JPH10273623A

JPH10273623A - コーティング用組成物および硬化体

Info

Publication number: JPH10273623A
Application number: JP9525897A
Authority: JP
Inventors: Nobuko Kaburagi; 遵生子鏑木; Toshiki Sakagami; 俊規阪上
Original assignee: JSR Corp
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1997-03-28
Filing date: 1997-03-28
Publication date: 1998-10-13

Abstract

(57)【要約】【目的】耐候性、耐汚染性に優れたコ−ティング用組
成物であって、長期耐久密着性に優れ、かつ顔料分散性
に優れた性能を有する膜を形成するために好適なコーテ
ィング用組成物を得る。【構成】（ａ）一般式Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−
ｎ（式中、Ｒ１は炭素数１〜８の有機基、Ｒ２は炭
素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基
を示し、ｎは０〜２である）で表されるオルガノシラン
の加水分解物および／またはその部分縮合物、並びに
（ｂ）１分子中に（ｂ−１）加水分解性基および／また
は水酸基と結合したケイ素原子を有するシリル基ならび
に（ｂ−２）カルボキシル基、ヒドロキシ基、カルボニ
ル基、酸無水物あるいはグリシジル基から選ばれる少な
くとも１種の基を有するビニル系共重合体を含有するこ
とを特徴とするコ−ティング用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、コーティング用組
成物に関し、さらに詳細には、耐候性、耐汚染性に優れ
たコ−ティング用組成物であって、長期耐久密着性に優
れ、かつ顔料分散性に優れた性能を有する膜を形成する
ために好適なコーティング用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、屋外用途に使用される材料におい
て、耐候性、耐汚染性に優れたメンテナンスフリ−のコ
−ティング材料が求められており、アクリルウレタン樹
脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂などの有機ポリ
マ−が用いられているが、耐候性、耐汚染性の両面から
みてもオルガノアルコキシシランを用いた無機ポリマ−
による組成物の方が優れている。これらの組成物は例え
ば、オルガノアルコキシシランの加水分解・縮合物やこ
れらにコロイド状シリカを分散させた組成物（特公昭５
３−５０４２号公報）、および加水分解性シリル基含有
ビニル樹脂から成る組成物（特開昭６４−１７６９号公
報）のほか、オルガノシランの部分縮合物、シリル基含
有ビニル樹脂、金属キレ−ト化合物並びにβ−ジケトン
類および／またはβ−ケトエステル類からなる組成物
（特開平４−５８８２４号公報）およびその塗装方法
（特開平６−３２９９８６）などに提案されている。こ
れらの組成物は耐候性や耐汚染性に優れているだけでな
く、そのほか、耐熱性や耐水性、耐有機薬品性、耐蝕
性、耐磨耗性を有し、しかも硬度の高い塗膜を形成させ
ることができる。これらのオルガノアルコキシシランに
よる組成物は、上に記した様に熱や光や薬品や汚れに強
いため、厳しい条件下でのコ−ティング材として最適で
あるが、その反面、そのような条件下では一部の基材、
一部プライマ−に対してしか長期密着性が確保できない
ため、汎用性に乏しい。特に、光、水、熱の重複した条
件下では長期にわたり、密着性が低下するため、向上さ
せる必要があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
技術的課題を背景になされたもので、加水分解性シリル
基含有ビニル樹脂の分子量を限定し、かつカルボキシル
基あるいはヒドロキシ基あるいはカルボニル基あるいは
酸無水物あるいはグリシジル基のいずれかを含有する共
重合性ビニル樹脂を用いることで、極性基の影響、ある
いはＳＰ値の変化が起こり、組成物と基材あるいはプラ
イマ−との接着性が向上する。かつ顔料との濡れ性が向
上し、顔料分散性の良好な組成物を得ることができる。
さらには透明で、耐候性、耐汚染性、耐熱性、耐水性、
耐海水性、耐有機薬品性、耐酸性、耐アルカリ性、耐蝕
性、耐摩耗性、耐湿性などに優れ、しかも硬度の高い塗
膜を形成させることのできるコ−ティング用組成物とし
て幅広く展開することができる。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）一般式
Ｒ¹ｎＳｉ（ＯＲ²）４−ｎ（式中、Ｒ¹は炭素数１〜８
の有機基、Ｒ²は炭素数１〜５のアルキル基または炭素
数１〜４のアシル基を示し、ｎは０〜２である）で表さ
れるオルガノシランの加水分解物および／またはその部
分縮合物、ならびに（ｂ）１分子中に（ｂ−１）加水分
解性基および／または水酸基と結合したケイ素原子を有
するシリル基ならびに（ｂ−２）カルボキシル基、ヒド
ロキシ基、カルボニル基、酸無水物あるいはグリシジル
基から選ばれる少なくとも１種の基（以下、これらを
「官能基」という）を有するビニル系共重合体を含有す
ることを特徴とするコ−ティング組成物。

【０００５】

【発明の実施の形態】次に、本発明の組成物を構成要件
別に詳述する。（ａ）成分（ａ）成分は、一般式Ｒ¹ｎＳｉ（ＯＲ²）４−ｎで表
されるオルガノシランを加水分解、縮合して得られる加
水分解物および／または部分縮合物であり、本発明で得
られる組成物中においては結合剤としての働きをするも
のである。このオルガノシラン中のＲ¹ は、炭素数１
〜８の有機基であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチ
ル基などのアルキル基、そのほかγ−クロロプロピル
基、ビニル基、３，３，３−トリフロロプロピル基、γ
−グリシドキシプロピル基、γ−メタクリルオキシプロ
ピル基、γ−メルカプトプロピル基、フェニル基、３，
４−エポキシシクロヘキシルエチル基などが挙げられ
る。また、オルガノシラン中のＲ２は、炭素数１〜５
のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基であり、例
えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基など
が挙げられる。

