JPH10279549A

JPH10279549A - キノン誘導体

Info

Publication number: JPH10279549A
Application number: JP9096699A
Authority: JP
Inventors: Mamoru Nango; 守南後; Hirotaka Senba; 裕隆仙波
Original assignee: Chichibu Onoda Cement Corp
Current assignee: Taiheiyo Cement Corp
Priority date: 1997-03-31
Filing date: 1997-03-31
Publication date: 1998-10-20

Abstract

(57)【要約】【課題】電子伝達機能を有する新規のキノン誘導体。【解決手段】ナフトキノン又はアントラキノンの２、
３位の何れか１つの水素原子をアルキレン鎖を付加させ
たイミノ基またはアルキレン鎖を付加させた−ＣＯＮＨ
−で表される基で置換したものか、この２、３位のイミ
ノ基または−ＣＯＮＨ−で表される基が置換しいない方
の水素原子をハロゲン原子で置換したものの何れかの基
からなるキノン単量体化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、新規のキノン誘導
体に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機化合物には陰陽各イオンの伝達機能
やそれに関連したエネルギー変換機能を有するものが知
られている。例えば、ポルフィン骨格に種々の基が置換
した天然及び人為的に合成された誘導体には、電子また
は陰イオン伝達機能やエネルギ−変換機能を備えたもの
が比較的多く存在することが知られている。

【０００３】一方、ミトコンドリア内膜や光合成膜を構
成する色素群として知られているキノン誘導体も、生体
内に於いて電子伝達媒体として作用し、例えば光エネル
ギーを化学エネルギーに変換するようなエネルギー変換
機能を有する可能性が指摘されている。しかし、キノン
誘導体はエネルギー移動のアクセプター成分としての解
明がこれまで主として行われてきたものの、その電子伝
達挙動の詳細については殆ど解明されていない。また該
電子伝達挙動を有するキノン誘導体も、例えば蛋白質複
合体間で電子伝達を行う疎水性補酵素であるユビキノン
（コエンザイムＱ）など僅かな生体内化合物が知られて
いる程度である。

【０００４】

【発明が解決すべき課題】本発明は、非生体内に於いて
も電子伝達機能を有する新規のキノン誘導体、特にナフ
トキノン単量体化合物およびアントラキノン単量体化合
物を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記課題に対し、本発明
者らは鋭意検討した結果、ナフトキノンやアントラキノ
ンの２、３位の何れか１つの水素原子を、適宜長さのア
ルキレン鎖を付加させたイミノ基か、同様に適宜長さの
アルキレン鎖を付加させた−ＣＯＮＨ−で表される基で
置換したもので構成される基や、更にこのようなアルキ
レン鎖を付加させたイミノ基か−ＣＯＮＨ−で表される
基が２、３位の何れかに置換したナフトキノンやアント
ラキノンであって、２、３位のうち該基が置換していな
い方の水素原子をハロゲン原子で置換したもので構成さ
れる基からなるナフトキノン単量体化合物やアントラキ
ノン単量体化合物は、何れも新規のキノン誘導体である
ことを見出し、しかもこのような誘導体は電子伝達機能
を有するものであることを見出した。

【０００６】即ち、本発明のキノン誘導体は、一般式
（３）

【０００７】

【化３】

【０００８】［式（３）中、Ｒ¹はイミノ基または−Ｃ
ＯＮＨ−で表される基、Ｒ²は水素またはハロゲン原
子、ｎは２〜２０の整数を表す。］で示される基からな
るナフトキノン単量体化合物を特徴とするものである。

