JPH10273324A - 非晶質塩基性複水酸化物およびその製造方法 - Google Patents
非晶質塩基性複水酸化物およびその製造方法Info
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- JPH10273324A JPH10273324A JP2156198A JP2156198A JPH10273324A JP H10273324 A JPH10273324 A JP H10273324A JP 2156198 A JP2156198 A JP 2156198A JP 2156198 A JP2156198 A JP 2156198A JP H10273324 A JPH10273324 A JP H10273324A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 新規非晶質塩基性複水酸化物。
【解決手段】 式（１）
Ｍa x＋Ａｌ2x 3+(ＯＨ)b(Ａn-)c・ｍＨ2Ｏ （１）
（式中Ｍx+はＡｌ3+、Ｆｅ3+、Ｚｒ4+およびＴｉ4+から
選ばれた少なくとも一種を示し、ｘ+はＭ金属イオンの
価数を示しａは０.２＜ａ＜２.０を示しｂは１６＜ｂ＜
２８を示しＡn-は例えばＳＯ4 2-などの無機アニオンま
たは酢酸などの有機アニオンを示しｃは０.４≦ｃ＜３.
０を示しｍは１〜９を示す）で表わされる非晶質塩基性
複水酸化物。
選ばれた少なくとも一種を示し、ｘ+はＭ金属イオンの
価数を示しａは０.２＜ａ＜２.０を示しｂは１６＜ｂ＜
２８を示しＡn-は例えばＳＯ4 2-などの無機アニオンま
たは酢酸などの有機アニオンを示しｃは０.４≦ｃ＜３.
０を示しｍは１〜９を示す）で表わされる非晶質塩基性
複水酸化物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は産業廃水、色素廃液等に
含まれる有害なＨＰＯ4 2-、ＣｒＯ4 2-、ＭｎＯ4 2-、酸
性着色物等を吸着・除去するアニオン吸着剤および交換
材、インクジェット記録媒体等への利用が期待される非
晶質塩基性複水酸化物およびその製造方法に関する。
含まれる有害なＨＰＯ4 2-、ＣｒＯ4 2-、ＭｎＯ4 2-、酸
性着色物等を吸着・除去するアニオン吸着剤および交換
材、インクジェット記録媒体等への利用が期待される非
晶質塩基性複水酸化物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】酸性物質の吸着剤およびアニオン交換体
として代表される物質にハイドロタルサイト類化合物が
ある。
として代表される物質にハイドロタルサイト類化合物が
ある。
【０００３】これらのハイドロタルサイト類化合物の中
で多く実用化されているＭｇ−Ａｌ−ＣＯ3系化合物は
結晶質で固体表面は正電荷を帯びユニークなアニオン交
換能を有する。しかし其の細孔物性（比表面積、細孔容
積）は特に優れているとは言えない（通常測定値、ＢＥ
Ｔ比表面積９０〜１５０ｍ2／ｇ、細孔容積０.４〜０.
８ｍｌ／ｇ）。また液性はｐＨ９以上のアルカリ性であ
り、アルカリ性で加水分解を起こす可能性のある化学品
の吸着剤としての応用は制限される。
で多く実用化されているＭｇ−Ａｌ−ＣＯ3系化合物は
結晶質で固体表面は正電荷を帯びユニークなアニオン交
換能を有する。しかし其の細孔物性（比表面積、細孔容
積）は特に優れているとは言えない（通常測定値、ＢＥ
Ｔ比表面積９０〜１５０ｍ2／ｇ、細孔容積０.４〜０.
８ｍｌ／ｇ）。また液性はｐＨ９以上のアルカリ性であ
り、アルカリ性で加水分解を起こす可能性のある化学品
の吸着剤としての応用は制限される。
【０００４】固体表面の正電荷および細孔物性の機能を
主に利用するハードコピー用のインクジェット記録媒体
に於いては、水性アニオン染料を迅速に吸着・固定し、
その吸着容量が大きいことがカラー印画紙の品位を高め
る重要な要素の一つになっており、固体表面の正電荷密
度および細孔物性の優れた物質が求められている。
主に利用するハードコピー用のインクジェット記録媒体
に於いては、水性アニオン染料を迅速に吸着・固定し、
その吸着容量が大きいことがカラー印画紙の品位を高め
る重要な要素の一つになっており、固体表面の正電荷密
度および細孔物性の優れた物質が求められている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題および課題を解決する為
の手段】本発明者らは固体表面が正電荷を帯び、その電
荷密度が高く、特定のアニオンとアニオン交換能を有す
るチャルコアルマイト［Chalcoalumite］類化合物［天
然に存在する結晶質のＣｕＡｌ4(ＯＨ)12ＳＯ4・３Ｈ2
Ｏ等］に着目した。そして該物質の特性を保持しつつ白
色で細孔物性（比表面積、細孔容積）の優れた物質を求
め鋭意検討した結果、式（１）で表わされる非晶質塩基
性複水酸化物を合成できることを見い出した。
の手段】本発明者らは固体表面が正電荷を帯び、その電
荷密度が高く、特定のアニオンとアニオン交換能を有す
るチャルコアルマイト［Chalcoalumite］類化合物［天
然に存在する結晶質のＣｕＡｌ4(ＯＨ)12ＳＯ4・３Ｈ2
Ｏ等］に着目した。そして該物質の特性を保持しつつ白
色で細孔物性（比表面積、細孔容積）の優れた物質を求
め鋭意検討した結果、式（１）で表わされる非晶質塩基
性複水酸化物を合成できることを見い出した。
【０００６】本発明の合成非晶質塩基性複水酸化物は優
れた細孔物性、例えば比表面積５５７ｍ2／ｇ、細孔容
積２.４９ｍｌ／ｇを持ち水性アニオン染料の吸着能が
大きく（図３、参照）、又アニオン交換能を有している
（図４、参照）。
れた細孔物性、例えば比表面積５５７ｍ2／ｇ、細孔容
積２.４９ｍｌ／ｇを持ち水性アニオン染料の吸着能が
大きく（図３、参照）、又アニオン交換能を有している
（図４、参照）。
【０００７】本発明の合成非晶質塩基性複水酸化物は式
（１） Ｍa x+ Ａｌ2x 3+(ＯＨ)b(Ａn-)c・ｍＨ2Ｏ （１） 式中Ｍx+はＡｌ3+、Ｆｅ3+、Ｚｒ4+およびＴｉ4+より選
ばれた少くとも１種を示し、ＸはＭ金属イオンの価数を
示し、ａは０.２＜ａ＜２.０を示し、ｂは１６＜ｂ＜２
８を示し、Ａn-はＳＯ4 2-、ＨＰＯ4 2-、ＣＯ3 2-、ＨＰ
Ｏ3 2-、ＳＯ3 2-、ＳｉＯ3 2-、Ｈ2ＰＯ4 -、ＯＨ-の無機
アニオンおよび酢酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン
酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン
酸、安息香酸、サリチル酸、アクリル酸およびベンゼン
スルホン酸の有機アニオンより選ばれた１種または２種
以上を示し、Ｃは０.４≦Ｃ＜３.０を示し、ｍは１〜９
を示すで表わされる合成非晶質塩基性複水酸化物であ
る。
（１） Ｍa x+ Ａｌ2x 3+(ＯＨ)b(Ａn-)c・ｍＨ2Ｏ （１） 式中Ｍx+はＡｌ3+、Ｆｅ3+、Ｚｒ4+およびＴｉ4+より選
ばれた少くとも１種を示し、ＸはＭ金属イオンの価数を
示し、ａは０.２＜ａ＜２.０を示し、ｂは１６＜ｂ＜２
８を示し、Ａn-はＳＯ4 2-、ＨＰＯ4 2-、ＣＯ3 2-、ＨＰ
Ｏ3 2-、ＳＯ3 2-、ＳｉＯ3 2-、Ｈ2ＰＯ4 -、ＯＨ-の無機
アニオンおよび酢酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン
酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン
酸、安息香酸、サリチル酸、アクリル酸およびベンゼン
スルホン酸の有機アニオンより選ばれた１種または２種
以上を示し、Ｃは０.４≦Ｃ＜３.０を示し、ｍは１〜９
を示すで表わされる合成非晶質塩基性複水酸化物であ
る。
【０００８】本発明の非晶質塩基性複水酸化物は以下の
方法で製造することができる。水可溶性のアルミニウム
