JPH10273562A - 電離線に対するポリオレフィンの安定性を改善するために熱可塑性エラストマーを使用する方法 - Google Patents
電離線に対するポリオレフィンの安定性を改善するために熱可塑性エラストマーを使用する方法Info
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- JPH10273562A JPH10273562A JP10028789A JP2878998A JPH10273562A JP H10273562 A JPH10273562 A JP H10273562A JP 10028789 A JP10028789 A JP 10028789A JP 2878998 A JP2878998 A JP 2878998A JP H10273562 A JPH10273562 A JP H10273562A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 過剰の外部物質を使用することなく、電離線
に対する安定性が改善された新たなポリオレフィンを提
供すること。 【解決手段】 オレフィン性ブロックコポリマー、イソ
プレンポリマー、イソプレンコポリマー、スチレンポリ
マー、スチレンコポリマー及びポリウレタンからなる群
から選択される熱可塑性エラストマーを、電離線に対す
る安定性を改善するために、ポリオレフィン（基本ポリ
マー）に添加する追加成分（改質剤）として使用する。
に対する安定性が改善された新たなポリオレフィンを提
供すること。 【解決手段】 オレフィン性ブロックコポリマー、イソ
プレンポリマー、イソプレンコポリマー、スチレンポリ
マー、スチレンコポリマー及びポリウレタンからなる群
から選択される熱可塑性エラストマーを、電離線に対す
る安定性を改善するために、ポリオレフィン（基本ポリ
マー）に添加する追加成分（改質剤）として使用する。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、電離線に対する安
定性を改善するために、ポリオレフィンに添加される追
加成分または改質剤として熱可塑性エラストマーを使用
する方法に関する。
定性を改善するために、ポリオレフィンに添加される追
加成分または改質剤として熱可塑性エラストマーを使用
する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィンは、その価格及び技術的
特性の両方の面で優れているため、過去何十年もの間、
非常に幅の広い分野で使用されている。しかし、このた
め、材料に対する要求は常に高まる一方であり、その結
果、その特性プロフィルは常に改善・拡張されている。
またこれによって、例えば、121 ℃での過熱蒸気による
滅菌を難なく可能にするポリプロピレンの高い融点が一
つの好ましい因子である医療/ 製薬分野においてもこれ
らの材料を使用できるようになった。しかし、特に電離
線、例えばβ線またはγ線、Ｘ線などによる滅菌法が益
々重要になり広く使用されるようになってきており、こ
の方法による滅菌に対するポリプロピレンの低い適合性
は望ましくない結果を導く。
特性の両方の面で優れているため、過去何十年もの間、
非常に幅の広い分野で使用されている。しかし、このた
め、材料に対する要求は常に高まる一方であり、その結
果、その特性プロフィルは常に改善・拡張されている。
またこれによって、例えば、121 ℃での過熱蒸気による
滅菌を難なく可能にするポリプロピレンの高い融点が一
つの好ましい因子である医療/ 製薬分野においてもこれ
らの材料を使用できるようになった。しかし、特に電離
線、例えばβ線またはγ線、Ｘ線などによる滅菌法が益
々重要になり広く使用されるようになってきており、こ
の方法による滅菌に対するポリプロピレンの低い適合性
は望ましくない結果を導く。
【０００３】ポリオレフィンに対しては、放射線は通常
幾つかの望ましくない影響、つまり分子量の低下（メル
トフローインデックス MFIの上昇）、変色または黄変及
び脆化を引き起こす。その主な理由は放射線がポリマー
中で遊離基反応を起こさせるためであり、これは慣用の
安定化剤系では効果的に阻止することはできない。ポリ
オレフィンの安定化の概要は、例えば“Kunststoffaddi
tive”, 第３版, Hanser-Verlag に記載されている。そ
れゆえ過去において、ポリオレフィンに特定の添加剤を
与えることによってこれらの望ましくない影響を抑制す
るための様々な試みがなされてきた。それゆえ、例えば
米国特許第4,274,932 号では、炭化水素、ハロゲン化炭
化水素、フタレート類、ポリマー性脂肪、植物油または
シリコーン油等の“流動化剤(mobilizing agent)”を、
米国特許第08,835,569号では高非晶質のポリプロピレン
をポリオレフィンに添加している。これらの添加剤の幾
つかものの重大な欠点は、特に、これらの添加剤が外部
物質としてポリオレフィンの性質を予期できないほどに
変え、付加的な複雑さ及び費用の上昇を導き、そして特
に医療/ 製薬または食品分野において使用した場合に、
とりわけマイグレーションの発生のために衛生上の問題
を引き起こすことである。
幾つかの望ましくない影響、つまり分子量の低下（メル
トフローインデックス MFIの上昇）、変色または黄変及
び脆化を引き起こす。その主な理由は放射線がポリマー
中で遊離基反応を起こさせるためであり、これは慣用の
安定化剤系では効果的に阻止することはできない。ポリ
オレフィンの安定化の概要は、例えば“Kunststoffaddi