【０００９】また本発明のキノン誘導体は、一般式
（４）

【００１０】

【化４】

【００１１】［式（４）中、Ｒ¹はイミノ基または−Ｃ
ＯＮＨ−で表される基、Ｒ²は水素またはハロゲン原
子、ｎは２〜２０の整数を表す。］で示される基からな
るアントラキノン単量体化合物を特徴とするものであ
る。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明に於けるキノン誘導体は、
前記一般式（３）で表される基からなるナフトキノン単
量体化合物であって、該基は、１，４−ナフトキノンの
２、３位の水素の何れかをイミノ基又は−ＣＯＮＨ−で
表される基（Ｒ¹）で置換し、更に該イミノ基又は−Ｃ
ＯＮＨ−で表される基に適意の長さのアルキレン鎖が結
合、即ち一般式（３）中でｎが２〜２０の整数の何れか
となるアルキレン基が結合したものであって、ナフトキ
ノンの２、３位のイミノ基又は−ＣＯＮＨ−で表される
基が置換していない方の水素は水素のままか又はハロゲ
ン原子で置換（Ｒ²）したものである。このような基か
らなるナフトキノンの単量体化合物としては、例えば該
基に−ＣＯＯＨが結合した化合物などを挙げることがで
きるが、特に該基に脂質が結合したものや、金属に結合
したものが好ましい。

【００１３】また本発明に於けるキノン誘導体は、前記
一般式（４）で表される基からなるアントラキノン単量
体化合物であって、該基は、９，１０−アントラキノン
の２、３位の水素の何れかをイミノ基又は−ＣＯＮＨ−
で表される基（Ｒ¹）で置換し、更に該イミノ基又は−
ＣＯＮＨ−で表される基に適意の長さのアルキレン鎖が
結合、即ち一般式（４）中でｎが２〜２０の整数の何れ
かとなるアルキレン基が結合したものであって、アント
ラキノンの２、３位のイミノ基又は−ＣＯＮＨ−で表さ
れる基が置換していない方の水素は水素のままか又はハ
ロゲン原子で置換したもの（Ｒ²）である。このような
基からなるアントラキノンの単量体化合物としては、例
えば該基に−ＣＯＯＨが結合した化合物などを挙げるこ
とができるが、望ましくは該基に脂質が結合したもの
や、金属が結合したものが好ましい。

【００１４】前記何れのキノン誘導体も、市販薬品など
の公知化合物を用いて、既知の一般的な合成プロセスに
より得ることができる。即ち、ナフトキノン単量体化合
物として、例えば、前記一般式（３）で示される基がｎ
＝２でＲ¹がイミノ基であって、該基と燐脂質が結合し
てなる単量体化合物の場合、１，４−ナフトキノン、又
はこれをハロゲン化した２，３−ジハロゲン−１，４−
ナフトキノン（ハロゲンとしては、塩素、フッ素、臭
素、沃素の何れか）をクロロホルムに溶解した３−アミ
ノプロピオン酸を添加、トリエチルアミンを滴下後還流
し、溶媒留去後したものをクロロホルムに溶解させ、こ
れにＮ−ヒドロキシスクシンイミドとＮ，Ｎ’−ジシク
ロヘキシルカルボジイミドを加え、撹拌濾過後溶媒留去
する。得られたスクシンイミド化合物をクロロホルムに
溶解し、ジパルミトイルホスファチジルエタノールアミ
ン（ＤＰＰＥ）のクロロホルム溶液を加え、トリメチル
アミンを滴下し、溶媒抽出することにより、（Ｃ₁₀Ｈ₄
Ｏ₂）Ｈ（ＮＨ）−（ＣＨ₂）₂−で表される基を有する
ナフトキノン単量体化合物：（Ｃ₁₀Ｈ₄Ｏ₂）Ｈ（ＮＨ）
−（ＣＨ₂）₂−ＤＰＰＥ、又は（Ｃ₁₀Ｈ₄Ｏ₂）Ｘ（Ｎ
Ｈ）−（ＣＨ₂）₂−で表される基を［但し、Ｘはハロゲ
ン］有するナフトキノン単量体化合物：（Ｃ₁₀Ｈ₄Ｏ₂）
Ｘ（ＮＨ）−（ＣＨ₂）₂−ＤＰＰＥを得ることができ
る。溶媒抽出後の生成物（溶質）が混合物の場合は、一
般的な分離操作、例えばカラムクロマトグラフィー等に
より容易に分離することができる。