塩と水可溶性の鉄塩（Ｆｅ3+）、ジルコニウム塩（Ｚｒ
4+）、およびチタン塩（Ｔｉ4+）から選ばれる少なくと
も１種の化合物とをアルカリ化合物で反応ｐＨ３.５〜
７、温度約１０〜５０℃で共沈反応させ、次いで共沈物
を濾別することなく前記範囲の反応ｐＨおよび温度約６
０〜１７０℃で０.５〜２４時間水熱反応させるか、あ
るいは前記の同様な条件下で生成した共沈物を濾別して
水で洗浄後、固形物を水に懸濁して、前記範囲の反応ｐ
Ｈおよび温度約６０〜１７０℃で０.５〜２４時間水熱
反応させる方法で製造される。この場合、使用されるＭ
3+イオン（Ａｌ3+、Ｆｅ3+）の量は原子比Ｍ3+／Ａｌ3+
で1/12〜1/4、であり、またＭ4+イオン（Ｚｒ4+、Ｔｉ
4+）の量は原子比Ｍ4+／Ａｌ3+で０.０２５〜０.２５で
好ましくは０.０２５〜０.１２５で用いられる。共沈反
応はＡｌ3+、Ｆｅ3+、Ｚｒ4+およびＴｉ4+より選ばれた
少なくとも１種の金属イオンとＡｌ3+とを含む水溶液に
３価および４価金属イオンの合計に対して０.８〜１.２
当量のアルカリ化合物を反応ｐＨ３.５〜７、温度約１
０〜５０℃で撹拌下に加えることによって行なわれる。
共沈反応の温度は特に制約はないが温度約１０〜５０℃
が経済的であり、好ましくは約２０〜４０℃で約１０分
〜約２時間反応させることにより実施される。
方法で製造することができる。水可溶性のアルミニウム
塩と水可溶性の鉄塩（Ｆｅ3+）、ジルコニウム塩（Ｚｒ
4+）、およびチタン塩（Ｔｉ4+）から選ばれる少なくと
も１種の化合物とをアルカリ化合物で反応ｐＨ３.５〜
７、温度約１０〜５０℃で共沈反応させ、次いで共沈物
を濾別することなく前記範囲の反応ｐＨおよび温度約６
０〜１７０℃で０.５〜２４時間水熱反応させるか、あ
るいは前記の同様な条件下で生成した共沈物を濾別して
水で洗浄後、固形物を水に懸濁して、前記範囲の反応ｐ
Ｈおよび温度約６０〜１７０℃で０.５〜２４時間水熱
反応させる方法で製造される。この場合、使用されるＭ
3+イオン（Ａｌ3+、Ｆｅ3+）の量は原子比Ｍ3+／Ａｌ3+
で1/12〜1/4、であり、またＭ4+イオン（Ｚｒ4+、Ｔｉ
4+）の量は原子比Ｍ4+／Ａｌ3+で０.０２５〜０.２５で
好ましくは０.０２５〜０.１２５で用いられる。共沈反
応はＡｌ3+、Ｆｅ3+、Ｚｒ4+およびＴｉ4+より選ばれた
少なくとも１種の金属イオンとＡｌ3+とを含む水溶液に
３価および４価金属イオンの合計に対して０.８〜１.２
当量のアルカリ化合物を反応ｐＨ３.５〜７、温度約１
０〜５０℃で撹拌下に加えることによって行なわれる。
共沈反応の温度は特に制約はないが温度約１０〜５０℃
が経済的であり、好ましくは約２０〜４０℃で約１０分
〜約２時間反応させることにより実施される。
【０００９】次に水熱反応は、反応ｐＨ３.５〜７、温
度約６０〜１７０℃、好ましくは約８０〜１５０℃で約
０.５〜２４時間反応させることにより実施される。こ
の場合温度が６０℃より低いと式（１）で示された組成
割合を有する本発明の非晶質塩基性複水酸化物の生成が
不充分となり、また１７０℃を越える温度では水酸化ア
ルミニウム（ベーマイト）が生成するため好ましくな
い。また反応時間は通常約０.５〜２４時間で、好まし
くは約３〜１２時間である。
度約６０〜１７０℃、好ましくは約８０〜１５０℃で約
０.５〜２４時間反応させることにより実施される。こ
の場合温度が６０℃より低いと式（１）で示された組成
割合を有する本発明の非晶質塩基性複水酸化物の生成が
不充分となり、また１７０℃を越える温度では水酸化ア
ルミニウム（ベーマイト）が生成するため好ましくな
い。また反応時間は通常約０.５〜２４時間で、好まし
くは約３〜１２時間である。
【００１０】本発明の非晶質塩基性複水酸化物を製造す
る場合、共沈反応、水熱反応ともに反応ｐＨは３.５〜
７で実施されるが、反応ｐＨが３.５より小さいと基本
骨格構造を形成する水酸化アルミニウムが沈殿形成され
ないため、本発明の複水酸化物が生成しない。一方反応
ｐＨが７より大きい場合には擬ベーマイトなどの水酸化
アルミニウムの結晶相が生成してくるので好ましくな
い。
る場合、共沈反応、水熱反応ともに反応ｐＨは３.５〜
７で実施されるが、反応ｐＨが３.５より小さいと基本
骨格構造を形成する水酸化アルミニウムが沈殿形成され
ないため、本発明の複水酸化物が生成しない。一方反応
ｐＨが７より大きい場合には擬ベーマイトなどの水酸化
アルミニウムの結晶相が生成してくるので好ましくな
い。
【００１１】Ｆｅ3+、Ｚｒ4+、Ｔｉ4+およびＡｌ3+の各
金属イオンの供給原料の例としては、塩化第二鉄、硝酸
第二鉄、硫酸第二鉄、臭化第二鉄、過塩素酸第二鉄等の
鉄化合物；オキシ塩化ジルコニウム、硫酸ジルコニウ
ム、オキシ硝酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウム等のジ
ルコニウム化合物；塩化チタン、硫酸チタン、オキシ塩
化チタン、酢酸チタン等のチタン化合物；塩化アルミニ
ウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、アルミン
酸ナトリウム、酢酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウ
ム等のアルミニウム化合物があげられる。
金属イオンの供給原料の例としては、塩化第二鉄、硝酸
第二鉄、硫酸第二鉄、臭化第二鉄、過塩素酸第二鉄等の
鉄化合物；オキシ塩化ジルコニウム、硫酸ジルコニウ
ム、オキシ硝酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウム等のジ
ルコニウム化合物；塩化チタン、硫酸チタン、オキシ塩
化チタン、酢酸チタン等のチタン化合物；塩化アルミニ
ウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、アルミン
酸ナトリウム、酢酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウ
ム等のアルミニウム化合物があげられる。
【００１２】３価および４価の金属イオンを沈殿させる
のに用いられるアルカリ化合物の例としては水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、アンモニア水、アンモニアガ
ス、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグ
ネシウム、塩基性炭酸マグネシウム等が例示できる。
のに用いられるアルカリ化合物の例としては水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、アンモニア水、アンモニアガ
ス、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグ
ネシウム、塩基性炭酸マグネシウム等が例示できる。
【００１３】本発明のＳＯ4 2-をアニオンとして含有す
る非晶質塩基性複水酸化物はアニオンであるＳＯ4 2の１
部をＨＰＯ4 2-、ＣＯ3 2-、ＨＰＯ3 2-、ＣｒＯ4 2-、ＳＯ
3 2-、ＳｉＯ3 2-、ＭｎＯ4 2、Ｈ2ＰＯ4 -、ＮＯ3 -および
ＯＨ-の無機アニオンより選ばれた１種と、又飽和およ
び不飽和脂肪族および芳香族のカルボン酸、ジカルボン
酸、オキシカルボン酸およびスルホン酸の有機アニオ
ン、具体的には例えば酢酸、酪酸、シュウ酸、マロン
酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、リ
ンゴ酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、サリチル酸、ア
クリル酸およびベンゼンスルホン酸等より選ばれた１種
と置換（イオン交換、配位子交換）できる。
る非晶質塩基性複水酸化物はアニオンであるＳＯ4 2の１
部をＨＰＯ4 2-、ＣＯ3 2-、ＨＰＯ3 2-、ＣｒＯ4 2-、ＳＯ