【０００６】これらのオルガノシランの具体例として
は、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、メ
チルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、
エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラ
ン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルト
リエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、
ｉ−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピル
トリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリメトキ
シシラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリエトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシ
ラン、フェニルトリエトキシシラン、３，４−エポキシ
シクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、３，４−エ
ポキシシクロヘキシルエチルトリエトキシシラン、ジメ
チルメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエ
チルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ
−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジ
エトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン、
ジ−ｉ−プロピルジエトキシシラン、ジフェニルジメト
キシシラン、ジフェニルジエトキシシランなどを挙げる
ことができるが、好ましくはメチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシランである。

【０００７】これらのオルガノシランは、１種単独で使
用することも、または２種以上を併用することもでき
る。また、上記オルガノシランのうち、好ましくは４０
モル％以上、さらに好ましくは５０モル％以上が、ＣＨ
３Ｓｉ（ＯＲ² ）３である場合が好ましい。なお、
（ａ）成分の重量平均分子量は、好ましくは８００〜１
００，０００、さらに好ましくは１，０００〜５０，０
００である。このような加水分解物および／またはその
部分縮合物は、あらかじめ製造して使用することができ
るが、本発明においては、通常、（ａ）成分のシラン化
合物と後述する（ｂ）〜（ｇ）成分とを配合する際に、
適量の水を添加することにより、組成物調整時に（ａ）
成分を加水分解・縮合させることもできる。

【０００８】（ｂ）成分（ｂ）成分は、主鎖がビニル系重合体からなり、末端あ
るいは側鎖に加水分解性基および／または水酸基と結合
したケイ素原子を有するシリル基（以下、単に「シリル
基」という）を重合体１分子中に少なくとも１個、好ま
しくは２個以上含し、さらに少なくとも１種の官能基を
有するものである。本発明においては、シリル基は通常
下記一般式で表される。 −Ｓｉ（Ｒ⁶）3-mＸm （式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、アシロキシ
基、アミノキシ基、フェノキシ基、チオアルコキシ基、
アミノ基などの加水分解性基および／または水酸基、Ｒ
⁶は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭
素数１〜１０のアラルキル基、ｍは１〜３の整数であ
る。）

【０００９】（ｂ）成分は、（イ）ヒドロシラン化合物
を炭素−炭素二重結合を有するビニル系樹脂と反応させ
ることにより製造してもよく、また（ロ）下記一般式で
表される加水分解性基および／または水酸基含有ビニル
化合物と、各種ビニル系化合物とを重合することにより
製造してもよく、その製造方法は限定されるものではな
い。Ｒ⁷−Ｓｉ（Ｒ⁶）3-mＸm （ただし、Ｘ、Ｒ⁶、ｍは上記に同じ、Ｒ⁷は重合性二重
結合を有する有機基である。）

【００１０】ここで、上記（イ）で示される製造方法で
使用されるヒドロシラン化合物としては、例えばメチル
ジクロルシラン、トリクロルシラン、フェニルジクロル
シランなどのハロゲン化シラン類；メチルジエトキシシ
ラン、メチルジメトキシシラン、フェニルジメトキシシ
ラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシランなどの
アルコキシシラン類；メチルジアセトキシシラン、フェ
ニルジアセトキシシラン、トリアセトキシシランなどの
アシロキシシラン類；メチルジアミノキシシラン、トリ
アミノキシシラン、ジメチルアミノキシシラン、トリア
ミノシランなどのアミノシラン類が挙げられる。

【００１１】一方、（ロ）で示される製造方法で使用さ
れる加水分解性基および／または水酸基含有ビニル化合
物としては、例えばＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₃）Ｓｉ（ＯＣＨ
₃）₂ 、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝ＣＨ
（ＣＨ₃）ＳｉＣｌ₂、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉＣｌ₃、ＣＨ₂＝
ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂ 、ＣＨ₂＝Ｃ
ＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃₎（ＯＣＨＲ₃）₃ 、Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｃｌ₂、ＣＨ₂
＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃ＳｉＣｌ₃、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｃ
Ｈ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂ 、
ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）
（ＯＣＨ₃）₂ 、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ₂）₃ＳｉＣｌ₂ 、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ₂）₃ＳｉＣｌ₃ 、

