好ましくは2から15重量
%、より好ましくは3から10重量%のアクリル酸およ
び/またはメタクリル酸を使用して作られるものであ
り、またはシートが注型方法により得られるとき、メタ
クリル酸メチルコポリマーが1から30重量%、好まし
くは2から25重量%、より好ましくは3から20重量
%のアクリル酸および/またはメタクリル酸を使用して
作られるものである。
【0009】本発明の騒音防止バリアーはさらに、ハロ
ゲン化タイプまたは燐−ベースの防炎性化合物を含まな
いことに特徴がある。
【0010】注型方法により得られた本発明のシートの
場合、20,000から2,000,000の範囲、好
ましくは1,000,000より大なる重量平均分子量
(MW)を有するコポリマーのシートが得られる。もし
望むなら、注型方法により特に耐薬品性が増加した架橋
したシートも得ることができる。押出方法が利用された
時、注型方法でよりも低い、すなわち一般に20,00
0から約180,000、好ましくは80,000から
130,000の分子量を有するコポリマーのシートが
得られる
【0011】アクリル板が固定される基体は、例えばア
ルミニウムのような金属により一般に形成される。しか
し、その材質は特に限定されない。
【0012】耐騒音性で耐燃性なシートが一般に満たさ
なければならない試験は、ZTV−LSW 88(Zusaz
tliche Tecknische Vorschriften und Richtlinien fur
dueAusfuhrung von Larmschutz Wanden an Strassen 1
988) 標準に記載されている。その試験法では、例えば
2m×1m×15mmのシートが、全体構造の長さにつ
いて25cmの高さのセメントの基体が縛り付けられた
金属のU型構造に挿入される。構造物の底には、点火用
の600gの木毛を入れた金網製の二つの容器(30×
20×30cm)が、構造物の幅の約1/3と2/3の
所に設置されている。一時間後、アクリル板の表面に対
する炎の効果を評価する。本発明のシートは上述の試験
を満たしている。以後に記載する実施例は本発明のより
広範囲の例を示し、かつより限定された大きさのサンプ
ルについて行なわれた。
【0013】本発明によるコポリマーは、当該技術で知
られている重合方法のいずれによっても製造される。懸
濁重合または塊状重合で得るのが特に好ましい。重合方
法で、例えばブチルメルカプタン(BM)、2−エチル
−ヘキシル−メルカプト−プロピオネート、オクチル−
メルカプタン(OM)、n−ドデシル−メルカプタン、
t−ドデシルメルカプタン、t−ドデシル−メルカプタ
ンまたはその混合物のようなメルカプタン−ベースの連
鎖移動剤を、特に押出によりシートを得るために適して
いる低分子量のコポリマーを得るために使用することが
できる。
【0014】もし望むならば、コポリマーの製造中に、
例えばチヌビン(Tinuvin)(登録商標)のよう
なUV吸収剤、ステアリン酸、パルミチン酸および対応
するアルコール類のような滑剤、ジスルフィドのような
熱安定剤といった任意の成分も使用してもよい。
【0015】用語では、アクリル板とは、式中のアルキ
ル基が8までの炭素原子を含むアクリル酸および/また
はメタクリル酸(AMA)およびそれらのエステル(例
えばメタクリル酸メチル、メチルアクリレート(A
M)、エチルアクリレート(AE)、メタクリル酸ブチ
ル、2−t−ヘキシルアクリレート)のホモポリマー又
はコポリマーから作製されたシートを意味する。
【0016】本発明のコポリマーがシートの表面のみに
利用されるとき、中間のシートの組成しだいで機械的特
性は維持される一方、防火特性は明らかに維持される。
この種のシートは例えば同時押出により得られる。本発
明は、目的を実証させるための以下の実施例によりさら
に明らかにされるが、それは本発明の範囲を限定するも
のではない。
【0017】
【実施例】
実施例1 検討したサンプルは表1および2に載せており、以下に
報告する水平式易燃性試験をそれらについて行なった。
【0018】
【表1】
【0019】
【表2】
【0020】水平式易燃性試験 試験はUL 94 HB(ASTM D635、D 4
804、IEC 707、ISO/DIS 1210.