3 2-、ＳｉＯ3 2-、ＭｎＯ4 2、Ｈ2ＰＯ4 -、ＮＯ3 -および
ＯＨ-の無機アニオンより選ばれた１種と、又飽和およ
び不飽和脂肪族および芳香族のカルボン酸、ジカルボン
酸、オキシカルボン酸およびスルホン酸の有機アニオ
ン、具体的には例えば酢酸、酪酸、シュウ酸、マロン
酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、リ
ンゴ酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、サリチル酸、ア
クリル酸およびベンゼンスルホン酸等より選ばれた１種
と置換（イオン交換、配位子交換）できる。
【００１４】置換を目的とする無機アニオンおよび有機
アニオンは主に水溶性のナトリウム塩として使用するの
が望ましい。
アニオンは主に水溶性のナトリウム塩として使用するの
が望ましい。
【００１５】又目的とするＳＯ4 2-以外のアニオンを含
む塩を水溶液で反応時に添加することにより、アニオン
の１部として組み入れることも可能である。
む塩を水溶液で反応時に添加することにより、アニオン
の１部として組み入れることも可能である。
【００１６】従って、本発明の非晶質塩基性複水酸化物
はまた最初に式（１）のアニオン（Ａn-）、がＳＯ4 2-
である化合物を製造し、次いで該ＳＯ4 2-の１部を前記
無機アニオンおよび有機アニオンから選ばれる少なくと
も１種のアニオンで置換することによって製造すること
ができる。
はまた最初に式（１）のアニオン（Ａn-）、がＳＯ4 2-
である化合物を製造し、次いで該ＳＯ4 2-の１部を前記
無機アニオンおよび有機アニオンから選ばれる少なくと
も１種のアニオンで置換することによって製造すること
ができる。
【００１７】置換反応は目的とするアニオンの塩または
アルカリ金属水酸化物などの水溶液に温度約２０〜８０
℃で式（１）のＡn-がＳＯ4 2-である非晶質塩基性複水
酸化物を加えて数分〜約１時間撹拌することにより、ま
たはヌッチェ、ドラムフィルター、ベルトフィルターな
どの濾布上に上記非晶質塩基性複水酸化物のケーキ層を
形成させ、上記のアニオン水溶液をかけて洗浄すること
によって行なわれる。置換反応に用いられるアニオン溶
液は約０.０５〜０.５モル／リットルの濃度で、置換す
べきＳＯ4 2-の当量から１.５倍当量が使用される。
アルカリ金属水酸化物などの水溶液に温度約２０〜８０
℃で式（１）のＡn-がＳＯ4 2-である非晶質塩基性複水
酸化物を加えて数分〜約１時間撹拌することにより、ま
たはヌッチェ、ドラムフィルター、ベルトフィルターな
どの濾布上に上記非晶質塩基性複水酸化物のケーキ層を
形成させ、上記のアニオン水溶液をかけて洗浄すること
によって行なわれる。置換反応に用いられるアニオン溶
液は約０.０５〜０.５モル／リットルの濃度で、置換す
べきＳＯ4 2-の当量から１.５倍当量が使用される。
【００１８】本発明の非晶質塩基性複水酸化物はＢＥＴ
比表面積が３０〜６００ｍ2／ｇ、全細孔容積（Ｎ2ガス
吸着法）が０.４〜２.５ｍｌ／ｇ、平均細孔径（Ｎ2ガ
ス吸着法）が３.０〜１０.０ｎｍを有しており、また平
均粒子径（レーザー回折散乱法による測定値）が０.５
〜２０μｍであって、細孔物性が優れており、産業廃
水、色素廃液などに含まれる有害なＨＰＯ4 2-イオンや
酸性着色物などの吸着、除去用として、またインクジェ
ット記録用紙の耐光性の改善用などとしての利用が期待
されるものである。さらに、液性が中性以下の弱酸性を
示すため加水分解、退色等のアルカリ性に対して敏感な
化学品の吸着剤として、またｐＨ４〜７の弱酸性領域の
緩衝剤としても利用が期待されるものである。
比表面積が３０〜６００ｍ2／ｇ、全細孔容積（Ｎ2ガス
吸着法）が０.４〜２.５ｍｌ／ｇ、平均細孔径（Ｎ2ガ
ス吸着法）が３.０〜１０.０ｎｍを有しており、また平
均粒子径（レーザー回折散乱法による測定値）が０.５
〜２０μｍであって、細孔物性が優れており、産業廃
水、色素廃液などに含まれる有害なＨＰＯ4 2-イオンや
酸性着色物などの吸着、除去用として、またインクジェ
ット記録用紙の耐光性の改善用などとしての利用が期待
されるものである。さらに、液性が中性以下の弱酸性を
示すため加水分解、退色等のアルカリ性に対して敏感な
化学品の吸着剤として、またｐＨ４〜７の弱酸性領域の
緩衝剤としても利用が期待されるものである。
【００１９】
【実施例】以下本発明を実施例および参考例に基づきさ
らに詳しく説明する。
らに詳しく説明する。
【００２０】なお、実施例に記載された生成物の水分量
［式（１）でｍ表示］は示差熱分析の熱重量測定法で２
００℃までの重量減少パーセントより乾燥水分測定法
（１０５℃で３時間乾燥）による重量減少パーセントを
差し引いた重量を水分量（ｍ）として算出した。
［式（１）でｍ表示］は示差熱分析の熱重量測定法で２
００℃までの重量減少パーセントより乾燥水分測定法
（１０５℃で３時間乾燥）による重量減少パーセントを
差し引いた重量を水分量（ｍ）として算出した。
【００２１】実施例１ 試薬特級のオキシ塩化ジルコニウム（ＺｒＣｌ2Ｏ・８
Ｈ2Ｏ）６.４５ｇおよび１.０２モル／リットル濃度の
硫酸アルミニウム水溶液１３０ｍｌを脱イオン水に溶解
して全量を６００ｍｌに調製する。これを１リットルビ
ーカーに入れてホモミキサーで強く撹拌しながら室温下
で水酸化マグネシウム（含量９９.７％）２０.７ｇを添
加する。約３０分間撹拌した。懸濁液のｐＨは５.９６
（２７.８℃）であった。次に容量０.９８リットルのオ
ートクレーブ装置に移し１１０℃で４時間水熱反応させ
た。懸濁液のｐＨは４.３６（２２.３℃）であった。濾
別、水洗して固形物を得る。１リットルビーカーに脱イ
オン水５００ｍｌと３.５Ｎ−ＮａＯＨ水溶液１９ｍｌ
（モル比ＮａＯＨ／Ａｌ2Ｏ3＝０.５）を入れ、ホモミ
キサーで撹拌しながら前記の固形物を加え室温で１５分
間懸濁させる。濾別し、水洗してアセトン洗滌後、７５
℃で１５時間乾燥した。乾燥物の収量は２４.５ｇであ
った。乾燥物は粉砕し１００メッシュで篩過した。
Ｈ2Ｏ）６.４５ｇおよび１.０２モル／リットル濃度の
硫酸アルミニウム水溶液１３０ｍｌを脱イオン水に溶解
して全量を６００ｍｌに調製する。これを１リットルビ
ーカーに入れてホモミキサーで強く撹拌しながら室温下
で水酸化マグネシウム（含量９９.７％）２０.７ｇを添
加する。約３０分間撹拌した。懸濁液のｐＨは５.９６
（２７.８℃）であった。次に容量０.９８リットルのオ
ートクレーブ装置に移し１１０℃で４時間水熱反応させ
た。懸濁液のｐＨは４.３６（２２.３℃）であった。濾
別、水洗して固形物を得る。１リットルビーカーに脱イ
オン水５００ｍｌと３.５Ｎ−ＮａＯＨ水溶液１９ｍｌ
（モル比ＮａＯＨ／Ａｌ2Ｏ3＝０.５）を入れ、ホモミ
キサーで撹拌しながら前記の固形物を加え室温で１５分
間懸濁させる。濾別し、水洗してアセトン洗滌後、７５
℃で１５時間乾燥した。乾燥物の収量は２４.５ｇであ
った。乾燥物は粉砕し１００メッシュで篩過した。
【００２２】生成物の細孔物性の測定値を次に示す。
【００２３】ＢＥＴ比表面積値３５２ｍ2／ｇ、全細孔
容積（Ｎ2ガス吸着法）１.５４ｍｌ／ｇ、平均細孔径
７.７ｎｍ、平均粒子径（レーザー回折散乱法）６.６μ
ｍ。
容積（Ｎ2ガス吸着法）１.５４ｍｌ／ｇ、平均細孔径
７.７ｎｍ、平均粒子径（レーザー回折散乱法）６.６μ
ｍ。
【００２４】化学分析により求めた化学式は次のとおり
であった。
であった。
【００２５】Ｚｒ0.72Ａｌ8(ＯＨ)24.52(ＳＯ4)1.08(Ｃ
Ｏ3)0.1・５.８Ｈ2Ｏ実施例２ 試薬特級のオキシ塩化ジルコニウム（ＺｒＣｌ2Ｏ・８
Ｈ2Ｏ）９.６７ｇおよび１.０２モル／リットル濃度の
硫酸アルミニウム水溶液１１８ｍｌを脱イオン水に溶解
して全量を６００ｍｌに調製する。これを１リットルビ
ーカーに入れてホモミキサーで強く撹拌しながら、室温
下で試薬一級３.５Ｎ−ＮａＯＨ水溶液１８９ｍｌを注