【００１５】また、ナフトキノン単量体化合物として、
例えば前記一般式（３）で示される基が、ｎが３以上２
０以下の整数でＲ¹がイミノ基であって、該基と燐脂質
（ＤＰＰＥ）が結合してなる単量体化合物の場合、（ｎ
＋１）−アミノカルボン酸を、１，４−ナフトキノン又
は２，３−ジハロゲン−１，４−ナフトキノンに加えた
ものから、前記と同様の合成手法により、（Ｃ₁₀Ｈ
₄Ｏ₂）Ｈ（ＮＨ）−（ＣＨ₂）_n−で表される基［但し、
ｎ＝３〜２０の整数］を有するナフトキノン単量体化合
物：（Ｃ₁₀Ｈ₄Ｏ₂）Ｈ（ＮＨ）−（ＣＨ₂）_n−ＤＰＰ
Ｅ、又は（Ｃ₁₀Ｈ₄Ｏ₂）Ｘ（ＮＨ）−（ＣＨ₂）_n−で表
される基［但し、Ｘはハロゲン、ｎ＝３〜２０の整数］
を有するナフトキノン単量体化合物：（Ｃ₁₀Ｈ₄Ｏ₂）Ｘ
（ＮＨ）−（ＣＨ₂）_n−ＤＰＰＥを得ることができる。

【００１６】また、アントラキノン単量体化合物とし
て、例えば前記一般式（４）で示される基が、ｎが２で
Ｒ¹がイミノ基であって、該基と燐脂質が結合してなる
単量体化合物の場合、９，１０−アントラキノン、又は
２，３−ジハロゲン−９，１０−アントラキノン（ハロ
ゲンとしては、塩素、フッ素、臭素、沃素の何れか）を
クロロホルムに溶解し、エタノールに溶解した３−アミ
ノプロピオン酸を添加、トリエチルアミンを滴下後還流
し、溶媒除去したものをクロロホルムに溶解させ、Ｎ−
ヒドロキシスクシンイミドとＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシ
ルカルボジイミドを加え撹拌濾過後溶媒留去する。得ら
れたスクシンイミド化合物をクロロホルムに溶解し、ジ
パルミトイルホスファチジルエタノールアミン（ＤＰＰ
Ｅ）のクロロホルム溶液を加え、トリメチルアミンを滴
下還流することにより、（Ｃ₁₄Ｈ₆Ｏ₂）Ｈ（ＮＨ）−
（ＣＨ₂）₂−で表される基を有するアントラキノン単量
体化合物：（Ｃ₁₄Ｈ₆Ｏ₂）Ｈ（ＮＨ）−（ＣＨ₂）₂−Ｄ
ＰＰＥ、又は（Ｃ₁₄Ｈ₆Ｏ₂）Ｘ（ＮＨ）−（ＣＨ₂）₂−
で表される基［但し、Ｘはハロゲン］を有するアントラ
キノン単量体化合物：（Ｃ₁₄Ｈ₆Ｏ₂）Ｘ（ＮＨ）−（Ｃ
Ｈ₂）₂−ＤＰＰＥを得ることができる。

【００１７】また、アントラキノン単量体化合物とし
て、例えば前記一般式（４）で示される基が、ｎが３以
上２０以下の整数でＲ¹がイミノ基であって、該基と燐
脂質（ＤＰＰＥ）が結合してなる誘導体の場合、任意の
長さの（ｎ＋１）−アミノカルボン酸に９，１０−アン
トラトキノン又は２，３−ジハロゲン−９，１０−アン
トラトキノンに加えたものから、前記と同様の合成手法
により、（Ｃ₁₄Ｈ₆Ｏ₂）Ｈ（ＮＨ）−（ＣＨ₂）_n−で表
される基［但し、ｎ＝３〜２０の整数］を有するアント
ラキノン単量体化合物：（Ｃ₁₄Ｈ₆Ｏ₂）Ｈ（ＮＨ）−
（ＣＨ₂）_n−ＤＰＰＥ、又は（Ｃ₁₄Ｈ₆Ｏ₂）Ｘ（ＮＨ）
−（ＣＨ₂）_n−で表される基［但し、Ｘはハロゲン、ｎ
＝３〜２０の整数］を有するアントラキノン単量体化合
物：（Ｃ₁₄Ｈ₆Ｏ₂）Ｘ（ＮＨ）−（ＣＨ₂）_n−ＤＰＰＥ
を得ることができる。