2)標準法により行ない、サンプルの端から始まり水平
方向における延焼速度を決定することにある。サンプル
の厚さは延焼に影響を与え、ごく薄いサンプルはより速
く燃焼するので、上述の規則は異なる厚さのサンプルの
場合、異なる値が予想される。より詳細には、UL94
試験によるHB分類となるために超えるべきでない水平
炎の延焼速度は、以下のようになる: −例えば、厚さ<3mmを有する:75mm/分、 −例えば、厚さ3−13mmを有する:40mm/分。
【0021】試験は、25mmの長さの一次延伸のサン
プルに対し炎を安定化し、その炎が一定の延焼速度のも
とさらに75mmを覆うためにかかる時間を決定するこ
とにある。得られた結果は、表3に報告している。UL
94HB標準によると、試験の始めに、サンプルを火花
発生が起こるように30秒間炎に暴露させた。
【0022】その試験結果によると、MMA(メタクリ
ル酸メチル)/AE(エチルアクリレート)およびMM
A/AM(メチルアクリレート)コポリマーが30''以
下の暴露時間を必要とする一方、MMA/AMA(メタ
クリル酸)コポリマーが約25秒の火花発生時間を必要
としていた。(暴露時間とはサンプルの25mmの長さ
を燃やすのに必要な時間をいう。延焼速度はサンプルの
75mmの長さを覆うために費やす時間から計算され
る。)
【0023】
【表3】
【0024】表1および3に報告されたデータにより、
サンプルBはホモポリマーであるサンプルAより速い延
焼速度を示している。この結果は、サンプルAの分子量
がサンプルBより非常に高かったこと(重量平均分子量
MW1,500,000対130,000)により正当
なものである。サンプルBとCを比較すると、より厚さ
を厚くすると、延焼速度がより減少することが示されて
いる。
【0025】本発明の組成物(サンプルD)とサンプル
Cとを比較すると、サンプルDの分子量はサンプルCよ
り小さい(120,000対130,000)が、延焼
速度が同じであることが示されている。サンプルE、F
およびGとサンプルDを比較すると、AMA含有量が増
加することにより、コポリマーの分子量は下がるが、延
焼速度が顕著に減少している。この結果は、コモノマー
濃度が10%より大なるアクリル酸アルキルを有する際
にどのような変化ももはや認められないAEの場合と、
明らかに異なる。
【0026】表2および3に報告されているポリマーの
分子量が等しいもののデータを比較すると、AMAがコ
モノマーとして利用された場合は、その含有量が増大す
ると延焼速度が減少する効果は、著しく高くなってい
る。さらに、MMA/AEおよびMMA/AMコポリマ
ー、およびMMAホモポリマーは上述の試験の間、物質
の落下を引き起こし、その結果、既に落下した物質の上
に火花発生が点火しうる。本発明のMMA/AMAコポ
リマーは、物質の落下をも引き起こすのが、代わりに、
落下した物質が発火発生せず炎を発生しないから、安全
性はより確保している。ポリメタクリル酸メチルのキャ
ストサンプルはむしろ物質落下なしに燃焼する。
【0027】実施例2
【0028】以下に当該のサンプルが試験された変形
(曲げ)試験について述べる。 変形試験 ビーズから圧縮成形することにより得られたメタクリル
酸メチルホモポリマーのサンプル(大きさ200×50
×4mm)を、その低いほうの端から10mmの場所に
実験用やっとこを固定した。サンプルは、垂直軸に関し
て45°傾けられ、サンプルの表面に対して垂直に置か
れている、サンプルの表面から200mmの距離があ
り、サンプルの中間に向いている20mmの長さを有す
る青いブタンガスの炎に30秒間暴露された。30秒
後、炎は除かれサンプルは直ちに冷水に浸され冷却され
た。その後、炎に暴露した表面に記された損傷を観察
し、サンプル自身の上側面の本来の直線からmm距離で
示されている、変形(i)を測定した。得られた結果は
表4に報告した。
【0029】実施例3 サンプルを90%メタクリレート(MMA)+10%エ
チルアクリレート(AE)のコポリマーから生成した以
外は、正確に実施例2のとおり行なった。得られた結果
は表4に報告した。
【0030】実施例4 サンプルが90%メタクリル酸メチル(MMA)+10