加する。約３０分間撹拌した。懸濁液のｐＨは６.０６
（２６.１℃）であった。次に容量０.９８リットルのオ
ートクレーブ装置に移し１２０℃で４時間水熱反応させ
た。懸濁液のｐＨは４.３１（２１.５℃）であった。
Ｏ3)0.1・５.８Ｈ2Ｏ実施例２ 試薬特級のオキシ塩化ジルコニウム（ＺｒＣｌ2Ｏ・８
Ｈ2Ｏ）９.６７ｇおよび１.０２モル／リットル濃度の
硫酸アルミニウム水溶液１１８ｍｌを脱イオン水に溶解
して全量を６００ｍｌに調製する。これを１リットルビ
ーカーに入れてホモミキサーで強く撹拌しながら、室温
下で試薬一級３.５Ｎ−ＮａＯＨ水溶液１８９ｍｌを注
加する。約３０分間撹拌した。懸濁液のｐＨは６.０６
（２６.１℃）であった。次に容量０.９８リットルのオ
ートクレーブ装置に移し１２０℃で４時間水熱反応させ
た。懸濁液のｐＨは４.３１（２１.５℃）であった。
【００２６】濾別、水洗して得られた固形物をアセトン
洗篩後、７５℃で１５時間乾燥した。乾燥物の収量は２
６.６ｇであった。乾燥後は粉砕し１００メッシュで篩
過した。
洗篩後、７５℃で１５時間乾燥した。乾燥物の収量は２
６.６ｇであった。乾燥後は粉砕し１００メッシュで篩
過した。
【００２７】生成物の細孔物性の測定値を次に示す。
【００２８】ＢＥＴ比表面積値３２０ｍ2／ｇ、全細孔
容積（Ｎ2ガス吸着法）１.８０ｍｌ／ｇ、平均細孔径
９.８ｎｍ、平均粒子径（レーザー回折散乱法）７.８μ
ｍ。
容積（Ｎ2ガス吸着法）１.８０ｍｌ／ｇ、平均細孔径
９.８ｎｍ、平均粒子径（レーザー回折散乱法）７.８μ
ｍ。
【００２９】化学分析により求めた化学式は次のとおり
であった。
であった。
【００３０】 Ｚｒ0.92Ａｌ8(ＯＨ)23.68(ＳＯ4)2・７.６Ｈ2Ｏ実施例３ 試薬特級のオキシ塩化ジルコニウム（ＺｒＣｌ2Ｏ・８
Ｈ2Ｏ）９.６７ｇおよび１.０２モル／リットル濃度の
硫酸アルミニウム水溶液１１８ｍｌを脱イオン水に溶解
して全量を６００ｍｌに調製する。これを１リットルビ
ーカーに入れてホモミキサーで強く撹拌しながら室温下
で水酸化マグネシウム（含量９９.６％）１９.４ｇを添
加する。約３０分間撹拌した。懸濁液のｐＨは５.９２
（３０.１℃）であった。次に容量０.９８リットルのオ
ートクレーブ装置に移し１２０℃で４時間水熱反応させ
た。懸濁液のｐＨは４.２６（２１.９℃）であった。
Ｈ2Ｏ）９.６７ｇおよび１.０２モル／リットル濃度の
硫酸アルミニウム水溶液１１８ｍｌを脱イオン水に溶解
して全量を６００ｍｌに調製する。これを１リットルビ
ーカーに入れてホモミキサーで強く撹拌しながら室温下
で水酸化マグネシウム（含量９９.６％）１９.４ｇを添
加する。約３０分間撹拌した。懸濁液のｐＨは５.９２
（３０.１℃）であった。次に容量０.９８リットルのオ
ートクレーブ装置に移し１２０℃で４時間水熱反応させ
た。懸濁液のｐＨは４.２６（２１.９℃）であった。
【００３１】濾別、水洗して固形物を得る。
【００３２】１リットルビーカーに脱イオン水５００ｍ
ｌと３.５Ｎ−ＮａＯＨ水溶液１７.１ｍｌ（モル比Ｎａ
ＯＨ／Ａｌ2Ｏ3＝０.５）を入れ、ホモミキサーで撹拌
しながら前記の固形物を加え３５℃で１５分間懸濁させ
る。濾別し、水洗してアセトン洗滌後７５℃で１５時間
乾燥した。乾燥物の収量は２４ｇであった。乾燥物は粉
砕し１００メッシュで篩過した。
ｌと３.５Ｎ−ＮａＯＨ水溶液１７.１ｍｌ（モル比Ｎａ
ＯＨ／Ａｌ2Ｏ3＝０.５）を入れ、ホモミキサーで撹拌
しながら前記の固形物を加え３５℃で１５分間懸濁させ
る。濾別し、水洗してアセトン洗滌後７５℃で１５時間
乾燥した。乾燥物の収量は２４ｇであった。乾燥物は粉
砕し１００メッシュで篩過した。
【００３３】生成物の細孔物性の測定値を次に示す。
【００３４】ＢＥＴ比表面積値５５７ｍ2／ｇ、全細孔
容積（Ｎ2ガス吸着法）２.４９ｍｌ／ｇ、平均細孔径
７.０ｎｍ、平均粒子径（レーザー回折散乱法）３.２μ
ｍ。
容積（Ｎ2ガス吸着法）２.４９ｍｌ／ｇ、平均細孔径
７.０ｎｍ、平均粒子径（レーザー回折散乱法）３.２μ
ｍ。
【００３５】化学分析により求めた化学式は次のとおり
であった。
であった。
【００３６】Ｚｒ1.06Ａｌ8(ＯＨ)25.72(ＳＯ4)1.16(Ｃ
Ｏ3)0.1・５.８Ｈ2Ｏ実施例４ 試薬硫酸チタン溶液（約３０％含量）２４ｇおよび１.
０２モル／リットル濃度の硫酸アルミニウム水溶液１１
８ｍｌを脱イオン水に溶解して全量を６００ｍｌに調製
する。これを１リットルビーカーに入れてホモミキサー
で強く撹拌しながら室温下で水酸化マグネシウム（含量
９９.６％）２１.８ｇを添加する。約３０分間撹拌し
た。懸濁液のｐＨは５.４２（２８.４℃）であった。次
に容量０.９８リットルのオートクレーブ装置に移し１
２０℃で４時間水熱反応させた。懸濁液のｐＨは４.２
５（１６.８℃）であった。濾別、水洗して得られた固
形物をアセトン洗滌後、７５℃で１５時間乾燥した。乾
燥物の収量は２５.６ｇであった。乾燥後粉砕し１００
メッシュで篩過した。
Ｏ3)0.1・５.８Ｈ2Ｏ実施例４ 試薬硫酸チタン溶液（約３０％含量）２４ｇおよび１.
０２モル／リットル濃度の硫酸アルミニウム水溶液１１
８ｍｌを脱イオン水に溶解して全量を６００ｍｌに調製
する。これを１リットルビーカーに入れてホモミキサー
で強く撹拌しながら室温下で水酸化マグネシウム（含量
９９.６％）２１.８ｇを添加する。約３０分間撹拌し
た。懸濁液のｐＨは５.４２（２８.４℃）であった。次
に容量０.９８リットルのオートクレーブ装置に移し１
２０℃で４時間水熱反応させた。懸濁液のｐＨは４.２
５（１６.８℃）であった。濾別、水洗して得られた固
形物をアセトン洗滌後、７５℃で１５時間乾燥した。乾
燥物の収量は２５.６ｇであった。乾燥後粉砕し１００
メッシュで篩過した。
【００３７】生成物の細孔物性の測定値を次に示す。
【００３８】ＢＥＴ比表面積値３４７ｍ2／ｇ、全細孔
容積（Ｎ2ガス吸着法）１.０１ｍｌ／ｇ、平均細孔径
７.３ｎｍ、平均粒子径（レーザー回折散乱法）３.７μ
ｍ。
容積（Ｎ2ガス吸着法）１.０１ｍｌ／ｇ、平均細孔径
７.３ｎｍ、平均粒子径（レーザー回折散乱法）３.７μ
ｍ。
【００３９】化学分析により求めた化学式は次のとおり
であった。
であった。
【００４０】 Ｔｉ1.06Ａｌ8(ＯＨ)23.72(ＳＯ4)2.26・７.２Ｈ2Ｏ実施例５ 試薬特級のオキシ塩化ジルコニウム（ＺｒＣｌ2Ｏ・８
Ｈ2Ｏ）９.６７ｇおよび１.０２モル／リットル濃度の
硫酸アルミニウム水溶液１１８ｍｌを脱イオン水に溶解
して全量を６００ｍｌに調製する。これを１リットルビ
ーカーに入れてホモミキサーで強く撹拌しながら室温下
で水酸化マグネシウム（含量９９.６％）１９.３ｇを添
加する。約３０分間撹拌した。懸濁液のｐＨは６.４７
（２６.４℃）であった。次に容量０.９８リットルのオ
ートクレーブ装置に移し１２０℃で４時間水熱反応させ
た。懸濁液のｐＨは４.４０（１８.７℃）であった。
Ｈ2Ｏ）９.６７ｇおよび１.０２モル／リットル濃度の
硫酸アルミニウム水溶液１１８ｍｌを脱イオン水に溶解
して全量を６００ｍｌに調製する。これを１リットルビ
ーカーに入れてホモミキサーで強く撹拌しながら室温下
で水酸化マグネシウム（含量９９.６％）１９.３ｇを添
加する。約３０分間撹拌した。懸濁液のｐＨは６.４７
（２６.４℃）であった。次に容量０.９８リットルのオ
ートクレーブ装置に移し１２０℃で４時間水熱反応させ
た。懸濁液のｐＨは４.４０（１８.７℃）であった。
【００４１】濾別、水洗して固形物を得る。
【００４２】１リットルビーカーに試薬特級のリン酸水
素二ナトリウム（Ｎａ2ＨＰＯ4・１２Ｈ2Ｏ）２１.５ｇ
（得られた固形物に含まれるＳＯ4 2-と当量のＨＰＯ4 2-
に相当）を入れ脱イオン水５００ｍｌに溶解する。ホモ
ミキサーで撹拌下に前記の固形物を加え、３５℃で１５
分間懸濁させる。固形物を濾別、水洗、アセトン洗滌
後、７５℃で１５時間乾燥した。乾燥物の収量は２５.
