JPH10273573A - 樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 落球衝撃強度が良好で、変色がなく、美麗
性、耐熱性、耐薬品性、耐候性等が良好なアクリル人工
大理石が製造できる、熱プレス成形法に好適な樹脂組成
物を提供する。 【解決手段】 （メタ）アクリル酸エステルを主体とす
る不飽和単量体１００重量部、メタクリル酸メチル系ポ
リマー５０〜４００重量部および無機充填材５０〜５０
０重量部から主としてなり、加圧展延性が１５０〜４５
０ｃｍ² であって、かつ測定開始時のゴム硬度に対する
１８０秒後のゴム硬度保持率が１０〜７０％である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂組成物および
その製造方法に関し、より詳細には人工大理石の成形材
料として有用な無機充填材を含有したアクリル系樹脂組
成物およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】アクリル樹脂に無機充填材を充填したア
クリル人工大理石は美しい外観と優れた特性を生かし
て、キッチン天板や各種カウンタートップ、洗面化粧
台、シャワートレー、床材、壁材、間仕切板などに広く
利用されている。このアクリル人工大理石の製造方法と
しては、（メタ）アクリル酸エステルを主体とする不飽
和単量体またはそのシラップに無機充填材を分散含有せ
しめたスラリーを型に沿わせて重合硬化する注型法が一
般的に採用されている。しかし、この注型法は硬化時間
に長時間を要し、生産性が低いという問題点があった。
一方、硬化時間を短縮化する方法として加圧下加熱する
方法（熱プレス成形法）が提案されている。熱プレス成
形法においては原料組成物に形状安定性があることが重
要であり、注型法において用いられているものと同様の
低濃度樹脂シラップに、無機充填材、さらに芳香族ビニ
ル化合物、イソシアネート化合物（特開平５−１２４８
４４号公報）、あるいは架橋重合体微粉末（特開平６−
３１３０１９号公報）のような増粘剤を添加し組成物に
形状安定性を付与する方法が知られている。しかし、こ
の方法においては、増粘するのに長時間を要し、熟成時
間と呼ばれる放置時間が必要であり、また増粘剤の添加
でアクリル人工大理石の美匠性、耐熱性、耐薬品性、耐
候性等の特長が低下する傾向があるという問題点を有す
る。

【０００３】また多官能（メタ）アクリレートを含有す
る単量体、メタアクリル系樹脂粉末、無機充填材、硬化
剤および必要によりその他の添加剤を、常温または硬化
温度未満の加温下に混練・熟成して得られる常温で粘土
状あるいは固体である形状安定性のある樹脂組成物を製
造し、これを熱プレス成形する方法が提案されている
（特公平５−１３８９９９号公報）。この方法はアクリ
ル人工大理石の特長を低下させる増粘剤を使用しておら
ず、また高濃度シラップの製造および取り扱いを省略で
きる利点がある。しかしながら、この方法においても熟
成工程が必要であり、熟成時間を短縮するために混練を
続けると組成物が着色してくること、成形品の落球衝撃
強度が低いなどの問題点を有する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、落球衝撃強度が良好で、変色がなく、美麗性、
耐熱性、耐薬品性、耐候性等が良好なアクリル人工大理
石が製造できる、熱プレス成形法に好適な樹脂組成物を
提供すること、他の目的は当該樹脂組成物の経済的な製
造方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、本発明に
よれば、（メタ）アクリル酸エステルを主体とする不飽
和単量体１００重量部、メタクリル酸メチル系ポリマー
５０〜４００重量部および無機充填材５０〜５００重量
部から主としてなり、加圧展延性が１５０〜４５０ｃｍ
² であって、かつ測定開始時のゴム硬度に対する１８０
秒後のゴム硬度保持率が１０〜７０％である樹脂組成
物、および（メタ）アクリル酸エステルを主体とする不
飽和単量体１００重量部、メタクリル酸メチル系ポリマ
ー５０〜４００重量部および無機充填材５０〜５００重
量部を６５〜１２０℃の温度で混練して、加圧展延性が
１５０〜４５０ｃｍ² の範囲で、かつ測定開始時のゴム
硬度に対する１８０秒後のゴム硬度保持率が１０〜７０
％である粘土状物を得る樹脂組成物の製造方法によって
達成することができる。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明に用いる（メタ）アクリル
酸エステル（アクリル酸エステル又はメタクリル酸エス
テルを意味する、以下同じ）を主体とする不飽和単量体
とは、（メタ）アクリル酸エステル単独、あるいは（メ
タ）アクリル酸エステルと他の重合性単量体との混合物
を含む。（メタ）アクリル酸エステルの割合としては、
人工大理石などの成形品の耐候性、美麗性、耐薬品性な
どを考慮して３０重量％以上が通常使用され、５０重量
％以上が好ましく、７０重量％以上がより好ましい。

