JPH10279632A - 改質オレフィン（共）重合体組成物とその製造方法及び改質オレフィン（共）重合体組成物成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】特定の方法により得られるオレフィン(共)重合
体組成物に、電離性放射線を照射し、ひきつづき加熱処
理して改質することにより、中空成形、発泡成形、押出
し成形等に適した重合体組成物と成形品を提供する。 【解決手段】高分子量ポリエチレンを予備重合により形
成しておき、これを例えばポリプロピレン等のオレフィ
ンの本重合の際に添加し、前記高分子量ポリエチレンを
ポリプロピレン等のポリオレフィンに微粒子として微分
散して存在させたオレフィン(共)重合体組成物に、電離
性放射線を照射し、ひきつづき加熱処理して改質するこ
とにより、溶融張力等で表される溶融時の強度や結晶化
温度をさらに改善し、高速生産性等の成形性に優れた改
質オレフィン(共)重合体組成物、また、耐熱性、剛性等
の物性に優れた改質オレフィン(共)重合体組成物成形品
を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、改質オレフィン
(共)重合体組成物、改質オレフィン(共)重合体組成物成
形品、および該組成物と該組成物成形品の製造方法に関
する。さらに詳しくは、溶融張力等の溶融強度や結晶化
温度が高く、優れた成形性を有する改質オレフィン(共)
重合体組成物および、剛性、耐熱性等の物性に優れた改
質オレフィン(共)重合体組成物成形品、およびそれらの
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、
直鎖状低密度ポリエチレン等のポリオレフィンは、機械
的性質、耐薬品性等に優れ、また経済性とのバランスに
おいて極めて有用なため各成形分野に広く用いられてい
る。しかしながら、溶融張力が小さく、また結晶化温度
が低いため、中空成形、発泡成形、押し出し成形等の成
形性に劣っているばかりでなく、その他の各種成形法に
おいても成形体の高速生産性に限界が生じている。

【０００３】ポリプロピレンの溶融張力および結晶化温
度を高める方法として、溶融状態下において、ポリプロ
ピレンに有機過酸化物と架橋助剤を反応させる方法（特
開昭５９−９３７１１号公報、特開昭６１−１５２７５
４号公報等）、半結晶性ポリプロピレンに低分解温度過
酸化物を酸素不存在下で反応させて、自由端長鎖分岐を
有しゲルを含まないポリプロピレンを製造する方法(特
開平２−２９８５３６号公報)などが開示されている。

【０００４】また、酸素不存在下で半結晶性ポリプロピ
レンに電子線を照射して、自由端長鎖分岐を有し、ゲル
を含まないポリプロピレンを得る方法（特開平２−２９
８５３６号公報）が提案されている。

【０００５】溶融張力等の溶融粘弾性を向上させる他の
方法として、固有粘度または分子量の異なるポリエチレ
ン若しくはポリプロピレンを配合した組成物や、このよ
うな組成物を多段階重合によって製造する方法が提案さ
れている。

【０００６】たとえば、超高分子量ポリプロピレン２〜
３０重量部を通常のポリプロピレン１００重量部に添加
し、融点以上２１０℃以下の温度範囲で押し出す方法
(特公昭６１−２８６９４号公報)、多段重合法により得
られた極限粘度比が２以上の分子量の異なる２成分のポ
リプロピレンからなる押し出しシート(特公平１−１２
７７０号公報)、高粘度平均分子量のポリエチレンを１
〜１０重量％含む、粘度平均分子量の異なる３種類のポ
リエチレンからなるポリエチレン組成物を溶融混練法、
若しくは多段重合法によって製造する方法(特公昭６２
−６１０５７号公報)、高活性チタン・バナジウム固体
触媒成分を用いて、多段重合法により、極限粘度が２０
dl／ｇ以上の超高分子量ポリエチレンを０.０５ないし
１重量％未満重合させるポリエチレンの重合方法(特公
平５−７９６８３号公報)、１−ブテンや４−メチル−
１−ペンテンで予備重合処理された高活性チタン触媒成
分を用いて特殊な配列の重合器による多段重合法によ
り、極限粘度が１５dl／ｇ以上の超高分子量ポリエチレ
ンを０.１〜５重量％重合させるポリエチレンの重合方
法(特公平７−８８９０号公報)などが開示されている。

【０００７】さらに、担持型チタン含有固体触媒成分お
よび有機アルミニウム化合物触媒成分にエチレンとポリ
エン化合物が予備重合されてなる予備重合触媒を用いて
プロピレンを重合することにより、高溶融張力を有する
ポリプロピレンを製造する方法(特開平５−２２２１２
２号公報)および同様の触媒成分を用い予備重合をエチ
レンの単独で行い極限粘度が２０dl／ｇ以上のポリエチ
レンを含有するエチレン含有予備重合触媒を用いる高溶
融張力を有するエチレン・α−オレフィン共重合体の製
造方法(特開平４−５５４１０号公報)が開示されてい
る。

【０００８】前記したように従来から提案されている種
々の組成物やそれらの製造方法においては、溶融張力の
ある程度の向上は認められるものの、架橋助剤、有機過
酸化物による臭気の残留、結晶化温度、熱安定性、電子
線の照射効率等の改善すべき点がある。

【０００９】また、高分子量のポリオレフィンの製造工
程を、本重合における通常のオレフィン(共)重合工程に
組み込む多段重合法においては、その高分子量のポリオ
レフィンを微量生成させるための、オレフィン(共)重合
量の微量コントロールが難しいこと、また分子量の十分
に大きいポリオレフィンを生成するために低い重合温度
が必要なこともあり、プロセスの改造を必要とし、さら
に最終的なポリオレフィン組成物の生産性も低下する。

【００１０】ポリエン化合物を予備重合させる方法にお
いては、別途にポリエン化合物を準備する必要があり、
またポリエチレンを予備重合させる方法においては、最
終的に得られるポリオレフィン組成物への予備重合した
ポリエチレンの分散性が不均一であり、ポリオレフィン
組成物の安定性の面でさらに改善が要求される。

【００１１】また、プロピレン系重合体の剛性、耐熱性
等を改善する方法として、、プロピレンとアルケニルシ
ランとの共重合により得られるプロピレン系重合体から
なる成形品に電離性放射線を照射して、耐熱性、剛性に
優れたプロピレン系重合体の成形品を得る方法（特開平
３−５０２３９号公報）等が提案されている。

【００１２】以上のように、従来技術においては、プロ
ピレン系重合体等のポリオレフィンは、溶融張力等の溶
融時の強度や結晶化温度の向上、耐熱性、剛性等の向上
が不十分であったり、電離性放射線の照射効率が不十分
であったり、臭気の問題や熱安定性の点、オレフィン以
外のコモノマーが必要である点で改善すべき課題を有し
ている。また、このようなポリオレフィンを製造するに
際してその生産性を向上させることが要求されている。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、中空成形、
発泡成形、押出し成形に適し、また、その他の各種成形
法においても高速生産性を発揮し得る高溶融張力および
高結晶化温度を有するオレフィン(共)重合体組成物に、
電離性放射線を照射して得られる、溶融張力等で表され
る溶融時の強度や結晶化温度がさらに改善されて、さら
に高速生産性等の成形性に優れた改質オレフィン(共)重
合体組成物、また、耐熱性、剛性等の物性に優れた改質
オレフィン(共)重合体組成物成形品およびそれらの製造
方法を提供することを目的とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記目的
を達成すべく鋭意研究した結果、ポリオレフィン製造用
触媒に特定の固有粘度を有する少量の本(共)重合目的の
ポリオレフィンおよび特定の高い固有粘度を有する少量
のポリオレフィンを担持させて予備活性化した触媒を使
用してオレフィンを本(共)重合させることによりえられ
る高溶融張力および高結晶化温度を有するオレフィン
(共)重合体組成物に、電離性放射線を照射することによ
り、溶融張力等で表される溶融時の強度や結晶化温度が
さらに改善されて成形性にすぐれた改質オレフィン(共)
重合体組成物、また、耐熱性、剛性等の物性に優れた改
質オレフィン(共)重合体組成物成形品が得られることを
見出し、本発明を完成した。

【００１５】本発明の第一発明は、改質オレフィン(共)
重合体組成物であって、(a)エチレン単独重合体又はエ
チレン重合単位を50重量％以上含有するエチレン−オレ
フィン共重合体であって、少なくとも135℃のテトラリ
ンで測定した固有粘度[η_E]が15〜100dl/gの範囲の高分
子量ポリエチレンを0.01〜5.0重量部と、(b)前記高分子
量ポリエチレン以外のオレフィン(共)重合体を100重量
部を含み、(c)かつ前記高分子量ポリエチレンは数平均
粒子直径が1〜5000nmの範囲の微粒子として微分散して
存在しているオレフィン（共）重合体組成物に、電離性
放射線を照射し、ひきつづき加熱処理してなる改質オレ
フィン（共）重合体組成物である。

【００１６】前記本発明の組成物においては、電離性放
射線がγ線及び電子線から選ばれる少なくとも一つであ
り、前記電離性放射線の線量が0.1〜1000KGyの範囲であ
ることが好ましい。

【００１７】また前記本発明の組成物においては、高分
子量ポリエチレンの数平均粒子径が、10〜500ｎｍの範
囲であることが好ましい。また前記本発明の組成物にお
いては、オレフィン(共)重合体組成物の135℃のテトラ
リンで測定した固有粘度[η]が、0.2〜10dl/gの範囲で
あることが好ましい。

【００１８】また前記本発明の組成物においては、高分
子量ポリエチレン以外のオレフィン(共)重合体が、プロ
ピレン単独重合体、又はプロピレン重合単位を50重量％
以上含有するプロピレン−オレフィン共重合体から選択
される一種類以上であることが好ましい。

【００１９】また前記本発明の組成物においては、高分
子量ポリエチレン微粒子は、オレフィン(共)重合の前又
はオレフィン(共)重合中に添加されたものであることが
好ましい。

【００２０】また前記本発明の組成物においては、オレ
フィン(共)重合体が、プロピレン単独重合体及びプロピ
レン重合単位を50重量％以上含有するプロピレン−オレ
フィン共重合体から選ばれる少なくとも一つのポリマー
であり、改質オレフィン(共)重合体組成物の230℃にお
ける溶融張力(MS)と135℃で測定した固有粘度[η_T]との
間に、下記式（化３）で表される関係を有することが好
ましい。

【００２１】

【化３】 ｌｏｇ（ＭＳ）＞４．２４×ｌｏｇ[η_T]−０．９５０ また前記本発明の組成物においては、オレフィン(共)重
合体が、プロピレン単独重合体または、プロピレン重合
単位を50重量％以上含有するプロピレン−オレフィン共
重合体であり、改質オレフィン(共)重合体組成物の230
℃における溶融張力(MS)と135℃で測定した固有粘度[η
_T]との間に、下記式（化４）で表される関係を有するこ
とが好ましい。

【００２２】

【化４】4.24xlog[η_T]＋0.40＞log(MS)＞4.24xlog
[η_T]-0.950 また前記本発明の組成物においては、オレフィン(共)重
合体が、エチレン単独重合体又はエチレン重合単位を50
重量％以上含有するエチレン−オレフィン共重合体であ
ることが好ましい。

【００２３】また前記本発明の組成物においては、改質
オレフィン(共)重合体組成物100重量部に対して、さら
にフェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤から選
ばれる少なくとも一つの安定剤を0.001〜2重量部加えた
ことが好ましい。

【００２４】また前記本発明の組成物においては、高分
子量ポリエチレン以外のオレフィン(共)重合体がプロピ
レン単独重合体又はプロピレン重合単位を50重量％以上
含有するプロピレン−オレフィン共重合体であり、遷移
金属化合物触媒成分、遷移金属原子１モルに対し0.01〜
1,000モルの周期表(1991年版)第1族、第2族、第12族お
よび第13族に属する金属よりなる群から選択された金属
の有機金属化合物(AL1)および遷移金属原子1モルに対し
0〜500モルの電子供与体(E1)の組み合わせからなるポリ
オレフィン製造用触媒、ならびに、この触媒に担持させ
たポリエチレンを含む予備活性化触媒の存在下に、プロ
ピレンの単独又はプロピレンと炭素数2〜12のその他の
オレフィンとを本(共)重合させて製造されたものである
ことが好ましい。

【００２５】また前記本発明の組成物においては、予備
活性化触媒に、周期表(1991年版)第1族、第2族、第12族
および第13族に属する金属よりなる群から選択された金
属の有機金属化合物(AL2)を予備活性化触媒中に含まれ
る金属の有機金属化合物(AL1)との合計で予備活性化触
媒中の遷移金属原子１モル当たり0.05〜5,000モル、な
らびに電子供与体(E2)を予備活性化触媒中に含まれる電
子供与体(E1)との合計で予備活性化触媒中の遷移金属原
子1モル当たり0〜3,000モルをさらに含有させたオレフ
ィン本(共)重合触媒の存在下に、プロピレンの単独又は
プロピレンとその他の炭素数2〜12のオレフィンを本
(共)重合させることが好ましい。

【００２６】また前記本発明の組成物においては、予備
活性化触媒が、遷移金属化合物触媒成分1g当たり、135
℃のテトラリン中で測定した固有粘度[η_A]が15〜100dl
/gの範囲のポリエチレン0.01〜5,000gを担持しているこ
とが好ましい。

【００２７】また前記本発明の組成物においては、予備
活性化触媒が、遷移金属化合物触媒成分1g当たり、135
℃のテトラリン中で測定した固有粘度[η_B]が15dl/gよ
り小さいプロピレン単独重合体又はプロピレン重合単位
を50重量％以上含有するプロピレン−オレフィン共重合
体であるポリプロピレン(B)0.01〜100g、及び135℃のテ
トラリン中で測定した固有粘度[η_A]が15〜100dl/gの範
囲のポリエチレン0.01〜5,000gを担持していることが好
ましい。

【００２８】また前記本発明の組成物においては、高分
子量ポリエチレン以外のプロピレン単独重合体又はプロ
ピレン重合単位を50重量％以上含有するプロピレン−オ
レフィン共重合体が、プロピレン又はプロピレンとその
他のオレフィンの(共)重合容積１リットル当たり触媒中
の遷移金属原子に換算して0.01〜1,000ミリモルの触媒
量で製造されたものであることが好ましい。

【００２９】また前記本発明の組成物においては、高分
子量ポリエチレン以外のオレフィン(共)重合体が、 ａ）プロピレン単独重合体又はプロピレン重合単位を50
重量％以上含有するプロピレン−オレフィン共重合体で
あり、遷移金属化合物触媒成分、遷移金属原子１モルに
対し0.01〜1,000モルの周期表(1991年版)第1族、第2
族、第12族および第13族に属する金属よりなる群から選
択された金属の有機金属化合物(AL1)および遷移金属原
子1モルに対し0〜500モルの電子供与体(E1)の組み合わ
せからなるポリオレフィン製造用触媒、ならびに、この
触媒に担持させたポリエチレンを含む予備活性化触媒の
存在下に、プロピレンの単独又はプロピレンと炭素数2
〜12のその他のオレフィンを本(共)重合させて製造され
たオレフィン（共）重合体、及び ｂ）プロピレン単独重合体又はプロピレン重合単位を50
重量％以上含有するプロピレン−オレフィン共重合体の
混合物であることが好ましい。

【００３０】また前記本発明の組成物においては、加熱
温度が60〜350℃の範囲であることが好ましい。さらに
好ましくは、80〜300℃の範囲である。好ましい加熱時
間は、１分〜２時間程度である。この加熱処理により、
電離製放射線処理によって発生するラジカルを消滅させ
ることができる。ラジカルが残存しているとポリマーが
劣化しやすいが、ラジカルを消滅させると、ポリマーは
安定化する。

【００３１】次に本発明の改質オレフィン(共)重合体組
成物の製造方法は、遷移金属化合物触媒成分、遷移金属
原子1モルに対し0.01〜1,000モルの周期表(1991年版)第
1族、第2族、第12族および第13族に属する金属よりなる
群から選択された金属の有機金属化合物(AL1)および遷
移金属原子1モルに対し0〜500モルの電子供与体(E1)の
組み合わせからなるポリオレフィン製造用触媒、および
この触媒に担持したチタン含有固体触媒成分1g当たり0.
01g〜5,000gの135℃のテトラリン中で測定した固有粘度
[η]が15〜100dl/gである、エチレン単独重合体又はエ
チレン重合単位を50重量％以上含有するエチレン−オレ
フィン共重合体からなるポリエチレンを含む予備活性化
触媒の存在下に、オレフィンを(共)重合しオレフィン
（共）重合体組成物を製造し、前記組成物にさらに電離
性放射線を照射し、しかる後、加熱処理することを特徴
とする。

【００３２】前記方法においては、(共)重合させるオレ
フィンがプロピレン単独又は炭素数2〜12のオレフィン
であって、オレフィン(共)重合体が、プロピレン単独重
合体又はプロピレン重合単位を50重量％以上含有するプ
ロピレンと炭素数2〜12のオレフィンとの共重合体であ
ることが好ましい。

【００３３】また前記方法においては、予備活性化触媒
に、さらに ａ）予備活性化触媒中の遷移金属原子１モルに対し予備
活性化触媒中に含まれる有機アルミニウム化合物(AL1)
との合計で0.05〜5,000モルの有機アルミニウム化合物
(AL2)、および ｂ）予備活性化触媒中の遷移金属原子１モルに対し予備
活性化触媒中に含まれる電子供与体(E1)との合計で0〜
3,000モルの電子供与体(E2)を加えることが好ましい。

【００３４】また前記方法においては、触媒量が、オレ
フィン(共)重合容積１リットル当たり触媒中のチタン原
子に換算して0.01〜1,000ミリモルであることが好まし
い。また前記方法においては、予備活性化触媒がポリエ
チレンに加えてさらに、触媒に担持された、遷移金属化
合物触媒成分1g当たり、135℃のテトラリン中で測定し
た固有粘度[η_B]が15dl/gより小さいプロピレン単独重
合体又はプロピレン重合単位を50重量％以上含有するプ
ロピレン−オレフィン共重合体であるポリプロピレン
(B)0.01〜100gを含むことが好ましい。

【００３５】また前記方法においては、触媒量が、オレ
フィンの(共)重合容積１リットル当たり触媒中の遷移金
属原子に換算して0.01〜1,000ミリモルであることが好
ましい。

【００３６】また前記方法においては、ａ）遷移金属化
合物触媒成分、遷移金属原子１モルに対し0.01〜1,000
モルの周期表(1991年版)第1族、第2族、第12族および第
13族に属する金属よりなる群から選択された金属の有機
金属化合物(AL1)および遷移金属原子1モルに対し0〜500
モルの電子供与体(E1)の組み合わせからなるポリオレフ
ィン製造用触媒の存在下に、オレフィンを(共)重合させ
て、135℃のテトラリン中で測定した固有粘度[η]が15d
l/gより小さいポリオレフィン(B)を遷移金属化合物触媒
成分1g当たり0.01g〜100gｇ生成させる予備(共)重合工
程、 ｂ）それに続くオレフィンを(共)重合させて、135℃の
テトラリン中で測定した固有粘度[η]が15〜100dl/gで
あるポリオレフィン(A)を遷移金属化合物触媒成分1g当
たり0.01g〜5,000g生成させる予備活性化(共)重合工程
を含み ｃ）ポリオレフィン(B)およびポリオレフィン(A)を遷移
金属化合物触媒成分に担持させる方法により得られたオ
レフィン(共)重合用予備活性化触媒の存在下に、炭素数
2〜12のオレフィンを本(共)重合させることが好まし
い。

【００３７】また前記方法においては、ａ）遷移金属化
合物触媒成分、遷移金属原子１モルに対し、0.01〜1,00
0モルの周期表(1991年版)第1族、第2族、第12族および
第13族に属する金属よりなる群から選択された金属の有
機金属化合物(AL1)および遷移金属原子1モルに対し0〜5
00モルの電子供与体(E1)の組み合わせからなるポリオレ
フィン製造用触媒の存在下に、オレフィンを(共)重合さ
せて、135℃のテトラリン中で測定した固有粘度[η]が1
5dl/gより小さいポリオレフィン(Ｂ)を遷移金属化合物
触媒成分1g当たり0.01g〜100g生成させる予備(共)重合
工程、それに続くオレフィンを(共)重合させて、135℃
のテトラリン中で測定した固有粘度[η]が15〜100dl/g
であるポリオレフィン(Ａ)を遷移金属化合物触媒成分1g
当たり0.01g〜5,000g生成させる予備活性化(共)重合工
程を含み、ポリオレフィン(Ｂ)およびポリオレフィン
(Ａ)を遷移金属化合物触媒成分に担持させる方法により
得られたオレフィン(共)重合用予備活性化触媒、 ｂ）予備活性化触媒中の遷移金属原子１モルに対しオレ
フィン(共)重合用予備活性化触媒中に含まれる金属の有
機金属化合物(AL1)との合計で0.05〜5,000モルの周期表
(1991年版)第1族、第2族、第12族および第13族に属する
金属よりなる群から選択された金属の有機金属化合物(A
L2)、および ｃ）予備活性化触媒中の遷移金属原子１モルに対しオレ
フィン(共)重合用予備活性化触媒中に含まれる電子供与
体(E1)との合計で0〜3,000モルの電子供与体(E2)からな
るオレフィン(共)重合用触媒の存在下に、オレフィンを
本(共)重合させることが好ましい。

【００３８】また前記方法においては、オレフィンを
(共)重合した後に、電離性放射線を照射し、しかる後、
加熱処理を施した後で、さらにフェノール系酸化防止剤
およびリン系酸化防止剤から選ばれる少なくとも一つの
安定剤を0.01〜2重量部加えることが好ましい。

【００３９】また前記方法においては加熱温度が60〜35
0℃の範囲であることが好ましい。さらに好ましくは、8
0〜300℃の範囲である。好ましい加熱時間は、１分〜２
時間程度である。この加熱処理により、電離製放射線処
理によって発生するラジカルを消滅させることができ
る。ラジカルが残存しているとポリマーが劣化しやすい
が、ラジカルを消滅させると、ポリマーは安定化する。

【００４０】また前記の製造方法によって得られた改質
オレフィン(共)重合体組成物100重量部に対して、さら
に公知の方法によって得られたオレフィン（共）重合体
を0〜10,000重量部の範囲混合することもできる。

【００４１】また前記本発明の改質オレフィン(共)重合
体組成物とオレフィン(共)重合体との混合物とすること
もできる。次に本発明の改質オレフィン(共)重合体組成
物成形品は、前記のいずれかに記載の改質オレフィン
(共)重合体組成物により得られる成形品である。成形方
法は公知のいかなる方法を採用しても良い。