tive”, 第３版, Hanser-Verlag に記載されている。そ
れゆえ過去において、ポリオレフィンに特定の添加剤を
与えることによってこれらの望ましくない影響を抑制す
るための様々な試みがなされてきた。それゆえ、例えば
米国特許第4,274,932 号では、炭化水素、ハロゲン化炭
化水素、フタレート類、ポリマー性脂肪、植物油または
シリコーン油等の“流動化剤(mobilizing agent)”を、
米国特許第08,835,569号では高非晶質のポリプロピレン
をポリオレフィンに添加している。これらの添加剤の幾
つかものの重大な欠点は、特に、これらの添加剤が外部
物質としてポリオレフィンの性質を予期できないほどに
変え、付加的な複雑さ及び費用の上昇を導き、そして特
に医療/ 製薬または食品分野において使用した場合に、
とりわけマイグレーションの発生のために衛生上の問題
を引き起こすことである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】それゆえ、本発明の課
題はこれらの不都合を低減または排除すること、詳しく
は、過剰量の外部物質を使用することなく、電離線に対
する安定性が改善された新たなポリオレフィン材料を提
供することであった。
題はこれらの不都合を低減または排除すること、詳しく
は、過剰量の外部物質を使用することなく、電離線に対
する安定性が改善された新たなポリオレフィン材料を提
供することであった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この課題は、慣用のポリ
オレフィンに熱可塑性エラストマーを添加することによ
って達成された。それゆえ、本発明は、オレフィン性ブ
ロックコポリマー、イソプレンポリマー、イソプレンコ
ポリマー、スチレンポリマー、スチレンコポリマー及び
ポリウレタンからなる群から選択される熱可塑性エラス
トマーを、電離線に対する安定性を改善するために、ポ
リオレフィン（基本ポリマー）に添加される追加成分
（改質剤）として使用する方法を提供する。
オレフィンに熱可塑性エラストマーを添加することによ
って達成された。それゆえ、本発明は、オレフィン性ブ
ロックコポリマー、イソプレンポリマー、イソプレンコ
ポリマー、スチレンポリマー、スチレンコポリマー及び
ポリウレタンからなる群から選択される熱可塑性エラス
トマーを、電離線に対する安定性を改善するために、ポ
リオレフィン（基本ポリマー）に添加される追加成分
（改質剤）として使用する方法を提供する。
【０００６】本発明により使用される熱可塑性エラスト
マーは、例えば、“ThermoplasticElastomers, A Compr
ehensive Review”, Carl Hanser-Verlag, Munich 1987
、ヨーロッパ特許出願公開第683206号、ヨーロッパ特
許出願公開第695781号及び国際特許出願公開第95/00566
号に記載されている。これらは、結晶質及び非晶質相の
両方から構成される硬質及び軟質ブロックまたはセグメ
ントから本質的になる。
マーは、例えば、“ThermoplasticElastomers, A Compr
ehensive Review”, Carl Hanser-Verlag, Munich 1987
、ヨーロッパ特許出願公開第683206号、ヨーロッパ特
許出願公開第695781号及び国際特許出願公開第95/00566
号に記載されている。これらは、結晶質及び非晶質相の
両方から構成される硬質及び軟質ブロックまたはセグメ
ントから本質的になる。
【０００７】好ましくは、イソプレン（コ）ポリマー、
スチレン（コ）ポリマー並びにオレフィン性（コ）ポリ
マー及びオレフィン性ブロック（コ）ポリマーを使用す
る。なぜならば、これらは、熱可塑性ポリウレタン(TP
U) よりもプロピレンポリマーとの相容性が高いからで
ある。特に好ましくは、オレフィン性（コ）ポリマー及
び/ またはオレフィン性ブロック（コ）ポリマーを使用
する。なぜならば、これらは、その構成に由来して、プ
ロピレンポリマーとの相容性が特に高いからである。加
えて、スチレン単位を含まないため、例えばリサイクル
性が著しく改善される。
スチレン（コ）ポリマー並びにオレフィン性（コ）ポリ
マー及びオレフィン性ブロック（コ）ポリマーを使用す
る。なぜならば、これらは、熱可塑性ポリウレタン(TP
U) よりもプロピレンポリマーとの相容性が高いからで
ある。特に好ましくは、オレフィン性（コ）ポリマー及
び/ またはオレフィン性ブロック（コ）ポリマーを使用
する。なぜならば、これらは、その構成に由来して、プ
ロピレンポリマーとの相容性が特に高いからである。加
えて、スチレン単位を含まないため、例えばリサイクル
性が著しく改善される。
【０００８】特に好ましい熱可塑性エラストマーの例
は、例えば結晶質ポリエチレンブロック及び非晶質エチ
レン/ プロピレンブロックコポリマーブロックから構成
されるエチレン- エチレン/ プロピレンブロックコポリ
マーである。他の特に好ましい熱可塑性エラストマー
は、(a) 90〜120 ℃の融点を有するポリエチレンブロッ
クと、(b) エチレン- α- オレフィンコポリマーブロッ
クから構成されるブロックコポリマーである。このよう
な材料は、例えば日本のクラレによって製造・販売され
ている(XE 103)。
は、例えば結晶質ポリエチレンブロック及び非晶質エチ
レン/ プロピレンブロックコポリマーブロックから構成
されるエチレン- エチレン/ プロピレンブロックコポリ
マーである。他の特に好ましい熱可塑性エラストマー
は、(a) 90〜120 ℃の融点を有するポリエチレンブロッ