【０００７】（メタ）アクリル酸エステルとしては、例
えばメタクリル酸と炭素数が１〜１８の一価アルコール
とのエステル；アクリル酸と炭素数が１〜１８の一価ア
ルコールとのエステル；メタクリル酸とエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、テトラメチロールメタ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールな
どの多価アルコールとのエステル；アクリル酸とエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、テトラメチロール
メタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ルなどの多価アルコールとのエステルなどが挙げられ、
これらを混合して使用することもできる。

【０００８】（メタ）アクリル酸エステルがメタクリル
酸メチルである場合は、美麗性、耐熱性、耐薬品性、耐
候性、強度などバランスのとれた成形品が得られるた
め、特に好ましい。多価アルコールとメタクリル酸ある
いはアクリル酸とのエステルは、耐汚染性、耐熱性が必
要な用途において好ましく使用される。

【０００９】また、（メタ）アクリル酸エステルと混合
して用いられる他の重合性単量体の例としてはアクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビ
ニルなどが挙げられるが、これらに限定されるものでな
い。

【００１０】メタクリル酸メチル系ポリマーとしては、
人工大理石などの成形品の耐候性、美麗性、耐薬品性な
どの点からメタクリル酸メチル単位の割合が３０重量％
以上のものが通常使用され、５０重量％以上が好まし
く、７０重量％以上がより好ましい。例えば、メタクリ
ル酸メチルの単独の重合体、メタクリル酸メチルとアク
リル酸メチルとの共重合体、メタクリル酸メチルとアク
リル酸エチルとの共重合体などメタクリル酸メチルとメ
タクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルと
の共重合体、メタクリル酸メチルとスチレンの共重合体
などが好ましく使用される。メタクリル酸メチル系ポリ
マーの数平均分子量は通常５万〜６０万程度のものが好
ましく、特に７万〜２０万のものが好ましく使用され
る。本発明の樹脂組成物においてメタクリル酸メチル系
ポリマーは、後述するように実質的に（メタ）アクリル
酸エステルを主体とする不飽和単量体に溶解した状態に
ある必要があり、未溶解のポリマーが残存した場合は、
加圧展延性が経時的に変化し、成形物の落球強度が低下
する傾向がある。

【００１１】メタクリル酸メチル系ポリマーの形状とし
ては、他の構成物と混練に供することができるものであ
れば特に制限はないが、取り扱い性が容易で、混練時間
が短くなる、粒径が５０〜１０００μｍ程度の粒状物で
あることが好ましく、懸濁重合物が特に好ましく用いら
れる。また、メタクリル酸メチル系ポリマーに（メタ）
アクリル酸エステルを主体とする不飽和単量体の一部を
予め含有したものを用いてもよい。

【００１２】メタクリル酸メチル系ポリマーの含有量
は、（メタ）アクリル酸エステルを主体とする不飽和単
量体１００重量部に対し、５０〜４００重量部であるこ
とが必要であり、好ましくは８０〜３００重量部であ
る。メタクリル酸メチル系ポリマーの含有量が（メタ）
アクリル酸エステルを主体とする不飽和単量体１００重
量部に対し５０重量部未満では樹脂組成物の形状安定性
が劣ったものとなり、一方４００重量部を超えた場合樹
脂組成物の流動性が劣ったものとなり好ましくない。

【００１３】本発明で用いる無機充填材としては、例え
ば水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、炭酸カルシ
ウム、珪酸カルシウム、アルミン酸カルシウム、硫酸カ
ルシウム、水酸化マグネシウム、シリカ、タルク、クレ
ー、ガラスなどの粉末を使用することができるが、これ
らに制限されるものではない。これらのうちでアクリル
人工大理石などの製品において高級感、耐汚染性能、加
工性能を発揮させる点から、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、シリカ、ガラスが好ましく、とりわけ
水酸化アルミニウムがさらに好ましく用いられる。無機
充填材の粒子径は通常０．１〜１００μｍのものが使用
され、１〜３０μｍのものが好ましく使用される。無機
充填材はシラン処理など表面処理したものも好ましく使
用される。

