JPH10278433A - 感熱記録体及びその製造方法 - Google Patents
感熱記録体及びその製造方法Info
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- JPH10278433A JPH10278433A JP9089562A JP8956297A JPH10278433A JP H10278433 A JPH10278433 A JP H10278433A JP 9089562 A JP9089562 A JP 9089562A JP 8956297 A JP8956297 A JP 8956297A JP H10278433 A JPH10278433 A JP H10278433A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】無色ないしは淡色の塩基性染料及び該染料と反
応して呈色しうる顕色剤を含有する感熱記録紙におい
て、該顕色剤として２、４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホンを使用し、更に４−ベンジルオキシ−４’−
（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル−１−イルオ
キシ）ジフェニルスルホンを添加する事で、画像保存性
（耐可塑剤）が良く、印字発色性及び白色度も高く、か
つ白色度の低下も少ない感熱記録体を提供する。 【解決手段】該顕色剤として２、４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンを使用し、更に粒度分布の体積平均及
び添加量を限定した４−ベンジルオキシ−４’−（２，
３−エポキシ−２−メチルプロピ−１−イルオキシ）ジ
フェニルスルホンを添加する事を特徴とする感熱記録
体。
応して呈色しうる顕色剤を含有する感熱記録紙におい
て、該顕色剤として２、４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホンを使用し、更に４−ベンジルオキシ−４’−
（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル−１−イルオ
キシ）ジフェニルスルホンを添加する事で、画像保存性
（耐可塑剤）が良く、印字発色性及び白色度も高く、か
つ白色度の低下も少ない感熱記録体を提供する。 【解決手段】該顕色剤として２、４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンを使用し、更に粒度分布の体積平均及
び添加量を限定した４−ベンジルオキシ−４’−（２，
３−エポキシ−２−メチルプロピ−１−イルオキシ）ジ
フェニルスルホンを添加する事を特徴とする感熱記録
体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録紙に関
し、更に詳しくは印字発色後の可塑剤等による印字部消
色及びあらゆる環境下での白色度の低下を抑え、かつ極
めて鮮明な発色印字性を有する感熱記録体の材料及び製
造方法に関するものである。
し、更に詳しくは印字発色後の可塑剤等による印字部消
色及びあらゆる環境下での白色度の低下を抑え、かつ極
めて鮮明な発色印字性を有する感熱記録体の材料及び製
造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】感熱記録体は、一般に支持体上に電子供
与性の無色染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成分
とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、
レーザー光等で加熱することにより、無色染料前駆体と
顕色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、そ
れらの感熱記録材料は特公昭４３−４１６０号、特公昭
４５−１４０３９号公報等に開示されている。
与性の無色染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成分
とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、
レーザー光等で加熱することにより、無色染料前駆体と
顕色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、そ
れらの感熱記録材料は特公昭４３−４１６０号、特公昭
４５−１４０３９号公報等に開示されている。
【０００３】このような感熱記録体は、比較的簡単な装
置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の発生
がないことなどの利点があり、計測用記録計、ファクシ
ミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベル、
乗車券等自動券売機などの広範囲の分野に利用されてい
る。
置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の発生
がないことなどの利点があり、計測用記録計、ファクシ
ミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベル、
乗車券等自動券売機などの広範囲の分野に利用されてい
る。
【０００４】加熱によって発色して画像を記録する感熱
記録体の発色層中には、発色性物質と加熱時に発色性物
質と反応して発色させる顕色性物質との組み合せが含有
されている。この場合、発色性物質としては、例えばラ
クトン、ラクタム又はスピロピラン環を有する無色又は
淡色のロイコ染料が用いられ、顕色性物質としては４，
４´−イソプロピリデンジフェノール（一般名ビスフェ
ノールＡ）などの各種酸性物質が用いられる。
記録体の発色層中には、発色性物質と加熱時に発色性物
質と反応して発色させる顕色性物質との組み合せが含有
されている。この場合、発色性物質としては、例えばラ
クトン、ラクタム又はスピロピラン環を有する無色又は
淡色のロイコ染料が用いられ、顕色性物質としては４，
４´−イソプロピリデンジフェノール（一般名ビスフェ
ノールＡ）などの各種酸性物質が用いられる。