【００４２】また本発明の改質オレフィン(共)重合体組
成物成形品は、(a)エチレン単独重合体又はエチレン重
合単位を50重量％以上含有するエチレン−オレフィン共
重合体であって、少なくとも135℃のテトラリンで測定
した固有粘度[η_E]が15〜100dl/gの範囲の高分子量ポリ
エチレンを0.01〜5.0重量部と、(b)前記高分子量ポリエ
チレン以外のオレフィン(共)重合体を100重量部を含
み、(c)かつ前記高分子量ポリエチレンは数平均粒子直
径が1〜5000nmの範囲の微粒子として微分散して存在し
ているオレフィン（共）重合体組成物より得られる成形
品に、電離性放射線を照射してなる改質オレフィン
（共）重合体組成物成形品とすることもできる。

【００４３】前記した通り本発明によれば、高分子量ポ
リエチレンを予備重合により形成しておき、これを例え
ばポリプロピレン等のオレフィンの本重合の際に添加
し、前記高分子量ポリエチレンをポリプロピレン等のポ
リオレフィンに微粒子として微分散して存在させたオレ
フィン(共)重合体組成物に、電離性放射線を照射し、ひ
きつづき加熱処理して改質することにより、溶融張力等
で表される溶融時の強度や結晶化温度をさらに改善し、
高速生産性等の成形性に優れた改質オレフィン(共)重合
体組成物、また、耐熱性、剛性等の物性に優れた改質オ
レフィン(共)重合体組成物成形品およびそれらの製造方
法を提供できる。

【００４４】

【発明の実施の形態】本発明の明細書中において、「ポ
リオレフィン」の用語は、炭素数２〜１２のオレフィン
単独重合体、２種以上のオレフィン重合単位を含むオレ
フィン・ランダム共重合体およびオレフィン・ブロック
共重合体を包含するオレフィン系(共)重合体を、「ポリ
エチレン」および「エチレン(共)重合体」の用語は、エ
チレン単独重合体、エチレン重合単位を５０重量％以上
含むエチレン−オレフィン・ランダム共重合体およびエ
チレン−オレフィン・ブロック共重合体を包含するエチ
レン系(共)重合体を、および「ポリプロピレン」の用語
は、プロピレン単独重合体ならびにプロピレン重合単位
を５０重量％以上含むプロピレン−オレフィン・ランダ
ム共重合体およびプロピレン−オレフィン・ブロック共
重合体を包含するプロピレン系(共)重合体を意味する。

【００４５】また、「ポリオレフィン組成物」の用語
は、重合単位、分子量、ランダムネス、ブロック単位な
どの異なるポリオレフィンの混合物を意味する。本発明
の改質オレフィン(共)重合体組成物および改質オレフィ
ン(共)重合体組成物成形品は、中空成形、発泡成形、押
出し成形に適し、またその他の各種成形法においても高
速生産性を発揮し得る高溶融張力および高結晶化温度を
有するオレフィン(共)重合体組成物を、いったん製造
し、次に、該オレフィン(共)重合体組成物に電離性放射
線を照射する工程を設けることにより得られる。

【００４６】この照射前のオレフィン(共)重合体組成物
は、本発明特有の予備活性化を施されることにより得ら
れる予備活性化触媒、オレフィン(共)重合用触媒を用い
て、オレフィン(共)重合することにより得らるが、以下
に、これらの予備活性化触媒、オレフィン(共)重合用予
備活性化触媒、オレフィン(共)重合、およびオレフィン
(共)重合体組成物等について詳述する。

【００４７】「予備活性化」の用語は、ポリオレフィン
製造用触媒の高分子量化活性を、オレフィンの本(共)重
合を実施するに先立って、予め活性化することを意味
し、ポリオレフィン製造用触媒の存在下にオレフィンを
予備活性化(共)重合して触媒に担持させることにより行
う。

【００４８】本発明のオレフィン(共)重合用予備活性化
触媒は、従来からポリオレフィンの製造用に使用されて
いる遷移金属化合物触媒成分、有機金属化合物および所
望により使用される電子供与体からなるポリオレフィン
製造用触媒に、少量の特定の固有粘度を有する本(共)重
合目的のポリオレフィン及び特定の高い固有粘度を有す
る少量のポリオレフィンを担持させることにより予備活
性化した触媒である。

【００４９】本発明のオレフィン(共)重合用予備活性化
触媒において、遷移金属化合物触媒成分として、ポリオ
レフィン製造用として提案されている遷移金属化合物触
媒成分を主成分とする公知の触媒成分のいずれをも使用
することができ、中でも工業生産上、固体触媒成分が好
適に使用される。

【００５０】固体触媒成分としては、三塩化チタン組成
物を主成分とするチタン含有固体触媒成分(特公昭５６
−３３５６号公報、特公昭５９−２８５７３号公報、特
公昭６３−６６３２３号公報等)、マグネシウム化合物
に四塩化チタンを担時した、チタン、マグネシウム、ハ
ロゲン、および電子供与体を必須成分とするチタン含有
担持型触媒成分(特開昭６２−１０４８１０号公報、特
開昭６２−１０４８１１号公報、特開昭６２−１０４８
１２号公報、特開昭５７−６３３１０号公報、特開昭５
７−６３３１１号公報、特開昭５８−８３００６号公
報、特開昭５８−１３８７１２号公報等)などが提案さ
れており、これらのいずれをも使用することができる。

【００５１】また、通常メタロセンと称されるπ電子共
役配位子を少なくとも１個有する遷移金属化合物も遷移
金属触媒成分として用いることができる。このときの遷
移金属は、Ｚｒ，Ｔｉ、Ｈｆ，Ｖ，Ｎｂ、Ｔａ、および
Ｃｒから選択されることが好ましい。

【００５２】π電子共役配位子として具体的には、η-
シクロペンタジエニル構造、η-ベンゼン構造、η-シク
ロプタトリエニル構造、または、η-シクロオクタテト
ラエン構造を有する配位子が挙げられ、特に好ましいの
は、η-シクロペンタジエニル構造を有する配位子であ
る。

【００５３】η-シクロペンタジエニル構造を有する配
位子としては、たとえば、シクロペンタジエニル基、イ
ンデニル基、フルオレニル基などが挙げられる。これら
の基は、アルキル基、アリール基およびアラルキル基の
ような炭化水素基、トリアルキルシリル基のようなケイ
素置換炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、鎖状および環状アルキレン基などで置換さ
れていても良い。

【００５４】また、遷移金属化合物がπ電子共役配位子
を２個以上含む場合には、そのうち２個のπ電子共役配
位子同士は、アルキレン基、置換アルキレン基、シクロ
アルキレン基、置換シクロアルキレン基、置換アルキリ
デン基、フェニレン基、シリレン基、置換ジメチルシリ
レン基、ゲルミル基などを介して架橋されていても良
い。

【００５５】このときの遷移金属触媒成分は、上記のよ
うなπ電子配位子を少なくとも１個有する他に、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基の
ような炭化水素基、ケイ素置換炭化水素基、アルコキシ
基、アリーロキシ基、置換スルホナト基、アミドシリレ
ン基、アミドアルキレン基等を有していてもよい。な
お、アミドシリレン基やアミドアルキレン基のような２
価の基はπ電子共役配位子と結合していてもよい。

【００５６】上記のような通常メタロセンと称されるπ
電子共役配位子を少なくとも１個有する遷移金属化合物
触媒成分は、さらに微粒子状担体に担持させて用いるこ
とも可能である。このような微粒子状担体としては、無
機または有機化合物であって、粒子径が５〜３００μ
ｍ，好ましくは１０〜２００μｍの顆粒状ないしは球状
のの微粒子固体が使用されるこのうち、単体に使用する
無機化合物としては、ＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂Ｏ₃ 、ＭｇＯ，
ＴｉＯ₂ ，ＺｎＯ等またはこれらの混合物が挙げられ
る。これらのなかでは、ＳｉＯ₂ またはＡｌ₂Ｏ₃ を主
成分とするものが好ましい。

【００５７】また、担体に使用する有機化合物として
は、エチレン、プロピレン、１-ブテン、４-メチル-１-
ペンテン等の炭素数２〜１２のα-オレフィンの重合体
または共重合体、さらにはスチレンまたはスチレン誘導
体の重合体または共重合体が挙げられる。

【００５８】有機金属化合物(ＡＬ１)として、周期表
(１９９１年)の第１族、第２族、第１２族および第１３
族に属する金属よりなる群から選択される金属の有機基
を有する化合物、たとえば、有機リチウム化合物、有機
ナトリウム化合物、有機マグネシウム化合物、有機亜鉛
化合物、有機アルミニウム化合物などを、前記遷移金属
化合物触媒成分と組み合わせて使用することができる。

【００５９】特に、一般式 ＡｌＲ¹ _pＲ² _qＸ
_(3-(p+q))(式中、Ｒ¹およびＲ²は、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基等の炭化水素基およびアルコキ
シ基の同種または異種を、Ｘはハロゲン原子を表わし、
ｐおよびｑは、０＜ｐ＋ｑ≦３の正数を表わす)で表わ
される有機アルミニウム化合物を好適に使用することが
できる。

【００６０】有機アルミニウム化合物の具体例として
は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリ-ｎ-プロピルアルミニウム、トリ-ｎ-ブチルア
ルミニウム、トリ-ｉ-ブチルアルミニウム、トリ-ｎ-ヘ
キシルアルミニウム、トリ-ｉ-ヘキシルアルミニウム、
トリ-ｎ-オクチルアルミニウム等のトリアルキルアルミ
ニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、ジ-ｎ-プロ
ピルアルミニウムクロライド、ジ-ｉ-ブチルアルミニウ
ムクロライド、ジエチルアルミニウムブロマイド、ジエ
チルアルミニウムアイオダイド等のジアルキルアルミニ
ウムモノハライド、ジエチルアルミニウムハイドライド
等のジアルキルアルミニウムハイドライド、エチルアル
ミニウムセスキクロライド等のアルキルアルミニウムセ
スキハライド、エチルアルミニウムジクロライド等のモ
ノアルキルアルミニウムジハライドなどの他ジエトキシ
モノエチルアルミニウム等のアルコキシアルキルアルミ
ニウムを挙げることができ、好ましくは、トリアルキル
アルミニウムおよびジアルキルアルミニウムモノハライ
ドを使用する。これらの有機アルミニウム化合物は、１
種だけでなく２種類以上を混合して用いることもでき
る。

【００６１】また、有機金属化合物（ＡＬ１）として、
アルミノキサン化合物も使用することができる。アルミ
ノキサンとは、下記一般式（化５）または（化６）で表
される有機アルミニウム化合物である。

【００６２】

【化５】

【００６３】

【化６】

【００６４】前記式中、Ｒ³ は炭素数１〜６、好ましく
は、１〜４の炭化水素基であり、具体的には、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基、アリル基、２
-メチルアリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、
２-メチル-１-プロペニル基、ブテニル基等のアルケニ
ル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、およ
びアリール基等である化合物が挙げられる。これらのう
ち特に好ましいのは、アルキル基であり、各Ｒ³ は同一
でも異なっていても良い。また、ｐは４〜３０の整数で
あるが、好ましくは６〜３０、特に好ましくは８〜３０
である。

【００６５】また、有機金属化合物（ＡＬ１）としての
別の化合物として、ホウ素系有機金属化合物が挙げられ
る。このホウ素系有機金属化合物は、遷移金属化合物と
ホウ素原子を含むイオン性化合物と反応させることによ
り得られる。

【００６６】このとき用いられる遷移金属化合物として
は、オレフィン(共)重合用予備活性化触媒を製造する際
に使用する遷移金属化合物触媒成分と同様のものが使用
可能であるが、好ましく用いられるのは、前述した通常
メタロセンと称される少なくとも１個のπ電子共役配位
子を有する遷移金属化合物触媒成分である。

【００６７】ホウ素原子を含むイオン性化合物として
は、具体的には、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸トリエチルアンモニウム、テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸トリーｎーブチルアンモニウ
ム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリフ
ェニルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸メチルアニリウム、テトラキス（ペンタフル
オロフェニル）硼酸ジメチルアニリウム、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリメチルアニリウム
等が挙げられる。

【００６８】ホウ素系有機金属化合物は、また、遷移金
属化合物とホウ素原子含有ルイス酸とを接触させること
によってもえられる。このとき用いられる遷移金属化合
物としては、オレフィン(共)重合用予備活性化触媒を製
造する際に使用する遷移金属化合物触媒成分と同様のも
のが使用可能であるが、好ましく用いられるのは、前述
した通常メタロセンと称される少なくとも１個のπ電子
共役配位子を有する遷移金属化合物触媒成分である。

【００６９】ホウ素原子含有ルイス酸としては、下記一
般式（化７）で表される化合物が使用可能である。

【００７０】

【化７】ＢＲ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶ （式中、Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶はそれぞれ独立して、フッ素原
子、メチル基、トリフルオロフェニル基などの置換基を
有していてもよいフェニル基、または、フッ素原子を示
す。） 上記一般式で表される化合物として具体的には、トリ
（ｎ-ブチル）ホウ素、トリフェニルホウ素、トリス
〔３，５-ビス（トリフルオロメチル）フェニル〕ホウ
素、トリス〔４-フルオロメチル）フェニル〕ホウ素、
トリス（３，５-ジフルオロフェニル）ホウ素、トリス
（２，４，６-トリフルオロフェニルホウ素、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ホウ素等が挙げられ、トリ
ス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素が特に好ましい。

【００７１】電子供与体(Ｅ１)は、ポリオレフィンの生
成速度および／または立体規則性を制御することを目的
として必要に応じて使用される。電子供与体(Ｅ１)とし
て、たとえば、エーテル類、アルコール類、エステル
類、アルデヒド類、脂肪酸類、ケトン類、ニトリル類、
アミン類、アミド類、尿素およびチオ尿素類、イソシア
ネート類、アゾ化合物、ホスフィン類、ホスファイト
類、硫化水素およびチオエーテル類、ネオアルコール類
などの分子中に酸素、窒素、硫黄、燐のいずれかの原子
を有する有機化合物およびシラノール類および分子中に
Ｓｉ-Ｏ-Ｃ結合を有する有機ケイ素化合物などが挙げら
れる。

【００７２】エーテル類としては、ジメチルエーテル、
ジエチルエーテル、ジ-ｎ-プロピルエーテル、ジ-ｎ-ブ
チルエーテル、ジ-ｉ-アミルエーテル、ジ-ｎ-ペンチル
エーテル、ジ-ｎ-ヘキシルエーテル、ジ-ｉ-ヘキシルエ
ーテル、ジ-ｎ-オクチルエーテル、ジ-ｉ-オクチルエー
テル、ジ-ｎ-ドデシルエーテル、ジフェニルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレング
リコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン等が、
アルコール類としては、メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール、ぺントノール、ヘキサノール、
オクタノール、２-エチルヘキサノール、アリルアルコ
ール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、グリ
セリン等が、またフェノール類として、フェノール、ク
レゾール、キシレノール、エチルフェノール、ナフトー
ル等が挙げられる。

【００７３】エステル類としては、メタクリル酸メチ
ル、ギ酸メチル、酢酸メチル、酪酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ビニル、酢酸-ｎ-プロピル、酢酸-ｉ-プロピ
ル、ギ酸ブチル、酢酸アミル、酢酸-ｎ-ブチル、酢酸オ
クチル、酢酸フェニル、プロピオン酸エチル、安息香酸
メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸
ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸-２-エチルヘキシ
ル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、アニス酸メ
チル、アニス酸エチル、アニス酸プロピル、アニス酸フ
ェニル、ケイ皮酸エチル、ナフトエ酸メチル、ナフトエ
酸エチル、ナフトエ酸プロピル、ナフトエ酸ブチル、ナ
フトエ酸-２-エチルヘキシル、フェニル酢酸エチル等の
モノカルボン酸エステル類、コハク酸ジエチル、メチル
マロン酸ジエチル、ブチルマロン酸ジエチル、マレイン
酸ジブチル、ブチルマレイン酸ジエチル等の脂肪族多価
カルボン酸エステル類、フタル酸モノメチル、フタル酸
ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ-ｎ-プロピ
ル、フタル酸モノ-ｎ-ブチル、フタル酸ジ-ｎ-ブチル、
フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジ-ｎ-ヘプチル、フタ
ル酸ジ-２-エチルヘキシル、フタル酸ジ-ｎ-オクチル、
イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジプロピル、イソ
フタル酸ジブチル、イソフタル酸ジ-２-エチルヘキシ
ル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジプロピル、
テレフタル酸ジブチル、ナフタレンジカルボン酸ジイソ
ブチル等の芳香族多価カルボン酸エステル類が挙げられ
る。

【００７４】アルデヒド類としては、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド等が、カ
ルボン酸類として、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
修酸、コハク酸、アクリル酸、マレイン酸、吉草酸、安
息香酸などのモノカルボン酸類および無水安息香酸、無
水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸などの酸無水物
が、ケトン類として、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、ベンゾフェノン等が例示され
る。

【００７５】窒素含有化合物としては、アセトニトリ
ル、ベンゾニトリル等のニトリル類、メチルアミン、ジ
エチルアミン、トリブチルアミン、トリエタノールアミ
ン、β-(Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ)エタノール、ピリジ
ン、キノリン、α-ピコリン、２,４,６-トリメチルピリ
ジン、２,２,５,６-テトラメチルピペリジン、２,２,
５,５,-テトラメチルピロリジン、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′-テ
トラメチルエチレンジアミン、アニリン、ジメチルアニ
リン等のアミン類、ホルムアミド、ヘキサメチルリン酸
トリアミド、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′,Ｎ″-ペンタメチル-Ｎ′
-β-ジメチルアミノメチルリン酸トリアミド、オクタメ
チルピロホスホルアミド等のアミド類、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,
Ｎ′-テトラメチル尿素等の尿素類、フェニルイソシア
ネート、トルイルイソシアネート等のイソシアネート
類、アゾベンゼン等のアゾ化合物類が例示される。

【００７６】燐含有化合物としては、エチルホスフィ
ン、トリエチルホスフィン、トリ-ｎ-オクチルホスフィ
ン、トリフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン
オキシド等のホスフィン類、ジメチルホスファイト、ジ
-ｎ-オクチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ト
リフェニルホスフィンオキシド等のホスフィン類、ジメ
チルホスファイト、ジ-ｎ-オクチルホスファイト、トリ
エチルホスファイト、トリ-ｎ-ブチルホスファイト、ト
リフェニルホスファイト等のホスファイト類が例示され
る。

【００７７】硫黄含有化合物としては、ジエチルチオエ
ーテル、ジフェニルチオエーテル、メチルフェニルチオ
エーテル等のチオエーテル類、エチルチオアルコール、
ｎ-プロピルチオアルコール、チオフェノール等のチオ
アルコール類が挙げられ、さらに、有機ケイ素化合物と
して、トリメチルシラノール、トリエチルシラノール、
トリフェニルシラノール等のシラノール類、トリメチル
メトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルフ
ェニルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、トリメチルエトキ
シシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジイソプロピル
ジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、ジ
フェニルジエトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキ
シシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルト
リアセトキシシラン、シクロペンチルメチルジメトキシ
シラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、ジシクロ
ペンチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメ
トキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、ジ
シクロヘキシルジメトキシシラン、２-ノルボルニルメ
チルジメトキシシラン等の分子中にＳｉ-Ｏ-Ｃ結合を有
する有機ケイ素化合物が挙げられる。

【００７８】これらの電子供与体は、１種の単独あるい
は２種類以上を混合して使用することができる。本発明
のオレフィン(共)重合用予備活性化触媒において、ポリ
オレフィン(Ａ)は、１５〜１００dl／ｇ、好ましくは１
７〜５０dl／ｇの範囲の１３５℃のテトラリン中で測定
した固有粘度［η］を有する。またポリオレフィン(Ａ)
は、炭素数２〜１２のオレフィンの単独重合体またはそ
れらの共重合体であり、好ましくはエチレンまたはプロ
ピレンの単独重合体もしくはエチレンまたはプロピレン
の重合単位が５０重量％以上、好ましくは７０重量％以
上、さらに好ましくは９０重量％以上のエチレン-オレ
フィン共重合体またはプロピレン-オレフィン共重合体
であり、さらに好ましくはエチレンの単独重合体または
エチレン重合単位が５０重量％以上、好ましくは７０重
量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上であるエチ
レン-オレフィン共重合体である。

【００７９】ポリオレフィン(Ａ)の固有粘度［η］が小
さすぎると、本(共)重合により最終的に得られるポリオ
レフィン組成物の溶融張力と結晶化温度が不十分とな
る。また固有粘度［η］の上限には特に制限はないが、
最終的に得られるポリオレフィン組成物との固有粘度
［η］差があまりにも大き過ぎると、ポリオレフィン組
成物中のポリオレフィン(Ａ)の分散が悪くなり、結果と
して溶融張力が不十分となる恐れがあり、また製造効率
上からも上限は１００dl／ｇ程度に止めるのが好まし
い。またポリオレフィン(Ａ)の１３５℃のテトラリン中
で測定した固有粘度［η］を１５dl／ｇにまで高分子量
化させる必要があることから、高分子量化の効率面から
エチレン単独重合体またはエチレン重合単位が５０重量
％以上のエチレン-オレフィン共重合体であることが好
ましい。

【００８０】また、ポリオレフィン(Ａ)の密度について
は、特に制限はないが、８８０〜９８０ｇ／リットル程
度のものが好適である。ポリオレフィン(Ａ)の遷移金属
化合物触媒成分１ｇ当たりの担持量は０.０１〜５,００
０ｇ、好ましくは０.０５〜２,０００ｇ、さらに好まし
くは０.１〜１,０００ｇである。遷移金属化合物触媒成
分１ｇ当たりの担持量が０.０１ｇ未満では、オレフィ
ンの本(共)重合で最終的に得られるポリオレフィン組成
物の溶融張力および結晶化温度の向上効果が不十分であ
り、また５,０００ｇを越える場合にはそれらの効果の
向上が顕著でなくなるばかりでなく、最終的に得られる
ポリオレフィン組成物の均質性が悪化する場合があるの
で好ましくない。

【００８１】ポリオレフィン(Ａ)として(共)重合させる
オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１-ブテ
ン、１-ペンテン、１-ヘキセン、１-オクテン、１-デセ
ン、４-メチル-１-ペンテン、３-メチル-１-ペンテン等
であり、中でもエチレン、プロピレン、１-ブテン、お
よび４-メチル-１-ペンテンがより好ましい。

