JPH10273545A - Automotive part and its production - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はメッキされた自動車
部品及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、本発
明はメッキの密着強度が著しく高く、かつメッキ密着強
度のバラツキが少ない上、自動車の衝突時にシャープエ
ッジができにくく、安全性の良好なメッキされた自動車
部品、及びこれを効率よく製造する方法に関するもので
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a plated automobile part and a method of manufacturing the same. More specifically, the present invention provides a highly safe plated automobile part which has extremely high plating adhesion strength, has little variation in plating adhesion strength, hardly produces a sharp edge upon collision of an automobile, and has good safety. It relates to a method of manufacturing well.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、自動車部品においては、外装部品
を中心に、樹脂製品にメッキ処理を施した部品が多く使
用されている。そして、その材料としては、主としてＡ
ＢＳ樹脂，ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂アロイ，ポリ
フェニレンエーテル／ポリスチレンアロイなどの非晶性
樹脂が用いられている。一方、メッキ処理が施されてい
ない部品には、成形性，物性，コストなどの面から、主
としてポリプロピレン系樹脂が用いられている。従来よ
り、メッキ部品にも、コストや成形性などの面から、ポ
リプロピレン系樹脂を用いたいとの要望が強かったが、
ポリプロピレン系樹脂では、メッキの密着性が弱く、使
用できないのが実状であった。また、近年、安全性の問
題から、自動車が衝突した場合に、従来のＡＢＳ樹脂や
ポリフェニレンエーテル／ポリスチレンアロイ製品で
は、シャープエッジ（鋭利な破断面）ができやすく、危
険であることが分かってきた。また、薄い製品や成形時
の流動距離の長い製品では、これらの樹脂は流動性が低
いために、高圧，高速による金型への充填が必要であ
り、この場合、内部のドメインが配向し、メッキ性が場
所により著しく低くなり、その結果、メッキ強度のバラ
ツキが生じるなどの問題が指摘されていた。2. Description of the Related Art Conventionally, in automotive parts, there are mainly used parts obtained by plating resin products, mainly for exterior parts. The material is mainly A
Amorphous resins such as BS resin, polycarbonate / ABS resin alloy, and polyphenylene ether / polystyrene alloy are used. On the other hand, polypropylene-based resin is mainly used for parts that have not been subjected to plating, from the viewpoint of moldability, physical properties, cost, and the like. Conventionally, there has been a strong demand for using a polypropylene-based resin for plating parts in terms of cost and moldability.
In fact, in the case of polypropylene-based resin, the adhesion of plating was weak and it was not possible to use it. In recent years, due to safety issues, it has been found that when an automobile collides, conventional ABS resin and polyphenylene ether / polystyrene alloy products are liable to form a sharp edge (sharp fracture surface), which is dangerous. . In the case of thin products and products with long flow distances during molding, these resins have low fluidity, so they need to be filled into the mold by high pressure and high speed. In this case, the internal domains are oriented, It has been pointed out that the plating property is remarkably lowered depending on the location, and as a result, the plating strength varies.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、メッキの密着強度が著しく高く、かつメッキ
密着強度のバラツキが少ない上、自動車の衝突時にシャ
ープエッジができにくく、安全性の良好な、ポリプロピ
レン系樹脂を主成分とするメッキされた自動車部品を提
供することを目的とするものである。Under such circumstances, according to the present invention, the adhesion strength of the plating is remarkably high, the variation in the adhesion strength of the plating is small, and a sharp edge is hardly formed at the time of collision of an automobile. It is an object of the present invention to provide a plated automobile part mainly composed of a polypropylene-based resin having a good quality.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有するメッキされた自動車部品を開発すべ
く鋭意研究を重ねた結果、ポリプロピレン系樹脂を主成
分とする特定の組成の樹脂組成物からなる成形品に、メ
ッキ処理を施すことにより、その目的を達成しうること
を見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成した
ものである。すなわち、本発明は（１）（Ａ）ポリプロ
ピレン系樹脂４０〜８５重量部に対し、（Ｂ）熱可塑性
エラストマー及び／又はメタロセン系触媒を用いて得ら
れたエチレン／炭素数３以上のα−オレフィン共重合体
５〜４０重量部、（Ｃ）酸可溶無機粉体５〜４０重量
部、（Ｄ）銅害防止剤０〜2.０重量部及び（Ｅ）酸化防
止剤0.０１〜2.０重量部を含有する樹脂組成物からなる
成形品に、メッキ処理を施したことを特徴とする自動車
部品（以下、自動車部品Ｉと称す。）、及び（２）上記
組成に、さらに（Ｆ）極性付与剤0.０１〜5.０重量部を
含有する樹脂組成物からなる成形品に、メッキ処理を施
したことを特徴とする自動車部品（以下、自動車部品II
と称す。）を提供するものである。また、前記（１）の
自動車部品Ｉは、（１）に記載された成形品に、エッ
チング工程，極性付与工程，触媒担持工程，無電
解銅メッキ又は無電解ニッケルメッキ工程及び電気メ
ッキ工程を順次施すか、又はエッチング工程，極性
付与工程，触媒担持工程及び電気メッキ工程を順次
施してメッキ処理することにより、製造することかでき
る。さらに、前記（２）の自動車部品IIは、（２）に記
載された成形品に、エッチング工程，触媒担持工
程，無電解銅メッキ又は無電解ニッケルメッキ工程及
び電気メッキ工程を順次施すか、又はエッチング工
程，触媒担持工程及び電気メッキ工程を順次施して
メッキ処理することにより、製造することかできる。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to develop a plated automobile part having the above-mentioned preferable properties, and as a result, a resin having a specific composition mainly composed of a polypropylene-based resin has been obtained. It has been found that the object can be achieved by subjecting a molded article made of the composition to a plating treatment. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention relates to (1) (A) 40 to 85 parts by weight of a polypropylene resin, (B) ethylene / α-olefin having 3 or more carbon atoms obtained by using a thermoplastic elastomer and / or a metallocene catalyst. 5 to 40 parts by weight of copolymer, (C) 5 to 40 parts by weight of acid-soluble inorganic powder, (D) 0 to 2.0 parts by weight of copper damage inhibitor, and (E) 0.01 to 2 parts of antioxidant An automobile part (hereinafter, referred to as an automobile part I) obtained by plating a molded article made of a resin composition containing 0.0 parts by weight, and (2) the above composition, A) a molded article comprising a resin composition containing 0.01 to 5.0 parts by weight of a polarity-imparting agent, which has been subjected to plating treatment;
Called. ). Further, the automobile part I of (1) is obtained by sequentially performing an etching step, a polarity imparting step, a catalyst supporting step, an electroless copper plating or electroless nickel plating step, and an electroplating step on the molded article described in (1). It can be manufactured by applying or plating sequentially by sequentially performing an etching step, a polarity providing step, a catalyst supporting step, and an electroplating step. Further, the automobile part II of (2) is obtained by sequentially performing an etching step, a catalyst supporting step, an electroless copper plating or electroless nickel plating step, and an electroplating step on the molded article described in (2), or It can be manufactured by sequentially performing an etching step, a catalyst supporting step, and an electroplating step and performing a plating process.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明の自動車部品Ｉ及びIIにお
ける（Ａ）成分のポリプロピレン系樹脂としては、特に
制限はなく、様々なものを用いることができる。例えば
結晶性を有するアイソタクチックプロピレン重合体，エ
チレン単位の含有量の少ないプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体，プロピレン単独重合体からなるホモ部と
エチレン単位の含有量の比較的多いエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体からなる共重合部とから構成された
プロピレン−エチレンブロック共重合体、さらには前記
プロピレン−エチレンブロック共重合体における各ホモ
部又は共重合部が、さらにブテン−１などのα−オレフ
ィンを共重合したものからなる結晶性のプロピレン−エ
チレン−α−オレフィン共重合体などが挙げられる。こ
れらポリプロピレン系樹脂の中で、特にメルトインデッ
クス（ＭＩ：２３０℃，2.１６ｋｇｆ）が３〜６０ｇ／
１０分の範囲にあり、かつエチレン単位の含有量が５重
量％以上のプロピレン−エチレンブロック又はランダム
共重合体が特に好適である。このＭＩが３ｇ／１０分未
満では成形性が不充分となるおそれあり、一方６０ｇ／
１０分を超えると耐衝撃性が低下する傾向が見られる。
またエチレン単位の含有量が５重量％未満では満足する
耐衝撃強さが得られにくい。耐衝撃強さなどの面から、
このエチレン単位含有量は、特に８〜２０重量％の範囲
が好ましい。この（Ａ）成分のポリプロピレン系樹脂は
一種用いてもよく、二種以上を組合せて用いてもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polypropylene resin as the component (A) in the automobile parts I and II of the present invention is not particularly limited, and various resins can be used. For example, an isotactic propylene polymer having crystallinity, a propylene-ethylene random copolymer having a small content of ethylene units, a homo portion composed of a propylene homopolymer and an ethylene-propylene random copolymer having a relatively high content of ethylene units are used. A propylene-ethylene block copolymer composed of a copolymer part comprising a polymer, and further, each homo part or copolymer part in the propylene-ethylene block copolymer further comprises an α-olefin such as butene-1. A crystalline propylene-ethylene-α-olefin copolymer composed of a copolymer is exemplified. Among these polypropylene resins, the melt index (MI: 230 ° C., 2.16 kgf) is particularly 3 to 60 g /
A propylene-ethylene block or random copolymer having a range of 10 minutes and an ethylene unit content of 5% by weight or more is particularly preferable. If the MI is less than 3 g / 10 minutes, the moldability may be insufficient, while 60 g /
If it exceeds 10 minutes, the impact resistance tends to decrease.
When the content of the ethylene unit is less than 5% by weight, satisfactory impact resistance is hardly obtained. In terms of impact strength,
The ethylene unit content is particularly preferably in the range of 8 to 20% by weight. The polypropylene resin as the component (A) may be used singly or in combination of two or more.