クと、(b) エチレン- α- オレフィンコポリマーブロッ
クから構成されるブロックコポリマーである。このよう
な材料は、例えば日本のクラレによって製造・販売され
ている(XE 103)。
【０００９】電離線、特にγ線により誘発される分解に
対する耐性をポリオレフィンに与えるために、本発明で
は熱可塑性エラストマー（改質剤）が使用される。この
ポリオレフィンの好ましい例は、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン、ポリイソブテン、ポリシクロオ
レフィン、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンか
らなる群から選択される、モノ- またはジオレフィンの
ポリマー、並びにこれらとα- オレフィンとのコポリマ
ー、更にはLDPE、LLDPE 、HDPE及び超高分子量HDPE等の
ポリエチレンである。他の好ましい基本ポリマーは、90
よりも高いアイソタクチックインデックス及び 0.1〜10
0 g/10分のメルトフローインデックス (MFI 230/2.16)
を有する、高アイソタクチックのポリプロピレン及び少
なくとも50モル％の割合でプロピレンを含むプロピレン
と一つまたはそれ以上のα- オレフィンとのコポリマー
である。特に好ましくは、95よりも高いアイソタクチッ
クインデックス及び 0.5〜50g/10分のメルトフローイン
デックスを有する、高アイソタクチックのポリプロピレ
ンまたは少なくとも70モル％の割合でプロピレンを含む
プロピレンと一つまたはそれ以上のα- オレフィンとの
コポリマーである。アイソタクチックインデックスは、
例えばMacromolecules 6 (6) 925〜26 (1973) 及びヨー
ロッパ特許第255,693 号に記載されるように13C-NMR を
用いて測定した。好ましく使用されるプロピレンコポリ
マーは、C2オレフィン及びC4-C10オレフィンからなる群
から選択された一つまたはそれ以上のコモノマー、例え
ばエチレン、ブテン、ヘキセンまたはデセン、特に好ま
しくはエチレンとのランダムコポリマーまたは複相(het
erophasic)コポリマー（ブロックコポリマー）である。
対する耐性をポリオレフィンに与えるために、本発明で
は熱可塑性エラストマー（改質剤）が使用される。この
ポリオレフィンの好ましい例は、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン、ポリイソブテン、ポリシクロオ
レフィン、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンか
らなる群から選択される、モノ- またはジオレフィンの
ポリマー、並びにこれらとα- オレフィンとのコポリマ
ー、更にはLDPE、LLDPE 、HDPE及び超高分子量HDPE等の
ポリエチレンである。他の好ましい基本ポリマーは、90
よりも高いアイソタクチックインデックス及び 0.1〜10
0 g/10分のメルトフローインデックス (MFI 230/2.16)
を有する、高アイソタクチックのポリプロピレン及び少
なくとも50モル％の割合でプロピレンを含むプロピレン
と一つまたはそれ以上のα- オレフィンとのコポリマー
である。特に好ましくは、95よりも高いアイソタクチッ
クインデックス及び 0.5〜50g/10分のメルトフローイン
デックスを有する、高アイソタクチックのポリプロピレ
ンまたは少なくとも70モル％の割合でプロピレンを含む
プロピレンと一つまたはそれ以上のα- オレフィンとの
コポリマーである。アイソタクチックインデックスは、
例えばMacromolecules 6 (6) 925〜26 (1973) 及びヨー
ロッパ特許第255,693 号に記載されるように13C-NMR を
用いて測定した。好ましく使用されるプロピレンコポリ
マーは、C2オレフィン及びC4-C10オレフィンからなる群
から選択された一つまたはそれ以上のコモノマー、例え
ばエチレン、ブテン、ヘキセンまたはデセン、特に好ま
しくはエチレンとのランダムコポリマーまたは複相(het
erophasic)コポリマー（ブロックコポリマー）である。
【００１０】熱可塑性エラストマーは、ポリマーの総合
量を基準として、本発明に従い安定化される材料中で１
〜60重量％、好ましくは１〜25重量％、特に好ましくは
２〜10重量％の量で存在する。例として挙げた上記ポリ
オレフィンの製造（重合）は、公知方法による遊離基重
合法または接触的重合法（例えばチーグラーナッタ、フ
ィリップスまたはメタロセン触媒を使用する）であるこ
とができる。
量を基準として、本発明に従い安定化される材料中で１
〜60重量％、好ましくは１〜25重量％、特に好ましくは
２〜10重量％の量で存在する。例として挙げた上記ポリ
オレフィンの製造（重合）は、公知方法による遊離基重
合法または接触的重合法（例えばチーグラーナッタ、フ
ィリップスまたはメタロセン触媒を使用する）であるこ
とができる。
【００１１】上記のポリオレフィンの他の例は、上記ポ
リマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチ
レンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混
合物及び異なる等級のポリエチレンの混合物である。他
のポリオレフィンは、モノ-及びジオレフィン同士のコ
ポリマー及び/ またはターポリマーあるいはモノ- 及び
ジオレフィンと他のビニルモノマーとのコポリマー及び