【００８２】一方、ポリオレフィン(Ｂ)は、１３５℃の
テトラリン中で測定した固有粘度［η］が１５dl／ｇよ
り小さい本(共)重合目的のポリオレフィンと同種のポリ
オレフィンである。ポリオレフィン(Ｂ)は、ポリオレフ
ィン(Ａ)の最終的に得られるポリオレフィン組成物中へ
の分散性を付与する成分であり、その意味からもその固
有粘度［η］は、ポリオレフィン(Ａ)の固有粘度［η］
より小さく、得られるポリオレフィン組成物の固有粘度
［η］より大きいことが好ましい。

【００８３】一方、ポリオレフィン(Ｂ)の遷移金属化合
物触媒成分１ｇ当たりの担持量は０.０１〜１００ｇ、
換言すれば得られるポリオレフィン組成物基準で０.０
０１〜１重量％の範囲が好適である。ポリオレフィン
(Ｂ)の担持量が小さいと目的とするポリオレフィン組成
物へのポリオレフィン(Ａ)の分散性が不十分となり、ま
た大きすぎるとポリオレフィン(Ａ)のポリオレフィン組
成物への分散性は飽和してしまい、さらにオレフィン
(共)重合用予備活性化触媒の製造の効率低下を招く。

【００８４】本発明のオレフィン(共)重合用予備活性化
触媒は、前記少なくともチタン化合物を含む遷移金属化
合物触媒成分、有機金属化合物(ＡＬ１)および所望によ
り使用される電子供与体(Ｅ１)の組み合わせからなるポ
リオレフィン製造用触媒の存在下に、本(共)重合目的の
オレフィンを予備(共)重合させてポリオレフィン(Ｂ)を
生成させる予備(共)重合工程、それに続くオレフィンを
(共)重合させて前記ポリオレフィン(Ａ)を生成させる予
備活性化重合工程、からなり遷移金属化合物触媒成分に
ポリオレフィン(Ｂ)およびポリオレフィン(Ａ)を担持さ
せる予備活性化処理により製造される。

【００８５】この予備活性化処理において、チタン化合
物を含む遷移金属化合物触媒成分、触媒成分中の遷移金
属１モルに対し０.０１〜１,０００モル、好ましくは
０.０５〜５００モルの有機金属化合物(ＡＬ１)、およ
び触媒成分中の遷移金属１モルに対し０〜５００モル、
好ましくは０〜１００モルの電子供与体(Ｅ１)を組み合
わせてポリオレフィン製造用触媒として使用する。

【００８６】このポリオレフィン製造用触媒を、オレフ
ィンの重合容積１リットル当たり、触媒成分中の遷移金
属原子に換算して０.００１〜５,０００ミリモル、好ま
しくは０.０１〜１,０００ミリモル存在させ、溶媒の不
存在下または遷移金属化合物触媒成分1gに対し１００リ
ットルまでの溶媒中において、本(共)重合目的のオレフ
ィン０.０１〜５００ｇを供給して予備(共)重合させて
遷移金属化合物触媒成分１ｇに対し０.０１〜１００ｇ
のポリオレフィン(Ｂ)を生成させ、次いでオレフィン
０.０１〜１０,０００ｇを供給して(共)重合させて遷移
金属化合物触媒成分１ｇに対し０.０１〜５,０００ｇの
ポリオレフィン(Ａ)を生成させることにより、遷移金属
化合物触媒成分にポリオレフィン(Ｂ)およびポリオレフ
ィン(Ａ)が被覆担持される。本明細書中において、「重
合容積」の用語は、液相重合の場合には重合器内の液相
部分の容積を、気相重合の場合には重合器内の気相部分
の容積を意味する。遷移金属化合物触媒成分の使用量
は、ポリオレフィン(Ａ)の効率的、かつ制御された(共)
重合反応速度を維持する上で、前記範囲であることが好
ましい。また、有機金属化合物(ＡＬ１)の使用量が、少
なすぎると(共)重合反応速度が遅くなりすぎ、また大き
くしても(共)重合反応速度のそれに見合う上昇が期待で
きないばかりか、最終的に得られるポリオレフィン組成
物中に有機金属化合物(ＡＬ１)の残渣が多くなるので好
ましくない。さらに、電子供与体(Ｅ１)の使用量が大き
すぎると、(共)重合反応速度が低下する。溶媒使用量が
大きすぎると、大きな反応容器を必要とするばかりでな
く、効率的な(共)重合反応速度の制御および維持が困難
となる。

【００８７】予備活性化処理は、たとえば、ブタン、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタ
ン、デカン、ドデカン等の脂肪族炭化水素、シクロペン
タン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環
族炭化水素、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の
芳香族炭化水素、他にガソリン留分や水素化ジーゼル油
留分等の不活性溶媒、オレフィン自身を溶媒とした液相
中で行うことができ、また溶媒を用いずに気相中で行う
こともできる。

【００８８】予備活性化処理は、水素の存在下において
実施してもよいが、固有粘度［η］が１５〜１００dl／
ｇの高分子量のポリオレフィン(Ａ)を生成させるために
は、水素を用いないほうが好適である。

【００８９】予備活性化処理において、本(共)重合目的
のオレフィンの予備(共)重合条件は、ポリオレフィン
(Ｂ)が遷移金属化合物触媒成分１ｇ当たり０.０１〜１
００ｇ生成する条件であればよく、通常、-４０〜１０
０℃の温度下、０.１〜５MPaの圧力下で、１分〜２４時
間実施する。またオレフィンによる予備活性化(共)重合
条件は、ポリオレフィン(Ａ)が遷移金属化合物触媒成分
１ｇ当たり０.０１〜５,０００ｇ、好ましくは０.０５
〜２,０００ｇ、さらに好ましくは０.１〜１,０００ｇ
の量で生成するような条件であれば特に制限はなく、通
常、-４０〜４０℃、好ましくは-４０〜３０℃、さらに
好ましくは-４０〜２０℃程度の比較的低温度下、０.１
〜５MPa、好ましくは０.２〜５MPa、さらに好ましくは
０.３〜５MPaの圧力下で、１分〜２４時間、好ましくは
５分〜１８時間、さらに好ましくは１０分〜１２時間で
ある。

【００９０】また、前記予備活性化処理後に、予備活性
化処理による本(共)重合活性の低下を抑制することを目
的として、本(共)重合目的のオレフィンによる付加重合
を、遷移金属化合物触媒成分１ｇ当たり０.０１〜１０
０ｇのオレフィンの反応量で行ってもよい。この場合、
有機金属化合物(ＡＬ1)、電子供与体(Ｅ１)、溶媒、お
よびオレフィンの使用量はオレフィンによる予備活性化
(共)重合と同様な範囲で行うことができるが、遷移金属
原子１モル当たり０.００５〜１０モル、好ましくは０.
０１〜５モルの電子供与体の存在下に行うのが好まし
い。また、反応条件については−４０〜１００℃の温度
下、０.１〜５MPaの圧力下で、１分〜２４時間実施す
る。

【００９１】付加重合に使用される有機金属化合物(Ａ
Ｌ１)、電子供与体(Ｅ１)、溶媒の種類については、オ
レフィンによる予備活性化(共)重合と同様なものを使用
でき、オレフィンについては本(共)重合目的のオレフィ
ンを使用する。

【００９２】付加重合で生成するポリオレフィンの固有
粘度［η］は、ポリオレフィン(Ａ)の固有粘度［η］よ
り小さい範囲であり、最終的には本(共)重合後のポリオ
レフィンの一部として組み入れられる。

【００９３】次に本発明のオレフィン(共)重合用予備活
性化触媒は、そのまま、または追加の有機金属化合物(A
L2)及び電子供与体(E2)と共に、目的のポリオレフィン
組成物を得るための炭素数2〜12のオレフィンの本(共)
重合に用いることができる。

【００９４】本発明のオレフィン本(共)重合用触媒は、
前記オレフィン(共)重合用予備活性化触媒、オレフィン
(共)重合用予備活性化触媒中の遷移金属原子１モルに対
し有機金属化合物(ＡＬ２)をオレフィン(共)重合用予備
活性化触媒中の有機金属化合物(ＡＬ１)との合計(ＡＬ
１＋ＡＬ２)で０.０５〜３,０００モル、好ましくは０.
１〜１,０００モルおよびオレフィン(共)重合用予備活
性化触媒中の遷移金属原子１モルに対し電子供与体(Ｅ
２)をオレフィン(共)重合用予備活性化触媒中の電子供
与体(Ｅ１)との合計(Ｅ１＋Ｅ２)で０〜５,０００モ
ル、好ましくは０〜３,０００モルからなる。

【００９５】有機金属化合物の含有量(ＡＬ１＋ＡＬ２)
が小さすぎると、オレフィンの本(共)重合における(共)
重合反応速度が遅すぎ、一方過剰に大きくしても(共)重
合反応速度の期待されるほどの上昇は認められず非効率
的であるばかりでなく、得られるポリオレフィン組成物
中に残留する有機金属化合物残渣が多くなるので好まし
くない。さらに電子供与体の含有量(Ｅ１＋Ｅ２)が過大
になると(共)重合反応速度が著しく低下する。

【００９６】オレフィン本(共)重合用触媒として、オレ
フィン(共)重合用予備活性化触媒に必要に応じて追加使
用される有機金属化合物(ＡＬ２)および電子供与体(Ｅ
２)の種類については既述の有機金属化合物(ＡＬ１)お
よび電子供与体(Ｅ１)と同様なものを使用することがで
きる。また、１種の単独使用でもよく２種以上を混合使
用てもよい。またオレフィン(共)重合用予備活性化処理
の際に使用したものと同種でも異なっていてもよい。

【００９７】オレフィン本(共)重合用触媒は、前記オレ
フィン(共)重合用予備活性化触媒中に存在する溶媒、未
反応のオレフィン、有機金属化合物(ＡＬ１)、および電
子供与体(Ｅ１)等を濾別またはデカンテーションして除
去して得た粉粒体、またはこの粉粒体に溶媒を添加した
懸濁液と、追加の有機金属化合物(ＡＬ２)および所望に
より電子供与体(Ｅ２)とを組み合わせてもよく、また、
存在する溶媒および未反応のオレフィンを減圧蒸留また
は不活性ガス流等により蒸発させて除去して得た粉粒体
またはこの粉粒体に溶媒を添加した懸濁液と、所望によ
り有機金属化合物(ＡＬ２)および電子供与体(Ｅ２)とを
組み合わせて製造してもよい。

【００９８】次に本発明のポリオレフィン組成物の製造
方法においては、前記のオレフィン(共)重合用予備活性
化触媒またはオレフィン本(共)重合用触媒の存在下に、
オレフィンを本(共)重合する。オレフィン(共)重合用予
備活性化触媒またはオレフィン本(共)重合用触媒の使用
量は、重合容積１リットルあたり、オレフィン(共)重合
用予備活性化触媒中の遷移金属原子に換算して、０.０
０１〜１,０００ミリモル、好ましくは０.００５〜５０
０ミリモル使用する。遷移金属化合物触媒成分の使用量
を上記範囲とすることにより、オレフィンの効率的かつ
制御された(共)重合反応速度を維持することができる。

【００９９】本発明におけるオレフィンの本(共)重合
は、その重合プロセスとして公知のオレフィン(共)重合
プロセスが使用可能であり、具体的にはプロパン、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオ
クタン、デカン、ドデカン等の脂肪族炭化水素、シクロ
ペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の
脂環族炭化水素、トルエン、キシレン、エチルベンゼン
等の芳香族炭化水素、他にガソリン留分や水素化ジーゼ
ル油留分等の不活性溶媒中で、オレフィンの(共)重合を
実施するスラリー重合法、オレフィン自体を溶媒として
用いるバルク重合法、オレフィンの(共)重合を気相中で
実施する気相重合法、さらに(共)重合して生成するポリ
オレフィンが液状である溶液重合、あるいはこれらのプ
ロセスの２以上を組み合わせた重合プロセスを使用する
ことができる。

【０１００】上記のいずれの重合プロセスを使用する場
合も、重合条件として、重合温度は２０〜１２０℃、好
ましくは３０〜１００℃、特に好ましくは４０〜１００
℃の範囲、重合圧力は０.１〜５MPa、好ましくは０.３
〜５MPaの範囲において、連続的、半連続的、若しくは
バッチ的に重合時間は５分間〜２４時間程度の範囲が採
用される。上記の重合条件を採用することにより、ポリ
オレフィンを高効率かつ制御された反応速度で生成させ
ることができる。

【０１０１】本発明のポリオレフィン組成物の製造方法
のより好ましい態様においては、本(共)重合において生
成するポリオレフィンおよび最終的に得られるポリオレ
フィン組成物の固有粘度［η］が０.２〜１０dl／ｇ、
好ましくは０.７〜５dl／ｇの範囲となり、かつ得られ
るポリオレフィン組成物中に、使用したオレフィン(共)
重合用予備活性化触媒に由来するポリオレフィン(Ａ)が
０.０１〜５重量％の範囲となるように重合条件を選定
する。また、公知のオレフィンの重合方法と同様に、重
合時に水素を用いることにより得られる(共)重合体の分
子量を調節することができる。

【０１０２】得られるポリオレフィン組成物の固有粘度
［η］が０.２dl／ｇ未満であると、最終的に得られる
ポリオレフィン成形品の機械的特性が悪化し、また１０
dl／ｇを超えると成形性が悪化する。

【０１０３】一方、オレフィン(共)重合用予備活性化触
媒に由来するポリオレフィン(Ａ)の含有量が、得られる
ポリオレフィン組成物中において、０.０１重量％未満
であると、ポリオレフィン組成物の溶融張力と結晶化温
度の向上効果が少なく、また５重量％を超えるとこれら
の効果が飽和するばかりでなく、ポリオレフィン組成物
の均質性が損なわれる場合がある。

【０１０４】本発明のポリオレフィン組成物の製造方法
において、本(共)重合に使用されるオレフィンとして、
炭素数２〜１２のオレフィンが好ましく用いられる。具
体的には、エチレン、プロピレン、１-ブテン、１-ペン
テン、１-ヘキセン、１-オクテン、１-デセン、４-メチ
ル-１-ペンテン、３-メチル-１-ペンテン等、特に好ま
しくはエチレン、プロピレン、１-ブテン、４-メチル-
１-ペンテンが挙げられ、これらのオレフィンは１種の
みならず２種以上使用することが可能である。

【０１０５】これらのオレフィンの本(共)重合で得られ
るポリオレフィンはオレフィン単独重合体のみならず、
主単量体であるオレフィン重合単位を50重量％以上含有
するオレフィン・ランダム共重合体もしくはオレフィン
・ブロック共重合体であり、好ましくはオレフィン単独
重合体、主単量体であるオレフィン重合単位含有量が90
重量％以上のオレフィン・ランダム共重合体もしくは主
単量体であるオレフィン重合単位含有量が70重量％以上
のオレフィン・ブロック共重合体である。

【０１０６】オレフィンの本(共)重合の終了後、必要に
応じて公知の触媒失活処理工程、触媒残渣除去工程、乾
燥工程等の後処理工程を経て、目的とする高溶融張力お
よび高結晶化温度を有するポリオレフィン組成物が最終
的に得られる。

【０１０７】本発明のポリオレフィン組成物の製造方法
においては、高分子量のポリオレフィン(Ａ)を予備活性
化工程によって生成させ、得られるポリオレフィン組成
物中に均一分散させる方法を採用しているので、オレフ
ィン(共)重合用予備活性化触媒の必要量をまとめて調製
することが可能な一方、本(共)重合では既存のプロセス
を用いて通常のオレフィンの(共)重合を実施すればよい
ので、通常のポリオレフィン製造と比較して同等の生産
性を維持することができる。

【０１０８】本発明のオレフィン(共)重合用予備活性化
触媒を使用するポリオレフィン組成物の製造方法を採用
して得られるポリオレフィン組成物は、前記したように
高い溶融張力を有している。たとえば、本(共)重合で生
成するポリオレフィンがポリプロピレンの場合には、最
終的に得られるポリプロピレン組成物の２３０℃におけ
る溶融張力(ＭＳ)と１３５℃のテトラリン中で測定した
固有粘度［η］とは、log(ＭＳ)＞４.２４×log［η］-
１.０５ で表される関係を有することが見い出され
た。

【０１０９】ただし、２３０℃における溶融張力(ＭＳ)
は、メルトテンションテスター２型((株)東洋精機製作
所製)を用い、装置内においてポリオレフィンを２３０
℃に加熱し、溶融ポリオレフィンを直径２.０９５mmの
ノズルから２０mm／分の速度で２３℃の大気中に押し出
してストランドとし、得られたストランドを３.１４ｍ
／分の速度で引き取る際の糸状ポリオレフィンの張力を
測定した値(単位:cN)である。

【０１１０】本(共)重合の終了後、必要に応じて公知の
触媒失活処理工程、触媒残渣除去工程、乾燥工程等の後
処理を経て、例えばポリプロピレン組成物(PP)を得る。
以下は説明の都合上、ポリプロピレン組成物(PP)を例に
挙げて説明する。

【０１１１】本発明において、フェノール系安定剤は、
得られるポリプロピレン組成物の、成形時における熱安
定性、高溶融張力および高結晶化温度を発現させる成分
として添加される。

【０１１２】添加量は、A)成分のポリプロピレン組成物
(PP)に固有の性能を低下させることなく上記の特性を発
現させること、および安定剤コストの面からA)成分のポ
リプロピレン組成物(PP)１００重量部に対して０.００
１〜２重量部、好ましくは０.００５〜１.５重量部、特
に好ましくは０.０１〜１重量部の範囲である。

【０１１３】フェノール系安定剤としては、ポリプロピ
レン組成物に使用される従来公知のフェノール骨格を有
するフェノール系安定剤が特に限定されることなく用い
られるが、具体的には、以下のような化合物が用いられ
る。

【０１１４】２,６-ジ-ｔ-ブチル-ｐ-クレゾール、２,
６-ジ-ｔ-ブチル-４-エチルフェノール、２,６-ジシク
ロヘキシル-ｐ-クレゾール、２,６-ジイソプロピル-４-
エチルフェノール、２,６-ジ-ｔ-アミル-ｐ-クレゾー
ル、２,６-ジ-ｔ-オクチル-４-ｎ-プロピルフェノー
ル、２,６-ジシクロヘキシル-４-ｎ-オクチルフェノー
ル、２-イソプロピル-４-メチル-６-ｔ-ブチルフェノー
ル、２-ｔ-ブチル-４-エチル-６-ｔ-オクチルフェノー
ル、２-イソブチル-４-エチル-６-ｔ-ヘキシルフェノー
ル、２-シクロヘキシル-４-ｎ-ブチル-６-イソプロピル
フェノール、２-ｔ-ブチル-６-（３′-ｔ-ブチル-５′-
メチル-２′ヒドロキシベンジル）-４-メチルフェニル
アクリレート、ｔ-ブチルヒドロキノン、２,２′-メチ
レンビス（４-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、４,
４′-ブチリデンビス（３-メチル-６-ｔ-ブチルフェノ
ール）、４,４′-チオビス（３-メチル-６-ｔ-ブチルフ
ェノール）、２,２′-チオビス（４-メチル-６-ｔ-ブチ
ルフェノール）、４,４′-メチレンビス（２,６-ジ-ｔ-
ブチルフェノール）、２,２′-メチレンビス〔６-（１-
メチルシクロヘキシル）-ｐ-クレゾール〕、２,２′-エ
チリデンビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェノール）、２,
２′-ブチリデンビス（２-ｔ-ブチル-ｐ-クレゾー
ル）、１,１,３-トリス（２-メチル-４-ヒドロキシ-５-
ｔ-ブチルフェニル）ブタン、トリエチレングリコール-
ビス〔３-（３-ｔ-ブチル-５-メチル-４-ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、１,６-ヘキサンジオール-
ビス〔３-（３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕、２,２-チオジエチレンビス〔３
-（３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート〕、ｎ-オクタデシル-３-（３′,５′-ジ-ｔ
-ブチル-４′-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
Ｎ,Ｎ′-ヘキサメチレンビス（３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-
ヒドロキシ-ヒドロシンナミド）、３,５-ジ-ｔ-ブチル-
４-ヒドロキシベンジルホスホネート-ジエチルエステ
ル、１,３,５-トリス（２,６-ジメチル-３-ヒドロキシ-
４-ｔ-ブチルベンジル）イソシアヌレート、１,３,５-
トリス〔（３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、
２,４-ビス（ｎ-オクチルチオ）-６-（４-ヒドロキシ-
３,５-ジ-ｔ-ブチルアニリノ）-１,３,５-トリアジン、
テトラキス〔メチレン-３-（３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、ビス
（３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジルホスホン
酸エチル）カルシウム、ビス（３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-
ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）ニッケル、Ｎ,
Ｎ′-ビス〔３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニル〕ヒドラジン、２,２′-メチレンビス
（４-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール）テレフタレー
ト、１,３,５-トリメチル-２,４,６-トリス（３,５-ジ-
ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３,９-
ビス〔１,１-ジメチル-２-｛３-（３-ｔ-ブチル-４-ヒ
ドロキシ-５-メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エ
チル〕-２,４,８,１０-テトラオキサスピロ〔５,５〕ウ
ンデカン、２,２-ビス〔４-｛２-（３,５-ジ-ｔ-ブチル
-４-ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）｝エトキシ
フェニル〕プロパン、β-（３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒ
ドロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエステル等が
挙げられる。

【０１１５】これらのうちで、２,６-ジ-ｔ-ブチル-ｐ-
クレゾール、テトラキス〔メチレン-３-（３,５-ジ-ｔ-
ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタ
ン、ｎ-オクタデシル-３-（３′,５′-ジ-ｔ-ブチル-
４′-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２-ｔ-ブ
チル-６-（３′-ｔ-ブチル-５′-メチル-２′-ヒドロキ
シベンジル）-４-メチルフェニルアクリレート、２,
２′-エチリデンビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェノー
ル）などが、特に好ましく用いられ、また、これらのフ
ェノール系安定剤は単独で、あるいは２種以上を組み合
わせて用いることができる。

【０１１６】本発明において、リン系酸化防止剤は、目
的とするポリプロピレン組成物の成形時の高溶融張力お
よび高結晶化温度、ならびに成形品の耐熱酸化劣化性、
耐候性、着色防止性を発現させる成分として配合され
る。

【０１１７】配合量は、本発明のポリプロピレン組成物
の有する性能発現の面、および酸化防止剤コストの面か
らA)成分のポリプロピレン組成物(PP)１００重量部に対
して、０.００１〜２重量部、好ましくは０.００５〜
１.５重量部、特に好ましくは０.０１〜１重量部の範囲
である。

【０１１８】リン系酸化防止剤として、ポリプロピレン
組成物に使用される従来公知のリン系酸化防止剤を特に
限定することなく用いることができ、具体的には、以下
のような化合物が挙げられ、これらリン系酸化防止剤の
単独使用はもちろんのこと、２種以上のリン系酸化防止
剤を併用することもできる。