【０００６】また、（Ｂ）成分のうちの熱可塑性エラス
トマーとしては、特に制限はなく、従来公知のものを用
いることができる。このようなものとしては、例えばポ
リスルフィドゴム，チオコールゴム，アクリルゴム，ウ
レタンゴム，エピクロロヒドリンゴム，塩素化ゴム，ス
チレン−ブチルアクリレートゴム、あるいはエチレン−
メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重
合体ゴム，エチレン−メチルメタクリレート−無水マレ
イン酸共重合体ゴム等のエチレン−極性ビニルモノマー
共重合体ゴム、天然ゴム，ポリブタジエン，ポリイソプ
レン，ポリイソブチレン，ネオプレン，シリコーンゴ
ム，スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（ＳＢ
Ｒ），スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体（ＳＢＳ），水素添加スチレン−ブタジエン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＥＢＳ），スチレン−イソプレ
ンブロック共重合体（ＳＩＲ），スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ），水素添加スチ
レン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰ
Ｓ），エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ），エチレンプ
ロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ），エチレンブチレンゴ
ム（ＥＢＭ）など、及びこれらを変性したゴムなどが挙
げられる。これらの中で、特にＥＰＲ，ＥＰＤＭ，ＥＢ
Ｍ，ＳＥＢＳ及びＳＥＰＳが好適である。これらの熱可
塑性エラストマーは一種用いてもよく、二種以上を組合
せて用いてもよい。[0006] The thermoplastic elastomer of the component (B) is not particularly limited, and a conventionally known thermoplastic elastomer can be used. Such materials include, for example, polysulfide rubber, thiocol rubber, acrylic rubber, urethane rubber, epichlorohydrin rubber, chlorinated rubber, styrene-butyl acrylate rubber, and ethylene-
Ethylene-polar vinyl monomer copolymer rubber such as methyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer rubber, ethylene-methyl methacrylate-maleic anhydride copolymer rubber, natural rubber, polybutadiene, polyisoprene, polyisobutylene, neoprene, silicone rubber, Styrene-butadiene block copolymer rubber (SB
R), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-isoprene block copolymer (SIR), styrene-isoprene-styrene block copolymer Copolymer (SIS), hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer (SEP)
S), ethylene propylene rubber (EPR), ethylene propylene diene rubber (EPDM), ethylene butylene rubber (EBM) and the like, and rubbers obtained by modifying these. Among them, especially EPR, EPDM, EB
M, SEBS and SEPS are preferred. These thermoplastic elastomers may be used alone or in a combination of two or more.
【０００７】一方、（Ｂ）成分のうちのメタロセン系触
媒を用いて得られたエチレン／炭素数３以上のα−オレ
フィン共重合体としては、シングルサイト触媒であるメ
タロセン系触媒及びアルミミノキサンなどの助触媒の存
在下に、エチレンと、炭素数３以上のα−オレフィン、
例えばプロピレン，ブテン−１，ペンテン−１，ヘキセ
ン−１，オクテン−１，デセン−１，ドデセン−１など
の少なくとも一種とを共重合させて得られたものを挙げ
ることができる。これらの中で、α−オレフィンの炭素
数が４〜１０、密度が0.８５０〜0.９１０ｇ／ｃｍ3 、
好ましくは0.８５０〜0.８９０ｇ／ｃｍ3 の範囲にある
エチレン−α−オレフィン共重合体が特に好適である。
このようなエチレン−α−オレフィン共重合体は、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定で
の分子量分布を表す重量平均分子量／数平均分子量（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）比が、通常1.８〜3.０、好ましくは2.０〜2.
５であって、コモノマー分岐数が１０００炭素中、通常
２０個以上、好ましくは３５個以上である。また、ヘキ
サン可溶分の含有量Ｈ（重量％）が、通常、式 ｌｏｇＨ≦３0.９−３4.３ｄ 〔ｄ＝密度（ｇ／ｃ
ｍ3 ）〕 を満足するとともに、メルトインデックス（ＭＩ）が、
通常0.１〜５０ｇ／１０分（１９０℃，2.１６ｋｇｆ）
の範囲にあり、ショアＡ硬度が７５〜９５程度、ショア
Ｄ硬度が２５〜４５程度である。On the other hand, as the α-olefin copolymer having ethylene / carbon number of 3 or more obtained by using the metallocene catalyst of the component (B), a single-site catalyst such as a metallocene catalyst and aluminoxane may be used. Ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms in the presence of
Examples thereof include those obtained by copolymerizing at least one of propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, octene-1, decene-1, and dodecene-1. Among these, the α-olefin has 4 to 10 carbon atoms, a density of 0.850 to 0.910 g / cm 3 ,
An ethylene-α-olefin copolymer in the range of preferably 0.850 to 0.890 g / cm 3 is particularly preferred.
Such an ethylene-α-olefin copolymer has a weight average molecular weight / number average molecular weight (M) representing a molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography (GPC).
(w / Mn) ratio is usually 1.8 to 3.0, preferably 2.0 to 2.0.
5, and the number of comonomer branches is usually 20 or more, preferably 35 or more in 1,000 carbon atoms. The content H (% by weight) of the hexane-soluble component is usually expressed by the following formula: logH ≦ 30.9−34.3d [d = density (g / c)
m 3 )] and the melt index (MI) is
Usually 0.1 to 50 g / 10 min (190 ° C, 2.16 kgf)
And the Shore A hardness is about 75 to 95, and the Shore D hardness is about 25 to 45.
【０００８】このような性状を有するエチレン−α−オ
レフィン共重合体は、（Ａ）成分のポリプロピレン系樹
脂との相溶性が高い。また、低温脆化温度が約−７０℃
以下であり、ガラス転移温度も−４５℃以下であって、
これより高い温度であれば、硬度や耐衝撃性などの物性
変化が小さく、低温用途に最適な温度特性を有してい
る。さらに、メッキ性を向上させる効果も有している。
このメタロセン系触媒を用いて得られたエチレン／炭素
数３以上のα−オレフィン共重合体は一種用いてもよ
く、二種以上を組合せて用いてもよい。また、このもの
一種以上と前記熱可塑性エラストマー一種以上とを組合
わせて用いてもよい。さらに、（Ｃ）成分の酸可溶無機
粉体としては、特に制限はなく、従来プラスチックの無
機フィラーとして用いられているものの中から、酸可溶
性のものを適宜選択して用いることができる。このよう
なものとしては、例えば炭酸カルシウム，炭酸マグネシ
ウム，水酸化マグネシウム，塩基性マグネシウムオキシ
サルフェートなどの粉体が挙げられる。この酸可溶無機
粉体の形状については特に制限はないが、平均粒子径0.
０５〜２０μｍ程度のものが好ましい。[0008] The ethylene-α-olefin copolymer having such properties has high compatibility with the polypropylene resin as the component (A). The low-temperature embrittlement temperature is about -70 ° C.
Below, the glass transition temperature is also -45 ° C. or less,
If the temperature is higher than this, the change in physical properties such as hardness and impact resistance is small, and the temperature characteristics are optimal for low temperature use. Furthermore, it also has the effect of improving plating properties.
The ethylene / α-olefin copolymer having 3 or more carbon atoms obtained using the metallocene catalyst may be used alone or in combination of two or more. Further, one or more of these may be used in combination with one or more of the thermoplastic elastomers. The acid-soluble inorganic powder of the component (C) is not particularly limited, and an acid-soluble inorganic powder can be appropriately selected from those conventionally used as inorganic fillers for plastics. Examples of such a powder include powders of calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, basic magnesium oxysulfate and the like. There is no particular limitation on the shape of this acid-soluble inorganic powder, but the average particle size is 0.
Those having a thickness of about 05 to 20 μm are preferred.
【０００９】これらの中で、ＢＥＴ比表面が２００００
〜１５００００ｃｍ2 ／ｇの範囲にある炭酸カルシウム
が好ましい。このＢＥＴ比表面積が２００００ｃｍ2 ／
ｇ未満では耐衝撃性が低下するおそれがあり、また１５
００００ｃｍ2 ／ｇを超えると分散不良が生じ、メッキ
外観が悪くなる傾向が見られる。耐衝撃性及び分散性な
どの面から、特に好ましいＢＥＴ比表面積は、３５００
０〜１２００００ｃｍ 2 ／ｇの範囲である。炭酸カルシ
ウムとしては特に制限はなく、沈降性炭酸カルシウム，
重質炭酸カルシウム，軽質炭酸カルシウムなど、いずれ
も用いることができる。この酸可溶無機粉体は、一種用
いてもよく、二種以上を組合せて用いてもよい。本発明
の自動車部品Ｉ及びIIにおいて、所望により用いられる
（Ｄ）成分の銅害防止剤としては、特に制限はなく、従
来公知のもの、例えばシュウ酸誘導体，サリチル酸誘導
体，ヒドラジン誘導体などが用いられる。具体的には、
3-（N-サリチロイル）アミノ-1,2,4-トリアゾール、デ
カメチレンカルボン酸ジサリチロイルヒドラジド、N,N-
ビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロ
ピオニル］ヒドラジン、イソフタル酸ビス（2-フェノキ
シプロピオニルヒドラジド）、N-ホルミル-N'-サリシロ
イルヒドラジン、2,2-オキザミドビス-［エチル-3-(3,5
-ジ-t-ブチル-4-ハイドロオキシフェニル）プロピオネ
ート］、オキザリル−ビス−ベンジリデン−ヒドラジド
などが挙げられる。この（Ｄ）成分の銅害防止剤は一種
用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。Among these, the BET specific surface is 20,000
~ 150,000cmTwo/ G in the range of
Is preferred. This BET specific surface area is 20,000cmTwo/
If it is less than 15 g, the impact resistance may be reduced.
0000cmTwo/ G, poor dispersion occurs and plating occurs
The appearance tends to be poor. Impact resistant and dispersible
From any aspect, a particularly preferred BET specific surface area is 3500
0-120000cm Two/ G range. Carbonated carbonate
There is no particular limitation on the umium, and sedimentable calcium carbonate,
Heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, etc.
Can also be used. This acid soluble inorganic powder is for one kind
Or two or more of them may be used in combination. The present invention
Used as desired in automotive parts I and II
There is no particular limitation on the copper damage inhibitor of component (D).
Known ones, such as oxalic acid derivatives, salicylic acid derivatives
And hydrazine derivatives. In particular,
3- (N-salicyloyl) amino-1,2,4-triazole,
Camethylene carboxylic acid disalicyloyl hydrazide, N, N-
Bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) pro
Pionyl] hydrazine, bis (2-phenoxy isophthalate)
Cypropionyl hydrazide), N-formyl-N'-salicylo
Ilhydrazine, 2,2-oxamidobis- [ethyl-3- (3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propione
Oxalyl-bis-benzylidene-hydrazide
And the like. This (D) component is a kind of copper harm inhibitor
They may be used, or two or more kinds may be used in combination.