/ またはターポリマー、例えばエチレン- プロピレンコ
ポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン (LLDPE)及びこれ
らのポリオレフィンの混合物である。電離線に対して改
善された安定性を有する本発明により安定化されたポリ
オレフィン（成形材料）は、熱可塑性エラストマーの他
に、様々な他の慣用添加剤、例えば、酸化防止剤、UV安
定化剤、潤滑剤、粘着防止剤、帯電防止剤、着色剤、化
学崩壊剤(chemical degraders)及び/ またはフィラー及
び強化材を含んでいてもよい。
リマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチ
レンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混
合物及び異なる等級のポリエチレンの混合物である。他
のポリオレフィンは、モノ-及びジオレフィン同士のコ
ポリマー及び/ またはターポリマーあるいはモノ- 及び
ジオレフィンと他のビニルモノマーとのコポリマー及び
/ またはターポリマー、例えばエチレン- プロピレンコ
ポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン (LLDPE)及びこれ
らのポリオレフィンの混合物である。電離線に対して改
善された安定性を有する本発明により安定化されたポリ
オレフィン（成形材料）は、熱可塑性エラストマーの他
に、様々な他の慣用添加剤、例えば、酸化防止剤、UV安
定化剤、潤滑剤、粘着防止剤、帯電防止剤、着色剤、化
学崩壊剤(chemical degraders)及び/ またはフィラー及
び強化材を含んでいてもよい。
【００１２】従来の複相プロピレン/ エチレンコポリマ
ー（例えば、PCD PolymereのDaplenFSC 1012 ）と比較
した場合の本願発明による材料が顕著に異なる点は、従
来の複相コポリマーは、非晶質エチレン- プロピレンコ
ポリマー(EPR) を含む結晶質ポリプロピレンホモポリマ
ーマトリックスから構成されるところである。しかし、
このような材料は電離線に対して安定でない。
ー（例えば、PCD PolymereのDaplenFSC 1012 ）と比較
した場合の本願発明による材料が顕著に異なる点は、従
来の複相コポリマーは、非晶質エチレン- プロピレンコ
ポリマー(EPR) を含む結晶質ポリプロピレンホモポリマ
ーマトリックスから構成されるところである。しかし、
このような材料は電離線に対して安定でない。
【００１３】本発明は、更に、オレフィン性ブロックコ
ポリマー、イソプレンポリマー、イソプレンコポリマ
ー、スチレンポリマー、スチレンコポリマー及びポリウ
レタンからなる群から選択される熱可塑性エラストマー
を追加成分（改質剤）としてポリオレフィン（基本ポリ
マー）と混合することを特徴とする、電離線に対するポ
リオレフィンの安定性を改善する方法も提供する。この
方法は、好ましくは、通常の構造を持つ混練機または混
合機中で、慣用の添加剤、安定化剤及び場合によっては
核剤、更に必要に応じて、制御された分解によって加工
性を調節するための有機過酸化物の添加の下に、190 〜
300 ℃、好ましくは 200〜250 ℃の温度で基本ポリマー
と改質剤とを混合することによって行われる。
ポリマー、イソプレンポリマー、イソプレンコポリマ
ー、スチレンポリマー、スチレンコポリマー及びポリウ
レタンからなる群から選択される熱可塑性エラストマー
を追加成分（改質剤）としてポリオレフィン（基本ポリ
マー）と混合することを特徴とする、電離線に対するポ
リオレフィンの安定性を改善する方法も提供する。この
方法は、好ましくは、通常の構造を持つ混練機または混
合機中で、慣用の添加剤、安定化剤及び場合によっては
核剤、更に必要に応じて、制御された分解によって加工
性を調節するための有機過酸化物の添加の下に、190 〜
300 ℃、好ましくは 200〜250 ℃の温度で基本ポリマー
と改質剤とを混合することによって行われる。
【００１４】使用される安定化剤の例は、一次（フェノ
ール系）及び二次（ホスフィット系）酸化防止剤、UV吸
収剤及び“HALS”タイプのUV安定化剤（立体障害性アミ
ン）及び核剤の例としてはタルク、Naベンゾエート、ソ
ルビトール誘導体及び有機ホスフェート類である。本発
明により安定化されたポリマー混合物（成形材料）は公
知の方法で更に加工して、電離線に対して改善された安
定性を持った所望の半完成または完成製品、例えば粒状
物、異形材、シート、フィルム、射出成形物及び押出成
形物、並びに医療/ 製薬または食品分野用の物品にする
ことができる。
ール系）及び二次（ホスフィット系）酸化防止剤、UV吸
収剤及び“HALS”タイプのUV安定化剤（立体障害性アミ
ン）及び核剤の例としてはタルク、Naベンゾエート、ソ
ルビトール誘導体及び有機ホスフェート類である。本発
明により安定化されたポリマー混合物（成形材料）は公
知の方法で更に加工して、電離線に対して改善された安
定性を持った所望の半完成または完成製品、例えば粒状
物、異形材、シート、フィルム、射出成形物及び押出成
形物、並びに医療/ 製薬または食品分野用の物品にする
ことができる。
【００１５】
【実施例】使用した基本ポリマーは、PCD PolymereのDa
plen BE 50に相当する、0.5g/10分のMFI を有するPPホ
モポリマー粉末である。使用した改質剤は、非晶質相と
結晶質相をもつ、結晶質相の融点が101 ℃でメルトフロ
ーインデックスが2g/10 分のエチレン- エチレン/ プロ