【００１２】

【化１】

【００１３】

【化２】

【００１４】

【化３】

【００１５】

【化４】などが挙げられる。また、（イ）、（ロ）で示される製
造方法で使用される共重合性モノマ−に特に限定はな
く、例えば（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アク
リロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アク
リル酸、またはこれらの誘導体をあげることができる。
（メタ）アクリル酸エステル類またはその誘導体の具体
例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メ
タ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ルｓｅ
ｃブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）ア
クリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチ
ル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリ
ル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプチル、
（メタ）アクリル酸イソヘプチル、（メタ）アクリル酸
２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチ
ル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリ
ル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メ
タ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデ
シル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリ
ル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、
（メタ）アクリル酸４−メチルシクロヘキシル、（メ
タ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシルなどの
（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリルアミ
ドなどのアミド化合物；２−メトキシエチル（メタ）ア
クリレ−ト、２−メトキシプロピル（メタ）アクリレ−
ト、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、２−
メトキシブチル（メタ）アクリレ−ト、３−メトキシブ
チル（メタ）アクリレ−ト、４−メトキシブチル（メ
タ）アクリレ−ト、メトキシポリエチレングリコ−ル
（メタ）アクリレ−ト、メトキシポリプロピレングリコ
−ル（メタ）アクリレ−ト、カルボキシエチルアクリレ
−ト、などのアルコキシ（ポリ）アルキレングリコ−ル
の（メタ）アクリル酸エステル類；２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレ−ト、３−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレ−ト、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ−
ト、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ−ト、４−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ−ト、グリセリンモ
ノ（メタ）アクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルモノ
（メタ）アクリレ−ト、ポリエチレングリコ−ルモノ
（メタ）アクリレ−ト、ポリプロピレングリコ−ルモノ
（メタ）アクリレ−トなどの多価アルコ−ルモノ（メ
タ）アクリル酸エステル類：エチレングリコ−ルジ（メ
タ）アクリレ−ト、プロピレングリコ−ル（メタ）アク
リレ−ト、ブチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−
ト、グリセリンジ（メタ）アクリレ−ト、グリセリント
リ（メタ）アクリレ−ト、ペンタエリスリト−ル、１、
４−シクロヘキサンジオ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、
ポリエチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ポリ
プロピレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−トなどの多
価アルコ−ルノポリ（メタ）アクリル酸エステル類；コ
ハク酸〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、コ
ハク酸ジ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、
アジピン酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ル〕、アジピン酸ジ〔２−（メタ）アクリロイルオキシ
エチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチル〕、フタル酸ジ〔２−（メタ）アクリロイル
オキシエチル〕などの非重合性多塩基酸と（メタ）アク
リル酸ヒドロキシアルキルとの（ポリ）エステル類；
（メタ）アクリル酸２−アミノエチル、（メタ）アクリ
ル酸２−（ｎ−メチルアミノ）エチル、（メタ）アクリ
ル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、などのア
ミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル類；グリシジル
（メタ）アクリレ−トなどのエポキシ基含有（メタ）ア
クリル酸エステル類；フマル酸、メチルフマル酸、マレ
イン酸、メチルマレイン酸などのジカルボキシル基含有
誘導体；無水マレイン酸、無水メチルマレイン酸などの
酸無水物含有誘導体；α−クロロアクリロニトリル、α
−トリフルオロメチルアクリロニトリル、α−メトキシ
アクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、シ
アンカビニリデンなどのメタアクリロニトリル誘導体；
Ｎ−メチル（メタ）アクリロアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、
Ｎ−メトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシ
（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドな
どのアクリルアミドの誘導体；アクリル酸、α−クロロ
アクリル酸、α−メチルアクリル酸、α−メトキシアク
リル酸、α−エトキシアクリル酸などのアクリル酸誘導
体などをあげることができる。本発明において、（ｂ）
成分はさらに官能基を有するものであり、そのために
は、先に述べた共重合性モノマ−のうち、アクリル酸誘
導体、ジカルボキシル基含有誘導体、ヒドロキシ含有
（メタ）アクリル酸エステル誘導体、アクリルアミド誘
導体、酸無水物含有誘導体、グリシジル基含有誘導体の
いずれか使用することが必要である。これらの官能基含
有モノマーのうちでは、ジカルボキシル基誘導体、ヒド
ロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル誘導体、酸無
水物含有誘導体が好ましい。これらの官能基含有モノマ
−は、（ｂ）成分の固形分に対し０．１重量％以上、好
ましくは０．２重量％以上用いる。

【００１６】本発明において、（ｂ）成分は溶剤を用い
て重合されたのち、溶剤を分離せずに使用する。ここで
（ｂ）成分中の溶剤の割合は、５０重量％以上である。
用いる溶剤種は特に限定されることなく、アルコ−ル
類、エ−テル類、ケトン類、エステル類、芳香族炭化水
素類などを用いることができる。

【００１７】本発明における（ｂ）成分の使用量は
（ａ）成分１００重量部に対し４〜５００重量部、好ま
しくは７〜２５０重量部、さらに好ましくは１０〜１０
０重量部である。また加水分解性シリル基含有ビニル樹
脂の耐候性を高めるために、紫外線安定基、および／ま
たは紫外線吸収基を共重合してもよい。これらの例とし
て、立体障害アミン化合物、サリチル酸化合物、ベンゾ
フェノン化合物、ベンゾトリアゾ−ル、トリアジン化合
物、フェノ−ル系化合物などの化合物に重合性不飽和基
を導入したもので、モノマ−使用量は（ｂ）成分全単量
体の、通常、１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量
％、さらに好ましくは１〜５重量％である。

【００１８】（ｃ）有機金属化合物本発明の（ｃ）成分は、（ａ）成分と（ｂ）成分との共
縮合体を形成する作用を促進するために使用することが
できる。（ｃ）成分として好ましい化合物は、一般式
Ｍ（ＯＲ³）ｐ（Ｒ⁴ＣＯＣＨ２ＣＯＲ⁵）ｑで表すこと
ができる。

【００１９】（ｃ）成分中のＲ³およびＲ⁴は、同一また
は異なり炭素数１〜６のアルキル基、具体的にはエチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、フ
ェニル基などである。また、Ｒ⁵は、上記と同様の炭素
数１〜６のアルキル基のほか、炭素数１〜１６のアルコ
キシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキ
シ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブ
トキシ基、ｔ−ブトキシ基、ラウリル基、ステアリル基
などである。また、（ｃ）成分中のｐ〜ｑは、０〜４の
整数を示す。