%メタクリル酸(AMA)のコポリマーから生成した以
外は、正確に実施例2および3のとおり行なった。得ら
れた結果は表4に報告した。
【0031】
【表4】
【0032】表4に報告された結果を比較すると、AM
Aをコモノマーとして処理すると、気泡や亀裂の生成が
炎に暴露していた表面上に認められず、一方ホモポリマ
ーを処理すると気泡や亀裂の生成が観察され、AEをコ
モノマーとして処理すると気泡の生成が観察されたこと
が注目された。さらに、AMAをコモノマーとして利用
した場合には、シート変形の指標である変形(曲げ)が
非常に限られており、一方ホモポリマーやAEをコモノ
マーとしてコポリマーの場合には、非常に顕著であっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // C08J 5/18 CEY (C08L 33/12 33:08 33:12) B29K 33:04 B29L 7:00 (71)出願人 596157850 Schipholpoort 60,2034 MB Haarlem,Pays−Ba s,Holland (72)発明者 ファビオ ジベルティ イタリア、ミラノ、パデルノ ダグナノ、 ビア エデラ 1 (72)発明者 クリスティアノ デ マルコ イタリア、バレセ、カルダノ アル カン ポ、ビア カステルノベイト 1

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 シートが、その全体または少なくとも表
    面上を、シートが押出方法により得られるときは、99
    から80重量%のメタクリル酸メチルと1から20重量
    %のアクリル酸および/またはメタクリル酸から作られ
    たメタクリル酸メチルコポリマー、またはシートが注型
    方法により得られるときは、99から70重量%のメタ
    クリル酸メチルと1から30重量%のアクリル酸および
    /またはメタクリル酸から作られたメタクリル酸メチル
    コポリマーで形成されてなることを特徴とする、基体お
    よびその上に固定されたシートから構成された耐騒音で
    耐燃性バリアー。
  2. 【請求項2】 シートが押出方法により得られるとき、
    メタクリル酸メチルコポリマーが2から15重量%のア
    クリル酸および/またはメタクリル酸を使用して作られ
    るものである請求項1のバリアー。
  3. 【請求項3】 シートが押出方法により得られるとき、
    メタクリル酸メチルコポリマーが3から10重量%のア
    クリル酸および/またはメタクリル酸を使用して作られ
    るものである請求項2のバリアー。
  4. 【請求項4】 シートが注型方法により得られるとき、
    メタクリル酸メチルコポリマーが2から25重量%のア
    クリル酸および/またはメタクリル酸を使用して作られ
    るものである請求項1のバリアー。
  5. 【請求項5】 シートが注型方法により得られるとき、
    メタクリル酸メチルコポリマーが3から20重量%のア
    クリル酸および/またはメタクリル酸を使用して作られ
    るものである請求項4のバリアー。
  6. 【請求項6】 シートがハロゲン化タイプおよび/また
    は燐−ベースの防炎性化合物を含まないことに特徴とす
    る請求項1から5の何れか一つに記載のバリアー。
  7. 【請求項7】 コポリマーが、UV吸収剤、滑剤および
    /または熱安定剤を含有することに特徴がある請求項1
    から6の何れか一つに記載のあるバリアー。
  8. 【請求項8】 コポリマーを得るための重合工程におい
    て、分子量を調節するために、メルカプタン−ベースの
    連鎖移動剤が利用されていることを特徴とする請求項1
    から7の何れか一つに記載のあるバリアー。
  9. 【請求項9】 シートが押出方法により得られることを
    特徴とする請求項8のバリアー。
JP10063537A 1997-03-13 1998-03-13 耐騒音性のシート Pending JPH10272743A (ja)

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