【０００５】このような発色性物質と顕色性物質との組
み合せは、色調が鮮明であるために、従来より多くの感
熱記録材料に応用されてきた。このような電子供与性無
色染料前駆体と電子受容性顕色剤を用いた感熱記録材料
は、外観がよい、感触がよい、発色濃度が高い、各種の
発色色相が得られる等々の優れた特性を有している反
面、感熱発色部（記録画像部）がポリ塩化ビニルなどの
プラスチックと接触して、プラスチック中に含まれる可
塑剤や添加剤などにより消失したり、あるいは食品や化
粧品に含まれる薬品と接触して容易に消失したり、記録
の保存性が劣るという欠点を有し、この欠点の故に、そ
の用途に一定の制約を受けているのが現状であり、その
改良が強く望まれている。
み合せは、色調が鮮明であるために、従来より多くの感
熱記録材料に応用されてきた。このような電子供与性無
色染料前駆体と電子受容性顕色剤を用いた感熱記録材料
は、外観がよい、感触がよい、発色濃度が高い、各種の
発色色相が得られる等々の優れた特性を有している反
面、感熱発色部（記録画像部）がポリ塩化ビニルなどの
プラスチックと接触して、プラスチック中に含まれる可
塑剤や添加剤などにより消失したり、あるいは食品や化
粧品に含まれる薬品と接触して容易に消失したり、記録
の保存性が劣るという欠点を有し、この欠点の故に、そ
の用途に一定の制約を受けているのが現状であり、その
改良が強く望まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は感熱記録体に
関する。更に詳しくは、無色ないしは淡色の塩基性染料
及び該染料と反応して呈色しうる顕色剤を含有する感熱
記録紙において、該顕色剤として２、４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンを使用し更に体積平均粒径を０．
８〜５．０μm内に調整した４−ベンジルオキシ−４’
−（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル−１−イル
オキシ）ジフェニルスルホンを該顕色剤である２、４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホンに対し５〜３０重量
％添加する事で、極めて鮮明な発色印字性を有し、白色
度が高くかつその白色度が経時的及びあらゆる環境下に
おいても低下が少なく、更に印字発色後の可塑剤等によ
る印字部の消色を極力抑える感熱記録体及びその製造方
法を提供する事を目的とする。
関する。更に詳しくは、無色ないしは淡色の塩基性染料
及び該染料と反応して呈色しうる顕色剤を含有する感熱
記録紙において、該顕色剤として２、４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンを使用し更に体積平均粒径を０．
８〜５．０μm内に調整した４−ベンジルオキシ−４’
−（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル−１−イル
オキシ）ジフェニルスルホンを該顕色剤である２、４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホンに対し５〜３０重量
％添加する事で、極めて鮮明な発色印字性を有し、白色
度が高くかつその白色度が経時的及びあらゆる環境下に
おいても低下が少なく、更に印字発色後の可塑剤等によ
る印字部の消色を極力抑える感熱記録体及びその製造方
法を提供する事を目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題を解決するために、無色ないしは淡色の塩基性染料及
び該染料と反応して呈色しうる顕色剤を含有する感熱記
録紙において、該顕色剤として２、４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンを使用し更に好ましくは体積平均粒
径を０．８〜５．０μmに調整した４−ベンジルオキシ
−４’−（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル−１
−イルオキシ）ジフェニルスルホンを該顕色剤である
２、４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンに対して５
〜３０重量％添加する事で、極めて鮮明な発色印字性を
有し、白色度が高くかつその白色度が経時的及びあらゆ
る環境下においても低下が少なく、更に印字発色後の可
塑剤等による印字部の消色が極力抑えられる事を見いだ
し、本発明を完成するに至った。
題を解決するために、無色ないしは淡色の塩基性染料及
び該染料と反応して呈色しうる顕色剤を含有する感熱記
録紙において、該顕色剤として２、４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンを使用し更に好ましくは体積平均粒
径を０．８〜５．０μmに調整した４−ベンジルオキシ
−４’−（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル−１
−イルオキシ）ジフェニルスルホンを該顕色剤である
２、４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンに対して５
〜３０重量％添加する事で、極めて鮮明な発色印字性を
有し、白色度が高くかつその白色度が経時的及びあらゆ
る環境下においても低下が少なく、更に印字発色後の可
塑剤等による印字部の消色が極力抑えられる事を見いだ
し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
【発明の実施の形態】すなわち本発明は以下の通りであ
る。無色ないしは淡色の塩基性染料及び該染料と反応し
て呈色しうる顕色剤を含有する感熱記録体において、 １）該顕色剤として２、４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホンを使用し更に４−ベンジルオキシ−４’−
（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル−１−イルオ
キシ）ジフェニルスルホンを添加する。 ２）４−ベンジルオキシ−４’−（２，３−エポキシ−
２−メチルプロピル−１−イルオキシ）ジフェニルスル