【０１１９】テトラキス（２,４-ジ-ｔ-ブチルフェニ
ル）-４,４′-ビフェニレン-ジ-フォスフォナイト、テ
トラキス（２,４-ジ-ｔ-アミルフェニル）-４,４′-ビ
フェニレン-ジ-フォスフォナイト、テトラキス（２,４-
ジ-ｔ-ブチル-５-メチルフェニル）-４,４′-ビフェニ
レン-ジ-フォスフォナイト、テトラキス（２,６-ジ-ｔ-
ブチル-４-メチルフェニル）-４,４′-ビフェニレン-ジ
-フォスフォナイト、テトラキス（２,６-ジ-ｔ-ブチル-
４-ｎ-オクタデシルオキシカルボニルエチル-フェニ
ル）-４,４′-ビフェニレン-ジ-フォスフォナイト、テ
トラキス〔２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-（２′,４′-ジ-ｔ-
ブチルフェノキシカルボニル）-フェニル〕-４,４′-ビ
フェニレン-ジ-フォスフォナイト、テトラキス（２,６-
ジ-ｔ-ブチル-４-ｎ-ヘキサデシルオキシカルボニル-フ
ェニル）-４,４′-ビフェニレン-ジ-フォスフォナイ
ト、ビス〔２,２′-メチレン-ビス（４-メチル-６-ｔ-
ブチルフェニル）〕-４,４′-ビフェニレン-ジ-フォス
フォナイト、ビス〔２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-
ｔ-ブチルフェニル）〕-４,４′-ビフェニレン-ジ-フォ
スフォナイト、ビス〔２,２′-エチリデン-ビス（４-メ
チル-６-ｔ-ブチルフェニル）〕-４,４′-ビフェニレン
-ジ-フォスフォナイト、ビス〔２,２′-エチリデン-ビ
ス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）〕-４,４′-ビフェ
ニレン-ジ-フォスフォナイトなどのビフェニレン-ジ-フ
ォスフォナイト：カテシル-２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-メ
チルフェニルフォスファイト、カテシル-２,４,６-トリ
-ｔ-ブチルフェニルフォスファイト、α-ナフチルカテ
シルフォスファイト、２,２′-メチレンビス（４-メチ
ル-６-ｔ-ブチルフェニル）-２-ナフチルフォスファイ
ト、４,４′-ブチリデン-ビス（３-メチル-６-ｔ-ブチ
ルフェニル-ジ-トリデシルフォスファイト）、１,１,３
-トリス（２-メチル-４-ジ-トリデシルフォスファイト-
５-ｔ-ブチルフェニル）ブタン、トリラウリルトリチオ
フォスファイト、トリセチルトリチオフォスファイト、
９,１０-ジヒドロ-９-オキサ-１０-フォスファフェナン
スレン-１０-オキサイド、１０-ヒドロキシ-９,１０-ジ
ヒドロ-９-オキサ-１０-フォスファフェナンスレン-１
０-オキサイド、トリフェニルフォスファイト、トリス
（ノニルフェニル）フォスファイト、トリス（２,４-ジ
-ノニルフェニル）フォスファイト、トリス（モノ,ジノ
ニルフェニル）フォスファイト、トリス（２,４-ジ-ｔ-
ブチルフェニル）フォスファイト、トリス（２,６-ジ-
ｔ-ブチル-４-メチルフェニル）フォスファイトなど：
ジステアリル-ペンタエリスリトール-ジフォスファイ
ト、ジフェニル-ペンタエリスリトール-ジフォスファイ
ト、ビス（ノニルフェニル）-ペンタエリスリトール-ジ
フォスファイト、ビス（２,４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）
ペンタエリスリトール-ジフォスファイト、ビス（２,４
-ジ-ｔ-アミルフェニル）ペンタエリスリトール-ジフォ
スファイト、ビス（２,４-ジキュミルフェニル）ペンタ
エリスリトール-ジフォスファイト、ビス（２,４-ジ-ｔ
-ブチル-５-メチルフェニル）-ペンタエリスリトール-
ジフォスファイト、ビス（２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-メチ
ルフェニル）ペンタエリスリトール-ジフォスファイ
ト、ビス（２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-ｓ-ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトール-ジフォスファイト、ビス
（２,４,６-トリ-ｔ-ブチルフェニル）ペンタエリスリ
トール-ジフォスファイト、ビス（２,４,６-トリ-ｔ-ア
ミルフェニル）ペンタエリスリトール-ジフォスファイ
ト、ビス（２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-ｎ-オクタデシルオ
キシカルボニルエチル-フェニル）ペンタエリスリトー
ル-ジフォスファイト、ビス〔２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-
（２′,４′-ジ-ｔ-ブチルフェノキシカルボニル）-フ
ェニル〕ペンタエリスリトール-ジフォスファイト、ビ
ス（２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-ｎ-ヘキサデシルオキシカ
ルボニル-フェニル）ペンタエリスリトール-ジフォスフ
ァイトなどのペンタエリスルトール-ジフォスファイ
ト：テトラキス（２,４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）-３,９
-ビス（１,１-ジメチル-２-ヒドロキシエチル）-２,４,
８,１０-テトラオキサスピロ〔５.５〕ウンデカン-ジフ
ォスファイト、テトラキス（２,４-ジ-ｔ-アミルフェニ
ル）-３,９-ビス（１,１-ジメチル-２-ヒドロキシエチ
ル）-２,４,８,１０-テトラオキサスピロ〔５.５〕ウン
デカン-ジフォスファイト、テトラキス（２,６-ジ-ｔ-
ブチル-４-メチルフェニル）-３,９-ビス（１,１-ジメ
チル-２-ヒドロキシエチル）-２,４,８,１０-テトラオ
キサスピロ〔５.５〕ウンデカン-ジフォスファイト、テ
トラキス（２,４,６-トリ-ｔ-ブチルフェニル）-３,９-
ビス（１,１-ジメチル-２-ヒドロキシエチル）-２,４,
８,１０-テトラオキサスピロ〔５.５〕ウンデカン-ジフ
ォスファイト、テトラキス（２,４,６-トリ-ｔ-アミル
フェニル）-３,９-ビス（１,１-ジメチル-２-ヒドロキ
シエチル）-２,４,８,１０-テトラオキサスピロ〔５.
５〕ウンデカン-ジフォスファイト、テトラキス（２,６
-ジ-ｔ-ブチル-４-ｎ-オクタデシルオキシカルボニルエ
チル-フェニル）-３,９-ビス（１,１-ジメチル-２-ヒド
ロキシエチル）-２,４,８,１０-テトラオキサスピロ
〔５.５〕ウンデカン-ジフォスファイト、テトラキス
〔２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-（２′,４′-ジ-ｔ-ブチルフ
ェノキシカルボニル）-フェニル〕-３,９-ビス（１,１-
ジメチル-２-ヒドロキシエチル）-２,４,８,１０-テト
ラオキサスピロ〔５.５〕ウンデカン-ジフォスファイ
ト、テトラキス（２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-ｎ-ヘキサデ
シルオキシカルボニル-フェニル）-３,９-ビス（１,１-
ジメチル-２-ヒドロキシエチル）-２,４,８,１０-テト
ラオキサスピロ〔５.５〕ウンデカン-ジフォスファイ
ト、ビス〔２,２′-メチレン-ビス（４-メチル-６-ｔ-
ブチルフェニル）〕-３,９-ビス（１,１-ジメチル-２-
ヒドロキシエチル）-２,４,８,１０-テトラオキサスピ
ロ〔５.５〕ウンデカン-ジフォスファイト、ビス〔２,
２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）〕
-３,９-ビス（１,１-ジメチル-２-ヒドロキシエチル）-
２,４,８,１０-テトラオキサスピロ〔５.５〕ウンデカ
ン-ジフォスファイト、ビス〔２,２′-メチレン-ビス
（４,６-ジ-ｔ-アミルフェニル）〕-３,９-ビス（１,１
-ジメチル-２-ヒドロキシエチル）-２,４,８,１０-テト
ラオキサスピロ〔５.５〕ウンデカン-ジフォスファイ
ト、ビス〔２,２′-エチリデン-ビス（４-メチル-６-ｔ
-ブチルフェニル）〕-３,９-ビス（１,１-ジメチル-２-
ヒドロキシエチル）-２,４,８,１０-テトラオキサスピ
ロ〔５.５〕ウンデカン-ジフォスファイト、ビス〔２,
２′-エチリデン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニ
ル）〕-３,９-ビス（１,１-ジメチル-２-ヒドロキシエ
チル）-２,４,８,１０-テトラオキサスピロ〔５.５〕ウ
ンデカン-ジフォスファイト、ビス〔２,２′-エチリデ
ン-ビス（４,６-ジ-ｔ-アミルフェニル）〕-３,９-ビス
（１,１-ジメチル-２-ヒドロキシエチル）-２,４,８,１
０-テトラオキサスピロ〔５.５〕ウンデカン-ジフォス
ファイトなどのテトラオキサスピロ〔５.５〕ウンデカ
ン-ジフォスファイト：２,２′-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブ
チルフェニル）オクチルフォスファイト、２,２′-ビス
（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）ノニルフォスファイ
ト、２,２′-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）ラウ
リルフォスファイト、２,２′-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチ
ルフェニル）トリデシルフォスファイト、２,２′-ビス
（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）ミリスチルフォスファ
イト、２,２′-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）ス
テアリルフォスファイト、２,２′-ビス（４,６-ジ-ｔ-
ブチルフェニル）（２,４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）フォ
スファイト、２,２′-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニ
ル）（２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-メチルフェニル）フォス
ファイト、２,２′-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニ
ル）（２,４,６-トリ-ｔ-ブチルフェニル）フォスファ
イト、２,２′-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）
（２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-ｎ-オクタデシルオキシカル
ボニルエチル-フェニル）フォスファイト、２,２′-ビ
ス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）〔２,６-ジ-ｔ-ブチ
ル-４-（２′,４′-ジ-ｔ-ブチルフェノキシカルボニ
ル）-フェニル〕フォスファイト、２,２′-ビス（４,６
-ジ-ｔ-ブチルフェニル）（２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-ｎ-
ヘキサデシルオキシカルボニル-フェニル）フォスファ
イトなどの２,２′-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニ
ル）フォスファイト：２,２′-メチレン-ビス（４-メチ
ル-６-ｔ-ブチルフェニル）オクチルフォスファイト、
２,２′-メチレン-ビス（４-メチル-６-ｔ-ブチルフェ
ニル）ノニルフォスファイト、２,２′-メチレン-ビス
（４-メチル-６-ｔ-ブチルフェニル）ラウリルフォスフ
ァイト、２,２′-メチレン-ビス（４-メチル-６-ｔ-ブ
チルフェニル）トリデシルフォスファイト、２,２′-メ
チレン-ビス（４-メチル-６-ｔ-ブチルフェニル）ミリ
スチルフォスファイト、２,２′-メチレン-ビス（４-メ
チル-６-ｔ-ブチルフェニル）ステアリルフォスファイ
ト、２,２′-メチレン-ビス（４-メチル-６-ｔ-ブチル
フェニル）（２,４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）フォスファ
イト、２,２′-メチレン-ビス（４-メチル-６-ｔ-ブチ
ルフェニル）（２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-メチルフェニ
ル）フォスファイト、２,２′-メチレン-ビス（４-メチ
ル-６-ｔ-ブチルフェニル）（２,４,６-トリ-ｔ-ブチル
フェニル）フォスファイト、２,２′-メチレン-ビス
（４-メチル-６-ｔ-ブチルフェニル）（２,６-ジ-ｔ-ブ
チル-４-ｎ-オクタデシルオキシカルボニルエチル-フェ
ニル）フォスファイト、２,２′-メチレン-ビス（４-メ
チル-６-ｔ-ブチルフェニル）〔２,６-ジ-ｔ-ブチル-４
-（２′,４′-ジ-ｔ-ブチルフェノキシカルボニル）-フ
ェニル〕フォスファイト、２,２′-メチレン-ビス（４-
メチル-６-ｔ-ブチルフェニル）（２,６-ジ-ｔ-ブチル-
４-ｎ-ヘキサデシルオキシカルボニル-フェニル）フォ
スファイトなどの２,２′-メチレン-ビス（４-メチル-
６-ｔ-ブチルフェニル）フォスファイト：２,２′-メチ
レン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）オクチルフ
ォスファイト、２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-
ブチルフェニル）ノニルフォスファイト、２,２′-メチ
レン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）ラウリルフ
ォスファイト、２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-
ブチルフェニル）トリデシルフォスファイト、２,２′-
メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）ミリス
チルフォスファイト、２,２′-メチレン-ビス（４,６-
ジ-ｔ-ブチルフェニル）ステアリルフォスファイト、
２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニ
ル）（２,４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）フォスファイト、
２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニ
ル）（２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-メチルフェニル）フォス
ファイト、２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチ
ルフェニル）（２,４,６-トリ-ｔ-ブチルフェニル）フ
ォスファイト、２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-
ブチルフェニル）（２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-ｎ-オクタ
デシルオキシカルボニルエチル-フェニル）フォスファ
イト、２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフ
ェニル）〔２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-（２′,４′-ジ-ｔ-
ブチルフェノキシカルボニル）-フェニル〕フォスファ
イト、２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフ
ェニル）（２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-ｎ-ヘキサデシルオ
キシカルボニル-フェニル）フォスファイトなどの２,
２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）フ
ォスファイト：２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-
アミルフェニル）オクチルフォスファイト、２,２′-メ
チレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-アミルフェニル）ステアリ
ルフォスファイト、２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-
ｔ-アミルフェニル）（２,４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）
フォスファイト、２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ
-アミルフェニル）（２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-メチルフ
ェニル）フォスファイト、２,２′-メチレン-ビス（４,
６-ジ-ｔ-アミルフェニル）（２,４,６-トリ-ｔ-アミル
フェニル）フォスファイト、２,２′-メチレン-ビス
（４,６-ジ-ｔ-アミルフェニル）（２,６-ジ-ｔ-ブチル
-４-ｎ-オクタデシルオキシカルボニルエチル-フェニ
ル）フォスファイト、２,２′-メチレン-ビス（４,６-
ジ-ｔ-アミルフェニル）〔２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-
（２′,４′-ジ-ｔ-ブチルフェノキシカルボニル）-フ
ェニル〕フォスファイト、２,２′-メチレン-ビス（４,
６-ジ-ｔ-アミルフェニル）（２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-
ｎ-ヘキサデシルオキシカルボニル-フェニル）フォスフ
ァイトなどの２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ア
ミルフェニル）フォスファイト：２,２′-エチリデン-
ビス（４-メチル-６-ｔ-ブチルフェニル）オクチルフォ
スファイト、２,２′-エチリデン-ビス（４-メチル-６-
ｔ-ブチルフェニル）ノニルフォスファイト、２,２′-
エチリデン-ビス（４-メチル-６-ｔ-ブチルフェニル）
ラウリルフォスファイト、２,２′-エチリデン-ビス
（４-メチル-６-ｔ-ブチルフェニル）トリデシルフォス
ファイト、２,２′-エチリデン-ビス（４-メチル-６-ｔ
-ブチルフェニル）ミリスチルフォスファイト、２,２′
-エチリデン-ビス（４-メチル-６-ｔ-ブチルフェニル）
ステアリルフォスファイト、２,２′-エチリデン-ビス
（４-メチル-６-ｔ-ブチルフェニル）（２,４-ジ-ｔ-ブ
チルフェニル）フォスファイト、２,２′-エチリデン-
ビス（４-メチル-６-ｔ-ブチルフェニル）（２,６-ジ-
ｔ-ブチル-４-メチルフェニル）フォスファイト、２,
２′-エチリデン-ビス（４-メチル-６-ｔ-ブチルフェニ
ル）（２,４,６-トリ-ｔ-ブチルフェニル）フォスファ
イト、２,２′-エチリデン-ビス（４-メチル-６-ｔ-ブ
チルフェニル）（２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-ｎ-オクタデ
シルオキシカルボニルエチル-フェニル）フォスファイ
ト、２,２′-エチリデン-ビス（４-メチル-６-ｔ-ブチ
ルフェニル）〔２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-（２′,４′-ジ
-ｔ-ブチルフェノキシカルボニル）-フェニル〕フォス
ファイト、２,２′-エチリデン-ビス（４-メチル-６-ｔ
-ブチルフェニル）（２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-ｎ-ヘキサ
デシルオキシカルボニル-フェニル）フォスファイトな
どの２,２′-エチリデン-ビス（４-メチル-６-ｔ-ブチ
ルフェニル）フォスファイト：２,２′-エチリデン-ビ
ス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）オクチルフォスファ
イト、２,２′-エチリデン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチル
フェニル）ノニルフォスファイト、２,２′-エチリデン
-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）ラウリルフォス
ファイト、２,２′-エチリデン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブ
チルフェニル）トリデシルフォスファイト、２,２′-エ
チリデン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）ミリス
チルフォスファイト、２,２′-エチリデン-ビス（４,６
-ジ-ｔ-ブチルフェニル）ステアリルフォスファイト、
２,２′-エチリデン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニ
ル）（２,４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）フォスファイト、
２,２′-エチリデン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニ
ル）（２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-メチルフェニル）フォス
ファイト、２,２′-エチリデン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブ
チルフェニル）（２,４,６-トリ-ｔ-ブチルフェニル）
フォスファイト、２,２′-エチリデン-ビス（４,６-ジ-
ｔ-ブチルフェニル）（２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-ｎ-オク
タデシルオキシカルボニルエチル-フェニル）フォスフ
ァイト、２,２′-エチリデン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチ
ルフェニル）〔２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-（２′,４′-ジ
-ｔ-ブチルフェノキシカルボニル）-フェニル〕フォス
ファイト、２,２′-エチリデン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブ
チルフェニル）（２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-ｎ-ヘキサデ
シルオキシカルボニル-フェニル）フォスファイトなど
の２,２′-エチリデン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェ
ニル）フォスファイト：２,２′-エチリデン-ビス（４,
６-ジ-ｔ-アミルフェニル）オクチルフォスファイト、
２,２′-エチリデン-ビス（４,６-ジ-ｔ-アミルフェニ
ル）ステアリルフォスファイト、２,２′-エチリデン-
ビス（４,６-ジ-ｔ-アミルフェニル）（２,４-ジ-ｔ-ア
ミルフェニル）フォスファイト、２,２′-エチリデン-
ビス（４,６-ジ-ｔ-アミルフェニル）（２,４,６-トリ-
ｔ-アミルフェニル）フォスファイト、２,２′-エチリ
デン-ビス（４,６-ジ-ｔ-アミルフェニル）（２,６-ジ-
ｔ-ブチル-４-ｎ-オクタデシルオキシカルボニルエチル
-フェニル）フォスファイト、２,２′-エチリデン-ビス
（４,６-ジ-ｔ-アミルフェニル）〔２,６-ジ-ｔ-ブチル
-４-（２′,４′-ジ-ｔ-ブチルフェノキシカルボニル）
-フェニル〕フォスファイト、２,２′-エチリデン-ビス
（４,６-ジ-ｔ-アミルフェニル）（２,６-ジ-ｔ-ブチル
-４-ｎ-ヘキサデシルオキシカルボニル-フェニル）フォ
スファイトなどの２,２′-エチリデン-ビス（４,６-ジ-
ｔ-アミルフェニル）フォスファイト：２,２′-チオ-ビ
ス（４-メチル-６-ｔ-ブチルフェニル）オクチルフォス
ファイト、２,２′-チオ-ビス（４-メチル-６-ｔ-ブチ
ルフェニル）ノニルフォスファイト、２,２′-チオ-ビ
ス（４-メチル-６-ｔ-ブチルフェニル）ラウリルフォス
ファイト、２,２′-チオ-ビス（４-メチル-６-ｔ-ブチ
ルフェニル）トリデシルフォスファイト、２,２′-チオ
-ビス（４-メチル-６-ｔ-ブチルフェニル）ミリスチル
フォスファイト、２,２′-チオ-ビス（４-メチル-６-ｔ
-ブチルフェニル）ステアリルフォスファイト、２,２′
-チオ-ビス（４-メチル-６-ｔ-ブチルフェニル）（２,
４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）フォスファイト、２,２′-
チオ-ビス（４-メチル-６-ｔ-ブチルフェニル）（２,６
-ジ-ｔ-ブチル-４-メチルフェニル）フォスファイト、
２,２′-チオ-ビス（４-メチル-６-ｔ-ブチルフェニ
ル）（２,４,６-トリ-ｔ-ブチルフェニル）フォスファ
イト、２,２′-チオ-ビス（４-メチル-６-ｔ-ブチルフ
ェニル）（２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-ｎ-オクタデシルオ
キシカルボニルエチル-フェニル）フォスファイト、２,
２′-チオ-ビス（４-メチル-６-ｔ-ブチルフェニル）
〔２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-（２′,４′-ジ-ｔ-ブチルフ
ェノキシカルボニル）-フェニル〕フォスファイト、２,
２′-チオ-ビス（４-メチル-６-ｔ-ブチルフェニル）
（２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-ｎ-ヘキサデシルオキシカル
ボニル-フェニル）フォスファイトなどの２,２′-チオ-
ビス（４-メチル-６-ｔ-ブチルフェニル）フォスファイ
ト：２,２′-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）フル
オロフォスファイト、２,２′-ビス（４-メチル-６-ｔ-
ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、２,２′-ビ
ス（４-ｔ-アミル-６-メチルフェニル）フルオロフォス
ファイト、２,２′-ビス（４-ｓ-エイコシルフェニル）
フルオロフォスファイト、２,２′-メチレン-ビス（４-
メチル-６-ｔ-ブチルフェニル）フルオロフォスファイ
ト、２,２′-メチレン-ビス（４-エチル-６-ｔ-ブチル
フェニル）フルオロフォスファイト、２,２′-メチレン
-ビス（４-メチル-６-ノニルフェニル）フルオロフォス
ファイト、２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジノニルフ
ェニル）フルオロフォスファイト、２,２′-メチレン-
ビス（４-メチル-６-シクロヘキシルフェニル）フルオ
ロフォスファイト、２,２′-メチレン-ビス（４-メチル
-６-（１′-メチルシクロヘキシル）フェニル）フルオ
ロフォスファイト、２,２′-ｉ-プロピリデン-ビス（４
-ノニルフェニル）フルオロフォスファイト、２,２′-
ブチリデン-ビス（４,６-ジメチルフェニル）フルオロ
フォスファイト、２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ
-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、２,２′-
メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-アミルフェニル）フルオ
ロフォスファイト、２,２′-エチリデン-ビス（４-メチ
ル-６-ｔ-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、
２,２′-エチリデン-ビス（４-エチル-６-ｔ-ブチルフ
ェニル）フルオロフォスファイト、２,２′-エチリデン
-ビス（４-ｓ-ブチル-６-ｔ-ブチルフェニル）フルオロ
フォスファイト、２,２′-エチリデン-ビス（４,６-ジ-
ｔ-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、２,２′
-エチリデン-ビス（４,６-ジ-ｔ-アミルフェニル）フル
オロフォスファイト、２,２′-メチレン-ビス（４-メチ
ル-６-ｔ-オクチルフェニル）フルオロフォスファイ
ト、２,２′-ブチリデン-ビス（４-メチル-６-（１′-
メチルシクロヘキシル）フェニル）フルオロフォスファ
イト、２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジメチルフェニ
ル）フルオロフォスファイト、２,２′-チオ-ビス（４-
ｔ-オクチルフェニル）フルオロフォスファイト、２,
２′-チオ-ビス（４,６-ジ-ｓ-アミルフェニル）フルオ
ロフォスファイト、２,２′-チオ-ビス（４,６-ジ-ｉ-
オクチルフェニル）フルオロフォスファイト、２,２′-
チオ-ビス（５-ｔ-ブチルフェニル）フルオロフォスフ
ァイト、２,２′-チオ-ビス（４-メチル-６-ｔ-ブチル
フェニル）フルオロフォスファイト、２,２′-チオ-ビ
ス（４-メチル-６-α-メチルベンジルフェニル）フルオ
ロフォスファイト、２,２′-チオ-ビス（３-メチル-４,
６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、
２,２′-チオ-ビス（４-ｔ-アミルフェニル）フルオロ
フォスファイトなどのフルオロフォスファイト：ビス
〔２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニ
ル）〕-エチレングリコール-ジフォスファイト、ビス
〔２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニ
ル）〕-１,４-ブタンジオール-ジフォスファイト、ビス
〔２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニ
ル）〕-１,６-ヘキサンジオール-ジフォスファイト、ビ
ス〔２,２′-メチレン-ビス（４-メチル-６-ｔ-ブチル
フェニル）〕-３,９-ビス（１,１-ジメチル-２-ヒドロ
キシエチル）-２,４,８,１０-テトラオキサスピロ〔５.
５〕ウンデカン-ジフォスファイト、ビス〔２,２′-メ
チレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）〕-３,９-
ビス（１,１-ジメチル-２-ヒドロキシエチル）-２,４,
８,１０-テトラオキサスピロ〔５.５〕ウンデカン-ジフ
ォスファイト、ビス〔２,２′-メチレン-ビス（４,６-
ジ-ｔ-アミルフェニル）〕-３,９-ビス（１,１-ジメチ
ル-２-ヒドロキシエチル）-２,４,８,１０-テトラオキ
サスピロ〔５.５〕ウンデカン-ジフォスファイト、ビス
〔２,２′-エチリデン-ビス（４-メチル-６-ｔ-ブチル
フェニル）〕-３,９-ビス（１,１-ジメチル-２-ヒドロ
キシエチル）-２,４,８,１０-テトラオキサスピロ〔５.
５〕ウンデカン-ジフォスファイト、ビス〔２,２′-エ
チリデン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）〕-３,
９-ビス（１,１-ジメチル-２-ヒドロキシエチル）-２,
４,８,１０-テトラオキサスピロ〔５.５〕ウンデカン-
ジフォスファイト、ビス〔２,２′-エチリデン-ビス
（４,６-ジ-ｔ-アミルフェニル）〕-３,９-ビス（１,１
-ジメチル-２-ヒドロキシエチル）-２,４,８,１０-テト
ラオキサスピロ〔５.５〕ウンデカン-ジフォスファイ
ト、ビス〔２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチ
ルフェニル）〕-Ｎ,Ｎ′-ビス（２-ヒドロキシエチル）
オキサミド-ジフォスファイトなどのジフォスファイ
ト：トリス〔２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブ
チルフェニル）〕-グリセリン-トリフォスファイト、ト
リス〔２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフ
ェニル）〕-トリメチロールエタン-トリフォスファイ
ト、トリス〔２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブ
チルフェニル）〕-トリメチロールプロパン-トリフォス
ファイト、トリス〔２,２′-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチル
フェニル）〕-トリエタノールアミン-トリフォスファイ
ト、トリス〔２,２′-ビス（４,６-ジ-ｔ-アミルフェニ
ル）〕-トリエタノールアミン-トリフォスファイト、ト
リス〔２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフ
ェニル）〕-トリエタノールアミン-トリフォスファイ
ト、トリス〔２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ア
ミルフェニル）〕-トリエタノールアミン-トリフォスフ
ァイト、トリス〔２,２′-エチリデン-ビス（４,６-ジ-
ｔ-ブチルフェニル）〕-トリエタノールアミン-トリフ
ォスファイト、トリス〔２,２′-エチリデン-ビス（４,
６-ジ-ｔ-アミルフェニル）〕-トリエタノールアミン-
トリフォスファイト、トリス〔２,２′-メチレン-ビス
（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）〕-Ｎ,Ｎ′,Ｎ″-トリ
ス（２-ヒドロキシエチル）イソシアヌレート-トリフォ
スファイトなどのトリフォスファイト：テトラキス
〔２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニ
ル）〕-エリスリトール-テトラフォスファイト、テトラ
キス〔２,２′-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフ
ェニル）〕-ペンタエリスリトール-テトラフォスファイ
ト、ビス（２,４-ジ-ｔ-ブチル-６-メチルフェニル）エ
チルフォスファイト、ビス（２,４-ジ-ｔ-ブチル-６-メ
チルフェニル）２-エチルヘキシルフォスファイト、ビ
ス（２,４-ジ-ｔ-ブチル-６-メチルフェニル）ステアリ
ルフォスファイト、２,４,６-トリ-ｔ-ブチルフェニル-
２-エチル-２-ブチル-１,３-プロパンジオールフォスフ
ァイトなど。