４ｇであった。乾燥物は粉砕し１００メッシュで篩過し
た。
素二ナトリウム（Ｎａ2ＨＰＯ4・１２Ｈ2Ｏ）２１.５ｇ
（得られた固形物に含まれるＳＯ4 2-と当量のＨＰＯ4 2-
に相当）を入れ脱イオン水５００ｍｌに溶解する。ホモ
ミキサーで撹拌下に前記の固形物を加え、３５℃で１５
分間懸濁させる。固形物を濾別、水洗、アセトン洗滌
後、７５℃で１５時間乾燥した。乾燥物の収量は２５.
４ｇであった。乾燥物は粉砕し１００メッシュで篩過し
た。
【００４３】生成物の比表面積値は３３４ｍ2／ｇ、平
均粒子径（レーザー回折散乱法）は２.９μｍであっ
た。
均粒子径（レーザー回折散乱法）は２.９μｍであっ
た。
【００４４】また化学分析により求めた化学式は次のと
おりであった。
おりであった。
【００４５】Ｚｒ0.96Ａｌ8(ＯＨ)22.92(ＨＰＯ4)1.
82(ＳＯ4)0.54(ＣＯ3)0.1・６.４Ｈ2Ｏ実施例６ 実施例５の水熱反応で得られた固形物をリン酸水素二ナ
トリウムで処理するかわりにクロム酸カリウムを使用し
た以外は実施例５と同じ条件で行った。
82(ＳＯ4)0.54(ＣＯ3)0.1・６.４Ｈ2Ｏ実施例６ 実施例５の水熱反応で得られた固形物をリン酸水素二ナ
トリウムで処理するかわりにクロム酸カリウムを使用し
た以外は実施例５と同じ条件で行った。
【００４６】１リットルビーカーに試薬一級のクロム酸
カリウム（Ｋ2ＣｒＯ4）１１.６５ｇ（実施例５の水熱
反応で得られた固形物中のＳＯ4 2-と当量のＣｒＯ4 2-に
相当）を入れ脱イオン水５００ｍｌに溶解する。ホモミ
キサーで撹拌下固形物を加え、３５℃１５分間懸濁させ
る。固形物を濾別、水洗、アセトン洗滌後、７５℃で１
５時間乾燥した。乾燥物の収量は２４.９ｇであった。
乾燥物は粉砕し１００メッシュで篩過した。
カリウム（Ｋ2ＣｒＯ4）１１.６５ｇ（実施例５の水熱
反応で得られた固形物中のＳＯ4 2-と当量のＣｒＯ4 2-に
相当）を入れ脱イオン水５００ｍｌに溶解する。ホモミ
キサーで撹拌下固形物を加え、３５℃１５分間懸濁させ
る。固形物を濾別、水洗、アセトン洗滌後、７５℃で１
５時間乾燥した。乾燥物の収量は２４.９ｇであった。
乾燥物は粉砕し１００メッシュで篩過した。
【００４７】生成物の比表面積値は３６２ｍ2／ｇ、平
均粒子径（レーザー回折散乱法）は４.２μｍであっ
た。
均粒子径（レーザー回折散乱法）は４.２μｍであっ
た。
【００４８】化学分析により求めた化学式は次のとおり
であった。
であった。
【００４９】Ｚｒ0.98Ａｌ8(ＯＨ)24.32(ＣｒＯ4)0.
88(ＳＯ4)0.88（ＣＯ3）0.04・６.２Ｈ2Ｏ実施例７ 試薬特級のオキシ塩化ジルコニウム（ＺｒＣｌ2０・８
Ｈ2Ｏ）６.４５ｇおよび１.０２モル／リットル濃度の
硫酸アルミニウム水溶液１３０ｍ１を脱イオン水に溶解
して全量を６００ｍｌに調製する。これを１リットルビ
ーカーに入れてホモミキサーで強く撹拌しながら室温下
で水酸化マグネシウム（含量９９.６％）２０.７ｇを添
加する。約３０分間撹拌した。懸濁液のｐＨは６.２４
（３４℃）であった。次に温度を９０℃に上げて６時間
維持する。懸濁液のｐＨは５.０３（２９.２℃）であっ
た。得られた固形物をヌツチエで減圧濾別、水洗後、室
温下でサリチル酸ナトリウム水溶液［サリチル酸ナトリ
ウム２１.３ｇ（固形物中のＳＯ4 2-と当量のＣ6Ｈ4（Ｏ
Ｈ）ＣＯＯ-に相当）を脱イオン水８００ｍ１に溶解し
たもの］をかけて洗浄（８００ｍｌ液の洗滌時間約７分
間要した。）し、次いで水洗、アセトン洗滌後７５℃で
６時間乾燥した。乾燥物の収量は２７.４ｇであった。
乾燥物は粉砕し１００メッシュで篩過した。
88(ＳＯ4)0.88（ＣＯ3）0.04・６.２Ｈ2Ｏ実施例７ 試薬特級のオキシ塩化ジルコニウム（ＺｒＣｌ2０・８
Ｈ2Ｏ）６.４５ｇおよび１.０２モル／リットル濃度の
硫酸アルミニウム水溶液１３０ｍ１を脱イオン水に溶解
して全量を６００ｍｌに調製する。これを１リットルビ
ーカーに入れてホモミキサーで強く撹拌しながら室温下
で水酸化マグネシウム（含量９９.６％）２０.７ｇを添
加する。約３０分間撹拌した。懸濁液のｐＨは６.２４
（３４℃）であった。次に温度を９０℃に上げて６時間
維持する。懸濁液のｐＨは５.０３（２９.２℃）であっ
た。得られた固形物をヌツチエで減圧濾別、水洗後、室
温下でサリチル酸ナトリウム水溶液［サリチル酸ナトリ
ウム２１.３ｇ（固形物中のＳＯ4 2-と当量のＣ6Ｈ4（Ｏ
Ｈ）ＣＯＯ-に相当）を脱イオン水８００ｍ１に溶解し
たもの］をかけて洗浄（８００ｍｌ液の洗滌時間約７分
間要した。）し、次いで水洗、アセトン洗滌後７５℃で
６時間乾燥した。乾燥物の収量は２７.４ｇであった。
乾燥物は粉砕し１００メッシュで篩過した。
【００５０】生成物の比表面積値は２８６ｍ2／ｇ、平
均粒子径（レーザー回折散乱法）は４.８μｍであっ
た。
均粒子径（レーザー回折散乱法）は４.８μｍであっ
た。
【００５１】また化学分析により求めた化学式は次のと
おりであった。
おりであった。
【００５２】Ｚｒ0.66Ａｌ8(ＯＨ)24.38(Ｃ6Ｈ4(ＯＨ)
ＣＯＯ)1.22(ＳＯ4)0.52・２.４Ｈ2Ｏ 実施例８ 試薬特級のオキシ塩化ジルコニウム（ＺｒＣｌ2Ｏ・８
Ｈ2Ｏ）９.６７ｇおよび１.０２モル／リットル濃度の
硫酸アルミニウム水溶液１１８ｍｌを脱イオン水に溶解
して全量を６００ｍｌに調製する。これを１リットルビ
ーカーに入れて、ホモミキサーで強く撹拌しながら、室
温下で水酸化マグネシウム（含量９９.６％）１９.３ｇ
を添加する。約３０分間撹拌した。懸濁液のｐＨは５.