ホンの粒度分布が体積平均０．８〜５．０μmの範囲と
する。 ３）４−ベンジルオキシ−４’−（２，３−エポキシ−
２−メチルプロピル−１−イルオキシ）ジフェニルスル
ホンの添加量は、該顕色剤である２、４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンに対して５〜３０重量％の範囲で
添加する。
る。無色ないしは淡色の塩基性染料及び該染料と反応し
て呈色しうる顕色剤を含有する感熱記録体において、 １）該顕色剤として２、４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホンを使用し更に４−ベンジルオキシ−４’−
（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル−１−イルオ
キシ）ジフェニルスルホンを添加する。 ２）４−ベンジルオキシ−４’−（２，３−エポキシ−
２−メチルプロピル−１−イルオキシ）ジフェニルスル
ホンの粒度分布が体積平均０．８〜５．０μmの範囲と
する。 ３）４−ベンジルオキシ−４’−（２，３−エポキシ−
２−メチルプロピル−１−イルオキシ）ジフェニルスル
ホンの添加量は、該顕色剤である２、４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンに対して５〜３０重量％の範囲で
添加する。
【０００９】本発明による４−ベンジルオキシ−４’−
（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル−１−イルオ
キシ）ジフェニルスルホンの粒度分布はその体積平均で
０．８〜５．０μmの範囲が良く、より好ましくは１．
０〜２．０μmの範囲である。粒度分布の体積平均が
０．８μm未満では、経時的な白色度の低下や湿度が高
い条件での地肌の変色（地肌カブリ）を引き起こす、ま
た５．０μmを超える範囲では可塑剤などによる印字部
の保存性の効果が認められない。
（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル−１−イルオ
キシ）ジフェニルスルホンの粒度分布はその体積平均で
０．８〜５．０μmの範囲が良く、より好ましくは１．
０〜２．０μmの範囲である。粒度分布の体積平均が
０．８μm未満では、経時的な白色度の低下や湿度が高
い条件での地肌の変色（地肌カブリ）を引き起こす、ま
た５．０μmを超える範囲では可塑剤などによる印字部
の保存性の効果が認められない。
【００１０】本発明による４−ベンジルオキシ−４’−
（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル−１−イルオ
キシ）ジフェニルスルホンの添加量は該顕色剤である
２、４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンに対して５
〜３０重量％の範囲が良く、より好ましくは７〜２５重
量％である。添加量が２、４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンに対して５重量％未満であると、可塑剤性に
対する保存性の効果は認められず、また３０重量％を超
える範囲では、経時的に白色度が低下し地肌カブリ等を
引き起こす。
（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル−１−イルオ
キシ）ジフェニルスルホンの添加量は該顕色剤である
２、４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンに対して５
〜３０重量％の範囲が良く、より好ましくは７〜２５重
量％である。添加量が２、４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンに対して５重量％未満であると、可塑剤性に
対する保存性の効果は認められず、また３０重量％を超
える範囲では、経時的に白色度が低下し地肌カブリ等を
引き起こす。
【００１１】本発明において感熱記録体の記録層を構成
する無色ないし淡色用いられる塩基性染料は単独又は必
要に応じて２種以上混合して用いられるが、このような
塩基性染料としては、この種の感熱材料に適用されてい
るものが任意に適用され、例えば、トリアニルメタン
系、フルオラン系、チアジン系、スピロピラン系、ラク
タム系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられ、特
にフルオラン系のロイコ染料は広く一般的に用いられて
おり、その具体例としては以下に示すようなものが挙げ
られる。
する無色ないし淡色用いられる塩基性染料は単独又は必
要に応じて２種以上混合して用いられるが、このような
塩基性染料としては、この種の感熱材料に適用されてい
るものが任意に適用され、例えば、トリアニルメタン
系、フルオラン系、チアジン系、スピロピラン系、ラク
タム系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられ、特
にフルオラン系のロイコ染料は広く一般的に用いられて
おり、その具体例としては以下に示すようなものが挙げ
られる。
【００１２】３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインド
ール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フ
ェニルインドール−３−イル）−ジメチルアミノフタリ
ド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチ
ルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド
等のトリアリルメタン系染料、６´−［エチル（３−メ
チルブチル）アミノ］−３´−メチル−２´−（フェニ
ルアミノ）−スピロ［イソベンジルフラン−１−９´−
キサンテン］−３−オン、３−ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ
−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチル
アミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジメ
チルアミノ−７−メチル−７−クロロフルオラン、３−
ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）６−
ジエチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７（２
−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−
７（２−クロロアニリノ）フルオラン等のフルオラン系
染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトリベ
ンゾイルロイコネチレンブルー等のチアジン系染料、３
−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−メチル−ナフト−（６´−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピ
ラン等のスピロピラン系染料、ローダミン（ｐ−ニトロ
アニリノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリ
ノ）ラクタム等のラクタム系染料が挙げられる。
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインド
ール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フ
ェニルインドール−３−イル）−ジメチルアミノフタリ
ド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチ
ルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド
等のトリアリルメタン系染料、６´−［エチル（３−メ
チルブチル）アミノ］−３´−メチル−２´−（フェニ
ルアミノ）−スピロ［イソベンジルフラン−１−９´−
キサンテン］−３−オン、３−ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ
−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチル
アミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジメ
チルアミノ−７−メチル−７−クロロフルオラン、３−
ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）６−
ジエチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７（２
−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−
７（２−クロロアニリノ）フルオラン等のフルオラン系
染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトリベ
ンゾイルロイコネチレンブルー等のチアジン系染料、３
−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−メチル−ナフト−（６´−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピ
ラン等のスピロピラン系染料、ローダミン（ｐ−ニトロ
アニリノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリ
ノ）ラクタム等のラクタム系染料が挙げられる。
【００１３】更に、本発明に於て、感熱発色層を支持体
上に結合支持させる結着剤としては下記に示すような種
々のものが適用される。
上に結合支持させる結着剤としては下記に示すような種
々のものが適用される。
【００１４】ポリビニルアルコール、デンプン及びその
誘導体、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、エチルセルロース等
の誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸ソーダ、アクリルアミド／アクリル
酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン、アラビアゴムなどの水溶性高分子の他、
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリ
アクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化
ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共
重合体、ポリブチルメタクリレートなどの水性エマルジ
ョンのものを結着剤として用いることが出来る。
誘導体、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、エチルセルロース等
の誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸ソーダ、アクリルアミド／アクリル
酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン、アラビアゴムなどの水溶性高分子の他、
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリ
アクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化
ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共
重合体、ポリブチルメタクリレートなどの水性エマルジ
ョンのものを結着剤として用いることが出来る。
【００１５】本発明の感熱記録材料には、感熱発色層中
に前述のロイコ染料及び顕色剤とともに、必要に応じ、
この種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例え
ば填料、界面活性剤、滑剤等を併用することができる。
この場合、填料としては、例えば、 炭酸カルシウム、
シリカ、アルミナ、マグネシウム、タルク、硫酸バリウ
ム、酸化亜鉛、酸化チタン、表面処理されたカルシウム