【００１８】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。［実施例１］３００ｍｌの三口フラスコ中に２，３−
ジクロロ−１，４−ナフトキノン５１９．３ｍｇ（２．
２９ｍｍｏｌ）を入れ、クロロホルム２０ｍｌに溶解さ
せた。これに、エタノール１０体積部に対し、水１体積
部を混合した溶液３３ｍｌに溶解させた３−アミノプロ
ピオン酸１３６ｍｇ（１．５２ｍｍｏｌ）を徐々に添加
した後、トリエチルアミンを滴下し、６０℃で９０分反
応させた。反応液を濾過し、溶媒留去したものをクロロ
ホルム１００ｍｌに再度溶解させ、蒸留水で水洗を行っ
た。次いで、シリカゲルクロマトグラフィー（溶離液：
クロロホルム〜クロロホルム／メタノール＝４０／１
（クロロホルムとメタノールが４０：１の体積比で混合
した溶液を表す。以下同様の記載方式で表す））により
分離精製した生成物を溶媒留去後、真空乾燥させ、粉末
状のアミノプロピオン酸ナフトキノンを得た。これを１
００ｍｌ二口フラスコ中に８７ｍｇ（０．３１０ｍｍｏ
ｌ）入れ、クロロホルム２０ｍｌに溶解させた。次い
で、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド５３．７ｍｇ（０．
４６６ｍｏｌ）とＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジ
イミド（ＤＣＣ）９６．２ｍｇ（０．４６６ｍｍｏｌ）
を加え、０℃で１時間撹拌した後、室温で１１時間反応
を行った。これにクロロホルム１００ｍｌを加えて濾過
した後、蒸留水で水洗し、有機相を溶媒留去した。得ら
れたアミノカプロン酸ナフトキノンのスクシンイミド化
合物にクロロホルム２０ｍｌを加えて溶解し、これにジ
パルミトイルホスファチジルエタノールアミン（ＤＰＰ
Ｅ）１７２ｍｇ（０．２４９ｍｍｏｌ）のクロロホルム
溶液２５ｍｌを加え、トリエチルアミンを数滴滴下し室
温で２０時間反応させた。反応後、溶媒留去し、シリカ
ゲルカラムトグラフィー（溶離液：クロロホルム〜クロ
ロホルム／メタノール＝４０／１〜クロロホルム／メタ
ノール＝２０／１〜クロロホルム／メタノール＝９／１
〜クロロホルム／メタノール＝４／１）により分離精製
し、溶媒留去、真空乾燥することにより最終生成物を得
た。

【００１９】最終生成物は、¹ＨＮＭＲスペクトルなど
の公知の分析法で同定し、このうちＵＶ／ｖｉｓ吸収ス
ペクトル（媒体：ＣＨＣｌ₃、ＣＨ₂Ｃｌ₂／ＥｔＯＨ＝
９／１及び０．０１ＭのＢｉｓ−Ｔｒｉｓ緩衝液で調整
したリポソーム溶液）の分析では、２３６、２７６、４
７５ｎｍにそれぞれ吸収が見られたことなどから、最終
生成物は燐脂質（ＤＰＰＥ）に結合した式（５）で表さ
れるナフトキノン単量体化合物：（Ｃ₆Ｈ₄Ｏ₂）Ｃｌ
（ＮＨ）（ＣＨ₂）₂（ＤＰＰＥ）であることを確認し
た。（収率約７３．７％）