【００１０】また、（Ｆ）成分の酸化防止剤としては、
特に制限はなく、従来公知のもの、例えばフェノール
系，リン系，硫黄系のものなどが用いられる。ここで、
フェノール系酸化防止剤としては、例えば２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール，ｎ−オクタデシル
−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート，ペンタエリスリチル−テトラキ
ス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕，２−ｔ−ブチル−６−（３
−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）
−４−メチルフェニルアクリレート，２−〔１−（２−
ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチ
ル〕−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレー
ト，トリエチレングリコール−ビス−〔３−（３−ｔ−
ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕，１，６−ヘキサンジオール−ビス−〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕，３，９−ビス〔１，１−ジ−メチル
−２−〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカ
ン，１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン，トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート，トリス（４−ｔ−
ブチル−２，６−ジ−メチル−３−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレートなどが挙げられる。As the antioxidant of the component (F),
There is no particular limitation, and those conventionally known, for example, phenol-based, phosphorus-based, and sulfur-based ones are used. here,
Examples of phenolic antioxidants include 2,6-di-
t-butyl-4-methylphenol, n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t- Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2-t-butyl-6- (3
-T-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)
-4-methylphenyl acrylate, 2- [1- (2-
Hydroxy-3,5-di-t-pentylphenyl) ethyl] -4,6-di-t-pentylphenyl acrylate, triethylene glycol-bis- [3- (3-t-
Butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis- [3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate], 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-
Methylphenyl) propionyloxy] ethyl] -2,
4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)
Benzene, tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, tris (4-t-
Butyl-2,6-di-methyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate.
【００１１】また、リン系酸化防止剤としては、例えば
トリス（ノニルフェニル）フォスファイト，トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト，
ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリス
リトール−ジ−フォスファイト，ビス（２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
−ジ−フォスファイト，ビス（２，４，６−トリ−ｔ−
ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスフ
ァイト，メチレンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）オクチルフォスファイト，テトラキス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ
−フォスフォナイト，テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン
−ジ−フォスフォナイトなどが挙げられる。Examples of the phosphorus antioxidants include tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite,
Bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol-diphosphite, bis (2,6-di-t
-Butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-diphosphite, bis (2,4,6-tri-t-
Butylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, methylenebis (2,4-di-t-butylphenyl) octylphosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylene-di -Phosphonite, tetrakis (2,4-di-t-butyl-5-methylphenyl) -4,4'-biphenylene-di-phosphonite and the like.
【００１２】さらに、硫黄系酸化防止剤としては、例え
ば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチ
オジプロピオネート，ジステアリルチオジプロピオネー
ト，グリセリントリブチルチオプロピオネート、グリセ
リントリオクチルチオプロピオネート、グリセリントリ
ラウリルチオプロピオネート、グリセリントリステアリ
ルチオプロピオネート、トリメチロールエタントリブチ
ルチオプロピオネート、トリメチロールエタントリオク
チルチオプロピオネート、トリメチロールエタントリラ
ウリルチオプロピオネート、トリメチロールエタントリ
ステアリルチオプロピオネート、ペンタエリスリトール
テトラブチルチオプロピオネート、ペンタエリスリトー
ルテトラオクチルチオプロピオネート、ペンタエリスリ
トールテトララウリルチオプロピオネート、ペンタエリ
スリトールテトラステアリルチオプロピオネートなどが
挙げられる。この（Ｅ）成分の酸化防止剤は一種用いて
もよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。Further, examples of the sulfur-based antioxidants include dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, glycerin tributyl thiopropionate, and glycerin trioctyl thiopropionate. Glycerin trilauryl thiopropionate, glycerin tristearyl thiopropionate, trimethylol ethane tributyl thiopropionate, trimethylol ethane trioctyl thiopropionate, trimethylol ethane trilauryl thiopropionate, trimethylol ethane Stearyl thiopropionate, pentaerythritol tetrabutyl thiopropionate, pentaerythritol tetraoctyl thiopropionate, pentaerythritol tetralau Lucio propionate, pentaerythritol tetra distearyl propionate. The antioxidant of the component (E) may be used alone or in combination of two or more.
【００１３】次に、本発明の自動車部品IIにおいて用い
られる（Ｆ）成分の極性付与剤は、後述のメッキ処理時
における極性付与工程を省き、操作を簡略化するための
ものである。この極性付与剤としては、＋の極性を付与
しうるものであればよく、特に制限はないが、例えばカ
チオン系帯電防止剤やカチオン系界面活性剤を好ましく
挙げることができる。このカチオン系帯電防止剤やカチ
オン系界面活性剤としては、従来公知のもの、例えばア
ミン塩や四級アンモニウム塩などを用いることができ
る。前記アミン塩としては、一級，二級及び三級の高級
アルキルアミン類を酸で中和することにより得ることの
できる脂肪族アミン塩を挙げることができる。また、四
級アンモニウム塩としては、芳香族四級アンモニウム
塩，脂肪族四級アンモニウム塩，複素環四級アンモニウ
ム塩などを挙げることができる。この芳香族四級アンモ
ニウム塩の例としては、ベンザルコニウム塩，硫化ベン
ゼトニウム塩などを挙げることができ、脂肪族四級アン
モニウム塩の例としては、アルキルトリメチルアンモニ
ウム塩，ジアルキルジメチルアンモニウム塩，アルキル
ジメチルベンジルアンモニウム塩などを挙げることがで
きる。また、複素環四級アンモニウム塩としては、アル
キルピリジニウム塩，イミダゾリニウム塩，アルキルイ
ソキノリニウム塩，ジアルキルモルホリニウム塩などが
挙げることができる。さらには、これら以外にも、前記
四級アンモニウム塩としては、四級アンモニウムクロラ
イド，四級アンモニウムサルフェート，四級アンモニウ
ムニトレートなどを挙げることができる。これらの中
で、メッキ付着性の向上効果に優れる点から、脂肪族四
級アンモニウム塩が好適である。この（Ｆ）成分の極性
付与剤は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用
いてもよい。Next, the component (F) used in the automobile part II of the present invention is a component for imparting a polarity, which simplifies the operation by omitting a polarity imparting step in the plating process described later. The polarity-imparting agent is not particularly limited as long as it can impart + polarity, and examples thereof include a cationic antistatic agent and a cationic surfactant. As the cationic antistatic agent and the cationic surfactant, conventionally known ones, for example, amine salts and quaternary ammonium salts can be used. Examples of the amine salt include aliphatic amine salts which can be obtained by neutralizing primary, secondary and tertiary higher alkylamines with an acid. Examples of the quaternary ammonium salts include aromatic quaternary ammonium salts, aliphatic quaternary ammonium salts, and heterocyclic quaternary ammonium salts. Examples of the aromatic quaternary ammonium salt include a benzalkonium salt and a benzethonium sulfide salt. Examples of the aliphatic quaternary ammonium salt include an alkyltrimethylammonium salt, a dialkyldimethylammonium salt, and an alkyldimethylamine. Benzyl ammonium salts and the like can be mentioned. Examples of the heterocyclic quaternary ammonium salt include an alkylpyridinium salt, an imidazolinium salt, an alkylisoquinolinium salt, and a dialkylmorpholinium salt. Furthermore, in addition to these, examples of the quaternary ammonium salt include quaternary ammonium chloride, quaternary ammonium sulfate, and quaternary ammonium nitrate. Among these, an aliphatic quaternary ammonium salt is preferred from the viewpoint of excellent plating adhesion improving effect. One type of the component (F) may be used, or two or more types may be used in combination.
【００１４】本発明の自動車部品Ｉにおける各成分の含
有割合は、（Ａ）成分４０〜８５重量部に対し、（Ｂ）
成分が５〜４０重量部、（Ｃ）成分が５〜４０重量部、
（Ｄ）成分が０〜2.０重量部及び（Ｅ）成分が0.０１〜
2.０重量部の範囲である。（Ａ）成分の含有割合が、前
記範囲より少ないと成形性に劣り、前記範囲より多い
と、メッキ性が低下する。また、（Ｂ）成分の含有割合
が５重量部未満では耐衝撃性が不足し、４０重量部を超
えると成形性が低下する。さらに、（Ｃ）成分の含有割
合が５重量部未満ではメッキの密着強度が不足し、４０
重量部を超えると成形性が低下する。成形性，メッキ
性，メッキの密着強度，耐衝撃性のバランスなどの面か
ら、各成分の好ましい含有割合は、（Ａ）成分４０〜８
５重量部に対し、（Ｂ）成分が１０〜３５重量部及び
（Ｃ）成分が１０〜３０重量部の範囲である。さらに、
（Ｄ）成分の含有割合が2.０重量部を超えるとその量の
割には効果の向上がみられず、むしろブリードが激しく
なる。この銅害防止剤を含有させる場合は、その割合は
効果の点から0.０１〜2.０重量部の範囲が好ましい。The content ratio of each component in the automobile part I of the present invention is as follows: 40-85 parts by weight of the component (A) and (B)
5 to 40 parts by weight of the component, 5 to 40 parts by weight of the component (C),
Component (D) is 0 to 2.0 parts by weight and component (E) is 0.01 to 2.0 parts by weight.
It is in the range of 2.0 parts by weight. If the content of the component (A) is less than the above range, the moldability is poor. If the content is more than the above range, the plating property is reduced. If the content of the component (B) is less than 5 parts by weight, the impact resistance will be insufficient, and if it exceeds 40 parts by weight, the moldability will be reduced. Further, when the content ratio of the component (C) is less than 5 parts by weight, the adhesion strength of the plating is insufficient, and
If the amount is more than 10 parts by weight, the moldability is reduced. From the viewpoints of balance of moldability, plating property, plating adhesion strength, impact resistance, etc., the preferable content ratio of each component is as follows: Component (A) 40 to 8
Component (B) is in the range of 10 to 35 parts by weight and component (C) is in the range of 10 to 30 parts by weight with respect to 5 parts by weight. further,
When the content of the component (D) exceeds 2.0 parts by weight, the effect is not improved for the amount, and the bleeding becomes severe. When this copper damage inhibitor is contained, the proportion is preferably in the range of 0.01 to 2.0 parts by weight from the viewpoint of the effect.