やシリカ等の無機系微粉末のほか、尿素／ホルマリン樹
脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン等
の有機系の微粉末を挙げることができる。また滑剤とし
ては、例えば高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもし
くは金属塩の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸と
アミンとの縮合物、安息香酸フェニルエステル、高級直
鎖グリコールその他の熱可融性有機化合物が挙げられ
る。ステアリン酸アルミニウムなどの微粉末を添加し
て、発色画像の鮮明性を向上せしめ、またアマニ油、桐
油、ロウ、パラフィン、ポリエチレンワックス、塩化パ
ラフィン、高級脂肪酸金属塩などの潤滑剤を添加してサ
ーマルヘッドの走行性を一層改善することができる。
に前述のロイコ染料及び顕色剤とともに、必要に応じ、
この種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例え
ば填料、界面活性剤、滑剤等を併用することができる。
この場合、填料としては、例えば、 炭酸カルシウム、
シリカ、アルミナ、マグネシウム、タルク、硫酸バリウ
ム、酸化亜鉛、酸化チタン、表面処理されたカルシウム
やシリカ等の無機系微粉末のほか、尿素／ホルマリン樹
脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン等
の有機系の微粉末を挙げることができる。また滑剤とし
ては、例えば高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもし
くは金属塩の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸と
アミンとの縮合物、安息香酸フェニルエステル、高級直
鎖グリコールその他の熱可融性有機化合物が挙げられ
る。ステアリン酸アルミニウムなどの微粉末を添加し
て、発色画像の鮮明性を向上せしめ、またアマニ油、桐
油、ロウ、パラフィン、ポリエチレンワックス、塩化パ
ラフィン、高級脂肪酸金属塩などの潤滑剤を添加してサ
ーマルヘッドの走行性を一層改善することができる。
【００１６】尚、記録層上には記録層を保護する等の目
的で、オーバーコート層を設けることも可能で、支持体
の裏面に保護層を設けたり、支持体にアンダー層を設け
ることも勿論可能であり、更に支持体裏面に粘着加工を
施すなどの感熱記録体製造分野における各種の公知技術
が付加し得るものである。
的で、オーバーコート層を設けることも可能で、支持体
の裏面に保護層を設けたり、支持体にアンダー層を設け
ることも勿論可能であり、更に支持体裏面に粘着加工を
施すなどの感熱記録体製造分野における各種の公知技術
が付加し得るものである。
【００１７】このオーバーコート層を形成するバインダ
ーとして例えばポリビニルアルコール、アセトアセチル
化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、メチ
ルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、ア
ラビアガム、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱
粉、スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン、酢酸
ビニル−エチレン共重合体エマルジョン、メタクリレー
ト−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリル共重合体
エマルジョン等が挙げられる。
ーとして例えばポリビニルアルコール、アセトアセチル
化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、メチ
ルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、ア
ラビアガム、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱
粉、スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン、酢酸
ビニル−エチレン共重合体エマルジョン、メタクリレー
ト−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリル共重合体
エマルジョン等が挙げられる。
【００１８】更にオーバーコート層中には必要に応じて
ジオクチルスルファコハク酸ナトリウム、ドデシルベン
ゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸
エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属等
の界面活性剤（分散剤、湿潤剤として）、グリオキザー
ル、メチロールメラミン、過硫酸カリ、過硫酸ソーダ、
過硫酸アンモニウム、硝酸等の耐水化剤、ベンゾファノ
ン系及びトリアゾール系等の紫外線吸収剤、消泡剤、蛍
光染料、着色染料等の各種助剤なども添加できる。
ジオクチルスルファコハク酸ナトリウム、ドデシルベン
ゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸
エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属等
の界面活性剤（分散剤、湿潤剤として）、グリオキザー
ル、メチロールメラミン、過硫酸カリ、過硫酸ソーダ、
過硫酸アンモニウム、硝酸等の耐水化剤、ベンゾファノ
ン系及びトリアゾール系等の紫外線吸収剤、消泡剤、蛍
光染料、着色染料等の各種助剤なども添加できる。
【００１９】また、この様なオーバーコート層中には筆
記具適性、捺印定着性を付与するために顔料を添加する
こともでき、この様な顔料として軽質炭酸カルシウム、
重質炭酸カルシウム、タルク、カオリン、ケイ酸、炭酸
マグネシウム、クレー、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、
水酸化アルミニウム等の無機顔料、スチレンマイクロボ