【０１２０】本発明の組成物には、本発明の目的を損な
わない範囲で、上記のリン系酸化防止剤以外の酸化防止
剤を併用することも可能である。そのような酸化防止剤
として、ポリプロピレン組成物に使用される従来公知の
前記フェノール系酸化防止剤やチオ系酸化防止剤が挙げ
られる。チオ系酸化防止剤として、たとえばジミリスチ
ルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオ
ネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジ
ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリ
スリトール-テトラキス（３-ラウリルチオプロピオネー
ト）、ジオクタデシルジスルフィド、ジステアリルチオ
ジブチレート等などが挙げられる。

【０１２１】これらのフェノール系およびチオ系酸化防
止剤は、単独であるいは２種以上をリン系酸化防止剤と
組み合わせて用いることができる。これらの酸化防止剤
の配合量は、それぞれ、ポリプロピレン組成物１００重
量部に対して０.００１〜１.５重量部、好ましくは０.
００５〜１重量部、特に好ましくは０.０１〜０.５重量
部である。

【０１２２】本発明の組成物には、本発明の目的を損な
わない範囲で、上記の安定剤以外の種々の安定剤を必要
に応じて添加し併用することもできる。そのような安定
剤としては、たとえば、本発明の組成物に使用するポリ
プロピレン中に存在する、触媒残渣であるハロゲンを捕
捉する作用を有するハロゲン捕捉剤があげられる。ハロ
ゲン捕捉剤の使用により、本発明の組成物の熱安定性、
臭気、色相、腐食性、耐候性などを更に改善することが
できる。

【０１２３】ハロゲン捕捉剤として、脂肪酸金属塩、ア
ルカノイル乳酸金属塩、脂肪族ヒドロキシ酸金属塩、ハ
イドロタルサイト類、リチウムアルミニウム複合水酸化
物塩、金属酸化物、金属水酸化物、炭酸金属塩、脂肪族
リン酸金属塩、エポキシ化合物、脂肪族アミン、脂肪族
アミド、ヒンダートアミン系化合物、アミノトリアジン
系化合物等が使用可能である。具体的なハロゲン捕捉剤
を下記に挙げる。