【００１５】この銅害防止剤は、後述のメッキ処理にお
いて、無電解銅メッキ処理を施す場合に、含有させるの
が特に有利である。また、（Ｅ）成分の含有割合が0.０
１重量部未満では、酸化防止効果が充分に発揮されず、
また2.０重量部超えるとその量の割には効果の向上がみ
られず、むしろ他の物性が低下するおそれがある上、非
経済的である。酸化防止効果、他の物性及び経済性など
の面から、この（Ｅ）成分の含有割合は、0.０５〜1.５
重量部の範囲が好ましい。一方、本発明の自動車部品II
における各成分の含有割合については、（Ａ）成分４０
〜８５重量部に対し、前記自動車部品Ｉの場合と同様の
割合で、（Ｂ）成分，（Ｃ）成分，（Ｄ）成分及び
（Ｅ）成分を含有するとともに、さらに（Ｆ）成分0.０
１〜5.０重量部を含有する。この（Ｆ）成分の含有割合
が0.０１重量部未満では極性付与効果が不充分であっ
て、メッキ処理において極性付与工程が必要となり、本
発明の目的が達せられず、一方5.０重量部を超えるとそ
の量の割には極性付与効果の向上がみられず、むしろ他
の物性が低下する上、非経済的である。極性付与効果、
他の物性及び経済性などの面から、この（Ｆ）成分の好
ましい含有割合は、0.０２〜3.０重量部の範囲である。It is particularly advantageous to include this copper damage inhibitor when performing electroless copper plating in the plating described below. Further, the content ratio of the component (E) is 0.0
If the amount is less than 1 part by weight, the antioxidant effect is not sufficiently exhibited,
If it exceeds 2.0 parts by weight, the effect is not improved for the amount, and other physical properties may be deteriorated, and it is uneconomical. From the viewpoints of antioxidant effect, other physical properties and economy, the content of the component (E) is 0.05 to 1.5.
A range of parts by weight is preferred. On the other hand, the automotive parts II of the present invention
About the content ratio of each component in (A) component 40
Component (B), component (C), component (D) and component (E) are contained in the same proportions as in the case of the above-mentioned automobile part I with respect to ８５85 parts by weight, and the component (F) is further added in an amount of 0.1%. 0
Contains 1-5.0 parts by weight. When the content of the component (F) is less than 0.01 part by weight, the effect of imparting polarity is insufficient, and a polarity imparting step is required in the plating treatment, so that the object of the present invention cannot be achieved. If the amount exceeds the part, no improvement in the effect of imparting polarity is observed for the amount thereof, but other physical properties are lowered and uneconomical. Polarizing effect,
From the viewpoints of other physical properties and economy, the preferred content of the component (F) is in the range of 0.02 to 3.0 parts by weight.
【００１６】本発明の自動車部品Ｉは、前記（Ａ）成
分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成分，（Ｄ）成分及び（Ｅ）成
分を、それぞれ前記割合で含有する樹脂組成物（以下、
樹脂組成物Ｉと称す。）からなる成形品に、メッキ処理
を施したものであり、一方、本発明の自動車部品IIは、
前記（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成分，（Ｄ）成
分，（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分を、それぞれ前記の割合
で含有する樹脂組成物（以下、樹脂組成物IIと称す。）
からなる成形品に、メッキ処理を施したものである。上
記樹脂組成物Ｉ及びIIには、本発明の目的がそこなわれ
ない範囲で、必要に応じ、公知の各種添加成分、例えば
光安定剤，紫外線吸収剤，熱安定剤，難燃剤，難燃助
剤，難滑剤，各種フィラー，強化材，顔料などの添加剤
を含有させてもよく、また他の熱可塑性樹脂、例えばポ
リ塩化ビニル系樹脂，ポリアミド系樹脂，ポリイミド系
樹脂，ポリエステル系樹脂，ポリカーボネート系樹脂，
ポリアセタール系樹脂，ポリ芳香族エーテルケトン系樹
脂，ポリフェニレンエーテル系樹脂，ポリフェニレンス
ルフィド系樹脂，スチレン系樹脂，ポリ芳香族エステル
系樹脂，ポリスルホン系樹脂，アクリレート系樹脂，ポ
リプロピレン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂などを
含有させてもよい。The automobile part I of the present invention is a resin composition containing the above components (A), (B), (C), (D) and (E) in the above proportions (hereinafter referred to as “resin composition”).
It is referred to as resin composition I. ) Is subjected to a plating treatment, while the automotive part II of the present invention is
A resin composition containing the above components (A), (B), (C), (D), (E) and (F) in the above proportions (hereinafter referred to as resin composition II and Name.)
The molded article made of is plated. The resin compositions I and II may contain, if necessary, various known additives such as light stabilizers, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, flame retardants, flame retardants as long as the object of the present invention is not impaired. Additives such as auxiliaries, flame retardants, various fillers, reinforcing materials, pigments and the like may be contained, and other thermoplastic resins such as polyvinyl chloride resin, polyamide resin, polyimide resin, polyester resin, Polycarbonate resin,
Polyacetal resins, polyaromatic ether ketone resins, polyphenylene ether resins, polyphenylene sulfide resins, styrene resins, polyaromatic ester resins, polysulfone resins, acrylate resins, polyolefin resins other than polypropylene resins, etc. May be contained.
【００１７】この樹脂組成物Ｉ，IIの調製方法について
は特に制限はなく、従来公知の方法、例えば必須成分及
び所望に応じて用いられる各種添加成分を、Ｖ型ブレン
ダー，リボンブレンダー，ヘンシェルミキサーなどの混
合機により混合する方法、又は押出機，ミキシングロー
ル，バンバリーミキサー，ニーダなどの混練機により混
練する方法、あるいは混合機と混練機を組み合わせて、
混合・混練する方法を用いることができる。この樹脂組
成物Ｉ及びIIは、温度−３０℃におけるアイゾット（ノ
ッチ付）衝撃強さ（ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠して測
定）が５ｋＪ／ｍ2 以上、特に８ｋＪ／ｍ2 以上のもの
が好適である。The method for preparing the resin compositions I and II is not particularly limited. For example, a method known in the art, such as a method using a V-type blender, a ribbon blender, a Henschel mixer, etc. Or a method of kneading with a kneader such as an extruder, a mixing roll, a Banbury mixer, a kneader, or a combination of a kneader and a kneader,
A method of mixing and kneading can be used. The resin composition I and II, Izod (notched) impact strength at temperatures -30 ° C. (measured in accordance with JIS K7110) is 5 kJ / m 2 or more, is particularly preferred 8 kJ / m 2 or more of .
【００１８】このようにして得られた樹脂組成物Ｉ及び
IIの成形方法としては特に制限はなく、従来公知の方
法、例えば押出成形，射出成形，ブロー成形，真空成形
などの中から成形品の用途に応じて適宜選択して用いる
ことができる。成形品のメッキ処理については特に制限
はなく、従来プラスチックのメッキ処理において慣用さ
れている方法を採用することができるが、例えば自動車
部品Ｉにおいては、エッチング工程，極性付与工
程，触媒担持工程，無電解銅メッキ又は無電解ニッ
ケルメッキ工程を経て、電気メッキする工程からなるメ
ッキ処理、あるいはエッチング工程，極性付与工
程，触媒担持工程を経て、直接電気メッキする工程か
らなるメッキ処理が好ましい。一方、自動車部品IIにお
いては、エッチング工程，触媒担持工程，無電解
銅メッキ又は無電解ニッケルメッキ工程を経て、電気メ
ッキする工程からなるメッキ処理、あるいはエッチン
グ工程，触媒担持工程を経て、直接電気メッキする工
程からなるメッキ処理が好ましい。The resin composition I thus obtained and
The molding method II is not particularly limited, and may be appropriately selected from conventionally known methods, for example, extrusion molding, injection molding, blow molding, vacuum molding, etc., according to the use of the molded article. There is no particular limitation on the plating treatment of the molded product, and a method conventionally used in the plating treatment of plastics can be used. For example, in the case of automobile parts I, an etching step, a polarity imparting step, a catalyst supporting step, A plating process including an electroplating process after an electrolytic copper plating process or an electroless nickel plating process, or a plating process including a direct electroplating process after an etching process, a polarity imparting process, and a catalyst supporting process is preferable. On the other hand, in the case of the automobile part II, a plating process including an etching process, a catalyst supporting process, an electroless copper plating or an electroless nickel plating process, and an electroplating process, or a direct electroplating process through an etching process and a catalyst supporting process. Is preferred.
【００１９】次に、本発明の方法によるメッキ処理につ
いて説明する。本発明の方法による自動車部品Ｉの製造
においては、前記樹脂組成物Ｉからなる成形品に対し、
（１）エッチング工程，極性付与工程，触媒担持
工程，無電解銅メッキ又は無電解ニッケルメッキ工程
及び電気メッキ工程、又は（２）エッチング工程，
極性付与工程，触媒担持工程及び電気メッキ工程
を順次施すことにより、メッキ処理が行われる。このメ
ッキ処理において、エッチング工程は、成形品表面にア
ンカーホールを形成する工程であって、エッチング方法
については特に制限はなく、従来、プラスチック成形体
のメッキ処理において慣用されている方法を用いること
ができる。エッチング剤としては、例えば重クロム酸，
重クロム酸／硫酸混液，クロム酸，クロム酸／硫酸混
液，トリクロロエタン，トリクロロエチレン，キシレン
などが用いられる。エッチング処理後は、成形品表面に
残存するエッチング剤を、中和や洗浄などにより除去す
る。Next, the plating process according to the method of the present invention will be described. In the production of the automobile part I by the method of the present invention, a molded article comprising the resin composition I
(1) an etching step, a polarity imparting step, a catalyst supporting step, an electroless copper plating or an electroless nickel plating step and an electroplating step, or (2) an etching step,
The plating process is performed by sequentially performing the polarity providing process, the catalyst supporting process, and the electroplating process. In this plating treatment, the etching step is a step of forming an anchor hole on the surface of the molded article, and there is no particular limitation on the etching method, and a method conventionally used in plating treatment of a plastic molded body may be used. it can. Examples of the etching agent include dichromic acid,
A mixed solution of dichromic acid / sulfuric acid, chromic acid, a mixed solution of chromic acid / sulfuric acid, trichloroethane, trichloroethylene, xylene and the like are used. After the etching treatment, the etching agent remaining on the surface of the molded article is removed by neutralization, washing, or the like.