ール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素
・ホルムアルデヒド樹脂フィラー、生澱粉等の有機顔料
が挙げられる。
記具適性、捺印定着性を付与するために顔料を添加する
こともでき、この様な顔料として軽質炭酸カルシウム、
重質炭酸カルシウム、タルク、カオリン、ケイ酸、炭酸
マグネシウム、クレー、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、
水酸化アルミニウム等の無機顔料、スチレンマイクロボ
ール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素
・ホルムアルデヒド樹脂フィラー、生澱粉等の有機顔料
が挙げられる。
【００２０】支持体としては、紙が一般的であるが、樹
脂フィルム、合成紙、布織布等を用いることも可能であ
る。また、これら支持体上と感熱層の間にアンダー層を
設けることも可能である。アンダー層及び感熱記録層の
塗工に用いる装置としては、ブレードコーター、エアー
ナイフコーター、ロールコーター、ロッドコーター、カ
ーテンコーター等のコーターヘッドを用いることができ
る。
脂フィルム、合成紙、布織布等を用いることも可能であ
る。また、これら支持体上と感熱層の間にアンダー層を
設けることも可能である。アンダー層及び感熱記録層の
塗工に用いる装置としては、ブレードコーター、エアー
ナイフコーター、ロールコーター、ロッドコーター、カ
ーテンコーター等のコーターヘッドを用いることができ
る。
【００２１】更に、塗工したものの表面平滑性を改良す
るためにマシンカレンダー、スーパーカレンダー、グロ
スカレンダー、ブラッシングなどの装置を利用すること
ができる。また、アンダー層設ける場合の塗工量は特に
限定するものではないが、３〜２０ｇ／ｍ2好ましくは
５〜１０ｇ／ｍ2が適当である。感熱記録層の支持体へ
の塗工量は限定されるものではないが、通常３〜１５ｇ
／ｍ2好ましくは４〜１０ｇ／ｍ2の範囲である。
るためにマシンカレンダー、スーパーカレンダー、グロ
スカレンダー、ブラッシングなどの装置を利用すること
ができる。また、アンダー層設ける場合の塗工量は特に
限定するものではないが、３〜２０ｇ／ｍ2好ましくは
５〜１０ｇ／ｍ2が適当である。感熱記録層の支持体へ
の塗工量は限定されるものではないが、通常３〜１５ｇ
／ｍ2好ましくは４〜１０ｇ／ｍ2の範囲である。
【００２２】
【実施例】以下において本発明を実施例により更に詳細
に説明するが、これによって本発明が特に限定されるも
のではない。尚、以下において示す部及び％は何れも重
量基準である。
に説明するが、これによって本発明が特に限定されるも
のではない。尚、以下において示す部及び％は何れも重
量基準である。
【００２３】 実施例１ ［中間層の調整］ 水 １０７重量部 １０％ヘキサメタリン酸ソーダ ８重量部 焼成カオリン（商品名：エンゲルハード社製アンシレックス） １００重量部 ２５％酸化でんぷん溶液 ２４重量部 ４８％ＳＢＲラテックス ２５重量部 上記の組成物を固形分比率４５％の中間層液を調整し
た。
た。
【００２４】［中間層の形成］得られた中間層塗液を、
５０ｇ／ｍ2の原紙にブレードコーターにて塗布量が６
ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥して中間層を形成した。
５０ｇ／ｍ2の原紙にブレードコーターにて塗布量が６
ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥して中間層を形成した。
【００２５】［感熱層の調整］ （１） Ａ液の調整 １０時間分散させることにより下記成分組成のＡ液及び
Ｂ液を得た。 １０％変性ポリビニルアルコール溶液（日本合成（株）製、ゴーセノルＬ３２６ ６） １００重量部 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １００重量部 水 １５０重量部 Ａ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）を
用いて体積平均、１．５μｍに粉砕した。 （２） Ｂ液の調整 １５％スチレン無水マレイン酸共重合体アンモニウム塩 ３５重量部 ２、４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン ４０重量部 ２−ベンジルオキシ−ナフタレン ５５重量部 Ｎ−メチロールステアリン酸アマイド １０重量部 水 ２５０重量部 Ｂ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）を
用いて体積平均、１．５μｍに粉砕した。 （３） Ｃ液の調整 １５％スチレン無水マレイン酸共重合体アンモニウム塩 １４重量部 ４−ベンジルオキシ−４’−（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル−１−イ ルオキシ）ジフェニルスルホン ４０重量部 水 ４６重量部 Ｃ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）を
用いて体積平均、１．５μｍに粉砕した。 （４） Ｄ液の調整 １５％スチレン無水マレイン酸共重合体アンモニウム塩 ３５重量部 ４，４´−イソプロピリデンジフェノール ４０重量部 ２−ベンジルオキシ−ナフタレン ５５重量部 Ｎ−メチロールステアリン酸アマイド １０重量部 水 ２５０重量部 Ｄ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）を
用いて体積平均、１．５μｍに粉砕した
Ｂ液を得た。 １０％変性ポリビニルアルコール溶液（日本合成（株）製、ゴーセノルＬ３２６ ６） １００重量部 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １００重量部 水 １５０重量部 Ａ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）を
用いて体積平均、１．５μｍに粉砕した。 （２） Ｂ液の調整 １５％スチレン無水マレイン酸共重合体アンモニウム塩 ３５重量部 ２、４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン ４０重量部 ２−ベンジルオキシ−ナフタレン ５５重量部 Ｎ−メチロールステアリン酸アマイド １０重量部 水 ２５０重量部 Ｂ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）を