【００１４】無機充填材の使用量は、（メタ）アクリル
酸エステルを主体とする不飽和単量体１００重量部に対
して、５０〜５００重量部であることが必要であり、好
ましくは１００〜４００重量部である。無機充填材の使
用量が（メタ）アクリル酸エステルを主体とする不飽和
単量体１００重量部に対して５０重量部未満では成形品
の硬度や耐熱性が低下し、５００重量部を超えた場合は
樹脂組成物の流動性が低下するので好ましくない。

【００１５】また本発明の方法においては、本発明の特
徴を損なわない範囲で、本発明において得られる成形物
の靱性や強度の向上あるいはクラックの発生・進行の抑
制などの補強効果の発現を目的として、混練時または混
合時などに補強単繊維を添加することができる。選択さ
れる繊維としては、アスベストやガラス繊維等の無機繊
維、アラミド繊維やビニロン繊維などを含む各種有機繊
維、カーボン繊維、金属ウィスカーなどである。使用さ
れる補強単繊維の形状および添加量は所望される成形品
の特徴によりその組合わせが変化するため、これらを厳
密に規定することはできないが、例えば、靱性向上やク
ラック発生の抑制を目的としてビニロン繊維の収束タイ
プのチョップドストランドを使用する場合には、繊維形
状としては、繊維径５〜３００μｍ、繊維長３〜５０ｍ
ｍの範囲にあることが好ましく、また添加量としては、
本発明において使用されるメタクリル酸エステルを主体
とする単量体１００重量部に対して、５〜２００重量部
の範囲にあることが望ましい。添加量が５重量部未満で
は補強効果を発現させることが困難であり、また添加量
が２００重量部を越えると通常の装置による混練が甚だ
しく困難となる。

【００１６】また、本発明において、さらに低収縮性や
加工特性の向上、意匠性の付与を目的としてメタクリル
系部分架橋ゲル状重合体を添加することができる。この
目的のため好ましく用いることができるメタクリル系部
分架橋ゲル状重合体は、例えば特開昭６０−２０２１２
８号公報、特開昭６２−１７０５号公報等に記載されて
いるような、（ａ）アルキルメタクリレ−ト単独、アル
キルメタクリレ−トを主成分とするα，β−エチレン性
不飽和単量体との単量体混合物およびそれらの重合体を
含有するシラップからなる群から選ばれた樹脂原料、お
よび（ｂ）該樹脂原料１００重量部当たり２〜２５０重
量部の架橋剤よりなる混合物を部分的に重合させて全重
合体含有率が９０重量％を超えない範囲で重合体の含有
率を前記混合物中の全重合体含有率よりも４〜７５重量
％増加させた部分架橋ゲル状重合体である。アルキルメ
タクリレ−トとしては、特に制限はなく、上記メタクリ
ル酸エステルとして挙げたものの中から適宜選択するこ
とができ、またα，β−エチレン性不飽和単量体および
架橋剤としては、特に制限はなく、上記メタクリル酸エ
ステルと共重合可能な他の不飽和単量体として挙げたも
のの中から適宜選択して使用することができる。

【００１７】メタクリル系部分架橋ゲル状重合体は破砕
して用いることが好ましく、通常平均粒径が５ｍｍ以
下、好ましくは０．１〜３ｍｍ程度のものが使用され
る。またメタクリル系部分架橋ゲル状重合体の配合割合
は、メタクリル酸エステルを主体とする単量体１００重
量部に対して、通常０〜３００重量部、好ましくは１０
〜２００重量部、より好ましく１５〜１５０重量部であ
る。

【００１８】また本発明の方法においては、本発明の目
的に支障の無い範囲で、必要に応じ混練時または混合時
などに、着色剤や無機充填材などを含有させた各種樹脂
を破砕して得られた模様材、着色剤、カップリング剤、
光安定剤、酸化防止剤、離型剤、重合調整剤、脱泡剤な
どの添加剤を併用することもできる。また、本発明にお
ける混合、混練工程での増粘速度の向上や、樹脂組成物
から成形品を製造する際の金型に対する転写性の向上を
目的として、本発明において使用される（メタ）アクリ
ル酸エステルを主体とする不飽和単量体に対して不溶か
つ膨潤度を有する樹脂組成物を添加することもできる。