ピレンブロックコポリマーである（XE 103, クラレ, 日
本）。
plen BE 50に相当する、0.5g/10分のMFI を有するPPホ
モポリマー粉末である。使用した改質剤は、非晶質相と
結晶質相をもつ、結晶質相の融点が101 ℃でメルトフロ
ーインデックスが2g/10 分のエチレン- エチレン/ プロ
ピレンブロックコポリマーである（XE 103, クラレ, 日
本）。
【００１６】以下の安定化剤及び添加剤を使用した： Irganox 1010, Ciba Geigy 一次（フェノール系）酸化防止剤としてのペンタエリト
リトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロ
キシフェニル) プロピオネート] Irgafos 168, Ciba Geigy 二次（ホスフィット系）酸化防止剤としてのトリス(2,4
- ジ-tert-ブチルフェニル) ホスフィット Hostanox 03, Hoechst AG 一次（フェノール系）酸化防止剤としてのビス[3,3- ビ
ス(4'-ヒドロキシ-3'-tert- ブチルフェニル) ブタン
酸] グリコールエステル Ultranox 626, General Electric Co. 二次（ホスフィット系）酸化防止剤としてのビス(2,4-
ジ-tert-ブチルフェニル) ペンタエリトリトールジホス
フィット 潤滑剤としてのオレアミド（Unichema) この系の加工性は、温度 230℃及び荷重 2.16kg でISO
1133/DIN 53735に従うメルトフローインデックス(MFI)
によって測定した。この系（混合物及び参照混合物）の
機械的挙動は、射出成形試験片（溶融温度 250℃及び成
形温度30℃, DIN 16774 (1988)に準ずる）について、そ
の引張り強さに関してDIN 53455 (1981)に従う射出成形
ダンベルF3/3について23℃で引張り試験を行い測定し
た。各々の場合、安定性評価のための基準値として、照
射していない試験片について空試験値を測定した。
リトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロ
キシフェニル) プロピオネート] Irgafos 168, Ciba Geigy 二次（ホスフィット系）酸化防止剤としてのトリス(2,4
- ジ-tert-ブチルフェニル) ホスフィット Hostanox 03, Hoechst AG 一次（フェノール系）酸化防止剤としてのビス[3,3- ビ
ス(4'-ヒドロキシ-3'-tert- ブチルフェニル) ブタン
酸] グリコールエステル Ultranox 626, General Electric Co. 二次（ホスフィット系）酸化防止剤としてのビス(2,4-
ジ-tert-ブチルフェニル) ペンタエリトリトールジホス
フィット 潤滑剤としてのオレアミド（Unichema) この系の加工性は、温度 230℃及び荷重 2.16kg でISO
1133/DIN 53735に従うメルトフローインデックス(MFI)
によって測定した。この系（混合物及び参照混合物）の
機械的挙動は、射出成形試験片（溶融温度 250℃及び成
形温度30℃, DIN 16774 (1988)に準ずる）について、そ
の引張り強さに関してDIN 53455 (1981)に従う射出成形
ダンベルF3/3について23℃で引張り試験を行い測定し
た。各々の場合、安定性評価のための基準値として、照
射していない試験片について空試験値を測定した。
【００１７】加えて、幾つかの混合物については、+23
℃においてノッチ付衝撃強さ（ISO179 1eA, ノッチ半
径0.25mm）を、照射の前及び後に標準試験片Ｂについて
測定した。電離線に対する安定性を評価するために、試
験片を５Mradの線量でγ- 放射線に照射し次いで保存し
た。この保存は、室温下でするよりもよりプロセスを早
めるために+50 ℃で行った。詳しく言えば、分解プロセ
スは放射線によって開始されるが、これによる不利な影
響がはっきりと解るようになるには比較的長い時間がか
かる。保存状態（+ 50℃）から脱し次いで３、30、60、
90、120 、180 及び240 日間後に（つまり８ヶ月にわた
って）試験(+23℃) を行う。実施例１〜６及び比較例C1〜C4 混合物（材料）をそれぞれ、粉末及び/ または粒状物
を、表１に示すように、適当な重量比で及び適当な量の
安定化剤及び有機過酸化物（ビス（1,1-ジメチルエチ
ル) パーオキシイソプロピル）ベンゼン＝Perkadox 14
Sf1, AKZO NOBEL)を添加して混合することによって調製
した。表１のデータは全混合物を基準とした重量％であ
り、この際、混合物の100 ％に満たない分の残りは基本
ポリマーの量に相当する。次いでこの混合物をスクリュ
ー直径が25mmのCOLLIN二軸押出機中で200〜240 ℃で溶
融しそして4kg/h の排出速度で二つの環状ダイを通して
押出して、それぞれ３mmの押出物を得た。押出機中での
滞留時間は約20秒であった。この押出物は水浴中で固化
させた後に粒状化した。得られた粒状物のMFI を同じく
表１に記す。
℃においてノッチ付衝撃強さ（ISO179 1eA, ノッチ半
径0.25mm）を、照射の前及び後に標準試験片Ｂについて
測定した。電離線に対する安定性を評価するために、試
験片を５Mradの線量でγ- 放射線に照射し次いで保存し
た。この保存は、室温下でするよりもよりプロセスを早
めるために+50 ℃で行った。詳しく言えば、分解プロセ
スは放射線によって開始されるが、これによる不利な影
響がはっきりと解るようになるには比較的長い時間がか