３５（２６℃）であった。次に容量０.９８リットルの
オートクレーブ装置に移し、１２０℃で４時間水熱反応
させた。懸濁液のｐＨは４.３１（２２.２℃）であっ
た。得られた固形物をヌツチエで減圧濾別、水洗後、室
温下でテレフタル酸ナトリウム水溶液［試薬テレフタル
酸１２ｇ（固形物中のＳＯ4 2-の１.２倍当量に相当する
Ｃ6Ｈ4(ＣＯＯ-)2）と３Ｎ−ＮａＯＨ水溶液４８ｍｌを
脱イオン水で全量８００ｍ１にしたもの］をかけて洗浄
（８００ｍｌの洗滌時間は約８分間要した。）し、次い
で水洗を行い、アセトン洗滌後７５℃で１５時間乾燥し
た。乾燥物の収量は２８.４ｇであった。乾燥物は１０
０メッシュで篩過した。
ＣＯＯ)1.22(ＳＯ4)0.52・２.４Ｈ2Ｏ 実施例８ 試薬特級のオキシ塩化ジルコニウム（ＺｒＣｌ2Ｏ・８
Ｈ2Ｏ）９.６７ｇおよび１.０２モル／リットル濃度の
硫酸アルミニウム水溶液１１８ｍｌを脱イオン水に溶解
して全量を６００ｍｌに調製する。これを１リットルビ
ーカーに入れて、ホモミキサーで強く撹拌しながら、室
温下で水酸化マグネシウム（含量９９.６％）１９.３ｇ
を添加する。約３０分間撹拌した。懸濁液のｐＨは５.
３５（２６℃）であった。次に容量０.９８リットルの
オートクレーブ装置に移し、１２０℃で４時間水熱反応
させた。懸濁液のｐＨは４.３１（２２.２℃）であっ
た。得られた固形物をヌツチエで減圧濾別、水洗後、室
温下でテレフタル酸ナトリウム水溶液［試薬テレフタル
酸１２ｇ（固形物中のＳＯ4 2-の１.２倍当量に相当する
Ｃ6Ｈ4(ＣＯＯ-)2）と３Ｎ−ＮａＯＨ水溶液４８ｍｌを
脱イオン水で全量８００ｍ１にしたもの］をかけて洗浄
（８００ｍｌの洗滌時間は約８分間要した。）し、次い
で水洗を行い、アセトン洗滌後７５℃で１５時間乾燥し
た。乾燥物の収量は２８.４ｇであった。乾燥物は１０
０メッシュで篩過した。
【００５３】生成物の比表面積値は４９５ｍ2／ｇ、平
均粒子径（レーザー回折散乱法）は６μｍであった。
均粒子径（レーザー回折散乱法）は６μｍであった。
【００５４】また化学分析により求めた化学式は次のと
おりであった。
おりであった。
【００５５】ＺｒＡｌ8(ＯＨ)25〔Ｃ6Ｈ4(ＣＯＯ)2〕1.
16(ＳＯ4)0.34・６.２Ｈ2Ｏ実施例９ 試薬特級のオキシ塩化ジルコニウム（ＺｒＣｌ2Ｏ・８
Ｈ2Ｏ）９.６７ｇおよび１.０２モル／リットル濃度の
硫酸アルミニウム水溶液１１８ｍｌを脱イオン水に溶解
して全量を６００ｍｌに調製する。これを１リットルビ
ーカーに入れてホモミキサーで強く撹拌しながら、室温
下で水酸化マグネシウム（含量９９.６％）１９.３ｇを
添加する。約３０分間撹拌した。懸濁液のｐＨは５.８
６（２９.２℃）であった。次に容量０.９８リットルの
オートクレーブ装置に移し、１２０℃で４時間、水熱反
応させた。懸濁液のｐＨは４.２７（２２.９℃）であっ
た。得られた固形物をヌツチエで減圧濾別、水洗後、室
温下で安息香酸ナトリウム水溶液［試薬特級安息香酸１
４.６５ｇ（得られた固形物中のＳＯ4 2-と当量のＣ6Ｈ5
ＣＯＯ-に相当）と３Ｎ−ＮａＯＨ水溶液４０ｍｌを脱
イオン水で全量８００ｍｌにしたもの］をかけて洗浄
し、次いで水洗を行い、アセトン洗滌後、７５℃で７時
間乾燥した。乾燥物の収量は２９.５ｇであった。乾燥
物は１００メッシュで篩過した。
16(ＳＯ4)0.34・６.２Ｈ2Ｏ実施例９ 試薬特級のオキシ塩化ジルコニウム（ＺｒＣｌ2Ｏ・８
Ｈ2Ｏ）９.６７ｇおよび１.０２モル／リットル濃度の
硫酸アルミニウム水溶液１１８ｍｌを脱イオン水に溶解
して全量を６００ｍｌに調製する。これを１リットルビ
ーカーに入れてホモミキサーで強く撹拌しながら、室温
下で水酸化マグネシウム（含量９９.６％）１９.３ｇを
添加する。約３０分間撹拌した。懸濁液のｐＨは５.８
６（２９.２℃）であった。次に容量０.９８リットルの
オートクレーブ装置に移し、１２０℃で４時間、水熱反
応させた。懸濁液のｐＨは４.２７（２２.９℃）であっ
た。得られた固形物をヌツチエで減圧濾別、水洗後、室
温下で安息香酸ナトリウム水溶液［試薬特級安息香酸１
４.６５ｇ（得られた固形物中のＳＯ4 2-と当量のＣ6Ｈ5
ＣＯＯ-に相当）と３Ｎ−ＮａＯＨ水溶液４０ｍｌを脱
イオン水で全量８００ｍｌにしたもの］をかけて洗浄
し、次いで水洗を行い、アセトン洗滌後、７５℃で７時
間乾燥した。乾燥物の収量は２９.５ｇであった。乾燥
物は１００メッシュで篩過した。
【００５６】生成物の比表面積値は３７３ｍ2／ｇ、平
均粒子径（レーザー回折散乱法）は６.１μｍであっ
た。
均粒子径（レーザー回折散乱法）は６.１μｍであっ
た。
【００５７】また化学分析により求めた化学式は次のと
おりであった。
おりであった。
【００５８】Ｚｒ1.02Ａｌ8(ＯＨ)25.74(Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ)
1.14(ＳＯ4)0.60・３.２Ｈ2Ｏ実施例１０ １.０２モル／リットル濃度の硫酸アルミニウム水溶液
１３６ｍlを脱イオン水に溶解して全量を６００ｍ１に
調製する。これを１リットルビーカーに入れてホモミキ
サーで強く撹拌しながら室温下で水酸化マグネシウム
（含量９９.６％）２１.１ｇを添加する。約３０分間撹
拌した。懸濁液のｐＨは６.３３（２７.６℃）であっ
た。次に容量０.９８リットルのオートクレーブ装置に
移し、１２０℃で４時間水熱反応させた。懸濁液のｐＨ
は４.１８（２３.７℃）であった。得られた固形物をヌ
ツチエで減圧濾別、水洗後、室温下でテレフタル酸ナト
リウム水溶液［試薬テレフタル酸１２ｇ（固形物中のＳ
Ｏ4 2-の１.２倍当量のＣ6Ｈ4(ＣＯＯ-)2に相当）と３Ｎ
−ＮａＯＨ水溶液４８ｍｌを脱イオン水で全量を８００
ｍｌにしたもの］をかけて洗浄し、次いで水洗を行い、
アセトン洗滌後７５℃で３日間乾燥した。乾燥物の収量
は２５.７ｇであった。乾燥物は１００メッシュで篩過
した。
1.14(ＳＯ4)0.60・３.２Ｈ2Ｏ実施例１０ １.０２モル／リットル濃度の硫酸アルミニウム水溶液
１３６ｍlを脱イオン水に溶解して全量を６００ｍ１に
調製する。これを１リットルビーカーに入れてホモミキ
サーで強く撹拌しながら室温下で水酸化マグネシウム
（含量９９.６％）２１.１ｇを添加する。約３０分間撹
拌した。懸濁液のｐＨは６.３３（２７.６℃）であっ
た。次に容量０.９８リットルのオートクレーブ装置に
移し、１２０℃で４時間水熱反応させた。懸濁液のｐＨ
は４.１８（２３.７℃）であった。得られた固形物をヌ
ツチエで減圧濾別、水洗後、室温下でテレフタル酸ナト
リウム水溶液［試薬テレフタル酸１２ｇ（固形物中のＳ
Ｏ4 2-の１.２倍当量のＣ6Ｈ4(ＣＯＯ-)2に相当）と３Ｎ
−ＮａＯＨ水溶液４８ｍｌを脱イオン水で全量を８００
ｍｌにしたもの］をかけて洗浄し、次いで水洗を行い、
アセトン洗滌後７５℃で３日間乾燥した。乾燥物の収量
は２５.７ｇであった。乾燥物は１００メッシュで篩過
した。
【００５９】生成物の比表面積値は４３８ｍ2／ｇ、平
均粒子径（レーザー回折散乱法）は５.８μｍであっ
た。
均粒子径（レーザー回折散乱法）は５.８μｍであっ
た。
【００６０】また化学分析により求めた化学式は次のと
おりであった。
おりであった。
【００６１】ＡｌＡｌ6(ＯＨ)18.84〔Ｃ6Ｈ4(ＣＯ
Ｏ)2〕0.75(ＳＯ4)0.33・２.７Ｈ2Ｏ実施例１１ 試薬硫酸チタン溶液（約３０％含量）２４ｇおよび１.