【００２０】これらの（ｃ）成分の具体例としては、テ
トラブトキシジルコニウム、トリ−ｎ−ブトキシエチル
アセトアセテートジルコニウム、ジ−ｎ−ブトキシビス
（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ｎ−ブトキ
シトリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、テ
トラキス（ｎ−プロピルアセトアセテート）ジルコニウ
ム、テトラキス（アセチルアセトアセテート）ジルコニ
ウム、テトラキス（エチルアセトアセテート）ジルコニ
ウムなどのジルコニウム化合物；ジイソプロポキシ・ビ
ス（エチルアセトアセテート）チタニウム、ジイソプロ
ポキシ・ビス（アセチルアセテート）チタニウム、ジイ
ソプロポキシ・ビス（アセチルアセテート）チタニウ
ム、テトラ−ｉ−プロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブト
キシチタン、テトラ−ｔ−ブトキシチタン、テトラキス
（２−エチルヘキシルオキシ）チタンなどのチタン化合
物；ジイソプロポキシエチルアセトアセテートアルミニ
ウム、ジイソプロポキシアセチルアセトナートアルミニ
ウム、イソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）
アルミニウム、イソプロポキシビス（アセチルアセトナ
ート）アルミニウム、トリス（エチルアセトアセテー
ト）アルミニウム、トリス（アセチルアセトナート）ア
ルミニウム、モノアセチルアセトナート・ビス（エチル
アセトアセテート）アルミニウムなどのアルミニウム化
合物などが挙げられる。これらの（ｃ）成分のうち好ま
しいものは、トリ−ｎ−ブトキシエチルアセトアセテー
トジルコニウム、ジイソプロポキシビス（アセチルアセ
トナート）チタニウム、ジイソプロポキシエチルアセト
アセテートアルミニウム、トリス（エチルアセトアセテ
ート）アルミニウムである。これらの（ｃ）成分は、１
種単独であるいは２種以上混合して使用することができ
る。また、（ｃ）成分としては、これらの有機金属化合
物の部分加水分解物を使用することもできる。

【００２１】（ｃ）成分の組成物中の割合は、（ａ）成
分の原料であるオルガノシラン１００重量部に対し、
０．０１〜１００重量部、好ましくは０．１〜８０重量
部、さらに好ましくは０．５〜５０重量部であり、０．
０１重量部未満では、（ａ）成分と（ｃ）成分との共縮
合体の生成が不充分であり、塗膜の耐候性が悪化し、一
方１００重量部を超えると、組成物の保存安定性が悪化
し、また得られる塗膜にクラックが発生する場合があり
好ましくない。

【００２２】（ｄ）成分本発明で使用される（ｄ）成分は、一般式Ｒ⁴ＣＯＣＨ
２ＣＯＲ⁵で表されるβ−ジケトン類および／またはβ
−ケトエステル類であり、本発明の組成物の安定性向上
剤として作用するものである。すなわち、上記（ａ）〜
（ｂ）成分を主成分とする組成物中に存在する（ｃ）有
機金属化合物（ジルコニウム、チタニウムおよび／また
はアルミニウム化合物）中の金属原子に配位することに
より、これらの金属キレート化合物による（ａ）成分お
よび／または（ｂ）成分の縮合反応をコントロールする
作用をし、得られる組成物の保存安定性を向上させる作
用をなすものと考えられる。（ｄ）成分を構成するＲ⁴
およびＲ⁵は、上記（ｃ）有機金属化合物を構成するＲ⁴
およびＲ⁵と同様である。

【００２３】この（ｄ）成分の具体例としては、アセチ
ルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、ア
セト酢酸−ｎ−プロピル、アセト酢酸−ｉ−プロピル、
アセト酢酸−ｎ−ブチル、アセト酢酸−ｓｅｃ−ブチ
ル、アセト酢酸−ｔ−ブチル、２，４−ヘキサン−ジオ
ン、２，４−ヘプタン−ジオン、３，５−ヘプタン−ジ
オン、２，４−オクタン−ジオン、２，４−ノナン−ジ
オン、５−メチル−ヘキサン−ジオンなどを挙げること
ができる。これらのうち、アセト酢酸エチルおよびアセ
チルアセトンが好ましく、特にアセチルアセトンが好ま
しい。これらのβ−ジケトン類および／またはβ−ケト
エステル類は、１種単独でまたは２種以上を混合して使
用することもできる。この（ｄ）成分は、（ｃ）成分１
モルに対し２モル以上、好ましくは３〜２０モルであ
り、２モル未満では得られる組成物の保存安定性に劣る
ものとなる。

【００２４】（ｅ）成分なお、本発明の組成物は、上記（ａ）〜（ｄ）成分を主
成分とするが、通常、（ａ）〜（ｄ）成分を含有する組
成物を調製する際に、（ｅ）水が、（ａ）成分を構成す
るオルガノシランに添加される。（ｅ）水の使用量は、
オルガノシラン１モルに対し、通常、０．５〜３．０モ
ル、好ましくは０．７〜２．０モル程度である。

【００２５】（ｆ）成分本発明の組成物の全固形分濃度は、好ましくは５０重量
％以下であり、使用目的に応じてその全固形分濃度を調
整して用いられる。その際、必要に応じて（ｆ）有機溶
剤の添加が行われる。（ｆ）有機溶媒は、主として
（ａ）〜（ｄ）成分を均一に混合させるものであれば特
に限定されないが、例えばアルコール類、芳香族炭化水
素類、エーテル類、ケトン類、エステル類などが添加で
き、好ましくは１種類あるいは２種類以上混合してなる
有機溶剤である。薄膜形成基材への含浸を目的とすると
きには、通常、全固形分濃度は５〜３０重量％である。
また、厚膜形成や、後述の（ｇ）充填材を分散させる目
的で使用するときには、通常、全固形分濃度は２０〜５
０重量％、好ましくは３０〜４５重量％であり、５０重
量％を超えると、組成物の保存安定性が悪化して好まし
くない。