かる。保存状態（+ 50℃）から脱し次いで３、30、60、
90、120 、180 及び240 日間後に（つまり８ヶ月にわた
って）試験(+23℃) を行う。実施例１〜６及び比較例C1〜C4 混合物（材料）をそれぞれ、粉末及び/ または粒状物
を、表１に示すように、適当な重量比で及び適当な量の
安定化剤及び有機過酸化物（ビス（1,1-ジメチルエチ
ル) パーオキシイソプロピル）ベンゼン＝Perkadox 14
Sf1, AKZO NOBEL)を添加して混合することによって調製
した。表１のデータは全混合物を基準とした重量％であ
り、この際、混合物の100 ％に満たない分の残りは基本
ポリマーの量に相当する。次いでこの混合物をスクリュ
ー直径が25mmのCOLLIN二軸押出機中で200〜240 ℃で溶
融しそして4kg/h の排出速度で二つの環状ダイを通して
押出して、それぞれ３mmの押出物を得た。押出機中での
滞留時間は約20秒であった。この押出物は水浴中で固化
させた後に粒状化した。得られた粒状物のMFI を同じく
表１に記す。
【００１８】混合物の機械的特性を表２に記す。空試験
値を基準とした相対値は“rel ”の下に記載した。公知
の“安定化剤”を更に添加しない場合でもプロピレンホ
モポリマーに熱可塑性エラストマーを添加することが、
電離線の損傷性作用を妨げることにおいて比較例と比較
して著しく改善された特性範囲を与えることは明らかで
ある。5.0Mrad を照射して50℃で数ヶ月保存した後で
も、引張り強さはなお元のレベルにある。添加された熱
可塑性エラストマーの効果は更に、引張強さ試験及びノ
ッチ付衝撃強さ試験の結果からも説明される。これらの
点において、熱可塑性エラストマーで改質された混合物
は、プロピレンホモポリマー（Daplen PT551 に基づく
ポリマー）または従来の複相プロピレン- エチレンコポ
リマー（Daplen FSC 1012 に基づくポリマー）よりもか
なり良好な結果を示す。
値を基準とした相対値は“rel ”の下に記載した。公知
の“安定化剤”を更に添加しない場合でもプロピレンホ
モポリマーに熱可塑性エラストマーを添加することが、
電離線の損傷性作用を妨げることにおいて比較例と比較
して著しく改善された特性範囲を与えることは明らかで
ある。5.0Mrad を照射して50℃で数ヶ月保存した後で
も、引張り強さはなお元のレベルにある。添加された熱
可塑性エラストマーの効果は更に、引張強さ試験及びノ
ッチ付衝撃強さ試験の結果からも説明される。これらの
点において、熱可塑性エラストマーで改質された混合物
は、プロピレンホモポリマー（Daplen PT551 に基づく
ポリマー）または従来の複相プロピレン- エチレンコポ
リマー（Daplen FSC 1012 に基づくポリマー）よりもか
なり良好な結果を示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】*) プロピレンホモポリマー（Daplen PT
551 に相当する）**) 複相プロピレン- エチレンコポリマー（Daplen FSC
1012 に相当する） Irg. 1010 Irganox 1010 Host. 03 Hostanox 03 Irg. 168 Irgafos 168 U.626 Ultranox 626 OA オレアミド 2425 K ポリエチレン, Daplen LDPE 2425K,
PCD Polymere XE-103 熱可塑性エラストマー, クラレ
551 に相当する）**) 複相プロピレン- エチレンコポリマー（Daplen FSC
1012 に相当する） Irg. 1010 Irganox 1010 Host. 03 Hostanox 03 Irg. 168 Irgafos 168 U.626 Ultranox 626 OA オレアミド 2425 K ポリエチレン, Daplen LDPE 2425K,
PCD Polymere XE-103 熱可塑性エラストマー, クラレ
【００２１】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 25:04 75:04）
Claims (10)
- 【請求項１】 オレフィン性ブロックコポリマー、イソ
プレンポリマー、イソプレンコポリマー、スチレンポリ
マー、スチレンコポリマー及びポリウレタンからなる群
から選択される熱可塑性エラストマーを、電離線に対す
る安定性を改善するために、ポリオレフィン（基本ポリ
マー）に添加する追加成分（改質剤）として使用する方
法。 - 【請求項２】 熱可塑性エラストマーがオレフィン性ブ
ロックコポリマーである請求項１の方法。 - 【請求項３】 熱可塑性エラストマーが、 a) 90〜120 ℃の融点を有するポリエチレンブロック及
び b) エチレン- α- オレフィンコポリマーブロック から構成されるブロックコポリマーである請求項２の方
法。 - 【請求項４】 基本ポリマーとして使用されるポリオレ
フィンが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン、ポリイソブテン、ポリシクロオレフィンからなる群
から選択される、モノ- またはジオレフィンのポリマー
またはこれらとα- オレフィンとのコポリマーである請
求項１〜３のいずれか一つの方法。 - 【請求項５】 基本ポリマーとして使用されるポリオレ
フィンが、90よりも高いアイソタクチックインデックス
及び 0.1〜100g/10 分のメルトフローインデックスを有
する、高アイソタクチックのポリプロピレンまたは少な