【００１９】本発明の樹脂組成物は、その加圧展延性が
１５０〜４５０ｃｍ² であることが必要であり、好まし
くは２００〜４００ｃｍ² である。ここでいう加圧展延
性とは、樹脂組成物の流動性を示す一つの指標であり、
具体的には次の操作により測定される物理的値をいう。
すなわち、先ず樹脂組成物を３０．０ｇ秤量し、熱盤温
度５０℃に加温したプレス機にて、上熱盤／５０μｍ厚
みナイロンフィルム／樹脂組成物／５０μｍ厚みナイロ
ンフィルム／下熱盤の構成で、３ｔｏｎの加重を６０秒
間加圧したときの樹脂組成物の広がり面積の測定値であ
る。この加圧展延性が１５０ｃｍ² より低い場合には、
形状保持性は良好であるが熱プレス成形において、流動
性が不足し充填不良などの成形不良が発生しやすい。一
方４５０ｃｍ² を超えた場合には、形状保持性が劣り、
取り扱い作業性が不良で生産性が低下し、また熱プレス
成形においてバリが発生しやすくなり好ましくない。

【００２０】本発明の樹脂組成物は、加圧展延性の実質
的に経時変化がない優れたものが得られることに特長を
有している。実質的に経時変化がないとは、混練直後と
４８時間経過後において加圧展延性の変化率が５％以内
のほとんど変化のない状態をいう。経時変化があると、
成形品の落球衝撃強度が低下する傾向があり、また流動
性がばらつくため、成形品の品質が一定せず、色むらな
どの外観欠点が発生するなどの問題が生じる。経時変化
の原因としては未溶融の樹脂が残存するあるいは混練が
不十分で均一な組成物になっていない、あるいは安定な
混練状態に至っていないことなどが挙げられる。このよ
うな経時変化は、従来の方法において採用されていた低
い温度で硬化剤とともに混練して製造した樹脂組成物に
認められる。

【００２１】本発明の樹脂組成物は、さらに測定開始時
のゴム硬度値に対する１８０秒後のゴム硬度保持率が１
０〜７０％であることが必要である。このゴム硬度保持
率は樹脂組成物の粘弾性的な性質、特にクリープ特性と
強く関連する物理量である。ここでゴム硬度とは、アス
カーゴム硬度計Ｆ型（高分子計器株式会社製）で測定し
た２５℃における硬度をいう。ゴム硬度保持率が１０％
より低い値を呈示する場合には、その値は樹脂組成物中
に、十分な量の、高分子量の直鎖部分を持った高分子や
架橋した高分子物質が存在しないことを意味し、結果的
に落球衝撃強度が低い樹脂組成物成形品しか得られない
こととなる。ゴム硬度保持率が７０％を超える場合に
は、樹脂組成物の賦形や成型が非常に困難となる。ゴム
硬度保持率が１０〜７０％の範囲にある新規な樹脂組成
物は、本発明の樹脂組成物の構成原料を通常６５〜１２
０℃で混練することにより製造することができる。

【００２２】本発明の樹脂組成物には、通常熱硬化をさ
せるために硬化剤が添加される。硬化剤としては、ラジ
カル重合開始剤であるアゾビス化合物や有機過酸化物、
例えばアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロキ
シパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、１，１−ジ−ｔ−ブチルパー
オキシ−３，３，５ートリメチルシクロヘキサンなどの
一種以上が使用できる。硬化剤の使用量は、（メタ）ア
クリル酸エステルを主体とする不飽和単量体１００重量
部に対し、通常１〜１０重量部、好ましくは３〜７重量
部の割合で配合される。硬化剤は、粘土状物として得ら
れた樹脂組成物に、通常冷却後あるいは冷却過程で均一
混合される。

【００２３】本発明の樹脂組成物を製造する方法として
は、硬化剤を除く前記原料を６５〜１２０℃の高い温度
で混練することにより得ることができる。例えば特公平
５−１３８９９号の方法において見られるように、重合
性の物質の混練は低い温度で行うのがこの分野の技術者
の常識であり、６０℃以下で混練する方法を試みたが６
０分混練しても、溶解せずに残る樹脂が見られ、また樹
脂を完全に溶解しようとすると混練物が着色して成形品
も着色し好ましい結果は得られなかった。本発明者らは
上記問題の解決方法を鋭意検討したところ、温度を上げ
ると着色しやすくなる一般的な傾向からすれば意外に
も、高い温度で混練することにより着色することなく、
樹脂の溶解残りのない粘土状物が得られ、またこの組成
物を用いた成形物は従来の方法により製造されたもので
は実現できない、優れた物性を持つことを見出し、本発
明に至った。また本発明の製造方法によれば、従来方法
に比較し、短時間で組成物が製造でき、熟成時間が不要
であるという特長がある。