用いて体積平均、１．５μｍに粉砕した。 （３） Ｃ液の調整 １５％スチレン無水マレイン酸共重合体アンモニウム塩 １４重量部 ４−ベンジルオキシ−４’−（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル−１−イ ルオキシ）ジフェニルスルホン ４０重量部 水 ４６重量部 Ｃ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）を
用いて体積平均、１．５μｍに粉砕した。 （４） Ｄ液の調整 １５％スチレン無水マレイン酸共重合体アンモニウム塩 ３５重量部 ４，４´−イソプロピリデンジフェノール ４０重量部 ２−ベンジルオキシ−ナフタレン ５５重量部 Ｎ−メチロールステアリン酸アマイド １０重量部 水 ２５０重量部 Ｄ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）を
用いて体積平均、１．５μｍに粉砕した
【００２６】［感熱層の形成］次に調整した［Ａ液］、
［Ｂ液］、［Ｃ液］を用い、下記成分からなる感熱発色
層塗布液を調整し、上記のアンダー層上に乾燥重量が５
ｇ／ｍ2になるようにエアーナイフコーターで３００ｍ
／分で乾燥塗布した。その後、この塗布紙をキャレンダ
ー掛けして、ベック平滑度が４００〜６００秒になる用
に仕上げ、実施例１の感熱記録体を得た。 ポリビニルアルコール溶液（１０％水溶液） ５０重量部 炭酸カルシウム １０重量部 Ａ液 １０重量部 Ｂ液 ４０重量部 Ｃ液 １．５重量部 ４０％ステアリン酸亜鉛分散液 ４重量部 水 ２５重量部
［Ｂ液］、［Ｃ液］を用い、下記成分からなる感熱発色
層塗布液を調整し、上記のアンダー層上に乾燥重量が５
ｇ／ｍ2になるようにエアーナイフコーターで３００ｍ
／分で乾燥塗布した。その後、この塗布紙をキャレンダ
ー掛けして、ベック平滑度が４００〜６００秒になる用
に仕上げ、実施例１の感熱記録体を得た。 ポリビニルアルコール溶液（１０％水溶液） ５０重量部 炭酸カルシウム １０重量部 Ａ液 １０重量部 Ｂ液 ４０重量部 Ｃ液 １．５重量部 ４０％ステアリン酸亜鉛分散液 ４重量部 水 ２５重量部
【００２７】実施例２ 実施例１のＣ液の調整において粒度分布の体積平均を
０．８μmにした以外は実施例１と同様にして実施例２
の感熱記録体を得た。
０．８μmにした以外は実施例１と同様にして実施例２
の感熱記録体を得た。
【００２８】実施例３ 実施例１のＣ液の調整において粒度分布の体積平均を
２．０μmにした以外は実施例１と同様にして実施例３
の感熱記録体を得た。
２．０μmにした以外は実施例１と同様にして実施例３
の感熱記録体を得た。
【００２９】実施例４ 実施例１のＣ液の添加量を０．５重量部にした以外は実
施例１と同様にして実施例４の感熱記録体を得た。
施例１と同様にして実施例４の感熱記録体を得た。
【００３０】実施例５ 実施例１のＣ液の添加量を２．８重量部にした以外は実
施例１と同様にして実施例５の感熱記録体を得た。
施例１と同様にして実施例５の感熱記録体を得た。
【００３１】 実施例６ ［オーバーコート液の調整］ 水 １１５重量部 ５％ＰＶＡ １００重量部 ２０％アクリルエマルジョン樹脂（商品名：三井東圧社製ＯＭ１０５０） ５０重量部 微粉珪酸（商品名：水沢化学社製ミズカシルＰ５２７） １０重量部 ４０％ステアリン酸亜鉛分散液 ５重量部
【００３２】［オーバーコート層の作成］上記で作成し
たオーバーコート層を実施例１で作成した感熱記録層上
にロッドコーターにて塗布量が２ｇ/ｍ2となるよう塗布
乾燥し、その後この塗布紙をキャレンダー掛けしてベッ
ク平滑度が７００〜１０００秒になるように仕上げた。
たオーバーコート層を実施例１で作成した感熱記録層上
にロッドコーターにて塗布量が２ｇ/ｍ2となるよう塗布
乾燥し、その後この塗布紙をキャレンダー掛けしてベッ
ク平滑度が７００〜１０００秒になるように仕上げた。
【００３３】比較例１ 実施例１の感熱層の形成において、Ｃ液を除いた以外は
実施例１と同様に比較例１の感熱記録体を得た。
実施例１と同様に比較例１の感熱記録体を得た。
【００３４】比較例２ 実施例１の感熱層の形成において、Ｂ液の代わりにＤ液
を用いた以外は実施例１と同様にして比較例２の感熱記
録体を得た。
を用いた以外は実施例１と同様にして比較例２の感熱記
録体を得た。
【００３５】比較例３ 実施例１のＣ液の調整において粒度分布の体積平均を
０．６５μmにした以外は実施例１と同様にして、比較
例３の感熱記録体を得た。
０．６５μmにした以外は実施例１と同様にして、比較
例３の感熱記録体を得た。
【００３６】比較例４ 実施例１のＣ液の調整において粒度分布の体積平均を
６．０μmにした以外は実施例１と同様にして、比較例
４の感熱記録体を得た。
６．０μmにした以外は実施例１と同様にして、比較例
４の感熱記録体を得た。
【００３７】比較例５ 実施例１のＣ液の添加量を０．３重量部にした以外は実
施例１と同様に比較例５の感熱記録体を得た。
施例１と同様に比較例５の感熱記録体を得た。
【００３８】比較例６ 実施例１のＣ液の添加量を３．５重量部にした以外は実
施例１と同様に比較例６の感熱記録体を得た。
施例１と同様に比較例６の感熱記録体を得た。
【００３９】比較例７ 比較例１の感熱記録体を用いた以外は実施例６と同様に
して比較例７の感熱記録体を得た。上記した感熱記録体
について下記の項目の評価を行った。
して比較例７の感熱記録体を得た。上記した感熱記録体
について下記の項目の評価を行った。
【００４０】［感度評価］大倉電気（株）製テスト機で
ヘッド抵抗１３３５Ωのヘッド（京セラ製ヘッド）を用
い、１０ｍｓ／Ｌｉｎｅで０．２５ｍｊ／ｄｏｔのエネ
ルギーで印字し、その時の地肌部及び画像部の印字濃度
を測定し、更にあらゆる環境条件下での保存性評価も行
った。その結果、表１、２には実施例を、表３には比較
例を記載した。尚、印字濃度はマクベスＲＤ９１８を用
いて測定した。
ヘッド抵抗１３３５Ωのヘッド（京セラ製ヘッド）を用
い、１０ｍｓ／Ｌｉｎｅで０．２５ｍｊ／ｄｏｔのエネ
ルギーで印字し、その時の地肌部及び画像部の印字濃度