くとも50モル％の割合でプロピレンを含むプロピレンと
一つまたはそれ以上のα- オレフィンとのコポリマーで
ある請求項４の方法。 - 【請求項６】 基本ポリマーとして使用されるポリオレ
フィンが、95よりも高いアイソタクチックインデックス
及び 0.5〜50g/10分のメルトフローインデックスを有す
る、高アイソタクチックのポリプロピレンまたは少なく
とも70モル％の割合でプロピレンを含むプロピレンと一
つまたはそれ以上のα- オレフィンとのコポリマーであ
る請求項５の方法。 - 【請求項７】 プロピレンのコポリマーが、C2オレフィ
ン及びC4-C10オレフィンからなる群から選択される一つ
またはそれ以上のコモノマーとのランダムコポリマーま
たは複相コポリマーである請求項１〜６のいずれか一つ
の方法。 - 【請求項８】 エチレンがコモノマーとして使用される
請求項７の方法。 - 【請求項９】 熱可塑性エラストマーが、ポリマーの総
合量を基準として、１〜60重量％、好ましくは１〜25重
量％、特に好ましくは２〜10重量％の量で使用される請
求項１〜８のいずれか一つの方法。 - 【請求項１０】 オレフィン性ブロックコポリマー、イ
ソプレンポリマー、イソプレンコポリマー、スチレンポ
リマー、スチレンコポリマー及びポリウレタンからなる
群から選択される熱可塑性エラストマーを追加成分（改
質剤）として、ポリオレフィン（基本ポリマー）と混合
することを特徴とする、電離線に対するポリオレフィン
の安定性を改善する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0021197A AT408229B (de) | 1997-02-11 | 1997-02-11 | Verwendung von thermoplastischen elastomeren zur verbesserung der stabilität von polyolefinen gegenüber ionisierender strahlung |
| AT211/97 | 1997-02-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10273562A true JPH10273562A (ja) | 1998-10-13 |
Family
ID=3484447
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10028789A Withdrawn JPH10273562A (ja) | 1997-02-11 | 1998-02-10 | 電離線に対するポリオレフィンの安定性を改善するために熱可塑性エラストマーを使用する方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6060561A (ja) |
| EP (1) | EP0857755B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10273562A (ja) |
| AT (2) | AT408229B (ja) |
| DE (1) | DE59805857D1 (ja) |
| NO (1) | NO980590L (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7271209B2 (en) | 2002-08-12 | 2007-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions |
| US7531594B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-05-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles from plasticized polyolefin compositions |
| EP1530611B1 (en) | 2002-08-12 | 2013-12-04 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
| US7998579B2 (en) | 2002-08-12 | 2011-08-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polypropylene based fibers and nonwovens |
| US8003725B2 (en) | 2002-08-12 | 2011-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized hetero-phase polyolefin blends |
| US7622523B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-11-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
| US7550528B2 (en) | 2002-10-15 | 2009-06-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized olefin polymers |
| WO2005108442A1 (en) | 2002-10-15 | 2005-11-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