【０１２４】酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、α-
メチル酪酸、ヘキサン酸、ソルビン酸、オクタン酸、２
-エチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、カプロレイ
ン酸、ウンデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、リ
ンデル酸、ミリスチン酸、フィゼテリン酸、ミリストレ
イン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ヒラゴ酸、
ステアリン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジ
ン酸、アスクレピン酸、バクセン酸、リノール酸、α-
エレオステアリン酸、β-エレオステアリン酸、プニカ
酸、リノレン酸、γ-リノレン酸、モロクチ酸、ステア
リドン酸、ステアロール酸、アラキン酸、ガドレイン
酸、ゴンドイン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、セトレイ
ン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、イワシ酸、リグノセリ
ン酸、セラコレイン酸、ニシン酸、セロチン酸、キシメ
ン酸、モンタン酸、メリシン酸、ルメクエン酸などの脂
肪酸の金属塩：ドデカノイル乳酸、テトラデカノイル乳
酸およびオクタデカノイル乳酸などのアルカノイル乳酸
の金属塩、グリコール酸、乳酸、ヒドロアクリル酸、α
-オキシ酪酸、タルトロン酸、グリセリン酸、リンゴ
酸、酒石酸、メソ酒石酸、ブドウ酸、クエン酸、２-ヒ
ドロキシテトラデカン酸、イプロール酸、２-ヒドロキ
シヘキサデカン酸、ヤラピノール酸、ユニペリン酸、ア
ンブレットール酸、アリューリット酸、２-ヒドロキシ
オクタデカン酸、１２-ヒドロキシオクタデカン酸、１
８-ヒドロキシオクタデカン酸、９,１０-ジヒドロキシ
オクタデカン酸、リシノール酸、カムロレン酸、リカン
酸、フェロン酸、セレブロン酸などの脂肪族ヒドロキシ
酸の金属塩：ナフテン酸金属塩など脂環族カルボン酸の
金属塩：安息香酸、ｐ-ｔ-ブチル安息香酸などの芳香族
カルボン酸の金属塩：ヒドロキシナフテン酸金属塩など
の脂環族ヒドロキシ酸の金属塩：サリチル酸、ｍ-ヒド
ロキシ安息香酸、ｐ-ヒドロキシ安息香酸、３,５-ジ-ｔ
-ブチル-４-ヒドロキシ安息香酸などの芳香族ヒドロキ
シ酸の金属塩：各種のアミノ酸金属塩：ハイドロタルサ
イト類：塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・
カーボネート・ハイドレートおよび塩基性アルミニウム
・リチウム・ヒドロキシ・サルフェート・ハイドレート
などのリチウムアルミニウム複合水酸化物塩：金属酸化
物：金属水酸化物：炭酸金属塩：リン酸金属塩：（モ
ノ，ジミックスド）ヘキシルリン酸、（モノ，ジミック
スド）オクチルリン酸、（モノ，ジミックスド）２-エ
チルヘキシルリン酸、（モノ，ジミックスド）デシルリ
ン酸、（モノ，ジミックスド）ラウリルリン酸、（モ
ノ，ジミックスド）ミリスチルリン酸、（モノ，ジミッ
クスド）パルミチルリン酸、（モノ，ジミックスド）ス
テアリルリン酸、（モノ，ジミックスド）オレイルリン
酸、（モノ，ジミックスド）リノールリン酸、（モノ，
ジミックスド）リノリルリン酸、（モノ，ジミックス
ド）ドコシルリン酸、（モノ，ジミックスド）エルシル
リン酸、（モノ，ジミックスド）テトラコシルリン酸、
（モノ，ジミックスド）ヘキサコシルリン酸、（モノ，
ジミックスド）オクタコシルリン酸塩などの脂肪族リン
酸の金属塩：ビス（ｐ-ｔ-ブチルフェニル）リン酸、モ
ノ（ｐ-ｔ-ブチルフェニル）リン酸、２,２′-メチレン
-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）リン酸、２,２′
-メチレン-ビス（４,６-ジ-ｔ-アミルフェニル）リン
酸、２,２′-エチリデン-ビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフ
ェニル）リン酸、２,２′-エチリデン-ビス（４,６-ジ-
ｔ-アミルフェニル）リン酸などの芳香族リン酸の金属
塩：三塩基性硫酸鉛：ヒドラゾン：アルケン：環状エス
テル：有機金属化合物：ベンズヒドロール：エピクロル
ヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物、２-メチルエ
ピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物、トリ
グリシジルイソシアヌレート、エポキシ化大豆油、エポ
キシ化アマニ油、エポキシ化ヒマシ油などのエポキシ化
合物：ヒドロキシルアミン：オクチルアミン、ラウリル
アミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステア
リルアミン、オレイルアミン、ココアミン、タロウアミ
ン、ソイアミン、Ｎ,Ｎ-ジココアミン、Ｎ,Ｎ-ジタロウ
アミン、Ｎ,Ｎ-ジソイアミン、Ｎ-ラウリル-Ｎ,Ｎ-ジメ
チルアミン、Ｎ-ミリスチル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミン、Ｎ
-パルミチル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミン、Ｎ-ステアリル-
Ｎ,Ｎ-ジメチルアミン、Ｎ-ココ-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミ
ン、Ｎ-タロウ-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミン、Ｎ-ソイ-Ｎ,Ｎ-
ジメチルアミン、Ｎ-メチル-Ｎ,Ｎ-ジタロウアミン、Ｎ
-メチル-Ｎ,Ｎ-ジココアミン、Ｎ-オレイル-１,３-ジア
ミノプロパン、Ｎ-タロウ-１,３-ジアミノプロパン、ヘ
キサメチレンジアミンなどの脂肪族アミン:Ｎ-ラウリル
-Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ-パ
ルミチル-Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリメチルアンモニウムクロライ
ド、Ｎ-ステアリル-Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリメチルアンモニウム
クロライド、Ｎ-ドコシル-Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリメチルアンモ
ニウムクロライド、Ｎ-ココ-Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリメチルアン
モニウムクロライド、Ｎ-タロウ-Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリメチル
アンモニウムクロライド、Ｎ-ソイ-Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリメチ
ルアンモニウムクロライド、Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリエチル-Ｎ-
ベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ-ラウリル-Ｎ,Ｎ-
ジメチル-Ｎ-ベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ-ミ
リスチル-Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-ベンジルアンモニウムク
ロライド、Ｎ-ステアリル-Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-ベンジル
アンモニウムクロライド、Ｎ-ココ-Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-
ベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ,Ｎ-ジオレイル-
Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ,Ｎ-ジココ
-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ,Ｎ-ジタ
ロウ-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ,Ｎ-
ジイソ-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ,Ｎ
-ビス（２-ヒドロキシエチル）-Ｎ-ラウリル-Ｎ-メチル
アンモニウムクロライド、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロキシ
エチル）-Ｎ-ステアリル-Ｎ-メチルアンモニウムクロラ
イド、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロキシエチル）-Ｎ-オレイ
ル-Ｎ-メチルアンモニウムクロライド、Ｎ,Ｎ-ビス（２
-ヒドロキシエチル）-Ｎ-ココ-Ｎ-メチルアンモニウム
クロライド、Ｎ,Ｎ-ビス（ポリオキシエチレン）-Ｎ-ラ
ウリル-Ｎ-メチルアンモニウムクロライド、Ｎ,Ｎ-ビス
（ポリオキシエチレン）-Ｎ-ステアリル-Ｎ-メチルアン
モニウムクロライド、Ｎ,Ｎ-ビス（ポリオキシエチレ
ン）-Ｎ-オレイル-Ｎ-メチルアンモニウムクロライド、
Ｎ,Ｎ-ビス（ポリオキシエチレン）-Ｎ-ココ-Ｎ-メチル
アンモニウムクロライドなどのアンモニウムクロライ
ド：Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロキシエチル）ラウリルアミ
ノベタイン、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロキシエチル）トリ
デシルアミノベタイン、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロキシエ
チル）ミリスチルアミノベタイン、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒ
ドロキシエチル）ペンタデシルアミノベタイン、Ｎ,Ｎ-
ビス（２-ヒドロキシエチル）パルミチルアミノベタイ
ン、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロキシエチル）ステアリルア
ミノベタイン、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロキシエチル）オ
レイルアミノベタイン、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロキシエ
チル）ドコシルアミノベタイン、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒド
ロキシエチル）オクタコシルアミノベタイン、Ｎ,Ｎ-ビ
ス（２-ヒドロキシエチル）ココアミノベタイン、Ｎ,Ｎ
-ビス（２-ヒドロキシエチル）タロウアミノベタインな
どのベタイン：ヘキサメチレンテトラミン：トリエタノ
ールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのアルカ
ノールアミン：Ｎ-（２-ヒドロキシエチル）ラウリルア
ミン、Ｎ-（２-ヒドロキシエチル）トリデシルアミン、
Ｎ-（２-ヒドロキシエチル）ミリスチルアミン、Ｎ-
（２-ヒドロキシエチル）ペンタデシルアミン、Ｎ-（２
-ヒドロキシエチル）パルミチルアミン、Ｎ-（２-ヒド
ロキシエチル）ステアリルアミン、Ｎ-（２-ヒドロキシ
エチル）オレイルアミン、Ｎ-（２-ヒドロキシエチル）
ドコシルアミン、Ｎ-（２-ヒドロキシエチル）オクタコ
シルアミン、Ｎ-（２-ヒドロキシエチル）ココアミン、
Ｎ-（２-ヒドロキシエチル）タロウアミン、Ｎ-メチル-
Ｎ-（２-ヒドロキシエチル）ラウリルアミン、Ｎ-メチ
ル-Ｎ-（２-ヒドロキシエチル）トリデシルアミン、Ｎ-
メチル-Ｎ-（２-ヒドロキシエチル）ミリスチルアミ
ン、Ｎ-メチル-Ｎ-（２-ヒドロキシエチル）ペンタデシ
ルアミン、Ｎ-メチル-Ｎ-（２-ヒドロキシエチル）パル
ミチルアミン、Ｎ-メチル-Ｎ-（２-ヒドロキシエチル）
ステアリルアミン、Ｎ-メチル-Ｎ-（２-ヒドロキシエチ
ル）オレイルアミン、Ｎ-メチル-Ｎ-（２-ヒドロキシエ
チル）ドコシルアミン、Ｎ-メチル-Ｎ-（２-ヒドロキシ
エチル）オクタコシルアミン、Ｎ-メチル-Ｎ-（２-ヒド
ロキシエチル）ココアミン、Ｎ-メチル-Ｎ-（２-ヒドロ
キシエチル）タロウアミンなどのＮ-（２-ヒドロキシエ
チル）アミン：Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロキシエチル）ラ
ウリルアミン、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロキシエチル）ト
リデシルアミン、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロキシエチル）
ミリスチルアミン、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロキシエチ
ル）ペンタデシルアミン、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロキシ
エチル）パルミチルアミン、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロキ
シエチル）ステアリルアミン、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロ
キシエチル）オレイルアミン、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロ
キシエチル）ドコシルアミン、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロ
キシエチル）オクタコシルアミン、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒ
ドロキシエチル）ココアミン、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロ
キシエチル）タロウアミンなどのＮ,Ｎ-ビス（２-ヒド
ロキシエチル）脂肪族アミン：これらのＮ,Ｎ-ビス（２
-ヒドロキシエチル）脂肪族アミンとラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、
ベヘン酸、エルカ酸などの脂肪酸とのモノもしくはジエ
ステル：ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、
ポリオキシエチレンステアリルアミノエーテル、ポリオ
キシエチレンオレイルアミノエーテル、ポリオキシエチ
レンココアミノエーテル、ポリオキシエチレンタロウア
ミノエーテルなどのアミノエーテル：Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′-
テトラ（２-ヒドロキシエチル）-１,３-ジアミノプロパ
ン、Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′-テトラ（２-ヒドロキシエチル）-
１,６-ジアミノヘキサン、Ｎ-ラウリル-Ｎ,Ｎ′,Ｎ′-
トリス（２-ヒドロキシエチル）-１,３-ジアミノプロパ
ン、Ｎ-ステアリル-Ｎ,Ｎ′,Ｎ′-トリス（２-ヒドロキ
シエチル）-１,３-ジアミノプロパン、Ｎ-ココ-Ｎ,
Ｎ′,Ｎ′-トリス（２-ヒドロキシエチル）-１,３-ジア
ミノプロパン、Ｎ-タロウ-Ｎ,Ｎ′,Ｎ′-トリス（２-ヒ
ドロキシエチル）-１,３-ジアミノプロパン、Ｎ,Ｎ-ジ
ココ-Ｎ′,Ｎ′-ビス（２-ヒドロキシエチル）-１,３-
ジアミノプロパン、Ｎ,Ｎ-ジタロウ-Ｎ′,Ｎ′-ビス
（２-ヒドロキシエチル）-１,３-ジアミノプロパン、Ｎ
-ココ-Ｎ,Ｎ′,Ｎ′-トリス（２-ヒドロキシエチル）-
１,６-ジアミノヘキサン、Ｎ-タロウ-Ｎ,Ｎ′,Ｎ′-ト
リス（２-ヒドロキシエチル）-１,６-ジアミノヘキサ
ン、Ｎ,Ｎ-ジココ-Ｎ′,Ｎ′-ビス（２-ヒドロキシエチ
ル）-１,６-ジアミノヘキサン、Ｎ,Ｎ-ジタロウ-Ｎ′,
Ｎ′-ビス（２-ヒドロキシエチル）-１,６-ジアミノヘ
キサンなどのジアミノアルキル：オレイン酸アミド、ス
テアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、
モンタン酸アミド、Ｎ-ステアリルステアリン酸アミ
ド、Ｎ-オレイルオレイン酸アミド、Ｎ-ステアリルオレ
イン酸アミド、Ｎ-オレイルステアリン酸アミド、Ｎ-ス
テアリルエルカ酸アミド、Ｎ-オレイルパルミチン酸ア
ミド、Ｎ,Ｎ′-メチレン-ビス-ラウリン酸アミド、Ｎ,
Ｎ′-メチレン-ビス-ミリスチン酸アミド、Ｎ,Ｎ′-メ
チレン-ビス-パルミチン酸アミド、Ｎ,Ｎ′-メチレン-
ビス-パルミトレイン酸アミド、Ｎ,Ｎ′-メチレン-ビス
-ステアロアミド、Ｎ,Ｎ′-メチレン-ビス-１２-ヒドロ
キシステアリン酸アミド、Ｎ,Ｎ′-メチレン-ビス-オレ
イン酸アミド、Ｎ,Ｎ′-メチレン-ビス-ベヘン酸アミ
ド、Ｎ,Ｎ′-メチレン-ビス-エルカ酸アミド、Ｎ,Ｎ′-
メチレン-ビス-モンタン酸アミド、Ｎ,Ｎ′-エチレン-
ビス-ラウリン酸アミド、Ｎ,Ｎ′-エチレン-ビス-ミリ
スチン酸アミド、Ｎ,Ｎ′-エチレン-ビス-パルミチン酸
アミド、Ｎ,Ｎ′-エチレン-ビス-パルミトレイン酸アミ
ド、Ｎ,Ｎ′-エチレン-ビス-ステアリン酸アミド、Ｎ,
Ｎ′-エチレン-ビス-１２-ヒドロキシステアリン酸アミ
ド、Ｎ,Ｎ′-エチレン-ビス-オレイン酸アミド、Ｎ,
Ｎ′-エチレン-ビス-ベヘン酸アミド、Ｎ,Ｎ′-エチレ
ン-ビス-エルカ酸アミド、Ｎ,Ｎ′-エチレン-ビス-モン
タン酸アミド、Ｎ,Ｎ′-ヘキサメチレン-ビス-ステアロ
アミド、Ｎ,Ｎ′-ヘキサメチレン-ビス-オレイン酸アミ
ド、Ｎ,Ｎ′-ヘキサメチレン-ビス-ベヘン酸アミド、
Ｎ,Ｎ′-ジステアリルシュウ酸アミド、Ｎ,Ｎ′-ジオレ
イルシュウ酸アミド、Ｎ,Ｎ′-ジステアリルコハク酸ア
ミド、Ｎ,Ｎ′-ジオレイルコハク酸アミド、Ｎ,Ｎ′-ジ
ステアリルアジピン酸アミド、Ｎ,Ｎ′-ジオレイルアジ
ピン酸アミド、Ｎ,Ｎ′-ジステアリルセバシン酸アミ
ド、Ｎ,Ｎ′-ジオレイルセバシン酸アミドなどの脂肪酸
アミド：Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロキシエチル）ラウリル
アミド、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロキシエチル）トリデシ
ルアミド、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロキシエチル）ミリス
チルアミド、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロキシエチル）ペン
タデシルアミド、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロキシエチル）
パルミチルアミド、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロキシエチ
ル）ステアリルアミド、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロキシエ
チル）オレイルアミド、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロキシエ
チル）ドコシルアミド、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロキシエ
チル）オクタコシルアミド、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロキ
シエチル）ココアミド、Ｎ,Ｎ-ビス（２-ヒドロキシエ
チル）タロウアミドなどの脂肪族アミド：ポリオキシエ
チレンラウリルアミドエーテル、ポリオキシエチレンス
テアリルアミドエーテル、ポリオキシエチレンオレイル
アミドエーテル、ポリオキシエチレンココアミドエーテ
ル、ポリオキシエチレンタロウアミドエーテルなどの脂
肪族アミドのポリオキシアルキレンエーテル：４-ヒド
ロキシ-２,２,６,６-テトラメチルピペリジン、１-アリ
ル-４-ヒドロキシ-２,２,６,６-テトラメチルピペリジ
ン、１-ベンジル-４-ヒドロキシ-２,２,６,６-テトラメ
チルピペリジン、１-（４-ｔ-ブチル-２-ブテニル）-４
-ヒドロキシ-２,２,６,６-テトラメチルピペリジン、４
-ステアロイルオキシ-２,２,６,６-テトラメチルピペリ
ジン、４-メタクリロイルオキシ-１,２,２,６,６-ペン
タメチルピペリジン、１-ベンジル-２,２,６,６-テトラ
メチル-４-ピペリジルマレート、ビス（２,２,６,６-テ
トラメチル-４-ピペリジル）サクシネート、ビス（１,
２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル）サクシネー
ト、ビス（２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）
アジペート、ビス（２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペ
リジル）セバケート、ビス（２,２,６,６-テトラメチル
-４-ピペリジル）フマレート、ビス（１,２,３,６-テト
ラメチル-２,６-ジエチル-４-ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１-アリル-２,２,６,６-テトラメチル-４-ピ
ペリジル）フタレート、ビス（１,２,２,６,６-ペンタ
メチル-４-ピペリジル）セバケート、１,１′-（１,２-
エタンジイル）ビス（３,３,５,５-テトラメチルピペラ
ジノン）、２-メチル-２-（２,２,６,６-テトラメチル-
４-ピペリジル）イミノ-Ｎ-（２,２,６,６-テトラメチ
ル-４-ピペリジル）プロピオンアミド、２-メチル-２-
（１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル）イミ
ノ-Ｎ-（１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジ
ル）プロピオンアミド、１-プロパギル-４-β-シアノエ
チルオキシ-２,２,６,６-テトラメチルピペリジン、１-
アセチル-２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル-ア
セテート、トリメリット酸-トリス（２,２,６,６-テト
ラメチル-４-ピペリジル）エステル、１-アクリロイル-
４-ベンジルオキシ-２,２,６,６-テトラメチルピペリジ
ン、ビス（１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジ
ル）ジブチルマロネート、ビス（１,２,２,６,６-ペン
タメチル-４-ピペリジル）ジベンジル-マロネート、ビ
ス（１,２,３,６-テトラメチル-２,６-ジエチル-４-ピ
ペリジル）ジベンジル-マロネート、ビス（１,２,２,
６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル）-２-（３,５-ジ-
ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル）-２-ｎ-ブチルマロ
ネートなどヒンダートアミン系化合物：ビス（２,２,
６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）-１,５-ジオキサ
スピロ〔５.５〕ウンデカン-３,３-ジカルボキシレー
ト、ビス（１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジ
ル）-１,５-ジオキサスピロ〔５.５〕ウンデカン-３,３
-ジカルボキシレート、ビス（１-アセチル-２,２,６,６
-テトラメチル-４-ピペリジル）-１,５-ジオキサスピロ
〔５.５〕ウンデカン-３,３-ジカルボキシレート、１,
３-ビス〔２,２′-〔ビス（２,２,６,６-テトラメチル-
４-ピペリジル）-１,３-ジオキサシクロヘキサン-５,５
-ジカルボキシレート〕〕、ビス（２,２,６,６-テトラ
メチル-４-ピペリジル）-２-〔１-メチルエチル〔１,３
-ジオキサシクロヘキサン-５,５-ジカルボキシレー
ト〕〕、１,２-ビス〔２,２′-〔ビス（２,２,６,６-テ
トラメチル-４-ピペリジル）-２-メチル-１,３-ジオキ
サシクロヘキサン-５,５-ジカルボキシレート〕〕、ビ
ス（２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）-２-
〔２-（３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニ
ル）〕エチル-２-メチル-１,３-ジオキサシクロヘキサ
ン-５,５-ジカルボキシレート、ビス（２,２,６,６-テ
トラメチル-４-ピペリジル）-１,５-ジオキサスピロ
〔５.１１〕ヘプタデカン-３,３-ジカルボキシレートな
どのヒンダートアミン系化合物：ヘキサン-１′,６′-
ビス-（４-カルバモイルオキシ-１-ｎ-ブチル-２,２,
６,６-テトラメチルピペリジン）、トルエン-２′,４′
-ビス（４-カルバモイルオキシ-１-ｎ-ブチル-２,２,
６,６-テトラメチルピペリジン）、ジメチル-ビス（２,
２,６,６-テトラメチルピペリジン-４-オキシ）-シラ
ン、フェニル-トリス（２,２,６,６-テトラメチルピペ
リジン-４-オキシ）-シラン、トリス（１-プロピル-２,
２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）-フォスファイ
ト、トリス（１-プロピル-２,２,６,６-テトラメチル-
４-ピペリジル）-フォスフェート、フェニル-〔ビス
（１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル）〕-フ
ォスフォネート、テトラキス（２,２,６,６-テトラメチ
ル-４-ピペリジル）-１,２,３,４-ブタンテトラカルボ
キシレート、テトラキス（１,２,２,６,６-ペンタメチ
ル-４-ピペリジル）-１,２,３,４-ブタンテトラカルボ
キシレート、テトラキス（２,２,６,６-テトラメチル-
４-ピペリジル）-１,２,３,４-ブタンテトラカルボンア
ミド、テトラキス（１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-
ピペリジル）１,２,３,４-ブタンテトラカルボンアミド
などのヒンダートアミン系化合物：２-ジブチルアミノ-
４,６-ビス（９-アザ-３-エチル-８,８,１０,１０-テト
ラメチル-１,５-ジオキサスピロ〔５．５〕-３-ウンデ
シルメトキシ）-ｓ-トリアジン、２-ジブチルアミノ-
４,６-ビス（９-アザ-３-エチル-８,８,９,１０,１０-
ペンタメチル-１,５-ジオキサスピロ〔５.５〕-３-ウン
デシルメトキシ）-ｓ-トリアジン、テトラキス（９-ア
ザ-３-エチル-８,８,１０,１０-テトラメチル-１,５-ジ
オキサスピロ〔５.５〕-３-ウンデシルメチル）-１,２,
３,４-ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（９
-アザ-３-エチル-８,８,９,１０,１０-ペンタメチル-
１,５-ジオキサスピロ〔５.５〕-３-ウンデシルメチ
ル）-１,２,３,４-ブタンテトラカルボキシレート、ト
リデシル・トリス（２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペ
リジル）１,２,３,４-ブタンテトラカルボキシレート、
トリデシル・トリス（１,２,２,６,６-ペンタメチル-４
-ピペリジル）１,２,３,４-ブタンテトラカルボキシレ
ート、ジ（トリデシル）・ビス（２,２,６,６-テトラメ
チル-４-ピペリジル）１,２,３,４-ブタンテトラカルボ
キシレート、ジ（トリデシル）・ビス（１,２,２,６,６
-ペンタメチル-４-ピペリジル）-１,２,３,４-ブタンテ
トラカルボキシレート、２,２,４,４-テトラメチル-７-
オキサ-３,２０-ジアザジスピロ〔５.１.１１.２〕ヘン
エイコサン-２１-オン、３,９-ビス〔１,１-ジメチル-
２-｛トリス（２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジ
ルオキシカルボニル）ブチルカルボニルオキシ｝エチ
ル〕-２,４,８,１０-テトラオキサスピロ〔５.５〕ウン
デカン、３,９-ビス〔１,１-ジメチル-２-｛トリス
（１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジルオキシ
カルボニル）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕-２,
４,８,１０-テトラオキサスピロ〔５.５〕ウンデカンな
どのヒンダートアミン系化合物：ポリ（２,２,６,６-テ
トラメチル-４-ピペリジルアクリレート）、ポリ（１,
２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジルアクリレー
ト）、ポリ（２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル
メタクリレート）、ポリ（１,２,２,６,６-ペンタメチ
ル-４-ピペリジルメタクリレート）、ポリ〔〔ビス
（２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）イタコネ
ート〕〔ビニルブチルエーテル〕〕、ポリ〔〔ビス
（１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル）イタ
コネート〕〔ビニルブチルエーテル〕〕、ポリ〔〔ビス
（２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）イタコネ
ート〕〔ビニルオクチルエーテル〕〕、ポリ〔〔ビス
（１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル）イタ
コネート〕〔ビニルオクチルエーテル〕〕、ジメチルサ
クシネート-２-（４-ヒドロキシ-２,２,６,６-テトラメ
チルピペリジル）エタノール縮合物などのヒンダートア
ミン系化合物：ポリ〔ヘキサメチレン〔（２,２,６,６-
テトラメチル-４-ピペリジル）イミノ〕〕、ポリ〔エチ
レン〔（２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）イ
ミノ〕ヘキサメチレン〔（２,２,６,６-テトラメチル-
４-ピペリジル）イミノ〕〕、ポリ〔〔１,３,５-トリア
ジン-２,４-ジイル〕〔（２,２,６,６-テトラメチル-４
-ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２,２,６,６
-テトラメチル-４-ピペリジル）イミノ〕〕、ポリ
〔〔６-（ジエチルイミノ）-１,３,５-トリアジン-２,
４-ジイル〕〔（２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリ
ジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２,２,６,６-テトラ
メチル-４-ピペリジル）イミノ〕〕、ポリ〔〔６-
〔（２-エチルヘキシル）イミノ〕-１,３,５-トリアジ
ン-２,４-ジイル〕〔（２,２,６,６-テトラメチル-４-
ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２,２,６,６-
テトラメチル-４-ピペリジル）イミノ〕〕、ポリ〔〔６
-〔（１,１,３,３-テトラメチルブチル）イミノ〕-１,
３,５-トリアジン-２,４-ジイル〕〔（２,２,６,６-テ
トラメチル-４-ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン
〔（２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）イミ
ノ〕〕、ポリ〔〔６-（シクロヘキシルイミノ）-１,３,
５-トリアジン-２,４-ジイル〕〔（２,２,６,６-テトラ
メチル-４-ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン
〔（２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）イミ
ノ〕〕、ポリ〔〔６-モルフォリノ-１,３,５-トリアジ
ン-２,４-ジイル〕〔（２,２,６,６-テトラメチル-４-
ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２,２,６,６-
テトラメチル-４-ピペリジル）イミノ〕〕、ポリ〔〔６
-（ブトキシイミノ）-１,３,５-トリアジン-２,４-ジイ
ル〕〔（２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）イ
ミノ〕ヘキサメチレン〔（２,２,６,６-テトラメチル-
４-ピペリジル）イミノ〕〕、ポリ〔〔６-〔（１,１,
３,３-テトラメチルブチル）オキシ〕-１,３,５-トリア
ジン-２,４-ジイル〕〔（２,２,６,６-テトラメチル-４
-ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２,２,６,６
-テトラメチル-４-ピペリジル）イミノ〕〕などのヒン
ダートアミン系化合物：ポリ〔オキシ〔６-〔（１-ピペ
リジル）-１,３,５-トリアジン-２,４-ジイルオキシ-
１,２-エタンジイル〕〔（２,２,６,６-テトラメチル-
３-オキソ-１,４-ピペリジル）-１,２-エタンジイル〕
〔（３,３,５,５-テトラメチル-２-オキソ-１,４-ピペ
リジル）-１,２-エタンジイル〕〕、ポリ〔オキシ〔６-
〔（１,１,３,３-テトラメチルブチル）イミノ〕-１,
３,５-トリアジン-２,４-ジイルオキシ-１,２-エタンジ
イル〕〔（２,２,６,６-テトラメチル-３-オキソ-１,４
-ピペリジル）-１,２-エタンジイル〕〔（３,３,５,５-
テトラメチル-２-オキソ-１,４-ピペリジル）-１,２-エ
タンジイル〕〕、ポリ〔〔６-〔（エチルアセチル）イ
ミノ〕-１,３,５-トリアジン-２,４-ジイル〕〔（２,
２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）イミノ〕ヘキ
サメチレン〔（２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジ
ル）イミノ〕〕、ポリ〔〔６-〔（２,２,６,６-テトラ
メチル-４-ピペリジル）ブチルイミノ〕-１,３,５-トリ
アジン-２,４-ジイル〕〔（２,２,６,６-テトラメチル-
４-ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２,２,６,
６-テトラメチル-４-ピペリジル）イミノ〕〕などのヒ
ンダートアミン系化合物：１,６,１１-トリス〔｛４,６
-ビス（Ｎ-ブチル-Ｎ-（２,２,６,６-テトラメチル-４-
ピペリジル）アミノ）-１,３,５-トリアジン-２-イル｝
アミノ〕ウンデカン、１,６,１１-トリス〔｛４,６-ビ
ス（Ｎ-ブチル-Ｎ-（１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-
ピペリジル）アミノ）-１,３,５-トリアジン-２-イル｝
アミノ〕ウンデカン、１,６,１１-トリス〔｛４,６-ビ
ス（Ｎ-オクチル-Ｎ-（２,２,６,６-テトラメチル-４-
ピペリジル）アミノ）-１,３,５-トリアジン-２-イル｝
アミノ〕ウンデカン、１,６,１１-トリス〔｛４,６-ビ
ス（Ｎ-オクチル-Ｎ-（１,２,２,６,６-ペンタメチル-
４-ピペリジル）アミノ）-１,３,５-トリアジン-２-イ
ル｝アミノ〕ウンデカン、１,５,８,１２-テトラキス
〔４,６-ビス（Ｎ-（２,２,６,６-テトラメチル-４-ピ
ペリジル）-ブチルアミノ）-１,３,５-トリアジン-２-
イル〕-１,５,８,１２-テトラアザドデカン、１,５,８,
１２-テトラキス〔４,６-ビス（Ｎ-（１,２,２,６,６-
ペンタメチル-４-ピペリジル）-ブチルアミノ）-１,３,
５-トリアジン-２-イル〕-１,５,８,１２-テトラアザド
デカンなどのヒンダートアミン系化合物：２,４,６-ト
リアミノ-１,３,５-トリアジン、２,４-ジアミノ-６-メ
チル-１,３,５-トリアジン、２,４-ジアミノ-６-フェニ
ル-１,３,５-トリアジン、１,４-ビス（３,５-ジアミノ
-２,４,６-トリアジニル）ブタン、３,９-ビス〔２-
（３,５-ジアミノ-２,４,６-トリアザフェニル）エチ
ル〕-２,４,８,１０-テトラオキサスピロ〔５．５〕ウ
ンデカンなどのアミノトリアジン系化合物：また、前記
金属塩の金属種として、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウム、亜鉛もしくはアルミニウムなどを例示でき、上述
の金属塩としては正塩はもちろんのこと、各種の塩基性
塩を包含する。特に脂肪酸金属塩、アルカノイル乳酸金
属塩、脂肪族ヒドロキシ酸金属塩、ハイドロタルサイト
類、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩、金属酸化
物、金属水酸化物、炭酸金属塩、脂肪族リン酸金属塩、
エポキシ化合物、脂肪族アミン、脂肪族アミド、ヒンダ
ートアミン系化合物、アミノトリアジン系化合物および
これらの２種以上の混合物が好ましい。これらハロゲン
捕捉剤の単独使用はもちろんのこと、２種以上のハロゲ
ン捕捉剤を併用することもできる。

【０１２５】ハロゲン捕捉剤の添加量は、A)成分のポリ
プロピレン組成物(PP)１００重量部に対して０.００１
〜２重量部、好ましくは０.００５〜１.５重量部、特に
好ましくは０.０１〜１重量部である。

【０１２６】本発明の組成物には、上記のハロゲン捕捉
剤以外に通常ポリプロピレンに添加される各種の添加
剤、たとえば光安定剤、重金属不活性化剤、透明化剤、
造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキン
グ剤、無滴剤、過酸化物の如きラジカル発生剤、難燃
剤、難燃助剤、顔料、有機系や無機系の抗菌剤、タル
ク、マイカ、クレー、ウォラストナイト、ゼオライト、
カオリン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、ア
スベスト、二酸化ケイ素、二酸化チタン、硫化亜鉛、硫
酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケ
イ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭
素繊維、カーボンブラック、グラファイトおよび金属繊
維などの無機充填剤、シラン系、チタネート系、ボロン
系、アルミネート系、ジルコアルミネート系などのカッ
プリング剤およびカップリング剤などの表面処理剤で表
面処理された前記無機充填剤または木粉、パルプ、故
紙、合成繊維、天然繊維などの有機充填剤を、本発明の
目的を損なわない範囲で併用することができる。

【０１２７】以上のようにして得られたオレフィン(共)
重合体組成物は、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、帯電防止剤、造核剤、滑剤、難然剤、アンチブロ
ッキング剤、更には種々の合成樹脂を配合した後、加熱
溶融混連され、さらに粒状に切断されたペレット状態に
て各種成形品の製造用に供することもできる。

【０１２８】このオレフィン(共)重合体組成物自体が、
通常公知の方法で得られたオレフィン(共)重合体樹脂に
比べ、中空成形、発泡成形、押出し成形に適し、また、
その他の各種成形法においても高速生産性を発揮し得る
高溶融張力および高結晶化温度を有する。

【０１２９】本発明においては、該オレフィン(共)重合
体組成物に電離性放射線を照射することにより、さら
に、成形性に優れた改質オレフィン(共)重合体組成物、
剛性、耐熱性等の物性に優れた改質オレフィン(共)重合
体組成物成形品が得られる。

【０１３０】本発明の改質オレフィン(共)重合体組成
物、改質オレフィン(共)重合体組成物成形品が、上述の
オレフィン(共)重合体組成物および該組成物成形品より
もさらに、成形性あるいは、成形品の物性に優れるに
は、改質オレフィン(共)重合体組成物の溶融時の強度や
結晶化温度、改質オレフィン(共)重合体組成物成形品の
剛性、耐熱性等の物性値が、上述のオレフィン(共)重合
体組成物、該組成物成形品のそれらよりも改善されてい
ることが必須要件である。

【０１３１】改質オレフィン(共)重合体組成物の溶融強
度は、改質プロピレン重合体組成物を例にとると、具体
的には以下のように２３０℃における溶融張力（ＭＳ）
と１３５℃のテトラリン中で測定した固有粘度[η]との
関係式 ｌｏｇ（ＭＳ）＞４．２４×ｌｏｇ[η]−０．９５０ で表される関係を満たすことが好ましい。

【０１３２】さらに、4.24xlog[η_T]＋0.40＞log(MS)>
4.24xlog[η_T]−0.950で表される関係を有することが好
ましい。しかし、厳密には、用途により好ましい溶融時
の強度が異なるため、上記の式のような溶融張力では、
溶融時の強度を評価できない場合もある。例えば、発泡
成形等においては、電離性放射線の照射線量等の照射条
件を調節することによりゲル分を多量に発生させて、溶
融時の強度を極端に変化させた方が成形性が良くなる場
合もある。

【０１３３】このように、ゲル分の発生量が多量になる
と、溶融張力が測定できなくなり、溶融時の強度の改善
を上記のような溶融張力と固有粘度との関係式で表せな
くなるが、この場合も、成形性の改善さえなされていれ
ば、本発明の範囲外とはならない。

【０１３４】成形品の耐熱性、剛性の改善は、通常は、
電離性放射線の照射線量等の条件を適正に調節すること
により、ゲル分を発生させ、成形品に架橋構造を導入す
ることによりなされることが好ましい。しかし、用途に
より好ましい成形品の剛性、耐熱性が異なるため、ゲル
分の検出限界以下の改質でも充分な場合もある。この場
合も、成形品の耐熱性、剛性等の物性がその用途に応じ
て適正に改善されている場合は、本発明の範囲である。

【０１３５】本発明に使用する電離性放射線としては、
α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線が挙げられるが、好ま
しいのは、γ線と電子線であり、実用上もっとも好まし
いのは、電子線である。これらの電離性放射線の照射線
量率は特に規定されないが、γ線の場合は、照射線量率
として約２．６×１０^-2Ｃ・ｋｇ^-1／ｈ程度、また電子
線の場合は、γ線の５００倍以上の照射線量率での照射
が可能になる。高線量率での照射が可能な電子線の場合
には短時間で多量の改質オレフィン(共)重合体組成物が
得られるので経済的に好ましい。