【００２４】本発明の樹脂組成物を製造する際の混練温
度は、６５〜１２０℃の範囲であることが必要があり、
好ましくは７０〜１００℃である。混練温度が６５℃未
満では、樹脂が溶解せずに残り、また着色し、成形して
得られた人工大理石などの製品は美麗性が劣るものとな
り、また落球衝撃強度などの物性の劣ったものとなる。
一方混練温度が１２０℃を超える温度で混練すると単量
体の重合、樹脂組成物の分解が発生しやすくなり好まし
くない。

【００２５】上記原料を混練する方法としてはとくに制
限されないが、シグマ型ブレードニーダー、ゼット型ブ
レードニーダー、スパイラル型ブレードニーダー、ブレ
ード形連続ニーダー、パドルミキサー、連続パドルミキ
サー、リボンミキサー、コニーダー、ロール形加圧ニー
ダー、ロール形インターナルミキサー、コンテニュアス
ニーダー、単軸押出機、二軸押出機などを用いて行うこ
とが好ましく、二軸押出機が混練時間の点から特に好ま
しく使用される。混練時間は、混練機の種類、回転数ま
た混練温度により異なるが、一般には２〜１０分程度が
採用される。本発明の樹脂組成物は熱プレス成形に好適
に使用されるが、これに限定されるものでなく、射出成
形法、トランスファー成形法などの成形法にも使用でき
る。また、成形品の用途も人工大理石に限定されるもの
でない。

【００２６】

【実施例】以下、実施例により、本発明の実施形態を具
体的に例示するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。また、加圧展延性、ゴム硬度保持率、落球衝撃
強度および測色は、次の方法により測定、評価した。

【００２７】（加圧展延性の測定）先ず樹脂組成物を３
０．０ｇ秤量し球状に賦形する。この時の樹脂組成物の
形状は厳密な球である必要はないが、極端な棒状や円盤
上の形態は測定値に影響を及ぼす可能性があるのでこれ
を避けるようにする。賦形した後、該樹脂組成物を熱盤
温度５０℃に加温したプレス機にて、上熱盤／５０μｍ
厚みナイロンフィルム／樹脂組成物／５０μｍ厚みナイ
ロンフィルム／下熱盤の構成で、３ｔｏｎの加重で６０
秒間加圧し、樹脂組成物の広がり面積を面積計〔林電工
（株）製：自動面積計ＡＡＭ−８型〕を用いて測定す
る。

【００２８】（ゴム硬度保持率の測定）アスカーゴム硬
度計Ｆ型〔高分子計器株式会社製〕を用いて２５℃の条
件で５００ｇ荷重において、測定開始時と、測定開始か
ら１８０秒経過後のゴム硬度値を読みとり、測定開始時
のゴム硬度値に対する１８０秒後のゴム硬度値の百分率
を保持率とする。

【００２９】（落球衝撃強度の測定）ＪＩＳ Ｋ ７２
１１の方法により、５０％破壊エネルギーを求め、これ
を落球衝撃強度とした。落球衝撃試験装置はＪＩＳ Ｋ
６７１８に準じたものを使用し、鋼球はＪＩＳ球２型
（１±０．０５ｋｇ、直径約６３ｍｍ）を使用した。試
験片寸法は１辺、１５０±１ｍｍの正方形である。

【００３０】（測色方法）ＪＩＳ Ｋ ７１０５の方法
により、ＳＭ−２型測色計（スガ試験器株式会社製）を
用いて測定した。

【００３１】実施例１ メチルメタクリレート６０重量部、ネオペンチルグリコ
ールジメタクリレート３０重量部および２，２’−アゾ
ビス（４−メトキシ−２，４−ジバレロニトリル）０．
００３重量部を混合溶解し、これを２枚ガラス板および
ガスケットで１０ｍｍ間隔になるように組み立てられた
セルに注入し、６０℃で２時間重合して重合体含有率３
８重量％のアクリル系部分架橋ゲル状重合体を得た。

【００３２】次いで、メチルメタクリレート５７重量部
およびネオペンチルグリコールジメタクリレート４３重
量部の混合液２．５ｋｇ、更に上述した部分架橋ゲル状
重合体２．３５ｋｇを加圧ニーダー〔（株）森山製作所
製：Ｄ−１０−２０型加圧ニーダー、混合容量１０リッ
トル、ブレード回転数４５ｒｐｍ、動力１５ｋｗ〕に供
給し、さらに水酸化アルミニウム２８０重量部、メタク
リル樹脂ビーズ（メチルメタクリレート９８重量％とメ
チルアクリレート２重量％の共重合体、重量平均分子量
１１０，０００、平均粒子径０．３ｍｍ）５０重量部、
石目調模様材４８重量部、ビニロン繊維〔（株）クラレ
製：ＲＦ−Ｓ６０２〕３２重量部の混合物１５．１０ｋ
ｇを供給した。これら原料を、加圧ニーダーに付属した
ジャケットを用いて熱媒温度９０℃で加熱しつつ２０分
間混練し、次いでこれを５０℃まで冷却後、１，１−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン８７ｇを供給して５分間混合し、樹脂組成物
を得た。