【００２０】

【化５】

【００２１】次いで、このナフトキノン単量体化合物を
１００μＭ含むクロロホルム溶液を、電極面積１ｃｍ²
のグラッシーカーボン電極（固有抵抗約６０×１０^-4Ω
／ｃｍ）上に０．０５ｍｌ滴下し、約２５℃で１５分間
大気中で乾燥させた。この脂質膜上のナフトキノン単量
体化合物について２５℃の窒素気流中でサイクリックボ
ルタンメトリーを測定した。測定は、参照電極にＡｇ／
ＡｇＣｌ電極、対極には白金電極、作用極は前記グラッ
シーカーボン電極からなる３電極式セルを使用し、電位
幅が０．２Ｖから−０．８Ｖまで周期的に掃引した。そ
の結果、−０．４６Ｖにフォーマル電位を有するナフト
キノン分子の可逆的な電極応答が見られたことから、本
ナフトキノン単量体化合物は、電子伝達機能を有するも
のであることを確認した。

【００２２】［実施例２］３００ｍｌの三口フラスコ
中に２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン５１９．
３ｍｇ（２．２９ｍｍｏｌ）を入れ、クロロホルム２０
ｍｌに溶解させた。これにエタノール／水＝１０／１
（体積比）混合溶液３３ｍｌに溶解させた１２−アミノ
ドデカン酸３２８ｍｇ（１．５２ｍｍｏｌ）を徐々に添
加した後、トリエチルアミンを滴下して６０℃で９０分
反応させた。反応液を濾過し、溶媒留去したものをクロ
ロホルム１００ｍｌに再度溶解させ、蒸留水で水洗を行
った。次いで、シリカゲルクロマトグラフィー（溶離
液：クロロホルム〜クロロホルム／メタノール＝４０／
１）により生成物を分離精製し、溶媒留去、真空乾燥さ
せ粉末状のアミノドデカン酸ナフトキノンを得た。これ
を１００ｍｌ二口フラスコ中に入れ、クロロホルム２０
ｍｌに溶解させた。次いでＮ−ヒドロキシスクシンイミ
ド５３．７ｍｇ（０．４６６ｍｍｏｌ）を加え、０℃で
１時間撹拌した後、室温で１１時間反応を行った。これ
にクロロホルム１００ｍｌを加えて濾過した後、蒸留水
で水洗し、有機相を溶媒留去した。得られたアミノウン
デカン酸ナフトキノンのスクシンイミド化合物にクロロ
ホルム２０ｍｌを加えて溶解した。これにジパルミトイ
ルホスファチジルエタノールアミン（ＤＰＰＥ）１７２
ｍｇ（０．２４９ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液２５ｍ
ｌを加え、トリエチルアミンを滴下し、室温で２０時間
反応させた。反応後、溶媒留去した後、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム〜クロロ
ホルム／メタノール＝４０／１の混合液〜クロロホルム
／メタノール＝２０／１〜クロロホルム／メタノール＝
９／１〜クロロホルム／メタノール＝４／１）により分
離精製し、溶媒留去、真空乾燥させて最終生成物を得
た。

【００２３】最終生成物は前記実施例１と同様の分析法
で同定し、このうちＵＶ／ｖｉｓ吸収スペクトルの分析
では、２３７ｎｍと２７６ｎｍに吸収が見られたことか
ら、該生成物は燐脂質に結合した式（６）で表されるナ
フトキノン単量体化合物：（Ｃ₁₀Ｈ₄Ｏ₂）Ｃｌ（ＮＨ）
（ＣＨ₂）₁₁（ＤＰＰＥ）であることを確認した。（収
率約５６．９％）

【００２４】

【化６】

【００２５】次いで、このナフトキノン単量体化合物を
実施例１と同様の方法・条件で窒素気流中でのサイクリ
ックボルタンメトリーを測定した。その結果、−０．４
３Ｖにフォーマル電位を有するナフトキノン分子の可逆
的な電極応答が見られたことから、本ナフトキノン単量
体化合物は、電子伝達機能を有するものであることを確
認した。