【００２６】なお、本発明の組成物には、得られるコ−
ティング膜の硬度向上を目的として、必要に応じて金属
酸化物ゾルを添加することも可能である。この金属酸化
物ゾルとしては、例えばオルガノシリカゾル、アルミナ
ゾル、スズゾル、ジルコニウムゾル、五酸化アンチモン
ゾルなどが挙げられ、これら金属酸化物ゾルの存在下で
共縮合反応を行っても良く、また反応後に混合してもよ
い。

【００２７】また、本発明の組成物には、得られるコ−
ティング膜の着色、厚膜化、耐熱性紫外線吸収性、抗菌
性、防カビ性、防藻性、帯電防止性などの諸特性を発現
させるために、別途、（ｇ）充填材を添加・分散させる
ことも可能である。この（ｇ）充填材としては、例えば
有機顔料、無機顔料などの非水溶性の顔料または顔料以
外の、粒子状、繊維状もしくは鱗片状のセラミックスや
金属および合金ならびにこれらの酸化物、水酸化物、炭
化物、窒化物、硫化物などが挙げられる。この（ｇ）充
填材の具体例としては、粒子状、繊維状もしくは鱗片状
の、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、銀、亜鉛、フェ
ライト、カーボンブラック、ステンレス鋼、二酸化ケイ
素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化
マンガン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化コバルト、
合成ムライト、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、炭化ケ
イ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、クレー、ケイソウ土、
消石灰、石膏、タルク、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、
雲母、亜鉛緑、クロム緑、コバルト緑、ビリジアン、ギ
ネー緑、コバルトクロム緑、シェーレ緑、緑土、マンガ
ン緑、ピグメントグリーン、群青、紺青、ピグメントグ
リーン、岩群青、コバルト青、セルリアンブルー、ホウ
酸銅、モリブデン青、硫化銅、コバルト紫、マルス紫、
マンガン紫、ピグメントバイオレット、亜酸化鉛、鉛酸
カルシウム、ジンクエロー、硫化鉛、クロム黄、黄土、
カドミウム黄、ストロンチウム黄、チタン黄、リサー
ジ、ピグメントエロー、亜酸化銅、カドミウム赤、セレ
ン赤、クロムバーミリオン、ベンガラ、亜鉛白、アンチ
モン白、塩基性硫酸鉛、チタン白、リトポン、ケイ酸
鉛、酸化ジルコン、タングステン白、鉛亜鉛華、バンチ
ソン白、フタル酸鉛、マンガン白、硫酸鉛、黒鉛、ボー
ン黒、ダイヤモンドブラック、サーマトミック黒、植物
性黒、チタン酸カリウムウィスカー、二硫化モリブデン
などを挙げることができる。

【００２８】（ｇ）成分の組成物中の割合は、（ａ）〜
（ｄ）成分の全固形分１００重量部に対し、１０〜３０
０重量部程度である。また、本発明の組成物をより速く
硬化させるにあたっては、硬化条件により硬化促進剤を
使用してもよく、比較的低い温度で硬化させるために
は、硬化促進剤を併用する方が効果的である。この硬化
促進剤としては、ナフテン酸、オクチル酸、亜硝酸、亜
硫酸、アルミン酸、炭酸などのアルカリ金属塩；水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ性化合物；
アルキルチタン酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、
フタル酸などの酸性化合物；エチレンジアミン、ヘキサ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン、ピペリジン、ピペ
ラジン、メタフェニレンジアミン、エタノールアミン、
トリエチルアミン、エポキシ樹脂の硬化剤として用いら
れる各種変性アミン、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、γ−（２−アミノエチル）−アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−アニリノプロピ
ルトリメトキシシランなどのアミン系化合物、（ｃ）成
分で記載したところのジルコニウム化合物、チタン化合
物、アルミニウム化合物、（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ
₁₁Ｈ₂₃）₂、（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ
ＣＨ₃）₂ 、（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ
Ｃ₄Ｈ₉）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ１１Ｈ２３）
２、（Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣ
ＯＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₈Ｈ１７）２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝
ＣＨＣＯＯＣ４Ｈ９）２、（Ｃ８Ｈ１７）₂Ｓｎ
（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、Ｓｎ（ＯＣＯＣ
Ｃ₈Ｈ₁₇）₂などのカルボン酸型有機スズ化合物；（Ｃ₄
Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂ 、（Ｃ₄Ｈ₉）₂
Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ
（ＳＣＨ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣ₈ Ｈ₁₇）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣ
Ｈ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯ
ＯＣ₁₂Ｈ₂₅）₂ 、

【００２９】などのメルカプチド型有機スズ化合物；などのスルフィド型有機スズ化合物；

【００３０】（Ｃ₄Ｈ₉）₂ＳｎＯ、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ
Ｏ、または（Ｃ₄Ｈ₉）₂ＳｎＯ、（Ｃ₈Ｈ₁ ₇）₂ＳｎＯな
どの有機スズオキサイドとエチルシリケート、マレイン
酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、フタル酸ジオクチル
などのエステル化合物との反応生成物などの有機スズ化
合物などが使用される。これらの硬化促進剤の組成物中
における割合は、本発明の組成物の固形分１００重量部
に対して、通常、０．１〜１５重量部、好ましくは０．
５〜１０重量部用いられる。