【０１３６】オレフィン(共)重合体組成物に吸収させる
電離性放射線の線量については、特に制限はないが、溶
融時の強度の改善と経済性の面から、０．１〜１０００
ＫＧｙとなる範囲が適当であり、より好ましくは０．５
〜８００ｋＧｙであり、最も好ましくは１〜６００ｋＧ
ｙである。用途により、要される溶融時の強度、要され
る剛性、耐熱性等の物性値も異なるので、それにあわせ
て吸収される電離性放射線の線量も調節されなければな
らない。

【０１３７】ここで（Ｇｙ）とは通常、放射線源に無関
係に被照射物１Ｋｇあたり、１Ｊのエネルギーの吸収を
生じる電離性放射線の量と定義される。本発明において
は、吸収線量は直接測定されないが、被照射物の表面に
おかれた公知の通常の線量計が吸収し、測定表示された
線量と等価であることを意味する。

【０１３８】オレフィン(共)重合体組成物への電離性放
射線照射時の温度は、−１０〜８０℃、好ましくは−５
〜６０℃、特に好ましくは０〜５０℃の範囲であれば適
正である。また、照射時の雰囲気としては、空気中でも
実施することが可能であるが、得られる改質オレフィン
(共)重合体組成物の固有粘度のコントロール性と溶融強
度、剛性、耐熱性等の物性の改善の面から、不活性ガス
雰囲気下、たとえば窒素雰囲気下において実施すること
が好ましい。

【０１３９】また、用途によっては、オレフィン(共)重
合体組成物の成形性には満足し、該組成物成形品の剛
性、耐熱性等の物性のみの改善を図りたい場合もある。
このような場合は、先ず、パウダー状のオレフィン(共)
重合体組成物に、必要に応じて、前述したようなフェノ
ール系安定剤、リン系酸化防止剤、チオ系酸化防止剤、
ハロゲン補足剤等を前述のような配合量添加して、ま
た、必要に応じて、それ以外の酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、造核剤、滑剤、難然剤、アンチブロッ
キング剤、着色剤、無機質または有機質の充填剤等の各
種添加剤、さらには必要に応じて種々の合成樹脂を配合
した後、通常の加熱混練機にかけられ、粒状のペレット
の形になされる。次にこのペレット状態のオレフィン
(共)重合体組成物を各種用途に応じて成形した後、その
該オレフィン(共)重合体組成物成形品に、電離性放射線
を照射することにより、剛性、耐熱性等の物性が改善さ
れた改質オレフィン(共)重合体組成物成形品を得るの
も、本発明の一方法である。この場合の照射線量、照射
時の温度、照射雰囲気等の条件は、オレフィン(共)重合
体組成物に照射するときと同様の条件を用いることがで
きる。

【０１４０】本発明の方法において上記の電離性放射線
照射後の被照射物は、引き続いて６０〜３５０℃、好ま
しくは８０〜３００℃の温度にて加熱処理を実施する。
該加熱処理は被照射物中の残留ラジカルを消滅させる目
的で実施されるが、加熱処理の１態様は、溶融混練機を
用いて１９０〜３５０℃、より好ましくは１９０〜３０
０℃、最も好ましくは２００〜２８０℃にて加熱溶融混
練することである。該溶融混練時間は、溶融混練機によ
り異なり特定されないが、通常２０秒〜３０分程度で充
分である。通常、溶融混練後は、引き続いて粒状に切断
しペレット化される。なお、溶融混練機としては公知の
通常の溶融混練機が用いられる。たとえば、一軸押出
機、二軸押出機、これらとギヤポンプを組み合わせた押
出機、ブラベンダー、バンバリーミキサー等である。ま
た溶融混練の際には、必要に応じて加熱溶融前に、前述
のような酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、造核
剤、滑剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、着色剤、無
機質または有機質の充填剤等の各種添加剤を配合するこ
とができる。

【０１４１】加熱処理の別の態様として、８０〜１５０
℃、より好ましくは１００〜１５０℃にて加熱処理する
方法がある。該態様は、得られる改質オレフィン(共)重
合体組成物をパウダー状態で成形品製造の用に供する場
合に好ましい態様である。さらにまた、８０〜１５０℃
の加熱処理後、さらに１９０〜３５０℃にて溶融混練す
る方法も本発明のより好ましい態様である。

【０１４２】上記の加熱処理は、空気中でも実施するこ
とが可能であるが、得られる改質オレフィン(共)重合体
組成物の固有粘度のコントロール性と溶融時の強度の改
善、また、得られる改質オレフィン(共)重合体組成物成
形品の剛性、耐熱性等の物性の改善の面から、不活性ガ
ス雰囲気下、例えば窒素雰囲気下において実施すること
がより好ましい。

【０１４３】該加熱処理を実施しないと、得られる改質
オレフィン(共)重合体組成物は経時劣化の大きい不安定
なものとなってしまう。以上の方法により得られる改質
オレフィン(共)重合体組成物、改質オレフィン(共)重合
体組成物成形品が、本発明の目的を達成するには、前述
した必須要件を有していなければならない。

【０１４４】かくして得られた本発明の改質オレフィン
(共)重合体組成物は、溶融張力等の溶融時の強度や結晶
化温度が改善され、成形性に優れるため、また、かくし
て得られた本発明の改質オレフィン(共)重合体組成物成
形品は、剛性、耐熱性等の物性が優れるため、中空成
形、発泡成形、押し出し成形、熱成形、射出成形、Ｔ-
ダイ成形等により、各種工業用部品、中空容器等の各種
容器、フィルム、シート、パイプ、繊維等の各種成形品
の用に供することができる。

【０１４５】

【実施例】以下に、本発明を実施例および比較例により
さらに詳細に説明する。ただし、本発明は下記の実施例
に限定されるものではない。

【０１４６】実施例および比較例において使用する用語
の定義および測定方法は以下の通りである。また以下の
実施例、比較例においては、ポリプロピレンをＰＰ、ポ
リエチレンをＰＥと省略することがある。 (1) 固有粘度［η］：１３５℃のテトラリン中における
極限粘度を、オストヴァルト粘度計(三井東圧化学(株)
製)により測定した値(単位：dl／ｇ)。 (2) 溶融張力(ＭＳ)：メルトテンションテスター２型
((株)東洋精機製作所製)により測定した値(単位：cN)。 (3) 結晶化温度(Ｔｃ)：ＤＳＣ７型示差走査熱量分析計
(パーキン・エルマー社製)を用いてポリプロピレン組成
物を室温から３０℃／分の昇温条件下２３０℃まで昇温
し、同温度にて１０分間保持後、−２０℃／分にて−２
０℃まで降温し、同温度にて１０分間保持した後、２０
℃／分の昇温条件下で２３０℃まで昇温し、同温度にて
１０分間保持後、−８０℃／分にて１５０℃まで降温
し、さらに１５０℃からは−５℃／分にて降温しながら
結晶化時の吸収熱の最大ピークを示す温度を測定した値
(単位：℃)。 (4)ゲル分率：ペレットまたはテストピース状樹脂を細
かく切断されたものを、５００メッシュの金網にいれ、
沸騰キシレンで２４時間抽出し、抽出残分を算出し、こ
れをゲル分率（％）として評価し、架橋度の指標とし
た。 (5)シートの加熱挙動：厚み０．４ｍｍのシートを試料
シートとする。この試料シートを開口部が３００×３０
０ｍｍの大きさの枠に固定し、この固定された試料シー
トを１８０℃に保持された加熱炉中に一定時間水平に保
持する。

【０１４７】ポリオレフィン系樹脂およびその組成物を
用いたシートは上記評価を行なった場合、一般的に次の
ような現象が起こる。先ず、はじめに加熱されることに
よりシートの中央部が垂れ下がる。次に、垂れさがりの
一部分が戻りを起こし、その戻った状態が一定時間継続
する。最後に再度垂れ下がりがおこり、その後再び戻る
現象おこらない。

【０１４８】前記の、はじめに垂れ下がった量を「垂下
量」（ｍｍ）とした。前記の、垂れ下がりの一部分が戻
りを起こした状態が継続した時間を「保持時間」（秒）
とした。次の式より、「戻り率」（％）を求めた。 ［｛垂れ下がりの一部が戻りを起こした量（ｍｍ）｝／
｛はじめに垂れ下がった量（ｍｍ）｝］×１００ これらの「垂下量」、「戻り率」、「保持時間」はシー
トの成形性を評価する指標として用いた。

【０１４９】

【実施例１】 （１）遷移金属化合物触媒成分の調整 撹拌機付きステンレス製反応器中において、デカン０．
３リットル、無水塩化マグネシウム４８ｇ、オルトチタ
ン酸−ｎ−ブチル１７０ｇおよび２−エチル−１−ヘキ
サノール１９５ｇを混合し、撹拌しながら１３０℃に１
時間加熱して溶解させ均一な溶液とした。この均一溶液
を７０℃に加温し、撹拌しながらフタル酸ジ−ｉ−ブチ
ル１８ｇを加え１時間経過後、四塩化ケイ素５２０ｇを
２．５時間かけて添加し固体を析出させ、さらに７０℃
に１時間加熱保持した。固体を溶液から分離し、ヘキサ
ンで洗浄して固体生成物を得た。

【０１５０】固体生成物の全量を１，２−ジクロルエタ
ン１．５リットルに溶解した四塩化チタン１．５リット
ルと混合し、次いでフタル酸ジ−ｉ−ブチル３６ｇ加
え、撹拌しながら１００℃に２時間反応させた後、同温
度においてデカンテーションにより液相部を除き、再
び、１，２−ジクロルエタン１．５リットルおよび四塩
化チタン１．５リットルを加え、１００℃に２時間撹拌
保持し、ヘキサンで洗浄し乾燥してチタン２．８重量％
を含有するチタン含有担持型触媒成分（遷移金属化合物
触媒成分）を得た。

【０１５１】（２）予備活性化触媒の調整 内容積５リットルの傾斜羽根付きステンレス製反応器を
窒素ガスで置換した後、ｎ−ヘキサン２．８リットル、
トリエチルアルミニウム（有機金属化合物（ＡＬ１））
４ミリモルおよび前項で調整したチタン含有担持型触媒
成分を９．０ｇ（チタン原子換算で５．２６ミリモル）
加えた後、プロピレン２０ｇ供給し、−２℃で１０分
間、予備重合を行った。

【０１５２】別途、同一の条件で行った予備重合により
生成したポリマーを分析したところ、チタン含有担持型
触媒成分１ｇ当たり、プロピレン２ｇがポリプロピレン
（Ｂ）となり、ポリプロピレン（Ｂ）の１３５℃のテト
ラリン中で測定した固有粘度［η_B］が２．８ｄｌ／ｇ
であった。

【０１５３】反応時間終了後、未反応のプロピレンを反
応器外に放出し、反応器の気相部を１回、窒素置換した
後、反応器内の温度を−１℃に保ちつつ、反応器内の圧
力が０．５９ＭＰａを維持するようにエチレンを反応器
に連続的に２時間供給し、予備活性化を行った。

【０１５４】別途、同一の条件で行った予備活性化重合
により生成したポリマーを分析した結果、チタン含有担
持型触媒成分１ｇ当たり、ポリマーが２４ｇ存在し、か
つポリマーの１３５℃のテトラリン中で測定した固有粘
度[η_T2]が３１．４ｄｌ／ｇであった。

【０１５５】エチレンによる予備活性化重合で生成した
チタン含有担持型触媒成分１ｇ当たりのポリエチレン
（Ａ）量（Ｗ₂）は、予備活性化処理後のチタン含有担
持型触媒成分１ｇ当たりのポリマー生成量（Ｗ_T2）と予
備重合後のチタン含有担持型触媒成分１ｇ当たりのポリ
プロピレン（Ｂ）生成量（Ｗ1）との差として次式で求
められる。

【０１５６】Ｗ₂＝Ｗ_T2−Ｗ₁ また、エチレンによる予備活性化重合で生成したポリエ
チレン(Ａ)の固有粘度[η_A]は、予備重合で生成したポ
リプロピレン（Ｂ）の固有粘度[η_B]および予備活性化
処理で生成したポリマーの固有粘度[ηT₂]から次式によ
り求められる。

【０１５７】[η_A]＝（[η_T2]×Ｗ_T2−[η_B]×Ｗ₁）／
（Ｗ_T2−Ｗ₁）＝[η_E] 上記式に従ってエチレンによる予備活性化重合で生成し
たポリエチレン（Ａ）量は、チタン含有担持型触媒成分
１ｇ当たり２２ｇ、固有粘度[η_A]は３４．０ｄｌ／ｇ
であった。

【０１５８】反応時間終了後、未反応のエチレンを反応
器外に放出し、反応器の気相部を１回、窒素置換した
後、反応器内にジイソプロピルジメトキシシラン（電子
供与体（Ｅ１））１．６ミリモルを加えた後、プロピレ
ン２０ｇを供給し、１℃で１０分間保持し、予備活性化
処理後の付加重合を行った。

【０１５９】別途、同一の条件で行った付加重合で生成
したポリマーの分析結果は、チタン含有担持型触媒成分
１ｇ当たり、ポリマーが２６ｇ存在し、かつポリマーの
１３５℃のテトラリン中で測定した固有粘度[η_T3]が２
９．２ｄｌ／ｇであり、上記と同様にして算出した付加
重合により生成したポリプロピレンの生成量（Ｗ₃）
は、チタン含有担持型触媒成分１ｇ当たり２ｇ、固有粘
度[η_C]は２．８ｄｌ／ｇであった。

【０１６０】反応時間終了後、未反応のプロピレンを反
応器外に放出し、反応器の気相部を１回、窒素置換し、
本（共）重合用の予備活性化触媒スラリーとした。 （３）ポリプロピレン組成物の製造（プロピレンの本
(共)重合） 内容積５００リットルの撹拌機付き、ステンレス製重合
器を窒素置換した後、２０℃においてｎ−ヘキサン２４
０リットル、トリエチルアルミニウム（有機金属化合物
（ＡＬ２））７８０ミリモル、ジイソプロピルジメトキ
シシラン（電子供与体（Ｅ２））７８ミリモルおよび前
記で得た予備活性化触媒スラリーの１／２量を重合器内
に投入した。引き続いて、水素１５リットルを重合器内
に導入し、７０℃に昇温した後、重合温度７０℃の条件
下、重合器内の気相部圧力が０．７９ＭＰａに保持しな
がらプロピレンを連続的に２時間、重合器内に供給しプ
ロピレンの本重合を実施した。

【０１６１】重合時間経過後、メタノール１リットルを
重合器内に導入し、触媒失活反応を７０℃にて１５分間
実施、引きつづき、未反応ガスを排出後、溶媒分離、重
合体の乾燥を行い、固有粘度[η_T]が２．７３ｄｌ／ｇ
のポリマー４０．１Ｋｇを得た。得られたポリマーは
（ａ）成分に該当する予備活性化重合によるポリエチレ
ン（Ａ）含有率０．２５重量％のポリプロピレン組成物
であり、（ｂ）成分のポリプロピレンの固有粘度[η_p]
は２．６５ｄｌ／ｇであった。

【０１６２】同様にして、別途製造したポリプロピレン
組成物１００重量部にたいして、２，６-ジ-ｔ-ブチル-
ｐ-クレゾール０．１重量部、およびステアリン酸カル
シウム０．１重量部を混合し、混合物をスクリュー径４
０ｍｍの押出し造粒機を用いて２３０℃にて造粒し、ペ
レットとした。ペレットについて各種物性を評価測定し
たところ、ＭＦＲは０．５０ｇ／１０分、結晶化温度は
１１６．８℃、溶融張力（ＭＳ）は９．０ｃＮであっ
た。その他詳細な物性は表１にまとめて示す。

【０１６３】（４）ポリプロピレン組成物のパウダーへ
の電子線野照射 得られたプロピレン重合体組成物のパウダーをコック付
きポリエチレンテレフタレート製の袋に200g入れた。つ
いで袋内を真空にしてから窒素ガスを大気圧まで供給す
る操作を１０回繰り返して袋内を窒素ガス雰囲気とし、
電子線照射用コンベア上にポリプロピレン組成物の厚み
が１ｃｍとなるように袋を固定した。

【０１６４】電子線照射はコッククロフト・ウォルトン
型電子線加速器を使用し、加速電圧２ＭＶ、電流値１．
０ｍＡの条件下で照射窓下２０ｃｍのところを、コンベ
ア上のポリエチレンテレフタレート製の袋に入れたプロ
ピレン重合体組成物の吸収線量が１０．０ｋＧｙとなる
ようにコンベアを通過させることにより（コンベア速
度：０．９７ｍ／分）行なった。このときの照射時の温
度は２５℃であった。

【０１６５】続いて電子線照射後のポリプロピレン組成
物を、ポリエチレンテレフタレート製の袋に入った窒素
雰囲気の状態のままオーブン内に持ち込み、同オーブン
内にて１３５℃の温度条件下、３０分間加熱処理するこ
といより、改質ポリプロピレン組成物のパウダーを得
た。

【０１６６】（５）改質ポリプロピレン組成物パウダー
の造粒 照射工程まで同様にして得られたポリプロピレン組成物
１００重量部に対して、テトラキス［メチレン-３-
（３’-５’-ジ-ｔ-ブチル-４’-ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］メタン0.1重量部、およびステアリン
酸カルシウム0.1重量部を混合し、該混合物をスクリュ
ー直径４０ｍｍの押出造粒機を用いて230℃にて溶融混
練、造粒し、ペレット化された改質ポリプロピレン組成
物を得た。

【０１６７】ペレットについて各種物性を評価測定した
ところ、ＭＦＲは、０．８０ｇ／１０分、結晶化温度
は、１３３．４℃、溶融張力（ＭＳ）は１３．０ｃＮで
あった。その他詳細な物性は表１にまとめて示す。

【０１６８】電子線を照射することにより、溶融張力、
結晶化温度が大幅に向上したことが確認できた。

【０１６９】

【実施例２】実施例１と同様にして得られたペレット状
のポリプロピレン組成物を得、このペレットから射出成
形機で溶融樹脂温度２３０℃、金型温度５０℃ＪＩＳ形
のテストピースを作成した。該テストピースをコック付
きポリエチレンテレフタレート製の袋に入れた。ついで
袋内を真空にしてから窒素ガスを大気圧まで供給する操
作を１０回繰り返して袋内を窒素ガス雰囲気とし、電子
線照射用コンベア上にに袋を固定した。

【０１７０】電子線照射はコッククロフト・ウォルトン
型電子線加速器を使用し、加速電圧２ＭＶ、電流値１．
０ｍＡの条件下で照射窓下２０ｃｍのところを、コンベ
ア上のポリエチレンテレフタレート製フィルムの袋に入
れたプロピレン重合体組成物の吸収線量が２００ｋＧｙ
となるようにコンベアを通過させることにより（コンベ
ア速度：０．９７ｍ／分）行なった。このときの照射時
の温度は２５℃であった。

【０１７１】続いて電子線照射後のポリプロピレン組成
物のテストピースを、ポリエチレンテレフタレート製フ
ィルムの袋に入った窒素雰囲気の状態のままオーブン内
に持ち込み、同オーブン内にて１３５℃の温度条件下、
３０分間加熱処理することにより、改質ポリプロピレン
組成物のテストピースを得た。

【０１７２】該テストピースについて各種物性を評価測
定したところ、ＭＦＲは、１．５０ｇ／１０分、結晶化
温度は、１３１．０℃、ゲル分率３５．０％であった。
その他詳細な物性は表１にまとめて示す。

【０１７３】電子線を照射することにより、結晶化温度
が大幅に向上し、ゲル分率も３５．０％と高くなったこ
とから、架橋構造が導入され、剛性の向上に寄与してい
ることが確認できた。

【０１７４】

【比較例１】実施例１の（２）において、エチレンによ
る予備活性化重合にかえて、プロピレン２２０ｇを、予
備活性化重合開始時に８０ｇ、開始３０分後に８０ｇ、
開始６０分後に６０ｇと、３回に分けて反応器内に供給
したことと、（４）の電子線照射工程を省いたこと以外
は、実施例１と同様にして、パウダー状のポリプロピレ
ン組成物を得、次に、ペレット化されたポリプロピレン
組成物のを得た。

【０１７５】ペレットについて各種物性を評価測定した
ところ、ＭＦＲは、０．５０ｇ／１０分、結晶化温度
は、１１４．５℃、溶融張力は４．１ｃＮであった。そ
の他詳細な物性は表１にまとめて示す。

【０１７６】実施例１の（３）の工程で得られる照射前
のポリプロピレン組成物、実施例１で最終的に得られる
改質ポリプロピレン組成物とくらべて、結晶化温度や溶
融張力が大幅に低いことが分かる。

【０１７７】

【比較例２】比較例１の中で得られたパウダー状のポリ
プロピレン組成物と同様にして得られるものをサンプル
として用いる以外は、実施例１と同様な電子線照射工程
以下の工程を経て、ペレット状のポリプロピレン組成物
を得た。

【０１７８】ペレットについて各種物性を評価測定した
ところ、ＭＦＲは、１．３０ｇ／１０分、結晶化温度
は、１２０．５℃、溶融張力は２．８ｃＮであった。そ
の他詳細な物性は表１にまとめて示す。

【０１７９】実施例１と比較して、結晶化温度、溶融張
力が大幅に低いことが分かる。

【０１８０】

【比較例３】比較例１と同様にして得られたポリプロピ
レン組成物ペレットを、射出成形機で溶融樹脂温度２３
０℃、金型温度５０℃ＪＩＳ形のテストピースを作成し
た。該テストピースをコック付きポリエチレンテレフタ
レート製の袋に入れた。ついで袋内を真空にしてから窒
素ガスを大気圧まで供給する操作を１０回繰り返して袋
内を窒素ガス雰囲気とし、電子線照射用コンベア上にに
袋を固定した。

【０１８１】電子線照射はコッククロフト・ウォルトン
型電子線加速器を使用し、加速電圧２ＭＶ、電流値１．
０ｍＡの条件下で照射窓下２０ｃｍのところを、コンベ
ア上のポリエチレンテレフタレート製の袋に入れたプロ
ピレン重合体組成物の吸収線量が２００ｋＧｙとなるよ
うにコンベアを通過させることにより（コンベア速度：
０．９７ｍ／分）行なった。このときの照射時の温度は
２５℃であった。