【００３３】得られた樹脂組成物の加圧展延性は２８０
ｃｍ² で、樹脂ビーズの残存は認められなかった。また
４８時間放置した後の樹脂組成物の加圧展延性も２８０
ｃｍ² で混合直後のものと変化は認められなかった。測
定開始直後のゴム硬度は９８であり、１８０秒後のゴム
硬度は３６．０で保持率は３６．７％であった。次に、
得られた樹脂組成物２４０ｇを２５０ｍｍ×２００ｍｍ
のサイズの平板金型中に投入し、成形温度１３０℃、加
圧樹脂圧１００ｋｇｆ／ｃｍ² 、加圧時間６分の成形条
件において加圧成形を行ない２５０ｍｍ×２００ｍｍ×
３ｍｍの平板形状の人工大理石を得た。得られた成形品
の表面にはクラックやヒケなどの欠陥が認められず極め
て美麗であった。

【００３４】実施例２ 実施例１で使用した加圧ニーダーにメタクリル酸メチル
１．４２５ｋｇ，ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート１．０７５ｋｇ、平均粒径が８μのシラン処理済み
の水酸化アルミニウム６．８５ｋｇ、実施例１と同様の
メタクリル樹脂ビーズ２．６２５ｋｇ、架橋されたアク
リル樹脂を粉砕して製造した平均粒径が０．３ｍｍの石
目調模様材１．１７５ｋｇを投入し、加圧ニーダーのジ
ャケット温度を８０℃に加温して、１０分間混練し、温
度が８７℃の粘土状樹脂組成物を得た。この樹脂組成物
を５０℃まで冷却した後、１，１−ジ−ｔ−ブチルパー
オキシ−３，３，５ートリメチルシクロヘキサン５０ｇ
を添加し、３分間混合した。加圧展延性は２９９ｃｍ²
であり、４８時間後の加圧展延性も２９９ｃｍ² であっ
た。また測定開始直後のゴム硬度は９６であり、１８０
秒後のゴム硬度は１４．５で保持率は１５．１％であっ
た。

【００３５】得られた樹脂組成物１０ｋｇを天板部６０
０ｍｍ×１０００ｍｍ、５０ｍｍの高さの前垂れおよび
バックガードを有する洗面化粧台用金型中に投入し、成
形温度１３０℃、加圧樹脂圧１００ｋｇｆ／ｃｍ² 、加
圧時間１２分の成形条件において加圧成形を行い、６０
０ｍｍ×１０００ｍｍ×１０ｍｍのアクリル人工大理石
の洗面化粧台を得た。得られた成形品にはクラックなど
の成形欠点はなく、極めて美麗な表面をもっていた。洗
面化粧台より１５０ｍｍ×１５０ｍｍ角のサンプルを切
り出し、落球衝撃強度を測定したところ、３．３Ｊと高
い落球衝撃強度を持ち、実用性の高い成形品であった。

【００３６】実施例３ 連続式二軸混練機〔（株）栗本鐵工所製：Ｓ２型ＫＲＣ
ニーダー、口径５０φ、Ｌ／Ｄ＝１３、回転数１００ｒ
ｐｍ、動力３．７ｋｗ〕に、液体混合槽でメタクリル酸
メチル５７重量部にネオペンチルグリコールジメタクリ
レート４３重量部を混合した液を液体混合槽から定量ポ
ンプにより１０ｋｇ／時間のフィード量で供給し、さら
に平均粒径が８μのシラン処理済みの水酸化アルミニウ
ム２７４重量部と、実施例１と同様のメタクリル樹脂ビ
ーズ１０５重量部を混合した粉体を粉体定量フィーダー
により４２．６ｋｇ／時間のフィード量で供給した。混
練機のジャケットは９０℃の熱媒を通して加温した。８
０℃の温度の粘土状の樹脂組成物を得た。この樹脂組成
物を５０℃まで冷却した後、その１３ｋｇと１，１−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５ートリメチルシク
ロヘキサン５０ｇを実施例１で使用した加圧ニーダーで
３分間混合した。加圧展延性は２９５ｃｍ²であり、４
８時間後の加圧展延性は２９４ｃｍ² で、ほぼ同一であ
った。測定開始直後のゴム硬度は９４であり、１８０秒
後のゴム硬度は１２．２で保持率は１３．０％であっ
た。