を測定し、更にあらゆる環境条件下での保存性評価も行
った。その結果、表１、２には実施例を、表３には比較
例を記載した。尚、印字濃度はマクベスＲＤ９１８を用
いて測定した。
【００４１】［白色度の評価］白色度の測定はＪＩＳ−
Ｐ８１２３に準じ、ハンター反射率計でアンバーフィル
ターで反射率を測定した。 ［経時後の白色度の評価］白紙サンプルを４０℃・９０
％ＲＨ（Ｗｅｔ）及び６０℃・Ｄｒｙの条件下にて、
１、３、５、１０、２０、３０日間放置し、その時の白
色度を測定した。白色度の値が高いほど良い。
Ｐ８１２３に準じ、ハンター反射率計でアンバーフィル
ターで反射率を測定した。 ［経時後の白色度の評価］白紙サンプルを４０℃・９０
％ＲＨ（Ｗｅｔ）及び６０℃・Ｄｒｙの条件下にて、
１、３、５、１０、２０、３０日間放置し、その時の白
色度を測定した。白色度の値が高いほど良い。
【００４２】［耐可塑剤評価］印字サンプルの印字サン
プル面にダイヤラップを重ね、更に５ｋｇの荷重をかけ
て、２５℃、６５％の条件下で２４時間放置後印字部の
濃度をマクベスＲＤ９１８にて測定した。
プル面にダイヤラップを重ね、更に５ｋｇの荷重をかけ
て、２５℃、６５％の条件下で２４時間放置後印字部の
濃度をマクベスＲＤ９１８にて測定した。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
【表３】
【００４６】
【発明の効果】表に示したように、無色ないしは淡色の
塩基性染料及び該染料と反応して呈色しうる顕色剤を含
有する感熱記録紙において、該顕色剤として２、４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホンを使用しかつ粒度分布
の体積平均を０．８〜２．０μmに調整した４−ベンジ
ルオキシ−４’−（２，３−エポキシ−２−メチルプロ
ピル−１−イルオキシ）ジフェニルスルホンを添加した
感熱記録紙は、極めて鮮明な発色印字性を有し、高白色
度でかつ経時的及びあらゆる環境下でも白色度の低下が
少なく、印字発色後の可塑剤等による印字部消色を極力
抑える感熱記録体であった。
塩基性染料及び該染料と反応して呈色しうる顕色剤を含
有する感熱記録紙において、該顕色剤として２、４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホンを使用しかつ粒度分布
の体積平均を０．８〜２．０μmに調整した４−ベンジ
ルオキシ−４’−（２，３−エポキシ−２−メチルプロ
ピル−１−イルオキシ）ジフェニルスルホンを添加した
感熱記録紙は、極めて鮮明な発色印字性を有し、高白色
度でかつ経時的及びあらゆる環境下でも白色度の低下が
少なく、印字発色後の可塑剤等による印字部消色を極力
抑える感熱記録体であった。
Claims (4)
- 【請求項１】 無色ないしは淡色の塩基性染料及び該染
料と反応して呈色しうる顕色剤を含有する感熱記録紙に
おいて、該顕色剤として２、４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンを使用し、更に４−ベンジルオキシ−４’
−（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル−１−イル
オキシ）ジフェニルスルホンを含有することを特徴とす
る感熱記録体。 - 【請求項２】 ４−ベンジルオキシ−４’−（２，３−
エポキシ−２−メチルプロピル−１−イルオキシ）ジフ
ェニルスルホンを体積平均の粒径が０．８〜５．０μm
の範囲内に調整した請求項１記載の感熱記録体。 - 【請求項３】 ４−ベンジルオキシ−４’−（２，３−
エポキシ−２−メチルプロピル−１−イルオキシ）ジフ
ェニルスルホンの添加量を該顕色剤である２、４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの５〜３０重量％含有す
ることを特徴とする請求項１、２記載のの感熱記録体。 - 【請求項４】 感熱記録体の感熱記録層上に少なくとも
一層以上のオーバーコート層を設けた請求項１、２、３
記載の感熱記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9089562A JPH10278433A (ja) | 1997-04-08 | 1997-04-08 | 感熱記録体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9089562A JPH10278433A (ja) | 1997-04-08 | 1997-04-08 | 感熱記録体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10278433A true JPH10278433A (ja) | 1998-10-20 |
Family
ID=13974268
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9089562A Pending JPH10278433A (ja) | 1997-04-08 | 1997-04-08 | 感熱記録体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10278433A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000053427A1 (fr) * | 1999-03-05 | 2000-09-14 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Materiau d'enregistrement thermique |
-
1997
- 1997-04-08 JP JP9089562A patent/JPH10278433A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000053427A1 (fr) * | 1999-03-05 | 2000-09-14 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Materiau d'enregistrement thermique |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040511 |