【００２０】また、極性付与工程は、このようにしてエ
ッチング処理が施された成形品表面に、電荷を付与する
ために、極性をもつ化合物で処理する工程である。この
処理剤としては、例えばアルキルスルホン酸，α−オレ
フィンスルホン酸，アルキルベンゼンスルホン酸，アル
キルナフタレンスルホン酸，アルキルエーテルスルホン
酸，アルキルフェニルエーテルスルホン酸，アルキルジ
フェニルエーテルスルホン酸，スルホコハク酸，ジアル
キルスルホコハク酸，メチルタウリン酸，β−ナフタレ
ンスルホン酸−ホルマリン縮合物などのリチウム，ナト
リウム，カリウムなどの塩、あるいはポリアクリル酸，
ポリビニルスルホン酸，ポリメタクリル酸，ポリスチレ
ンスルホン酸及びこれらの塩、ポリヒドロキシエチルメ
タクリレート，ポリビニルアルコール，ポリビニルアル
コール共重合体，ポリ酢酸ビニルの部分ケン化物，酢酸
ビニル共重合体の部分ケン化物，ポリエチレンイミン，
ポリエチレンオキシド，ポリプロピレンオキシド，ポリ
エチレンオキシド−ポリプロピレンオキシド共重合体，
ポリビニルメチルエーテル，ポリビニルメチルエーテル
共重合体，ポリＮ−ビニルピロリドン，ポリオキサゾリ
ン，ポリアクリルアミド，ポリアクリルアミド共重体な
どの水溶液が好ましく挙げられる。これらの中で、ポリ
エチレンイミンやポリアクリルアミドなどの高分子アミ
ン水溶液が特に好適である。これらの水溶液は一種用い
てもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。The polarity imparting step is a step of treating the surface of the molded article which has been subjected to the etching treatment with a compound having a polarity in order to impart an electric charge. Examples of the treating agent include alkylsulfonic acid, α-olefinsulfonic acid, alkylbenzenesulfonic acid, alkylnaphthalenesulfonic acid, alkylethersulfonic acid, alkylphenylethersulfonic acid, alkyldiphenylethersulfonic acid, sulfosuccinic acid, dialkylsulfosuccinic acid, and methyl. Salts of lithium, sodium, potassium and the like such as tauric acid, β-naphthalenesulfonic acid-formalin condensate, or polyacrylic acid;
Polyvinyl sulfonic acid, polymethacrylic acid, polystyrene sulfonic acid and salts thereof, polyhydroxyethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol copolymer, partially saponified polyvinyl acetate, partially saponified vinyl acetate copolymer, polyethyleneimine ,
Polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyethylene oxide-polypropylene oxide copolymer,
Aqueous solutions such as polyvinyl methyl ether, polyvinyl methyl ether copolymer, poly N-vinyl pyrrolidone, polyoxazoline, polyacrylamide, and polyacrylamide copolymer are preferred. Among these, aqueous solutions of high molecular amines such as polyethyleneimine and polyacrylamide are particularly preferred. These aqueous solutions may be used alone or in combination of two or more.
【００２１】処理条件については特に制限はないが、室
温〜６０℃の範囲の温度において、１〜１０分間程度処
理するのが好ましい。次に、触媒担持工程は、前記
（１）のメッキ処理においては、無電解銅メッキ又は無
電解ニッケルメッキを進行させるための工程であり、前
記（２）のメッキ処理においては、電気メッキを進行さ
せるための工程である。この触媒担持方法については特
に制限はなく、従来、プラスチック成形体のメッキ処理
において慣用されている方法を用いることができる。例
えば次工程で無電解銅メッキ又は無電解ニッケルメッキ
を行う場合には〔前記（１）のメッキ処理〕、一般に、
（イ）触媒粒子として負電荷をもつ塩化第一スズと塩化
パラジウムのコロイドを用い、まずキャタライジングに
より、上記工程で極性が付与された成形品表面にスズと
パラジウムのコロイド物質を析出させ、次いでアクセレ
ーションにより、スズを離脱させ、パラジウムのみを残
すことによって、無電解銅又はニッケルメッキ用触媒
（金属触媒）を担持する方法、あるいは、センシタイジ
ング（感応性付与処理）、例えば塩化第一スズ溶液に、
上記工程で極性が付与された成形品を浸漬させて、成形
品表面に還元力のあるイオン性スズを吸着させる処理を
行ったのち、アクチベーション、例えば塩化パラジウム
溶液にこの成形品を浸漬して、上記スズの作用でパラジ
ウムを析出させる方法が用いられている。The treatment conditions are not particularly limited, but it is preferable to carry out the treatment at a temperature in the range of room temperature to 60 ° C. for about 1 to 10 minutes. Next, the catalyst supporting step is a step for advancing electroless copper plating or electroless nickel plating in the plating process (1), and proceeds to electroplating in the plating process (2). This is a process for causing The method for supporting the catalyst is not particularly limited, and a method conventionally used in plating a plastic molded body can be used. For example, when performing electroless copper plating or electroless nickel plating in the next step [plating treatment of the above (1)], generally,
(A) A colloid of stannous chloride and palladium chloride having a negative charge is used as the catalyst particles, and a colloidal substance of tin and palladium is deposited on the surface of the molded article to which the polarity has been imparted in the above-mentioned step by means of catalizing. A method of supporting an electroless copper or nickel plating catalyst (metal catalyst) by removing tin and leaving only palladium by acceleration, or sensitizing (sensitizing treatment) such as stannous chloride Into the solution
By immersing the molded article to which the polarity has been imparted in the above step, and performing a process of adsorbing ionic tin having reducing power on the molded article surface, activation, for example, immersing the molded article in a palladium chloride solution, The method of depositing palladium by the action of tin is used.
【００２２】一方、次工程で直接電気メッキを行なう場
合には〔前記（２）のメッキ処理〕、一般に、（ロ）触
媒粒子として負電荷をもつ塩化第一スズと塩化パラジウ
ムのコロイドを用い、まずキャタライジングにより、上
記工程で極性が付与された成形品の表面にスズとパラジ
ウムのコロイド物質を析出させ、次いでスズを銅に置換
させる方法が用いられる。さらに、前記（１）のメッキ
処理において施される無電解銅メッキ又は無電解ニッケ
ルメッキ工程は、上記触媒担持工程において、（イ）の
方法で処理された成形品の表面に、銅イオン又はニッケ
ルイオンを還元析出させ、銅又はニッケル被膜を形成さ
せる工程である。この無電解銅メッキ又は無電解ニッケ
ルメッキ方法については特に制限はなく、従来、プラス
チック成形体のメッキ処理において慣用されている方法
を用いることができる。例えば１０〜５０℃程度の還元
剤を含有する銅塩又はニッケル塩水溶液に、上記工程の
（イ）の方法で得られた成形品を２〜２０分間程度浸漬
することにより、その表面に銅メッキ又はニッケルメッ
キ被膜を形成することができる。On the other hand, when electroplating is carried out directly in the next step (plating treatment of the above (2)), generally, (b) a colloid of stannous chloride and palladium chloride having negative charges is used as catalyst particles, First, a method is used in which a colloidal substance of tin and palladium is deposited on the surface of the molded article to which the polarity has been imparted in the above step by catalyzing, and then tin is replaced with copper. Further, in the electroless copper plating or electroless nickel plating step performed in the plating treatment of the above (1), in the catalyst supporting step, copper ions or nickel In this step, ions are reduced and deposited to form a copper or nickel film. The method of electroless copper plating or electroless nickel plating is not particularly limited, and a method conventionally used in plating a plastic molded body can be used. For example, the molded product obtained by the method (a) in the above step is immersed in an aqueous solution of a copper salt or a nickel salt containing a reducing agent at about 10 to 50 ° C. for about 2 to 20 minutes, so that the surface thereof is plated with copper. Alternatively, a nickel plating film can be formed.
【００２３】最後に、電気メッキ工程は、前記（１）の
メッキ処理においては、上記工程で設けられた成形品表
面の無電解銅メッキ被膜又は無電解ニッケルメッキ被膜
の上に電気メッキを行う工程であり、一方、前記（２）
のメッキ処理においては、触媒担持工程において、
（ロ）の方法で処理され成形品の表面に電気メッキを行
う工程である。この電気メッキ方法については特に制限
はなく、従来、プラスチック成形体のメッキ処理におい
て慣用されている方法を用いることができる。メッキの
種類としては特に制限はなく、自動車部品の用途に応じ
て適宜選択すればよい。この電気メッキにより、単一の
金属被膜、あるいは複数の金属による多層被膜を設ける
ことができるが、一般には最上層の被膜をクロムとする
もの、例えば銅・ニッケル・クロムからなる多層被膜を
設けることが多い。Finally, in the electroplating step, in the plating process (1), the electroplating is performed on the electroless copper plating film or the electroless nickel plating film on the surface of the molded article provided in the above step. And the above (2)
In the plating process, in the catalyst supporting step,
This is a step of performing electroplating on the surface of the molded article treated by the method (b). The electroplating method is not particularly limited, and a method conventionally used for plating a plastic molded body can be used. The type of plating is not particularly limited, and may be appropriately selected according to the use of the automobile part. By this electroplating, a single metal film or a multilayer film of a plurality of metals can be provided. Generally, a multilayer film made of chromium as the uppermost layer, for example, a copper / nickel / chrome multilayer film is provided. There are many.