【００３７】得られた樹脂組成物８６０ｇを２５０ｍｍ
×２００ｍｍの平板の金型中に投入し、成形温度１３０
℃、加圧樹脂圧１００ｋｇｆ／ｃｍ² 、加圧時間１２分
の成形条件において加圧成形を行い、２５０ｍｍ×２０
０ｍｍ×１０ｍｍのアクリル人工大理石の平板を得た。
得られた成形品にはクラックなどの成形欠点はなく、変
色はなく（測色したところｂ値は０．６１）、極めて美
麗な表面をもっていた。１５０ｍｍ×１５０ｍｍ角のサ
ンプルを切り出し、落球衝撃強度を測定したところ、
３．６Ｊと高い落球衝撃強度を持ち、実用性の高い成形
品であった。

【００３８】比較例１ メタクリル酸メチル１．４２５ｋｇ，ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート１．０７５ｋｇおよび１，１−
ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５ートリメチルシ
クロヘキサン５０ｇと平均粒径が８μのシラン処理済み
の水酸化アルミニウム６．８５ｋｇを実施例１で使用し
た加圧ニーダーで分散させ、次いで実施例１と同様のメ
タクリル樹脂ビーズ２．６２５ｋｇを室温で１０分間混
練し実施例２と同じ原料組成のスラリー状の樹脂組成物
を得た。これを密閉状態に室温で２日間熟成し、固体状
の樹脂組成物を得た。これの加圧展延性は、３４４ｃｍ
²であったが４８時間経過後は３２２ｃｍ² となった。
測定開始直後のゴム硬度は９２であり、１８０秒後のゴ
ム硬度は６．２で保持率は６．７％であった。得られた
樹脂組成物８６０ｇを２５０ｍｍ×２００ｍｍの平板の
金型中に投入し、成形温度１３０℃、加圧樹脂圧１００
ｋｇｆ／ｃｍ² 、加圧時間１２分の成形条件において加
圧成形を行い、２５０ｍｍ×２００ｍｍ×１０ｍｍのア
クリル人工大理石の平板を得た。得られた成形品は変色
は見られなかった（測色のｂ値は０．５５）が、１５０
ｍｍ×１５０ｍｍ角のサンプルを切り出し、落球衝撃強
度を測定したところ、１．４Ｊと非常に弱いものであっ
た。

【００３９】比較例２ メタクリル酸メチル１．４２５ｋｇ，ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート１．０７５ｋｇおよび１，１−
ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５ートリメチルシ
クロヘキサン５０ｇと平均粒径が８μのシラン処理済み
の水酸化アルミニウム６．８５ｋｇを実施例１で使用し
た加圧ニーダーで分散させ、次いで実施例１と同様のメ
タクリル樹脂ビーズ２．６２５ｋｇを６０℃で６０分間
混練し、実施例２と同じ原料組成の粘土状の樹脂組成物
を得た。これの加圧展延性は、２９９ｃｍ² であったが
４８時間経過後は２８３ｃｍ² となった。また測定開始
直後のゴム硬度は９０であり、１８０秒後のゴム硬度は
８．５で保持率は９．４％であった。得られた樹脂組成
物８６０ｇを２５０ｍｍ×２００ｍｍの平板の金型中に
投入し、成形温度１３０℃、加圧樹脂圧１００ｋｇｆ／
ｃｍ² 、加圧時間１２分の成形条件において加圧成形を
行い、２５０ｍｍ×２００ｍｍ×１０ｍｍのアクリル人
工大理石の平板を得た。得られた成形品は黄色に変色
し、測色したところｂ値が１．２４と大きく、外観が劣
る物であった。１５０ｍｍ×１５０ｍｍ角のサンプルを
切り出し、落球衝撃強度を測定したところ、２．５Ｊと
弱いものであった。