【００３１】なお、本発明の組成物には、そのほかオル
トギ酸メチル、オルト酢酸メチル、テトラエトキシシラ
ンなどの公知の脱水剤、各種界面活性剤、上記以外の、
シランカップリング剤、チタンカップリング剤、染料、
分散剤、増粘剤、レベリング剤、あるいは高機能性（光
吸収性、防蝕性、抗菌性、防かび性、導電性、絶縁性）
の付与のための有機系添加剤を添加することもできる。

【００３２】さらに、本発明の組成物中には、上記
（ｆ）有機溶媒以外の有機溶剤を含有させることがで
き、この有機溶剤としては、上記組成物を混合した際
に、沈澱を生起しない溶剤であればどのようなものでも
よく、一般の塗料、コーティング剤などに用いられるも
のであれば特に限定はなく、例えばアルコール類、芳香
族炭化水素類、エーテル類、ケトン類、エステル類など
を挙げることができる。これらの有機溶剤は、上記同
様、１種類あるいは２種類以上混合してなる有機溶剤が
好ましい。これらの有機溶剤は、本発明の組成物１００
重量部に対し、通常、１００重量部以下程度使用され
る。

【００３３】本発明のコ−ティング材の構成としては、
基材／発明されたコ−ティング組成物、あるいは基材／
プライマ−／発明されたコ−ティング組成物から成る。
基材は用途に応じて異なり、例えば鉄、アルミ、ステン
レスなどの金属、セメント、コンクリ−ト、ＡＬＣ、フ
レキシブルボ−ド、モルタル、スレ−ト、石膏、セラミ
ックス、レンガなどを含む無機窯業系基材；フェノ−
ル、エポキシ、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリカ−ボネ−ト、ＡＢＳなどの樹脂成型品；
ポリエチレン、ポリカ−ボネ−ト、ポリエチレンテレフ
タレ−ト、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリウレタ
ン、ポリビニルアルコ−ルなどのプラスチックフィル
ム；木材、紙、ガラスなどの基材に加え、塗り替え塗装
のための劣化した塗膜などがあげられる。

【００３３】基材によっては表面処理や下地調整、意匠
性を施すための処理を行ってもよい。例えば金属の場
合、研磨、脱脂、メッキ処理、クロメ−ト処理、火炎処
理、カップリング処理、などがあり、プラスチックにお
いてはブラスト処理、薬品処理、脱脂、火炎処理、酸化
処理、蒸気処理、コロナ放電処理、ＵＶ照射処理、プラ
ズマ処理、イオン処理など、窯業系基材においては研
磨、目止め、模様づけなど、木材においては研磨、目止
め、防虫処理、紙においては目止め、防虫処理など、塗
り替え塗装用の旧塗膜においてはケレンなどがあげられ
る。

【００３３】コ−ティング仕様は基材の状態や、コ−テ
ィング方法によって異なり、例えば、金属においては、
防錆の必要があればプライマ−を用いたり、窯業系基材
においては、基材の特性（表面荒さ、含浸性、アルカリ
性など）により隠蔽性が異なるため、通常はプライマ−
を用いる。また、劣化塗膜の再塗装の場合、旧塗膜の劣
化が著しい場合はプライマ−を用いる、それ以外の基
材、例えばプラスチック、木材、紙、ガラスなどの場合
は、用途に応じてプライマ−があってもなくてもよい。
プライマ−がない場合は、オルガノシラン樹脂中のビニ
ル樹脂にカルボキシル基あるいはヒドロキシ基あるいは
カルボニル基あるいは酸無水物あるいはグリシジル基の
いずれかを０．５重量％以上含有することが望ましい。
さらに好ましくは、上記表面処理を行う。プライマ−層
は特に限定されず、基材と発明されたコ−ティング組成
物とを密着させる働きをなすものであればよく、基材、
塗装目的に応じて選択する。プライマ−は１種あるいは
２種以上用いてもよく、また顔料などの着色成分を含ん
だ塗料でも、含んでいないクリア−でもよく、さらには
専用の硬化促進剤を併用してもよい。プライマ−の種類
は例えば金属の場合アルキド樹脂、アミノアルキド樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、
ポリウレタン樹脂、フッ素樹脂である。窯業系基材にお
いては、アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、エポキシ
樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル
樹脂、アクリルエマルジョン、エポキシエマルジョン、
ポリウレタンエマルジョン、ポリエステルエマルジョ
ン、プラスチックの場合は、エポキシ樹脂、アクリルウ
レタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリ
ルエマルジョン、エポキシエマルジョン、ポリウレタン
エマルジョン、ポリエステルエマルジョン、木材の場合
はニトロセルロ−スラッカ−、アルキド樹脂、アミノア
ルキド樹脂、ポリエステル樹脂、紙の場合はエポキシ樹
脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、アクリルエマルジョン、エポキシエマルジョン、ポ
リウレタンエマルジョン、ポリエステルエマルジョン、
ポリビニルアルコ−ル、カルボキシメチルセルロ−スな
ど、旧塗膜においてはエポキシ樹脂、アクリル樹脂、エ
ポキシエマルジョン、アクリルエマルジョン、ウレタン
エマルジョンがあげられる。上記いずれのプライマ−に
も開発されたコ−ティング組成物は密着可能であるが、
好ましくはエポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリエステル樹脂である。用途によっては水や温
度変化など、厳しい条件での密着性が必要であり、その
場合上記樹脂に対し、官能基を変性することもできる。
官能基、結合種としては、ヒドロキシ基、カルボキシル
基、カルボニル基、アミド基、アミン基、グリシジル
基、アルコキシシリル基、エ−テル結合、エステル結合
などがある。