【００２４】次に、本発明の方法による自動車部品IIの
製造においては、前記樹脂組成物IIからなる成形品に対
し、（１）エッチング工程，触媒担持工程，無電
解銅メッキ又は無電解ニッケルメッキ工程及び電気メ
ッキ工程、又は（２）エッチング工程，触媒担持工
程及び電気メッキ工程を順次施すことにより、メッキ
処理が行われる。すなわち、このメッキ処理は、前記自
動車部品Ｉのメッキ処理において、極性付与工程を省略
した以外は、自動車部品Ｉの場合と全く同様の方法で行
うことができる。極性付与工程を省略したのは、成形品
自体がすでに極性を有しているからである。このように
して、メッキ処理された本発明の自動車部品Ｉ及IIが得
られる。本発明における自動車部品としては、特に制限
はなく、バンパー，バンパーコーナー，エアダムスカー
ト，バンパーモール，スポイラー，ホイールキャップ，
フェンダー，ランプハウジング，ラジエターグリル，ド
アハンドルなどの外装部品やエンジンカバー，バッテリ
ーカバーなどがあり、これらは一般に射出成形によって
成形される。Next, in the production of the automobile part II by the method of the present invention, (1) an etching step, a catalyst supporting step, an electroless copper plating or an electroless nickel plating is applied to the molded article made of the resin composition II. A plating process is performed by sequentially performing a process and an electroplating process, or (2) an etching process, a catalyst supporting process, and an electroplating process. That is, this plating process can be performed in exactly the same manner as in the case of the automobile component I, except that the polarity imparting step is omitted in the plating process of the automobile component I. The reason for omitting the polarity imparting step is that the molded article itself already has polarity. In this way, the plated automotive parts I and II of the present invention are obtained. There are no particular restrictions on the automotive parts in the present invention, and bumpers, bumper corners, air dam skirts, bumper moldings, spoilers, wheel caps,
There are exterior parts such as a fender, a lamp housing, a radiator grill, and a door handle, an engine cover, and a battery cover. These are generally formed by injection molding.
【００２５】[0025]
【実施例】次に、本発明を実験例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるのではない。 例１ ＭＩが８ｇ／１０分（２３０℃，2.１６ｋｇｆ）で、エ
チレン単位含有量が１２重量％のプロピレン−エチレン
ブロック共重合体６０重量部、ムーニー粘度〔ＭＬ1+4
（１００℃）〕が７０で、プロピレン単位含有量が６５
重量％のＥＰＲ２０重量部、酸可溶無機粉体である炭酸
カルシウム粉体（ＢＥＴ比表面積１０００００ｃｍ2 ／
ｇ）２０重量部、銅害防止剤（融点６５℃以上の白色粉
末，旭電化工業（株）製，商品名：アデカスタブＺＳ−
２７）0.２重量部、酸化防止剤（住友化学工業（株）
製，商品名：スミライザーＴＰＤ「イオウ系」）0.１重
量部をドライブレンドしたのち、二軸混練機にて溶融混
練し、ペレットを得た。次いで、このペレットを用い、
射出成形にて１４０×１４０×３ｍｍの平板を成形し
た。Next, the present invention will be described in more detail with reference to experimental examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 60 parts by weight of a propylene-ethylene block copolymer having an MI of 8 g / 10 minutes (230 ° C., 2.16 kgf) and an ethylene unit content of 12% by weight, Mooney viscosity [ML 1 + 4
(100 ° C.)] is 70 and the propylene unit content is 65
20% by weight of EPR, and calcium carbonate powder (BET specific surface area 100000 cm 2 /
g) 20 parts by weight of a copper harm inhibitor (white powder having a melting point of 65 ° C. or more, manufactured by Asahi Denka Kogyo KK, trade name: ADK STAB ZS-)
27) 0.2 parts by weight, antioxidant (Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
(Product name: Sumilizer TPD "sulfur-based"), 0.1 part by weight was dry-blended and then melt-kneaded with a twin-screw kneader to obtain pellets. Then, using this pellet,
A 140 × 140 × 3 mm flat plate was formed by injection molding.
【００２６】次に、この平板を重クロム酸−硫酸混合液
によりエッチング処理し、水洗、中和後、水溶性高分子
アミンにより、表面に＋の極性基を付与した。次いで、
触媒として第一スズ・塩化パラジウムのコロイド粒子を
吸着、担持させたのち、アクセレータとして、パラジウ
ムを還元させて金属パラジウムを析出させ、さらに無電
解ニッケルメッキを施した。続いて、銅，ニッケル，ク
ロムの順で電気メッキを施した。得られたメッキ品につ
いて、下記の方法に従って評価した。その結果を第１表
に示す。 ＜メッキ品の評価＞ （１）メッキの密着強度（ピーリング強度） １８０°剥離テストにて測定した（カッターにて、メッ
キ面に、巾１０ｍｍの切り込みを入れた後、１８０°剥
離テストを行い、荷重測定を行った（単位：ｋｇ／ｃｍ
2 ））。 （２）メッキ外観 目視観察により、メッキ外観を評価した。Next, the flat plate was etched with a mixed solution of dichromic acid and sulfuric acid, washed with water and neutralized, and a positive polar group was imparted to the surface with a water-soluble polymer amine. Then
After adsorbing and supporting colloidal particles of stannous-palladium chloride as a catalyst, palladium was reduced as an accelerator to precipitate metallic palladium, and electroless nickel plating was performed. Subsequently, electroplating was performed in the order of copper, nickel, and chromium. The obtained plated product was evaluated according to the following method. Table 1 shows the results. <Evaluation of plated product> (1) Adhesion strength (peeling strength) of plating Measured by 180 ° peel test (After making a 10 mm width cut in the plated surface with a cutter, a 180 ° peel test was performed. The load was measured (unit: kg / cm
2 )). (2) Plating appearance The plating appearance was evaluated by visual observation.
【００２７】（３）メッキ前の材料の衝撃強さ ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠し、−３０℃ノッチ付アイゾ
ット衝撃強さを測定した。 （４）メッキプレートの衝撃強さ 受皿：５０ｍｍφ，撃芯：0.５インチ，荷重3.８ｋｇ，
衝撃速度７ｍ／秒のハイレートインパクトの条件にて、
以下の基準で評価した。 ○：延性破壊、×：脆性破壊でシャープなエッジが形成 例２ 例１において、さらにカチオン系界面活性剤（日本樹脂
社製、商品名：エレガン２６４）0.５重量部を用いた以
外は、例１と同様にしてペレットを得たのち、平板を成
形した。次に、この平板を重クロム酸−硫酸混合液によ
りエッチング処理し、水洗、中和後、触媒として第一ス
ズ・塩化パラジウムのコロイド粒子を吸着、担持させた
のち、アクセレータとしてパラジウムを還元させて金属
パラジウム析出させ、さらに無電解ニッケルメッキを施
した。続いて、銅，ニッケル，クロムの順で電気メッキ
を施した。得られたメッキ品について、例１と同様にし
て評価した。結果を第１表に示す。(3) Impact Strength of Material Before Plating The Izod impact strength with a notch at −30 ° C. was measured in accordance with JIS K7110. (4) Impact strength of plating plate Receiving tray: 50 mmφ, striker: 0.5 inch, load 3.8 kg,
Under the condition of high-rate impact with an impact speed of 7 m / s,
Evaluation was made according to the following criteria. ：: ductile fracture, ×: sharp edge formed by brittle fracture Example 2 Except that in Example 1, 0.5 part by weight of a cationic surfactant (trade name: Elegan 264, manufactured by Nippon Resin Co., Ltd.) was used. After obtaining pellets in the same manner as in Example 1, a flat plate was formed. Next, this flat plate was etched with a mixed solution of dichromic acid-sulfuric acid, washed with water, neutralized, and adsorbed and supported colloidal particles of stannous / palladium chloride as a catalyst, and then reduced palladium as an accelerator. Metal palladium was deposited, and electroless nickel plating was applied. Subsequently, electroplating was performed in the order of copper, nickel, and chromium. The obtained plated product was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
【００２８】例３ 例１において、高分子アミンにより、表面に＋の極性基
を付与しなかったこと以外は、例１と同様にしてメッキ
品を作製し、評価した。その結果を第１表に示す。 例４ 例２において、酸可溶無機粉体である炭酸カルシウム粉
体の代わりに、タルクを用いた以外は、例２と同様にし
てメッキを作製し、評価した。その結果を第１表に示
す。 例５ 例２において、プロピレン−エチレン共重合体を、ＭＩ
が８０ｇ／１０分（２３０℃，2.１６ｋｇｆ）で、エチ
レン単位含有量が３重量％のプロピレン−エチレン共重
合体に変えた以外は、例２と同様にして、メッキ品を作
製し、評価した。結果を第１表に示す。 例６ 例２において、ＥＰＲを用いなかったこと以外は、例２
と同様にして、メッキ品を作製し、評価した。その結果
を第１表に示す。Example 3 A plated product was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that a positive polar group was not added to the surface by the polymer amine. Table 1 shows the results. Example 4 Plating was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that talc was used instead of the calcium carbonate powder as the acid-soluble inorganic powder. Table 1 shows the results. Example 5 In Example 2, the propylene-ethylene copolymer was replaced with MI
Was produced in the same manner as in Example 2 except that the propylene-ethylene copolymer was changed to 80 g / 10 minutes (230 ° C., 2.16 kgf) and the ethylene unit content was 3% by weight, and a plated product was evaluated. did. The results are shown in Table 1. Example 6 Example 2 except that no EPR was used.
A plated product was prepared and evaluated in the same manner as described above. Table 1 shows the results.
【００２９】例７ 例２において、酸可溶無機粉体として、ＢＥＴ比表面積
１５０００ｃｍ2 ／ｇの炭酸カルシウム粉体を用いた以
外は、例２と同様にしてメッキ品を作製し、評価した。
結果を第１表に示す。 例８ ＭＩが５ｇ／１０分（２３０℃，2.１６ｋｇｆ）で、エ
チレン単位含有量が１０重量％のプロピレン−エチレン
共重合体６０重量部、密度が0.８７ｇ／ｃｍ3、ＭＩが
４ｇ／１０分（１９０℃，2.１６ｋｇｆ）、オクテン−
１単位含有量が２４重量％のメタロセン系触媒を用いて
得られたエチレン／オクテン−１共重合体（ダウ・ケミ
カル社製，商品名 ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８２００）１５
重量部、酸可溶無機粉体である炭酸カルシウム粉体（Ｂ
ＥＴ比表面積１２００００ｃｍ2／ｇ）２５重量部、カ
チオン系界面活性剤（日本油脂社製，商品名：エレガン
２６４）0.３重量部、銅害防止剤（融点６５℃以上の白
色粉末，旭電化工業（株）製，商品名：アデカスタブＺ
Ｓ−２７）0.２重量部及び酸化防止剤（住友化学工業
（株）製，商品名：スミライザーＴＰＤ「イオウ系」）
0.１重量部をドライブレンド後、二軸混練機にて混練
し、ペレット得た。次いで、この、ペレットを用い、射
出成形にて１４０×１４０×３ｍｍの平板を成形した。Example 7 A plated product was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2, except that a calcium carbonate powder having a BET specific surface area of 15000 cm 2 / g was used as the acid-soluble inorganic powder.