【００４０】比較例３ 実施例１と同様のメタクリル樹脂ビーズ２．６２５ｋｇ
をメタクリル酸メチル１．４２５ｋｇ，ネオペンチルグ
リコールジメタクリレート１．０７５ｋｇに溶解したシ
ラップと、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，
３，５ートリメチルシクロヘキサン５０ｇおよび平均粒
径が８μのシラン処理済みの水酸化アルミニウム６．８
５ｋｇを実施例１で使用した加圧ニーダーで３０分間室
温で混練し、実施例２と同じ原料組成の粘土状の樹脂組
成物を得た。この加圧展延性は、２９２ｃｍ² であり、
４８時間経過後も２９２ｃｍ² と変化がなかったが、測
定開始直後のゴム硬度は８６であり、１８０秒後のゴム
硬度は７．８で保持率は９．０％であった。得られた樹
脂組成物８６０ｇを２５０ｍｍ×２００ｍｍの平板の金
型中に投入し、成形温度１３０℃、加圧樹脂圧１００ｋ
ｇｆ／ｃｍ² 、加圧時間１２分の成形条件において加圧
成形を行い、２５０ｍｍ×２００ｍｍ×１０ｍｍのアク
リル人工大理石の平板を得た。得られた成形品は黄色に
変色し、測色したところｂ値が１．４９と大きく、外観
が劣る物であった。１５０ｍｍ×１５０ｍｍ角のサンプ
ルを切り出し、落球衝撃強度を測定したところ、２．４
Ｊと弱いものであった。

【００４１】比較例４ 実施例１で使用した加圧ニーダーにメタクリル酸メチル
１．９９５ｋｇ，ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート１．５０５ｋｇ、平均粒径が８μのシラン処理済み
の水酸化アルミニウム６．８５ｋｇ、実施例１と同様の
メタクリル樹脂ビーズ１．６２５ｋｇを投入し、ニーダ
ーのジャケット温度を８０℃に加温して、１０分間混練
し、温度が８２℃の柔らかい粘土状樹脂組成物を得た。
この樹脂組成物を５０℃まで冷却した後、１，１−ジ−
ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５ートリメチルシクロ
ヘキサン５０ｇを添加し、３分間混合した。加圧展延性
は４７２ｃｍ² であり、４８時間後の加圧展延性も４７
０ｃｍ² であった。得られたものは柔らかすぎて取り扱
い時形状が変化して取り扱いにくく、実施例１の金型に
投入し、成形を試みたが、持った部分が薄くなるなど投
入作業性が不良で、また実施例１と同様に加熱加圧成形
したが、バリが激しく、製品となる成形品は取れなかっ
た。

【００４２】以上の実施例および比較例から、本発明の
樹脂組成物を用いたものに比べて、従来の方法により得
られた樹脂組成物を用いた場合には、成形品の落球衝撃
強度が低く、成形品が着色する場合のあることがわか
る。

【００４３】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物により、落球衝撃強
度が良好で、変色がなく、美麗なアクリル系工大理石等
の成形品が製造できると共に、このような成形品を製造
可能な樹脂組成物の簡便かつ経済的な製造方法を提供す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 間 和彦 新潟県北蒲原郡中条町倉敷町２番28号 株 式会社クラレ内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （メタ）アクリル酸エステルを主体とす
   る不飽和単量体１００重量部、メタクリル酸メチル系ポ
   リマー５０〜４００重量部および無機充填材５０〜５０
   ０重量部から主としてなり、加圧展延性が１５０〜４５
   ０ｃｍ² であって、かつ測定開始時のゴム硬度に対する
   １８０秒後のゴム硬度保持率が１０〜７０％であること
   を特徴とする樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （メタ）アクリル酸エステルを主体とす
   る不飽和単量体１００重量部に対し、さらに補強単繊維
   ５〜２００重量部および／またはメタクリル系部分架橋
   ゲル状重合体０〜３００重量部を添加混合することを特
   徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （メタ）アクリル酸エステルを主体とす
   る不飽和単量体がメタクリル酸メチルを５０重量％以上
   含有する不飽和単量体であり、かつ無機充填材が水酸化
   アルミニウムであることを特徴とする請求項１、２に記
   載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （メタ）アクリル酸エステルを主体とす
   る不飽和単量体１００重量部、メタクリル酸メチル系ポ
   リマー５０〜４００重量部および無機充填材５０〜５０
   ０重量部を６５〜１２０℃の温度で混練して、加圧展延
   性が１５０〜４５０ｃｍ² の範囲で、かつ測定開始時の
   ゴム硬度に対する１８０秒後のゴム硬度保持率が１０％
   以上である粘土状物を得ることを特徴とする樹脂組成物
   の製造方法。
5. 【請求項５】 （メタ）アクリル酸エステルを主体とす
   る不飽和単量体１００重量部に対し、さらに補強単繊維
   ５〜２００重量部および／またはメタクリル系部分架橋
   ゲル状重合体０〜３００重量部を混合することを特徴と
   する請求項４に記載の樹脂組成物の製造方法。