| US7541402B2 (en) | 2002-10-15 | 2009-06-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blend functionalized polyolefin adhesive |
| US7700707B2 (en) | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
| US8192813B2 (en) | 2003-08-12 | 2012-06-05 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same |
| US8389615B2 (en) | 2004-12-17 | 2013-03-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin |
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| CN117946478B (zh) * | 2024-03-26 | 2024-06-21 | 四川大学 | 增韧等规聚丙烯复合材料及其制备方法、提高等规聚丙烯冲击强度的方法 |
| CN118560129B (zh) * | 2024-06-11 | 2026-07-28 | 安肯迈(浙江)生物科技有限公司 | 一次性生物反应器袋子用薄膜 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US4479989A (en) * | 1982-12-02 | 1984-10-30 | Cutter Laboratories, Inc. | Flexible container material |
| IT1230133B (it) * | 1989-04-28 | 1991-10-14 | Himont Inc | Composizioni polipropileniche plasto-elastiche |
| US5438102A (en) * | 1993-06-24 | 1995-08-01 | Mobil Oil Corporation | Solid elastomeric block copolymers |
| US5571865A (en) * | 1994-05-16 | 1996-11-05 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic polymer composition |
| DE69513237T2 (de) * | 1994-08-02 | 2000-04-13 | Chisso Corp., Osaka | Polyolefin-Harzzusammensetzung für Innenbekleidung für Kraftfahrzeuge |
| JP3890509B2 (ja) * | 1994-11-22 | 2007-03-07 | バクスター、インターナショナル、インコーポレイテッド | 血液成分のための貯蔵容器 |
| US5683768A (en) * | 1994-12-21 | 1997-11-04 | Baxter International Inc. | Plastic formulations for platelet storage containers and the like |
| DE19503944A1 (de) * | 1995-02-07 | 1996-08-08 | Basf Ag | Medizintechnisches Formteil, insbesondere Bauteil für ein Übertragungssystem für Infusions- oder Transfusionszwecke |
-
1997
- 1997-02-11 AT AT0021197A patent/AT408229B/de not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-02-02 EP EP98101711A patent/EP0857755B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-02-02 AT AT98101711T patent/ATE225825T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-02-02 DE DE59805857T patent/DE59805857D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-02-10 JP JP10028789A patent/JPH10273562A/ja not_active Withdrawn
- 1998-02-10 US US09/021,302 patent/US6060561A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-02-11 NO NO980590A patent/NO980590L/no not_active Application Discontinuation
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| DE59805857D1 (de) | 2002-11-14 |
| AT408229B (de) | 2001-09-25 |
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