【００３３】塗装方法は塗装目的に応じて、刷毛、ロ−
ル、ディッピング、流し塗り、スプレ−、ロ−ルコ−タ
−、フロ−コ−タ−、遠心コ−タ−、超音波コ−タ−、
スクリ−ンプロセス、電着塗装、蒸着塗装などがある。

【００３３】本発明の組成物を調製するに際しては、上
記（ａ）〜（ｄ）成分を含有する組成物を調製すればよ
いが、例えば下記１〜３の調製方法が好ましい。１．（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分からなる
溶液に、オルガノシラン１モルに対し０．１〜３モルの
水を加えて、（ａ）〜（ｃ）成分からなる組成物を形成
させたのち、（ｄ）成分を添加する方法。

【００３４】２．（ａ）成分を構成するオルガノシラン
１モルに対し０．１〜３モルの水を加えて加水分解・縮
合反応を行い、次いで（ｂ）成分、（ｃ）成分を加えて
混合し、さらに縮合反応を行い、（ａ）〜（ｃ）成分か
らなる組成物を形成したのち、（ｄ）成分を添加する方
法。

【００３５】３．（ａ）成分を構成するオルガノシラ
ン、（ｃ）成分、（ｄ）成分を添加してなる溶液に、オ
ルガノシラン１モルに対して、０．０１〜３モルの水を
加えて、加水分解・縮合反応を行い、（ａ）〜（ｃ）成
分からなる組成物を形成したのち、（ｄ）成分を添加す
る方法。

【００３６】本発明においては、（ｇ）充填材を含有す
る本発明の組成物を用いて形成した塗膜の耐摩耗性、光
沢を高めるために、本組成物のクリアー層を形成しても
よく、米国特許第３，９８６，９９７号明細書、米国特
許第４，０２７，０７３号明細書に記載のコロイダルシ
リカとシロキサン樹脂の安定な分散液などのようなシロ
キサン樹脂を必須成分とするクリア層を形成することも
可能である。

【００３７】

【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的
に説明するが、以下の実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例中、部および％は、特に断らない限り
重量基準である。また、実施例中における各種の測定
は、下記のとおりである。

【００３８】参考例１還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、キシレン８０部
を８０℃に加温し、これにメチルメタクリレート７０
部、２−エチルヘキシルメタクリレート１５部、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン１５部、無水
マレイン酸０．５部を滴下し、よく混合した。この混合
物に、アゾビスイソバレロニトリル４部を酢酸ブチル１
０部に溶解したものを３０分間かけて滴下し、さらに８
０℃で５時間反応させて、固形分濃度５０％の加水分解
性シリル基含有ビニル系樹脂溶液（イ）を得た。また、
無水マレイン酸をカットしたもの、０．０５部滴下した
ものを合成し、加水分解性シリル基（ヘ）、（ト）を得
た。参考例２還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、ｉ−プロパノー
ル４０部を８０℃に加温し、メチルメタクリレート７０
部、２−エチルヘキシルメタクリレート１５部、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン１５部、２−
ヒドロキシエチルメタクリレ−ト１．０部、メチルエチ
ルケトン４０部を滴下し、よく混合したのち、この混合
物にアゾビスイソバレロニトリル４部をｉ−プロパノー
ル１０部に溶解したものを３０分間かけて滴下し、さら
に８０℃で５時間反応させて固形分濃度約５０％のシリ
ル基含有ビニル系樹脂溶液（ロ）を得た。参考例３還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、ｉ−プロパノー
ル４０部を８０℃に加温し、メチルメタクリレート７０
部、２−エチルヘキシルメタクリレート１５部、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン１５部、カル
ボキシキアクリルレ−ト０．５部、メチルエチルケトン
４０部を滴下し、よく混合したのち、この混合物にアゾ
ビスイソバレロニトリル４部をｉ−プロパノール１０部
に溶解したものを３０分間かけて滴下し、さらに８０℃
で５時間反応させて固形分濃度約５０％のシリル基含有
ビニル系樹脂溶液（ハ）を得た。参考例４還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、ｉ−プロパノー
ル４０部を８０℃に加温し、メチルメタクリレート７０
部、２−エチルヘキシルメタクリレート１５部、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン１５部、グリ
シジルメタクリレ−ト１．０部、メチルエチルケトン４
０部を滴下し、よく混合したのち、この混合物にアゾビ
スイソバレロニトリル４部をｉ−プロパノール１０部に
溶解したものを３０分間かけて滴下し、さらに８０℃で
５時間反応させて固形分濃度約５０％のシリル基含有ビ
ニル系樹脂溶液（ニ）を得た。参考例５還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、ｉ−プロパノー
ル５０部を８０℃に加温し、メチルメタクリレ−ト４０
部、ｎ−ブチルアクリレート３０部、カルボキシエチル
アクリレ−ト１０部、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン１５部を滴下し、よく混合した。この混
合物に、アゾビスイソバレロニトリル４部を酢酸ブチル
４０部に溶解したものを３０分間かけて滴下し、さらに
８０℃で５時間反応させて、固形分濃度約５０％のシリ
ル基含有ビニル系樹脂溶液（ホ）を得た。参考例５還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、キシレン８０部
を８０℃に加温し、これにメチルメタクリレート７０
部、２−エチルヘキシルメタクリレート１５部、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン１５部を滴下
し、よく混合した。この混合物に、アゾビスイソバレロ
ニトリル４部を酢酸ブチル１０部に溶解したものを３０
分間かけて滴下し、さらに８０℃で５時間反応させて、
固形分濃度５０％の加水分解性シリル基含有ビニル系樹
脂溶液（ヘ）を得た。参考例６還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、キシレン８０部
を８０℃に加温し、これにメチルメタクリレート７０
部、２−エチルヘキシルメタクリレート１５部、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン１５部、無水
マレイン酸０．０５部を滴下し、よく混合した。この混
合物に、アゾビスイソバレロニトリル４部を酢酸ブチル
１０部に溶解したものを３０分間かけて滴下し、さらに
８０℃で５時間反応させて、固形分濃度５０％の加水分
解性シリル基含有ビニル系樹脂溶液（ト）を得た。