０２モル／リットル濃度の硫酸アルミニウム水溶液１１
８ｍｌを脱イオン水に溶解して全量を６００ｍｌに調製
する。これを１リットルビーカーに入れてホモミキサー
で強く撹拌しながら室温下で水酸化マグネシウム（含量
９９.６％）２１.８ｇを添加する。約３０分間撹拌し
た。懸濁液のｐＨは４.４５（３２.７℃）であった。次
に容量０.９８リットルのオートクレーブ装置に移し、
１２０℃で４時間水熱反応させた。懸濁液のｐＨは４.
１４（１９.１℃）であった。得られた固形物をヌツチ
エで減圧濾別、水洗後、室温下でテレフタル酸ナトリウ
ム水溶液［試薬テレフタル酸１２ｇ（固形物中のＳＯ4
2-の１.２倍当量のＣ6Ｈ4(ＣＯＯ-)2に相当）と３Ｎ−
ＮａＯＨ水溶液４８ｍ１を脱イオン水で全量を８００ｍ
ｌにしたもの］をかけて洗浄し、次いで水洗を行い、ア
セトン洗滌後、７５℃で３日間乾燥した。乾燥物の収量
は２６.７ｇであった。乾燥物は１００メッシュで篩過
した。
Ｏ)2〕0.75(ＳＯ4)0.33・２.７Ｈ2Ｏ実施例１１ 試薬硫酸チタン溶液（約３０％含量）２４ｇおよび１.
０２モル／リットル濃度の硫酸アルミニウム水溶液１１
８ｍｌを脱イオン水に溶解して全量を６００ｍｌに調製
する。これを１リットルビーカーに入れてホモミキサー
で強く撹拌しながら室温下で水酸化マグネシウム（含量
９９.６％）２１.８ｇを添加する。約３０分間撹拌し
た。懸濁液のｐＨは４.４５（３２.７℃）であった。次
に容量０.９８リットルのオートクレーブ装置に移し、
１２０℃で４時間水熱反応させた。懸濁液のｐＨは４.
１４（１９.１℃）であった。得られた固形物をヌツチ
エで減圧濾別、水洗後、室温下でテレフタル酸ナトリウ
ム水溶液［試薬テレフタル酸１２ｇ（固形物中のＳＯ4
2-の１.２倍当量のＣ6Ｈ4(ＣＯＯ-)2に相当）と３Ｎ−
ＮａＯＨ水溶液４８ｍ１を脱イオン水で全量を８００ｍ
ｌにしたもの］をかけて洗浄し、次いで水洗を行い、ア
セトン洗滌後、７５℃で３日間乾燥した。乾燥物の収量
は２６.７ｇであった。乾燥物は１００メッシュで篩過
した。
【００６２】生成物の比表面積値は３７４ｍ2／ｇ、平
均粒子径（レーザー回折散乱法）は１.６４μｍであっ
た。
均粒子径（レーザー回折散乱法）は１.６４μｍであっ
た。
【００６３】また化学分析により求めた化学式は次のと
おりであった。
おりであった。
【００６４】Ｔｉ1.04Ａｌ8(ＯＨ)24.28〔Ｃ6Ｈ4(ＣＯ
Ｏ)2〕1.21(ＳＯ4)0.73・６Ｈ2Ｏ実施例１２ 試薬一級の塩化第二鉄（ＦｅＣｌ3・６Ｈ2Ｏ、全量９７
％）９.７５ｇおよび１.０２モル／リットル濃度の硫酸
アルミニウム水溶液１０３ミリリットルを脱イオン水に
溶解して全量を６００ミリリットルに調製する。これを
１リットルビーカーに入れて、ホモミキサーで強く撹拌
しながら、室温下で３.４ＮのＮａＯＨ液１８０ミリリ
ットルで注加し、約３０分間撹拌した。懸濁液のｐＨは
５.８４（２８.２℃）であった。濾別して水で洗滌後、
固形物を脱イオン水で７００ミリリットルの懸濁液にす
る。これをオートクレーブ装置に移して１３０℃で４時
間水熱反応させた。冷後懸濁液のｐＨは３.９４（２０.
８℃）であった。濾別して水で洗滌する。（これを洗滌
済ケーキとする） 次に１リットルビーカーに試薬特級リン酸二水素ナトリ
ウム（ＮａＨ2ＰＯ4・Ｈ2Ｏ）８.７ｇ（得られた水熱反
応生成物中のＳＯ4 2-の０.６当量のＨ2ＰＯ4 -に相当）
を入れ脱イオン水５００ミリリットルで溶解後、洗滌済
ケーキを加えて室温で３０分間撹拌する。濾過・水洗し
てアセトン洗滌後、７５℃で２０時間乾燥した。乾燥物
の収量は２３.８ｇであった。乾燥物は粉砕し１００メ
ッシュで篩過した。生成物の比表面積値は３３１ｍ2／
ｇ、平均粒子径（レーザー回折散乱法）１.２μｍであ
った。
Ｏ)2〕1.21(ＳＯ4)0.73・６Ｈ2Ｏ実施例１２ 試薬一級の塩化第二鉄（ＦｅＣｌ3・６Ｈ2Ｏ、全量９７
％）９.７５ｇおよび１.０２モル／リットル濃度の硫酸
アルミニウム水溶液１０３ミリリットルを脱イオン水に
溶解して全量を６００ミリリットルに調製する。これを
１リットルビーカーに入れて、ホモミキサーで強く撹拌
しながら、室温下で３.４ＮのＮａＯＨ液１８０ミリリ
ットルで注加し、約３０分間撹拌した。懸濁液のｐＨは
５.８４（２８.２℃）であった。濾別して水で洗滌後、
固形物を脱イオン水で７００ミリリットルの懸濁液にす
る。これをオートクレーブ装置に移して１３０℃で４時
間水熱反応させた。冷後懸濁液のｐＨは３.９４（２０.
８℃）であった。濾別して水で洗滌する。（これを洗滌
済ケーキとする） 次に１リットルビーカーに試薬特級リン酸二水素ナトリ
ウム（ＮａＨ2ＰＯ4・Ｈ2Ｏ）８.７ｇ（得られた水熱反
応生成物中のＳＯ4 2-の０.６当量のＨ2ＰＯ4 -に相当）
を入れ脱イオン水５００ミリリットルで溶解後、洗滌済
ケーキを加えて室温で３０分間撹拌する。濾過・水洗し
てアセトン洗滌後、７５℃で２０時間乾燥した。乾燥物
の収量は２３.８ｇであった。乾燥物は粉砕し１００メ
ッシュで篩過した。生成物の比表面積値は３３１ｍ2／
ｇ、平均粒子径（レーザー回折散乱法）１.２μｍであ
った。
【００６５】また化学分析により求めた化学式は次のと
おりであった。
おりであった。
【００６６】Ｆｅ1.03Ａｌ6(ＯＨ)18.13(Ｈ2ＰＯ4)1.74
(ＳＯ4)0.61・４.５Ｈ2Ｏ参考例１ インクジェット用紙への応用例 インクジェット用紙には耐光性が要求され、印画に使用
されている染料（イエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
ク）の中でマゼンタ染料がもっとも耐光性が悪い。しか
し、本発明により得られた合成非晶質塩基性複水酸化物
を記録媒体に含有させることにより、耐光性が向上す
る。そこで、以下の塗布液を調整し、バーコーターを用
いて原紙（ＰＰＣ用紙）に塗布して記録用被紙を得た。
次に得られた記録用被紙を、カラーインクジェットプリ
ンター（ＢＪＣ−４００Ｊ／キャノン製）を用い、マゼ
ンタのベタ印刷を行った。耐光性試験は、サンシャイン
ウェザーメーター（ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ−Ｂ型／スガ
試験機製）を用いて、６０時間光照射を行い、光照射前
後の色差を測色色差計（ＺＥ−２０００／日本電色工業
製）を用いて測定した。
(ＳＯ4)0.61・４.５Ｈ2Ｏ参考例１ インクジェット用紙への応用例 インクジェット用紙には耐光性が要求され、印画に使用
されている染料（イエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
ク）の中でマゼンタ染料がもっとも耐光性が悪い。しか
し、本発明により得られた合成非晶質塩基性複水酸化物
を記録媒体に含有させることにより、耐光性が向上す
る。そこで、以下の塗布液を調整し、バーコーターを用
いて原紙（ＰＰＣ用紙）に塗布して記録用被紙を得た。
次に得られた記録用被紙を、カラーインクジェットプリ
ンター（ＢＪＣ−４００Ｊ／キャノン製）を用い、マゼ
ンタのベタ印刷を行った。耐光性試験は、サンシャイン
ウェザーメーター（ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ−Ｂ型／スガ
試験機製）を用いて、６０時間光照射を行い、光照射前
後の色差を測色色差計（ＺＥ−２０００／日本電色工業
製）を用いて測定した。
【００６７】Ｎｏ．１ 合成シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ／トクヤマ製）
９０部、実施例１０で得られた試料（非晶質塩基性複水
酸化物）１０部に、接着剤として、ポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ−１１７／クラレ製）４０部、カチオン性樹
脂として、ポリエチレンイミン（エポミンＰ−１０００
／日本触媒製）５部、中和剤としてリン酸０.２部を添
加混合し、固形分濃度１５％の塗布液を調整した。
９０部、実施例１０で得られた試料（非晶質塩基性複水
酸化物）１０部に、接着剤として、ポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ−１１７／クラレ製）４０部、カチオン性樹
脂として、ポリエチレンイミン（エポミンＰ−１０００
／日本触媒製）５部、中和剤としてリン酸０.２部を添
加混合し、固形分濃度１５％の塗布液を調整した。
【００６８】Ｎｏ．２ Ｎｏ．１の合成シリカ、実施例１０で得られた試料の部