The results are shown in Table 1. Example 8 60 parts by weight of a propylene-ethylene copolymer having an MI of 5 g / 10 min (230 ° C., 2.16 kgf), an ethylene unit content of 10% by weight, a density of 0.87 g / cm 3 , and an MI of 4 g / 10 minutes (190 ° C, 2.16 kgf), octene
Ethylene / octene-1 copolymer (manufactured by Dow Chemical Company, trade name: ENGAGE EG8200) obtained using a metallocene catalyst having a unit content of 24% by weight 15
Parts by weight, calcium carbonate powder which is an acid-soluble inorganic powder (B
25 parts by weight of ET specific surface area 120,000 cm 2 / g), 0.3 parts by weight of a cationic surfactant (manufactured by NOF CORPORATION, trade name: Elegan 264), copper inhibitor (white powder having a melting point of 65 ° C. or more, Asahi Denka) Product name: ADK STAB Z
S-27) 0.2 parts by weight and antioxidant (Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: Sumilizer TPD "Sulfur-based")
After dry-blending 0.1 part by weight, the mixture was kneaded with a biaxial kneader to obtain pellets. Next, a flat plate of 140 × 140 × 3 mm was formed by injection molding using the pellets.
【００３０】次に、この平板を重クロム酸−硫酸混合液
によりエッチング処理し、水洗、中和後、触媒として、
第一スズ・塩化パラジウムのコロイド粒子を吸着、担持
させた。その後、スズを銅に置換させたのち、無電解ニ
ッケルメッキを施さず、直接電気メッキを施した。得ら
れたメッキ品について、例１と同様にして評価した。結
果を第１表に示す。Next, the plate was etched with a mixed solution of dichromic acid and sulfuric acid, washed with water and neutralized.
Colloidal particles of stannous / palladium chloride were adsorbed and carried. Then, after replacing tin with copper, electroplating was performed directly without performing electroless nickel plating. The obtained plated product was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
【００３１】[0031]
【表１】 [Table 1]
【００３２】例９ ＭＩが１０ｇ／１０分（２３０℃，2.１６ｋｇｆ）で、
エチレン単位含有量が１２重量％のプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体６０重量部、ムーニー粘度〔ＭＬ
1+4 （１００℃）〕が５２のＳＥＢＳ２５重量部、酸可
溶無機粉体である炭酸カルシウム粉体（ＢＥＴ比表面積
８００００ｃｍ2 ／ｇ）１５重量部、カチオン系界面活
性剤（日本油脂社製、商品名：エレガン２６４）0.３重
量部、銅害防止剤（融点６５℃以上の白色粉末，旭電化
工業（株）製，商品名：アデカスタブＺＳ−２７）0.２
重量部及び酸化防止剤（住友化学工業（株）製，商品
名：スミライザーＴＰＤ「イオウ系」）0.１重量部をド
ライブレンド後、二軸混練機にて溶融混練し、ペレット
を得た。次いで、このペレットを用い、射出成形にて図
１に示すエアダムスカートを成形した。次に、この成形
品を重クロム酸−硫酸混合液によりエッチング処理し、
水洗、中和後、触媒として第一スズ・塩化パラジウムの
コロイド粒子を吸着、担持させたのち、アクセレータと
して、パラジウムを還元させて金属パラジウムを析出さ
せ、さらに無電解ニッケルメッキを施した。続いて、
銅，ニッケル，クロムの順で電気メッキを施した。得ら
れたメッキ品について、下記の方法に従って評価した。
その結果を第２表に示す。Example 9 When the MI was 10 g / 10 minutes (230 ° C., 2.16 kgf),
60 parts by weight of a propylene-ethylene block copolymer having an ethylene unit content of 12% by weight, Mooney viscosity [ML
1 + 4 (100 ° C.)] is 52 parts by weight of SEBS, 15 parts by weight of calcium carbonate powder (BET specific surface area: 80000 cm 2 / g), which is an acid-soluble inorganic powder, and a cationic surfactant (manufactured by NOF Corporation) 0.3 parts by weight, copper damage inhibitor (white powder having a melting point of 65 ° C. or more, manufactured by Asahi Denka Kogyo KK, trade name: ADK STAB ZS-27) 0.2
After dry blending 0.1 part by weight and 0.1 part by weight of an antioxidant (Sumitomo Chemical Industries, Ltd., trade name: Sumilizer TPD "sulfur-based"), the mixture was melt-kneaded with a twin-screw kneader to obtain pellets. Next, the air dam skirt shown in FIG. 1 was formed by injection molding using the pellets. Next, this molded article is subjected to etching treatment with a mixed solution of dichromic acid and sulfuric acid,
After water washing and neutralization, stannous / palladium chloride colloid particles were adsorbed and supported as a catalyst, and then palladium was reduced as an accelerator to precipitate metallic palladium, and electroless nickel plating was performed. continue,
Electroplating was performed in the order of copper, nickel, and chromium. The obtained plated product was evaluated according to the following method.
Table 2 shows the results.
【００３３】＜メッキ品の評価＞ （１）製品の各部のメッキ密着強度（ピーリング強
度）：１８０°剥離テスト （２）製品の各部の衝撃強さ：ゲート近傍，中央端近
傍，末端近傍の３ヶ所について、荷重3.８ｋｇ、衝撃速
度１０ｍ／秒のハイレートインパクトの条件にて、以下
の基準で評価した。 ○：延性破壊、×：脆性破壊 例１０ 例９において、酸可溶無機粉体である炭酸カルシウム粉
体を用いなかったこと以外は、例９と同様にしてメッキ
製品を作製し、評価した。結果を第２表に示す。 例１１ メッキ仕様のＡＢＳ樹脂を用い、射出成形にて例９と同
様の成形品を作製したのち、通常のＡＢＳ樹脂メッキラ
インにてメッキ処理を施し、例９と同様にして評価し
た。その結果を第２表に示す。 例１２ メッキ仕様のポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂アロイ（ポ
リカーボネート含有量６０重量％）を用い、射出成形に
て例９と同様の成形品を作製したのち、メッキ処理を施
し、例９と同様にして評価した。その結果を第２表に示
す。<Evaluation of Plating Products> (1) Plating adhesion strength (peeling strength) of each part of the product: 180 ° peel test (2) Impact strength of each part of the product: 3 near the gate, near the center end, near the end The evaluation was performed on the following criteria under a high-rate impact condition of a load of 3.8 kg and an impact speed of 10 m / sec. ：: ductile fracture, ×: brittle fracture Example 10 A plated product was prepared and evaluated in the same manner as in Example 9, except that the calcium carbonate powder, which was an acid-soluble inorganic powder, was not used. The results are shown in Table 2. Example 11 A molded product similar to that of Example 9 was produced by injection molding using an ABS resin having plating specifications, and then subjected to plating treatment in a normal ABS resin plating line, and evaluated in the same manner as in Example 9. Table 2 shows the results. Example 12 A molded product similar to that of Example 9 was prepared by injection molding using a polycarbonate / ABS resin alloy (polycarbonate content: 60% by weight) having plating specifications, and then subjected to plating treatment and evaluated in the same manner as in Example 9. . Table 2 shows the results.
【００３４】[0034]
【表２】 [Table 2]
【００３５】[0035]
【発明の効果】本発明のメッキされた自動車部品は、メ
ッキの密着強度が著しく高く、かつ密着強度のバラツキ
が少ない上、自動車の衝突時にシャープエッジができに
くく、安全性も良好である。このメッキされた自動車部
品は、例えばバンパーコーナー，バンパー，フェンダ
ー，ラジエターグリル，スポイラー，ドアハンドル，バ
ンパーモール，ランプハウジングなどとして用いられ
る。また、通常の自動車や電気自動車の電磁波シールド
（ＥＭＩシールド）部品としても利用可能である。The plated automotive parts of the present invention have remarkably high adhesion strength of plating, little variation in adhesion strength, hardly produce sharp edges upon collision of an automobile, and good safety. The plated automobile parts are used, for example, as bumper corners, bumpers, fenders, radiator grills, spoilers, door handles, bumper moldings, lamp housings, and the like. Further, it can also be used as an electromagnetic wave shield (EMI shield) component of a normal automobile or an electric automobile.
【図１】 本発明の実験例において作製したエアダムス
カートの概略図である。FIG. 1 is a schematic view of an air dam skirt produced in an experimental example of the present invention.
Claims (15)
重量部に対し、（Ｂ）熱可塑性エラストマー及び／又は
メタロセン系触媒を用いて得られたエチレン／炭素数３
以上のα−オレフィン共重合体５〜４０重量部、（Ｃ）
酸可溶無機粉体５〜４０重量部、（Ｄ）銅害防止剤０〜
2.０重量部及び（Ｅ）酸化防止剤0.０１〜2.０重量部を
含有する樹脂組成物からなる成形品に、メッキ処理を施
したことを特徴とする自動車部品。1. A polypropylene resin (A) 40 to 85
(B) ethylene / carbon number 3 obtained by using a thermoplastic elastomer and / or a metallocene catalyst with respect to parts by weight
5 to 40 parts by weight of the above α-olefin copolymer, (C)
5 to 40 parts by weight of acid-soluble inorganic powder, (D) copper damage inhibitor 0
An automobile part obtained by plating a molded article comprising a resin composition containing 2.0 parts by weight and (E) an antioxidant in an amount of 0.01 to 2.0 parts by weight.
性付与工程，触媒担持工程および無電解銅メッキ又
は無電解ニッケルメッキ工程を経て、電気メッキする工
程からなる請求項１記載の自動車部品。2. The automobile part according to claim 1, wherein the plating process comprises an etching step, a polarity imparting step, a catalyst supporting step, an electroless copper plating or an electroless nickel plating step, and an electroplating step.
性付与工程および触媒担持工程を経て、直接電気メッ
キする工程からな請求項１記載の自動車部品。3. The automobile part according to claim 1, wherein the plating process comprises a step of directly electroplating through an etching step, a polarity imparting step, and a catalyst supporting step.