【００２６】［実施例３］３００ｍｌの三口フラスコ
中に２，３−ジクロロ−９，１０−アントラキノン６３
４．０ｍｇ（２．３０ｍｍｏｌ）を入れ、クロロホルム
２０ｍｌに溶解させた。これに、エタノール１０体積部
に対し、水１体積部を混合した溶液３３ｍｌに溶解させ
た４−アミノペンタン酸１７８ｍｇ（１．５１ｍｍｏ
ｌ）を徐々に添加した後、トリエチルアミンを滴下し、
６５℃で９０分反応させた。反応液を濾過し、溶媒留去
したものをクロロホルム１００ｍｌに再度溶解させ、蒸
留水で水洗を行った。次いで、シリカゲルクロマトグラ
フィー（溶離液：クロロホルム〜クロロホルム／メタノ
ール＝４０／１）により分離精製した生成物を溶媒留去
後、真空乾燥させ、粉末状のアミノペンタン酸アントラ
キノンを得た。これを１００ｍｌ二口フラスコ中に１１
１ｍｇ（０．３１０ｍｍｏｌ）入れ、クロロホルム２０
ｍｌに溶解させた。次いで、Ｎ−ヒドロキシスクシンイ
ミド５３．７ｍｇ（０．４６６ｍｏｌ）とＮ，Ｎ’−ジ
シクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）９６．２ｍｇ
（０．４６６ｍｍｏｌ）を加え、０℃で１時間撹拌した
後、室温で１１時間反応を行った。これにクロロホルム
１００ｍｌを加えて濾過した後、蒸留水で水洗し、有機
相を溶媒留去した。得られたアミノペンタン酸アントラ
キノンのスクシンイミド化合物にクロロホルム２０ｍｌ
を加えて溶解し、これにジパルミトイルホスファチジル
エタノールアミン（ＤＰＰＥ）１７４ｍｇ（０．２５０
ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液２５ｍｌを加え、トリエ
チルアミンを数滴滴下し室温で２０時間反応させた。反
応後、溶媒留去し、シリカゲルカラムトグラフィー（溶
離液：クロロホルム〜クロロホルム／メタノール＝４０
／１〜クロロホルム／メタノール＝２０／１〜クロロホ
ルム／メタノール＝９／１〜クロロホルム／メタノール
＝４／１）により分離精製し、溶媒留去、真空乾燥する
ことにより最終生成物を得た。

【００２７】最終生成物は前記実施例１と同様の分析法
で同定し、このうちＵＶ／ｖｉｓ吸収スペクトルの分析
では、２５８ｎｍと３２９ｎｍに吸収が見られたことか
ら、該生成物は燐脂質に結合した式（７）で表されるア
ントラキノン単量体化合物：（Ｃ₁₄Ｈ₆Ｏ₂）Ｃｌ（Ｎ
Ｈ）（ＣＨ₂）₄（ＤＰＰＥ）であることを確認した。
（収率約４５．３％）

【００２８】

【化７】

【００２９】次いで、このアントラキノン単量体化合物
を実施例１と同様の方法・条件で窒素気流中でのサイク
リックボルタンメトリーを測定した。その結果、−０．
４９Ｖにフォーマル電位を有するアントラキノン分子の
可逆的な電極応答が見られたことから、本アントラキノ
ン単量体化合物は、電子伝達機能を有するものであるこ
とを確認した。