【００３９】実施例１〜５、比較例１〜２攪拌機、還流冷却器を備えた反応器に、メチルトリメト
キシシラン８０部、ジメチルジメトキシシラン２０部、
（ｂ）シリル基含有ビニル樹脂溶液（イ）〜（ニ）〔固
形分濃度５０％〕を４０部、（ｃ）エチルアセトアセテ
ートアルミニウムジイソプロピレート８部、（ｆ）ｉ−
プロパノール５部を加え混合したのち、（ｅ）イオン交
換水２０部を加え、６０℃で４時間反応させたのち、室
温まで冷却し、（ｄ）アセチルアセトン３０部を添加
し、コーティング用組成物を得た。同様にして、表
２に示す配合割合でコーティング組成物〜を得た。

【００４０】実施例６〜１０、比較例３〜４実施例１〜５で得られたコーティング組成物〜１０
０重量部（固形分）に酸化チタン２６重量部、セルロー
ス系増粘剤０．５重量部を添加し、ガラスビーズを加え
て、サンドミルを用いて練合し、組成物Ａ〜Ｇを得た。

【００４１】試験例実施例１〜１０および比較例１〜４で得られた組成物を
用いて下記の通り試験を行った。塗装方法各種基材（塗料の場合窯業系基材など、クリア−の場合
は金属やプラスチック）にプライマ−がある場合は、専
用プライマ−を乾燥重量で５〜５０ｇ／ｍ２を塗布し、
熱風乾燥炉にて、板温８０〜１００⇒で約１０分乾燥す
る。さらに塗料Ａ〜Ｇ、クリア−ａ〜ｇに硬化剤とし
て、ジブチルスズジラウレートを１５％含むｎ−ブタノ
ール溶液を１０％添加、よく混合した塗料を、乾燥重量
で１０〜５０ｇ／ｍ２塗布し、熱風乾燥炉にて、板温
８０〜１２０⇒で約１０分乾燥し、試験片を作製した。
これらの試験片を用いて、下記のとおり各種の試験を行
った結果を表３〜４に色別れ性確認方法は、ガラス板に
１５０μｍのアプリケ−タ−で塗装し、その上から、先
ほど塗装した方向の垂直方法に、１００μｍのアプリケ
−タ−を引いて、色の違いがないかを目視にて確認し
た。色の差があるものを×、差がないものを○とした。顔料沈降ガラス製ビン中で硬化促進剤を添加せずに室温で組成物
を密栓保存後、目視により判定した。沈降があって再分
散しないものを×、沈降があって再分散するものを△、
沈降がないものを○とした。耐溶剤性塗膜上にキシレンを２ｃｃ滴下して１分後に布で拭き取
り塗膜の状態を観察した。塗膜に滴下跡のないものを○
と判定した。耐候性ＪＩＳＫ５４００に準拠し、ウェザーメーターで３，
０００時間照射試験を実施し、塗膜の状態を観察した。
艶あり塗膜で光沢を維持し、色に変化がなく、塗膜表面
がチョーキングしていないものを良好、光沢面に変化が
生じたものを不良、艶なし塗膜で、光沢色差に変化のな
いものを変化なしと判定した。耐汚染性塗膜上にカーボンブラック／灯油（重量比）＝１／２で
混合したペーストを塗り付け、室温で２４時間放置した
のち、スポンジを用いて水洗し、塗膜の汚染回復状態を
観察した。汚染がない場合を○、少し汚染されている場
合を△、汚染が著しい場合を×と判定した。密着性コ−ティング膜を６０⇒温水中で保存し、１０日と１ケ
月にて試験を行った。試験方法はＪＩＳＫ５４００に準
じて２ｍｍ碁盤目による剥離試験を行った。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】

【表３】

【００４５】

【表４】

【００４６】

【発明の効果】本発明のコーティング用組成物は保存安
定性、顔料分散製に優れ、かつ硬化性、乾燥性に優れ、
かつ高光沢で鮮映感のある仕上がりのよい塗膜であり、
耐有機薬品性、耐候性、耐汚染性などの物性に優れ、し
かも硬度の高い塗膜を形成させることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）一般式Ｒ¹ｎＳｉ（ＯＲ² ）４−
ｎ（式中、Ｒ¹は炭素数１〜８の有機基、Ｒ²は炭素数１
〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基を示
し、ｎは０〜２である）で表されるオルガノシランの加
水分解物および／またはその部分縮合物、並びに（ｂ）
１分子中に（ｂ−１）加水分解性基および／または水酸
基と結合したケイ素原子を有するシリル基ならびに（ｂ
−２）カルボキシル基、ヒドロキシ基、カルボニル基、
酸無水物あるいはグリシジル基から選ばれる少なくとも
１種の基を有するビニル系共重合体を含有することを特
徴とするコ−ティング用組成物。
【請求項２】基材表面に、請求項１のコ−ティング用
組成物を塗装し、乾燥してなる成る硬化体。