数をそれぞれ５０部ずつにした他は、Ｎｏ．１と全く同
様にした。
数をそれぞれ５０部ずつにした他は、Ｎｏ．１と全く同
様にした。
【００６９】Ｎｏ．３ Ｎｏ．１の合成シリカを１００部のみにした他は、Ｎ
ｏ．１と全く同様にした。
ｏ．１と全く同様にした。
【００７０】三者間の耐光性の比較については、Ｎｏ．
３の変色率を１００として以下の表に示した。
３の変色率を１００として以下の表に示した。
【００７１】
【表１】
【００７２】上記表より、実施例１０で得られた試料の
添加によってマゼンタ染料の変色が抑えられ、更に試料
の添加量を増すことにより変色は抑制されることがわか
る。
添加によってマゼンタ染料の変色が抑えられ、更に試料
の添加量を増すことにより変色は抑制されることがわか
る。
【００７３】
【発明の効果】本発明の合成非晶質塩基性複水酸化物は
固体表面が正電荷を帯び、アニオン交換能と大きい細孔
物性（比表面積、細孔容積）を有する機能よりアニオン
吸着剤および交換材、インクジェット記録媒体等への新
たな応用が期待される。
固体表面が正電荷を帯び、アニオン交換能と大きい細孔
物性（比表面積、細孔容積）を有する機能よりアニオン
吸着剤および交換材、インクジェット記録媒体等への新
たな応用が期待される。
【図１】実施例２の塩基性複水酸化物のＸＲＤ測定図で
ある。
ある。
【図２】実施例８の塩基性複水酸化物のＸＲＤ測定図で
ある。
ある。
【図３】実施例１、実施例２、実施例４、実施例８、実
施例９の各塩基性複水酸化物およびＫＷ−１１００（合
成ハイドロタルサイト、Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13ＣＯ3
・３.５Ｈ2Ｏ協和化学工業（株）市販品）の直接染料
（クロラゾールブラックＬＦ、Ｃ35Ｈ27Ｎ9Ｎａ2Ｏ
7Ｓ2）の吸着等温線を示す（３０℃、６時間処理）。
施例９の各塩基性複水酸化物およびＫＷ−１１００（合
成ハイドロタルサイト、Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13ＣＯ3
・３.５Ｈ2Ｏ協和化学工業（株）市販品）の直接染料
（クロラゾールブラックＬＦ、Ｃ35Ｈ27Ｎ9Ｎａ2Ｏ
7Ｓ2）の吸着等温線を示す（３０℃、６時間処理）。
【図４】実施例２の塩基性複水酸化物のＨＰＯ4 2-の吸
着等温線を示す（３０℃、１時間処理、試薬Ｎａ2ＨＰ
Ｏ4・１２Ｈ2Ｏ）。
着等温線を示す（３０℃、１時間処理、試薬Ｎａ2ＨＰ
Ｏ4・１２Ｈ2Ｏ）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｆ 7/00 Ｃ０７Ｆ 7/00 Ａ 7/28 7/28 Ｇ 15/02 15/02 Ｃ０９Ｋ 3/00 １０６ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０６
Claims (8)
- 【請求項１】 式１ Ｍa x+ Ａｌ2x 3+(ＯＨ)b(Ａn-)c・ｍＨ2Ｏ （１） 式中Ｍx+はＡｌ3+、Ｆｅ3+、Ｚｒ4+およびＴｉ4+より選
ばれた少くとも１種を示し、 ＸはＭ金属イオンの価数を示し、 ａは０.２＜ａ＜２.０を示し、 ｂは１６＜ｂ＜２８を示し、 Ａn-はＳＯ4 2-、ＨＰＯ4 2-、ＣＯ3 2-、ＨＰＯ3 2-、ＳＯ
3 2-、ＳｉＯ3 2-、Ｈ2ＰＯ4 -、ＯＨ-の無機アニオンおよ
び酢酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、
コハク酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、サ
リチル酸、アクリル酸およびベンゼンスルホン酸の有機
アニオンより選ばれた１種または２種以上を示し、 Ｃは０.４≦Ｃ＜３.０を示し、 ｍは１〜９を示すで表わされる非晶質塩基性複水酸化
物。 - 【請求項２】 ＢＥＴ比表面積が３０〜６００ｍ2／ｇ
である請求項１記載の非晶質塩基性複水酸化物。 - 【請求項３】 全細孔容積（Ｎ2ガス吸着法）が０.４〜
２.５ｍｌ／ｇである請求項１記載の非晶質塩基性複水
酸化物。 - 【請求項４】 平均細孔径（Ｎ2ガス吸着法）が３.０〜
１０.０ｎｍである請求項１記載の非晶質塩基性複水酸
化物。 - 【請求項５】 平均粒子径がレーザー回折散乱法による
測定値で０.５〜２０μｍである請求項１記載の非晶質
塩基性複水酸化物。 - 【請求項６】 水可溶性のアルミニウム塩と水可溶性の
鉄塩（Ｆｅ3+）、ジルコニウム塩（Ｚｒ4+）およびチタ
ン塩（Ｔｉ4+）から選ばれる少なくとも１種の化合物と
をアルカリ化合物で反応ｐＨ３.５〜７、温度１０℃〜
５０℃で共沈反応させ、次いで共沈物を濾別することな
く前記範囲の反応ｐＨおよび温度６０℃〜１７０℃で
０.５時間〜２４時間水熱反応させるか、あるいは前記
の同様な条件下で生成した共沈物を濾別して水で洗滌
後、固形物を水に懸濁して、前記範囲の反応ｐＨおよび
温度６０℃〜１７０℃で０.５時間〜２４時間水熱反応
させることから成る請求項１記載の式（１）の非晶質塩
基性複水酸化物の製造方法。 - 【請求項７】 Ａｌ3+、Ｆｅ3+、Ｚｒ4+およびＴｉ4+よ
り選ばれた１種の金属イオンとＡｌ3+金属イオンとを含
む水溶液であって、該水溶液に含まれるＭ3+イオンの量
が原子比Ｍ3+／Ａｌ3+で 1/12〜1/4 であり、Ｍ4+イオ
ンの量が原子比Ｍ4+／Ａｌ3+で０.０２５〜０.２５であ
る水溶液に、３価および４価金属イオンとの合計に対し
て０.８〜１.２当量のアルカリ化合物を反応ｐＨ３.５
〜７、温度１０〜５０℃で加えて生成した共沈物を温度
６０℃〜１７０℃で０.５時間〜２４時間水熱反応させ
ることから成る請求項６記載の非晶質塩基性複水酸化物
の製造方法。 - 【請求項８】 請求項１記載の式（１）のＡn-がＳＯ4
2-である非晶質塩基性複水酸化物を製造し、次いで該化
合物のＳＯ4 2-の１部をＨＰＯ4 2-、ＣＯ3 2-、ＨＰ
Ｏ3 2-、ＳＯ3 2-、ＳｉＯ3 2-、Ｈ2ＰＯ4 -、ＯＨ-の無機
アニオンおよび酢酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン
酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン
酸、安息香酸、サリチル酸、アクリル酸およびベンゼン
スルホン酸の有機アニオンより選ばれた少なくとも１種
の陰イオンで置換することから成る請求項１記載の非晶
質塩基性複水酸化物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02156198A JP3566062B2 (ja) | 1997-01-21 | 1998-01-20 | 非晶質塩基性複水酸化物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-20905 | 1997-01-21 | ||
| JP2090597 | 1997-01-21 | ||
| JP02156198A JP3566062B2 (ja) | 1997-01-21 | 1998-01-20 | 非晶質塩基性複水酸化物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10273324A true JPH10273324A (ja) | 1998-10-13 |
| JP3566062B2 JP3566062B2 (ja) | 2004-09-15 |
Family
ID=26357908
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02156198A Expired - Lifetime JP3566062B2 (ja) | 1997-01-21 | 1998-01-20 | 非晶質塩基性複水酸化物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3566062B2 (ja) |
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-
1998
- 1998-01-20 JP JP02156198A patent/JP3566062B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JP3566062B2 (ja) | 2004-09-15 |
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