【００３０】［実施例４］５０ｍｌの二口フラスコ中
に９，１０−アントラキノン−２−カルボン酸１００ｍ
ｇ（０．３９７ｍｍｏｌ）を入れ、ベンゼン２０ｍｌに
懸濁させ３０分還流させた。これに塩化チオニル８．７
ｍｌ（０．１１９ｍｍｏｌ）を加え、９時間還流させ、
更にベンゼン５０ｍｌを加えて塩化チオニル臭が無くな
るまで溶媒留去を繰り返した。これに、エタノール１０
体積部に対し、水１体積部を混合した溶液３３ｍｌに溶
解させた４−アミノペンタン酸１７７ｍｇ（１．５０ｍ
ｍｏｌ）を徐々に添加した後、トリエチルアミンを滴下
し、６５℃で９０分反応させた。反応液を濾過し、溶媒
留去したものをクロロホルム１００ｍｌに再度溶解さ
せ、蒸留水で水洗を行った。次いで、シリカゲルクロマ
トグラフィー（溶離液：クロロホルム〜クロロホルム／
メタノール＝４０／１）により分離精製した生成物を溶
媒留去後、真空乾燥させ、粉末状のカルバモイルペンタ
ン酸アントラキノンを得た。これを１００ｍｌ二口フラ
スコ中に１１０ｍｇ（０．３１０ｍｍｏｌ）入れ、クロ
ロホルム２０ｍｌに溶解させた。次いで、Ｎ−ヒドロキ
シスクシンイミド５３．７ｍｇ（０．４６６ｍｏｌ）と
Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）
９６．２ｍｇ（０．４６６ｍｍｏｌ）を加え、０℃で１
時間撹拌した後、室温で１１時間反応を行った。これに
クロロホルム１００ｍｌを加えて濾過した後、蒸留水で
水洗し、有機相を溶媒留去した。得られたアミノペンタ
ン酸アントラキノンのスクシンイミド化合物にクロロホ
ルム２０ｍｌを加えて溶解し、これにジパルミトイルホ
スファチジルエタノールアミン（ＤＰＰＥ）１７５ｍｇ
（０．２５０ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液２５ｍｌを
加え、トリエチルアミンを数滴滴下し室温で２０時間反
応させた。反応後、溶媒留去し、シリカゲルカラムトグ
ラフィー（溶離液：クロロホルム〜クロロホルム／メタ
ノール＝４０／１〜クロロホルム／メタノール＝２０／
１〜クロロホルム／メタノール＝９／１〜クロロホルム
／メタノール＝４／１）により分離精製し、溶媒留去、
真空乾燥することにより最終生成物を得た。

【００３１】最終生成物は前記実施例１と同様の分析法
で同定し、このうちＵＶ／ｖｉｓ吸収スペクトル分析で
は、２５８ｎｍと３２９ｎｍに吸収が見られたことか
ら、該生成物は燐脂質に結合した式（８）で表されるア
ントラキノン単量体化合物：（Ｃ₁₄Ｈ₆Ｏ₂）Ｈ（ＣＯＮ
Ｈ）（ＣＨ₂）₄（ＤＰＰＥ）であることを確認した。
（収率約４７．１％）

【００３２】

【化８】

【００３３】次いで、このアントラキノン単量体化合物
を実施例１と同様の方法・条件で窒素気流中でのサイク
リックボルタンメトリーを測定した。その結果、−０．
５１Ｖにフォーマル電位を有するアントラキノン分子の
可逆的な電極応答が見られたことから、本アントラキノ
ン単量体化合物は、電子伝達機能を有するものであるこ
とを確認した。

【００３４】

【発明の効果】本発明の新規なキノン誘導体は、溶液系
のみならず気流中に於いても優れた電子伝達機能を有す
る単量体化合物であることから、特に乾燥脂質膜や金属
と結合してなるキノン誘導体などでは、大気中等の日常
環境下で用いることができるエネルギー変換部材として
十分適用できる可能性がある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）【化１】［式（１）中、Ｒ¹はイミノ基または−ＣＯＮＨ−で表
される基、Ｒ²は水素またはハロゲン原子、ｎは２〜２
０の整数を表す。］で示される基からなるナフトキノン
単量体化合物を特徴とするキノン誘導体。
【請求項２】一般式（２）【化２】［式（２）中、Ｒ¹はイミノ基または−ＣＯＮＨ−で表
される基、Ｒ²は水素またはハロゲン原子、ｎは２〜２
０の整数を表す。］で示される基からなるアントラキノ
ン単量体化合物を特徴とするキノン誘導体。