重量部に対し、（Ｂ）熱可塑性エラストマー及び／又は
メタロセン系触媒を用いて得られたエチレン／炭素数３
以上のα−オレフィン共重合体５〜４０重量部、（Ｃ）
酸可溶無機粉体５〜４０重量部、（Ｄ）銅害防止剤０〜
2.０重量部、（Ｅ）酸化防止剤0.０１〜2.０重量部及び
（Ｆ）極性付与剤0.０１〜5.０重量部を含有する樹脂組
成物からなる成形品に、メッキ処理を施したことを特徴
とする自動車部品。4. (A) Polypropylene resin 40 to 85
(B) ethylene / carbon number 3 obtained by using a thermoplastic elastomer and / or a metallocene catalyst with respect to parts by weight
5 to 40 parts by weight of the above α-olefin copolymer, (C)
5 to 40 parts by weight of acid-soluble inorganic powder, (D) copper damage inhibitor 0
A molded article comprising a resin composition containing 2.0 parts by weight, (E) 0.01 to 2.0 parts by weight of an antioxidant, and (F) 0.01 to 5.0 parts by weight of a polarity-imparting agent is plated. Automobile parts characterized by being treated.
媒担持工程および無電解銅メッキ又は無電解ニッケル
メッキ工程を経て、電気メッキする工程からなる請求項
４記載の自動車部品。5. The automobile part according to claim 4, wherein the plating process comprises an electroplating step after an etching step, a catalyst supporting step, and an electroless copper plating or electroless nickel plating step.
触媒担持工程を経て、直接電気メッキする工程からな
る請求項４記載の自動車部品。6. The automobile part according to claim 4, wherein the plating treatment comprises a step of directly electroplating through an etching step and a catalyst supporting step.
ゾット（ノッチ付）衝撃強さが５ｋＪ／ｍ2 以上である
請求項１又は４記載の自動車部品。7. The automobile part according to claim 1, wherein the resin composition has an Izod (notched) impact strength at a temperature of −30 ° C. of 5 kJ / m 2 or more.
メルトインデックス（ＭＩ）３〜６０ｇ／１０分及びエ
チレン単位含有量５重量％以上のプロピレン−エチレン
ブロック又はランダム共重合体である請求項１又は４記
載の自動車部品。8. The polypropylene resin as the component (A),
The automobile part according to claim 1 or 4, which is a propylene-ethylene block or a random copolymer having a melt index (MI) of 3 to 60 g / 10 min and an ethylene unit content of 5% by weight or more.
エチレン−プロピレンゴム，エチレン−プロピレン−ジ
エンゴム，エチレン−ブチレンゴム，水素添加スチレン
−ブタジエン−スチレンブロック共重合体及び水素添加
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の中
から選ばれた少なくとも一種である請求項１又は４記載
の自動車部品。9. The thermoplastic elastomer (B),
Claims 1. It is at least one selected from ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, ethylene-butylene rubber, hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer and hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer. 5. The automobile part according to 1 or 4.
て得られたエチレン／炭素数４以上のα−オレフィン共
重合体の密度が、0.８５０〜0.９１０ｇ／ｃｍ3 である
請求項１又は４記載の自動車部品。10. The density of ethylene / α-olefin copolymer having 4 or more carbon atoms obtained by using the metallocene catalyst as the component (B) is 0.850 to 0.910 g / cm 3. 5. The automobile part according to 1 or 4.
Ｔ比表面積２００００〜１５００００ｃｍ2 ／ｇの炭酸
カルシウムである請求項１又は４記載の自動車部品。11. The acid-soluble inorganic powder of component (C) is BE
The automobile part according to claim 1, wherein the automobile part is calcium carbonate having a T specific surface area of 20,000 to 150,000 cm 2 / g.
５重量部に対し、（Ｂ）熱可塑性エラストマー及び／又
はメタロセン系触媒を用いて得られたエチレン／炭素数
３以上のα−オレフィン共重合体５〜４０重量部、
（Ｃ）酸可溶無機粉体５〜４０重量部、（Ｄ）銅害防止
剤０〜2.０重量部及び（Ｅ）酸化防止剤0.０１〜2.０重
量部を含有する樹脂組成物からなる成形品に、エッチ
ング工程，極性付与工程，触媒担持工程，無電解
銅メッキ又は無電解ニッケルメッキ工程及び電気メッ
キ工程を順次施してメッキ処理することを特徴とする自
動車部品の製造方法。12. (A) Polypropylene resin 40 to 8
(B) 5 to 40 parts by weight of an ethylene / alpha-olefin copolymer having 3 or more carbon atoms obtained using a thermoplastic elastomer and / or a metallocene catalyst, based on 5 parts by weight;
(C) A resin composition containing 5 to 40 parts by weight of an acid-soluble inorganic powder, (D) 0 to 2.0 parts by weight of a copper damage inhibitor, and (E) 0.01 to 2.0 parts by weight of an antioxidant. A method for manufacturing an automobile part, comprising sequentially performing an etching step, a polarity imparting step, a catalyst supporting step, an electroless copper plating or an electroless nickel plating step, and an electroplating step on a molded article made of a product to perform plating.
５重量部に対し、（Ｂ）熱可塑エラストマー及び／又は
メタロセン系触媒を用いて得られたエチレン／炭素数３
以上のα−オレフィン共重合体５〜４０重量部、（Ｃ）
酸可溶無機粉体５〜４０重量部、（Ｄ）銅害防止剤０〜
2.０重量部及び（Ｅ）酸化防止剤0.０１〜2.０重量部を
含有する樹脂組成物からなる成形品に、エッチング工
程，極性付与工程，触媒担持工程及び電気メッキ
工程を順次施してメッキ処理することを特徴とする自動
部品の製造方法。13. (A) Polypropylene resin 40 to 8
5 parts by weight of (B) ethylene / carbon number 3 obtained by using a thermoplastic elastomer and / or a metallocene catalyst
5 to 40 parts by weight of the above α-olefin copolymer, (C)
5 to 40 parts by weight of acid-soluble inorganic powder, (D) copper damage inhibitor 0
A molded article composed of a resin composition containing 2.0 parts by weight and (E) 0.01 to 2.0 parts by weight of an antioxidant is sequentially subjected to an etching step, a polarity imparting step, a catalyst supporting step and an electroplating step. A method for manufacturing an automatic component, comprising:
５重量部に対し、（Ｂ）熱可塑性エラストマー及び／又
はメタロセン系触媒を用いて得られたエチレン／炭素数
３以上のα−オレフィン共重合体５〜４０重量部、
（Ｃ）酸可溶無機粉体５〜４０重量部、（Ｄ）銅害防止
剤０〜2.０重量部、（Ｅ）酸化防止剤0.０１〜2.０重量
部及び（Ｆ）極性付与剤0.０１〜5.０重量部を含有する
樹脂組成物からなる成形品に、エッチング工程，触
媒担持工程，無電解銅メッキ又は無電解ニッケルメッ
キ工程及び電気メッキ工程を順次施してメッキ処理す
ることを特徴とする自動車部品の製造方法。14. (A) Polypropylene resin 40 to 8
(B) 5 to 40 parts by weight of an ethylene / alpha-olefin copolymer having 3 or more carbon atoms obtained using a thermoplastic elastomer and / or a metallocene catalyst, based on 5 parts by weight;
(C) 5 to 40 parts by weight of an acid-soluble inorganic powder, (D) 0 to 2.0 parts by weight of a copper damage inhibitor, (E) 0.01 to 2.0 parts by weight of an antioxidant, and (F) polarity. A molded article made of a resin composition containing 0.01 to 5.0 parts by weight of an imparting agent is subjected to an etching step, a catalyst supporting step, an electroless copper plating or an electroless nickel plating step, and an electroplating step in order to perform a plating treatment. A method for manufacturing an automobile part.
５重量部に対し、（Ｂ）熱可塑性エラストマー及び／又
はメタロセン系触媒を用いて得られたエチレン／炭素数
３以上のα−オレフィン共重合体５〜４０重量部、
（Ｃ）酸可溶無機粉体５〜４０重量部、（Ｄ）銅害防止
剤０〜2.０重量部、（Ｅ）酸化防止剤0.０１〜2.０重量
部及び（Ｆ）極性付与剤0.０１〜5.０重量部を含有する
樹脂組成物からなる成形品に、エッチング工程，触
媒担持工程及び電気メッキ工程を順次施してメッキ処
理することを特徴とする自動車部品の製造方法。15. (A) Polypropylene resin 40 to 8
(B) 5 to 40 parts by weight of an ethylene / alpha-olefin copolymer having 3 or more carbon atoms obtained using a thermoplastic elastomer and / or a metallocene catalyst, based on 5 parts by weight;
(C) 5 to 40 parts by weight of an acid-soluble inorganic powder, (D) 0 to 2.0 parts by weight of a copper damage inhibitor, (E) 0.01 to 2.0 parts by weight of an antioxidant, and (F) polarity. A method for producing an automobile part, comprising: sequentially performing an etching step, a catalyst supporting step, and an electroplating step on a molded article comprising a resin composition containing 0.01 to 5.0 parts by weight of an imparting agent to perform plating. .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8016897A JPH10273545A (en) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | Automotive part and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8016897A JPH10273545A (en) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | Automotive part and its production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10273545A true JPH10273545A (en) | 1998-10-13 |
Family
ID=13710806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8016897A Pending JPH10273545A (en) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | Automotive part and its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10273545A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007253576A (en) * | 2006-03-25 | 2007-10-04 | Tokai Rubber Ind Ltd | Metal composite hose and its manufacturing method |
| JP2018505919A (en) * | 2014-12-19 | 2018-03-01 | アブ・ダビ・ポリマーズ・カンパニー・リミテッド・（ブルージュ）・リミテッド・ライアビリティ・カンパニーＡｂｕ Ｄｈａｂｉ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｃｏ． Ｌｔｄ （Ｂｏｒｏｕｇｅ） Ｌ．Ｌ．Ｃ． | Excellent stress whitening performance of battery case |
-
1997
- 1997-03-31 JP JP8016897A patent/JPH10273545A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007253576A (en) * | 2006-03-25 | 2007-10-04 | Tokai Rubber Ind Ltd | Metal composite hose and its manufacturing method |
| JP2018505919A (en) * | 2014-12-19 | 2018-03-01 | アブ・ダビ・ポリマーズ・カンパニー・リミテッド・（ブルージュ）・リミテッド・ライアビリティ・カンパニーＡｂｕ Ｄｈａｂｉ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｃｏ． Ｌｔｄ （Ｂｏｒｏｕｇｅ） Ｌ．Ｌ．Ｃ． | Excellent stress whitening performance of battery case |
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