【０１８２】続いて電子線照射後のポリプロピレン組成
物のテストピースを、ポリエチレンテレフタレート製の
袋に入った窒素雰囲気の状態のままオーブン内に持ち込
み、同オーブン内にて１３５℃の温度条件下、３０分間
加熱処理することにより、被照射ポリプロピレン組成物
のテストピースを得た。

【０１８３】該テストピースについて各種物性を評価測
定したところ、ＭＦＲは、１．７０ｇ／１０分、結晶化
温度は、１３０．２℃、ゲル分率は１０．２％であっ
た。その他詳細な物性は表１にまとめて示す。ゲル分率
が低く、電子線の照射効率が実施例２よりも劣っている
ことがわかる。

【０１８４】

【比較例４】実施例１の（２）において、エチレンによ
る予備活性化重合をおこなわなかったことと、（４）の
電子線照射工程を省いたこと以外は、実施例１と同様に
して、パウダー状のポリプロピレン組成物を得、次に、
ペレット化されたポリプロピレン組成物を得た。

【０１８５】ペレットについて各種物性を評価測定した
ところ、ＭＦＲは、０．５０ｇ／１０分、結晶化温度
は、１１４．５℃、溶融張力は４．１ｃＮであった。そ
の他詳細な物性は表１にまとめて示す。

【０１８６】実施例１の（３）の工程で得られる照射前
のポリプロピレン組成物、実施例１で最終的に得られる
改質ポリプロピレン組成物とくらべて、結晶化温度や溶
融張力が大幅に低いことが分かる。

【０１８７】

【表１】

【０１８８】

【比較例５】比較例４の中で得られるパウダー状のポリ
プロピレン組成物と同様にして得られるものをサンプル
として用いる以外は、実施例１と同様な電子線照射工程
以下の工程を経て、ペレット状のポリプロピレン組成物
を得た。

【０１８９】ペレットについて各種物性を評価測定した
ところ、ＭＦＲは、１．３０ｇ／１０分、結晶化温度
は、１２０．５℃、溶融張力は２．８ｃＮであった。そ
の他詳細な物性は表２にまとめて示す。実施例１と比較
して、結晶化温度、溶融張力が大幅に低いことが分か
る。

【０１９０】

【比較例６】比較例４の中で得られるパウダー状のポリ
プロピレン組成物と同様にして得られるものをサンプル
として用いる以外は、実施例２、比較例３と同様な工程
を経て、被照射のポリプロピレン組成物のテストピース
を得た。

【０１９１】該テストピースについて各種物性を評価測
定したところ、ＭＦＲは、１．７０ｇ／１０分、結晶化
温度は、１３０．０℃、ゲル分率は１０．０％であっ
た。その他詳細な物性は表２にまとめて示す。ゲル分率
が実施例２よりもかなり低く、電子線の照射効率が実施
例２よりも劣っていることがわかる。

【０１９２】

【比較例７】実施例１の（２）において、プロピレンに
よる予備重合および付加重合を省略し、エチレンによる
予備活性化重合のみを行なった。得られた予備活性化触
媒スラリーにメタノール１リットルを添加し、７０℃に
おいて１時間触媒失活反応を行なった。反応終了後、ス
ラリーからポリエチレンを濾過分離して減圧乾燥して、
固有粘度[η_A]が３４．０ｄｌ／ｇのポリエチレン２０
０ｇを得た。

【０１９３】実施例１において、（２）のエチレンを用
いた予備活性化重合およびプロピレンによる付加重合を
省略してプロピレンを本重合して得られたポリプロピレ
ン２０Ｋｇおよび前記調整したポリエチレン５０ｇを混
合し、実施例１と同様の照射工程を施し、これに２，６
-ジ-ｔ-ブチル-ｐ-クレゾール２０ｇおよびステアリン
酸カルシウム２０ｇを加え、内容積１００リットルのヘ
ンシェルミキサーを用いて３分間混合した後、混合物を
スクリュー直径４０ｍｍの押出し造粒器を用いて２３０
℃にて造粒しペレットを得た。

【０１９４】ペレットについて各種物性を評価測定した
ところ、ＭＦＲは、０．５１ｇ／１０分、溶融張力（Ｍ
Ｓ）は、４．１ｃＮ、結晶化温度は１１５．０℃であっ
た。その他詳細な物性は表２にまとめて示す。

【０１９５】実施例１の（３）の工程で得られる照射前
のポリプロピレン組成物、実施例１で最終的に得られる
改質ポリプロピレン組成物とくらべて、結晶化温度や溶
融張力が大幅に低いことが分かる。

【０１９６】

【比較例８】比較例７の中で得られるパウダー状のポリ
プロピレン組成物と同様にして得られるものをサンプル
として用いる以外は、実施例１と同様な電子線照射工程
以下の工程を経て、ペレット状のポリプロピレン組成物
を得た。

【０１９７】ペレットについて各種物性を評価測定した
ところ、ＭＦＲは、１．３０ｇ／１０分、結晶化温度
は、１２１．０℃、溶融張力は２．８ｃＮであった。そ
の他詳細な物性は表２にまとめて示す。実施例１と比較
して、結晶化温度、溶融張力が大幅に低いことが分か
る。

【０１９８】

【比較例９】比較例７の中で得られるパウダー状のポリ
プロピレン組成物と同様にして得られるものをサンプル
として用いる以外は、実施例２、比較例３と同様な工程
を経て、被照射のポリプロピレン組成物のテストピース
を得た。

【０１９９】該テストピースについて各種物性を評価測
定したところ、ＭＦＲは、１．７０ｇ／１０分、結晶化
温度は、１３０．２℃、ゲル分率は１２．２％であっ
た。その他詳細な物性は表２にまとめて示す。ゲル分率
が実施例２よりもかなり低く、電子線の照射効率が実施
例２よりも劣っていることがわかる。

【０２００】

【表２】

【０２０１】

【実施例３】実施例１と同様にして得られたペレット状
の改質ポリプロピレン組成物を用い、スクリュー直径６
５ｍｍのＴダイシート成形機にて、樹脂温度２３０℃、
冷却温度６０℃で、シート厚み０．４ｍｍとなるよう
に、シートを作成した。このときのシートの成形性を表
す加熱挙動のデータを表３にまとめて示す。

【０２０２】垂下量が小さく、戻り率が１００％で、保
持時間が１５０秒と非常に長く、かなり良好なシートの
成形性、特に大型シートの熱成形に好適な成形性を示し
た。

【０２０３】

【比較例１０】実施例１の（３）の工程で得られる照射
前のポリプロピレン組成物のペレットと同様にして得ら
れるものを用いる以外は、実施例３と同様にして、シー
ト厚み０．４ｍｍとなるように、シートを作成した。こ
のときのシートの成形性を表す加熱挙動のデータを表３
にまとめて示す。良好な成形性を示しているが、実施例
３と比較すると、やや劣っていることがわかる。

【０２０４】

【比較例１１】比較例１で得られるポリプロピレン組成
物のペレットと同様にして得られるものを用いる以外
は、実施例３と同様にして、シート厚み０．４ｍｍとな
るように、シートを作成した。このときのシートの成形
性を表す加熱挙動のデータを表３にまとめて示す。実施
例３と比較してかなり劣った成形性であることがわか
る。

【０２０５】

【比較例１２】比較例２で最終的に得られるポリプロピ
レン組成物のペレットと同様にして得られるものを用い
る以外は、実施例３と同様にして、シート厚み０．４ｍ
ｍとなるように、シートを作成した。このときのシート
の成形性を表す加熱挙動のデータを表３にまとめて示
す。実施例３と比較して、かなり劣った成形性であるこ
とがわかる。

【０２０６】

【比較例１３】比較例４で得られるポリプロピレン組成
物のペレットと同様にして得られるものを用いる以外は
実施例３と同様にして、シート厚み０．４ｍｍとなるよ
うに、シートを作成した。このときのシートの成形性を
表す加熱挙動のデータを表３にまとめて示す。実施例３
と比較して、かなり劣った成形性であることがわかる。

【０２０７】

【比較例１４】比較例５で最終的に得られるポリプロピ
レン組成物のペレットと同様にして得られるものを用い
る以外は、実施例３と同様にして、シート厚み０．４ｍ
ｍとなるように、シートを作成した。このときのシート
の成形性を表す加熱挙動のデータを表３にまとめて示
す。実施例３と比較して、かなり劣った成形性であるこ
とがわかる。

【０２０８】

【比較例１５】比較例７で得られるポリプロピレン組成
物のペレットと同様にして得られるものを用いる以外
は、実施例３と同様にして、シート厚み０．４ｍｍとな
るようにシートを作成した。このときのシートの成形性
を表す加熱挙動のデータを表３にまとめて示す。実施例
３と比較して、かなり劣った成形性であることがわか
る。

【０２０９】

【比較例１６】比較例８で最終的に得られるポリプロピ
レン組成物のペレットと同様にして得られるものを用い
る以外は、実施例３と同様にして、シート厚み０．４ｍ
ｍとなるように、シートを作成した。このときのシート
の成形性を表す加熱挙動のデータを表３にまとめて示
す。実施例３と比較してかなり劣った成形性であること
がわかる。

【０２１０】

【表３】

【０２１１】

【発明の効果】以上説明した通り本発明は、高分子量ポ
リエチレンを予備重合により形成しておき、これを例え
ばポリプロピレン等のオレフィンの本重合の際に添加
し、前記高分子量ポリエチレンをポリプロピレン等のポ
リオレフィンに微粒子として微分散して存在させたオレ
フィン(共)重合体組成物に、電離性放射線を照射し、ひ
きつづき加熱処理して改質することにより、溶融張力等
で表される溶融時の強度や結晶化温度をさらに改善し、
高速生産性等の成形性に優れた改質オレフィン(共)重合
体組成物、また、耐熱性、剛性等の物性に優れた改質オ
レフィン(共)重合体組成物成形品およびそれらの製造方
法を提供できる。

Claims (31)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 改質オレフィン(共)重合体組成物であっ
   て、(a)エチレン単独重合体又はエチレン重合単位を50
   重量％以上含有するエチレン−オレフィン共重合体であ
   って、少なくとも135℃のテトラリンで測定した固有粘
   度[η_E]が15〜100dl/gの範囲の高分子量ポリエチレンを
   0.01〜5.0重量部と、(b)前記高分子量ポリエチレン以外
   のオレフィン(共)重合体を100重量部を含み、(c)かつ前
   記高分子量ポリエチレンは数平均粒子直径が1〜5000nm
   の範囲の微粒子として微分散して存在しているオレフィ
   ン（共）重合体組成物に、 電離性放射線を照射し、ひきつづき加熱処理してなる改
   質オレフィン（共）重合体組成物。
2. 【請求項２】 電離性放射線がγ線及び電子線から選ば
   れる少なくとも一つであり、前記電離性放射線の線量が
   0.1〜1000KGyの範囲である請求項１に記載の改質オレフ
   ィン(共)重合体組成物。
3. 【請求項３】 高分子量ポリエチレンの数平均粒子径
   が、10〜500ｎｍの範囲である請求項１または２に記載
   の改質オレフィン(共)重合体組成物。
4. 【請求項４】 オレフィン(共)重合体組成物の135℃の
   テトラリンで測定した固有粘度[η]が、0.2〜10dl/gの
   範囲である請求項１または２に記載の改質オレフィン
   (共)重合体組成物。
5. 【請求項５】 高分子量ポリエチレン以外のオレフィン
   (共)重合体が、プロピレン単独重合体、又はプロピレン
   重合単位を50重量％以上含有するプロピレン−オレフィ
   ン共重合体から選択される一種類以上である請求項１ま
   たは２に記載の改質オレフィン(共)重合体組成物。
6. 【請求項６】 高分子量ポリエチレン微粒子は、オレフ
   ィン(共)重合の前又はオレフィン(共)重合中に添加され
   たものである請求項１または２に記載の改質オレフィン
   (共)重合体組成物。
7. 【請求項７】 オレフィン(共)重合体が、プロピレン単
   独重合体及びプロピレン重合単位を50重量％以上含有す
   るプロピレン−オレフィン共重合体から選ばれる少なく
   とも一つのポリマーであり、改質オレフィン(共)重合体
   組成物の230℃における溶融張力(MS)と135℃で測定した
   固有粘度[η_T]との間に、下記式（化１）で表される関
   係を有する請求項１または２に記載の改質オレフィン
   (共)重合体組成物。 【化１】 ｌｏｇ（ＭＳ）＞４．２４×ｌｏｇ[η_T]−０．９５０
8. 【請求項８】 オレフィン(共)重合体が、プロピレン単
   独重合体または、プロピレン重合単位を50重量％以上含
   有するプロピレン−オレフィン共重合体であり、改質オ
   レフィン(共)重合体組成物の230℃における溶融張力(M
   S)と135℃で測定した固有粘度[η_T]との間に、下記式
   （化２）で表される関係を有する請求項１または２に記
   載の改質オレフィン(共)重合体組成物。 【化２】4.24xlog[η_T]＋0.40＞log(MS)＞4.24xlog
   [η_T]-0.950
9. 【請求項９】 オレフィン(共)重合体が、エチレン単独
   重合体又はエチレン重合単位を50重量％以上含有するエ
   チレン−オレフィン共重合体である請求項１または２に
   記載の改質オレフィン(共)重合体組成物。
10. 【請求項１０】 改質オレフィン(共)重合体組成物100
    重量部に対して、さらにフェノール系酸化防止剤及びリ
    ン系酸化防止剤から選ばれる少なくとも一つの安定剤を
    0.001〜2重量部加えた請求項１または２に記載の改質オ
    レフィン(共)重合体組成物。
11. 【請求項１１】 高分子量ポリエチレン以外のオレフィ
    ン(共)重合体がプロピレン単独重合体又はプロピレン重
    合単位を50重量％以上含有するプロピレン−オレフィン
    共重合体であり、遷移金属化合物触媒成分、遷移金属原
    子１モルに対し0.01〜1,000モルの周期表(1991年版)第1
    族、第2族、第12族および第13族に属する金属よりなる
    群から選択された金属の有機金属化合物(AL1)および遷
    移金属原子1モルに対し0〜500モルの電子供与体(E1)の
    組み合わせからなるポリオレフィン製造用触媒、ならび
    に、この触媒に担持させたポリエチレンを含む予備活性
    化触媒の存在下に、プロピレンの単独又はプロピレンと
    炭素数2〜12のその他のオレフィンとを本(共)重合させ
    て製造されたものである請求項１または２に記載の改質
    オレフィン（共）重合体組成物。
12. 【請求項１２】 予備活性化触媒に、周期表(1991年版)
    第1族、第2族、第12族および第13族に属する金属よりな
    る群から選択された金属の有機金属化合物(AL2)を予備
    活性化触媒中に含まれる金属の有機金属化合物(AL1)と
    の合計で予備活性化触媒中の遷移金属原子１モル当たり
    0.05〜5,000モル、ならびに電子供与体(E2)を予備活性
    化触媒中に含まれる電子供与体(E1)との合計で予備活性
    化触媒中の遷移金属原子1モル当たり0〜3,000モルをさ
    らに含有させたオレフィン本(共)重合触媒の存在下に、
    プロピレンの単独又はプロピレンとその他の炭素数2〜1
    2のオレフィンを本(共)重合させる請求項１１に記載の
    改質オレフィン(共)重合体組成物。
13. 【請求項１３】 予備活性化触媒が、遷移金属化合物触
    媒成分1g当たり、135℃のテトラリン中で測定した固有
    粘度[η_A]が15〜100dl/gの範囲のポリエチレン0.01〜5,
    000gを担持している請求項１、２または１２に記載の改
    質オレフィン(共)重合体組成物。
14. 【請求項１４】 予備活性化触媒が、遷移金属化合物触
    媒成分1g当たり、135℃のテトラリン中で測定した固有
    粘度[η_B]が15dl/gより小さいプロピレン単独重合体又
    はプロピレン重合単位を50重量％以上含有するプロピレ
    ン−オレフィン共重合体であるポリプロピレン(B)0.01
    〜100g、及び135℃のテトラリン中で測定した固有粘度
    [η_A]が15〜100dl/gの範囲のポリエチレン0.01〜5,000g
    を担持している請求項１１または１２に記載の改質オレ
    フィン(共)重合体組成物。
15. 【請求項１５】 高分子量ポリエチレン以外のプロピレ
    ン単独重合体又はプロピレン重合単位を50重量％以上含
    有するプロピレン−オレフィン共重合体が、プロピレン
    又はプロピレンとその他のオレフィンの(共)重合容積１
    リットル当たり触媒中の遷移金属原子に換算して0.01〜
    1,000ミリモルの触媒量で製造されたものである請求項
    １１または１２に記載の改質オレフィン(共)重合体組成
    物。
16. 【請求項１６】 高分子量ポリエチレン以外のオレフィ
    ン(共)重合体が、 ａ）プロピレン単独重合体又はプロピレン重合単位を50
    重量％以上含有するプロピレン−オレフィン共重合体で
    あり、遷移金属化合物触媒成分、遷移金属原子１モルに
    対し0.01〜1,000モルの周期表(1991年版)第1族、第2
    族、第12族および第13族に属する金属よりなる群から選
    択された金属の有機金属化合物(AL1)および遷移金属原
    子1モルに対し0〜500モルの電子供与体(E1)の組み合わ
    せからなるポリオレフィン製造用触媒、ならびに、この
    触媒に担持させたポリエチレンを含む予備活性化触媒の
    存在下に、プロピレンの単独又はプロピレンと炭素数2
    〜12のその他のオレフィンを本(共)重合させて製造され
    たオレフィン（共）重合体、及び ｂ）プロピレン単独重合体又はプロピレン重合単位を50
    重量％以上含有するプロピレン−オレフィン共重合体の
    混合物である請求項１または２に記載の改質オレフィン
    (共)重合体組成物。
17. 【請求項１７】 加熱温度が60〜350℃の範囲である請
    求項１に記載の改質オレフィン(共)重合体組成物。
18. 【請求項１８】 遷移金属化合物触媒成分、遷移金属原
    子1モルに対し0.01〜1,000モルの周期表(1991年版)第1
    族、第2族、第12族および第13族に属する金属よりなる
    群から選択された金属の有機金属化合物(AL1)および遷
    移金属原子1モルに対し0〜500モルの電子供与体(E1)の
    組み合わせからなるポリオレフィン製造用触媒、および
    この触媒に担持したチタン含有固体触媒成分1g当たり0.
    01g〜5,000gの135℃のテトラリン中で測定した固有粘度
    [η]が15〜100dl/gである、エチレン単独重合体又はエ
    チレン重合単位を50重量％以上含有するエチレン−オレ
    フィン共重合体からなるポリエチレンを含む予備活性化
    触媒の存在下に、オレフィンを(共)重合しオレフィン
    （共）重合体組成物を製造し、前記組成物にさらに電離
    性放射線を照射し、しかる後、加熱処理することを特徴
    とする改質オレフィン(共)重合体組成物の製造方法。
19. 【請求項１９】 (共)重合させるオレフィンがプロピレ
    ン単独又は炭素数2〜12のオレフィンであって、オレフ
    ィン(共)重合体が、プロピレン単独重合体又はプロピレ
    ン重合単位を50重量％以上含有するプロピレンと炭素数
    2〜12のオレフィンとの共重合体である請求項１８に記
    載の改質オレフィン(共)重合体組成物の製造方法。
20. 【請求項２０】 予備活性化触媒に、さらに ａ）予備活性化触媒中の遷移金属原子１モルに対し予備
    活性化触媒中に含まれる有機アルミニウム化合物(AL1)
    との合計で0.05〜5,000モルの有機アルミニウム化合物
    (AL2)、および ｂ）予備活性化触媒中の遷移金属原子１モルに対し予備
    活性化触媒中に含まれる電子供与体(E1)との合計で0〜
    3,000モルの電子供与体(E2)を加える請求項１８に記載
    の改質オレフィン(共)重合体組成物の製造方法。
21. 【請求項２１】 触媒量が、オレフィン(共)重合容積１
    リットル当たり触媒中のチタン原子に換算して0.01〜1,
    000ミリモルである請求項１８に記載の改質オレフィン
    (共)重合体組成物の製造方法。
22. 【請求項２２】 予備活性化触媒がポリエチレンに加え
    てさらに、触媒に担持された、遷移金属化合物触媒成分
    1g当たり、135℃のテトラリン中で測定した固有粘度[η
    _B]が15dl/gより小さいプロピレン単独重合体又はプロピ
    レン重合単位を50重量％以上含有するプロピレン−オレ
    フィン共重合体であるポリプロピレン(B)0.01〜100gを
    含む請求項１８に記載の改質オレフィン(共)重合体組成
    物の製造方法。
23. 【請求項２３】 触媒量が、オレフィンの(共)重合容積
    １リットル当たり触媒中の遷移金属原子に換算して0.01
    〜1,000ミリモルである請求項２２に記載の改質オレフ
    ィン(共)重合体組成物の製造方法。
24. 【請求項２４】 ａ）遷移金属化合物触媒成分、遷移金
    属原子１モルに対し0.01〜1,000モルの周期表(1991年
    版)第1族、第2族、第12族および第13族に属する金属よ
    りなる群から選択された金属の有機金属化合物(AL1)お
    よび遷移金属原子1モルに対し0〜500モルの電子供与体
    (E1)の組み合わせからなるポリオレフィン製造用触媒の
    存在下に、オレフィンを(共)重合させて、135℃のテト
    ラリン中で測定した固有粘度[η]が15dl/gより小さいポ
    リオレフィン(B)を遷移金属化合物触媒成分1g当たり0.0
    1g〜100gｇ生成させる予備(共)重合工程、 ｂ）それに続くオレフィンを(共)重合させて、135℃の
    テトラリン中で測定した固有粘度[η]が15〜100dl/gで
    あるポリオレフィン(A)を遷移金属化合物触媒成分1g当
    たり0.01g〜5,000g生成させる予備活性化(共)重合工程
    を含み ｃ）ポリオレフィン(B)およびポリオレフィン(A)を遷移
    金属化合物触媒成分に担持させる方法により得られたオ
    レフィン(共)重合用予備活性化触媒の存在下に、炭素数
    2〜12のオレフィンを本(共)重合させる請求項１８に記
    載の改質オレフィン(共)重合体組成物の製造方法。
25. 【請求項２５】 ａ）遷移金属化合物触媒成分、遷移金
    属原子１モルに対し、0.01〜1,000モルの周期表(1991年
    版)第1族、第2族、第12族および第13族に属する金属よ
    りなる群から選択された金属の有機金属化合物(AL1)お
    よび遷移金属原子1モルに対し0〜500モルの電子供与体
    (E1)の組み合わせからなるポリオレフィン製造用触媒の
    存在下に、オレフィンを(共)重合させて、135℃のテト
    ラリン中で測定した固有粘度[η]が15dl/gより小さいポ
    リオレフィン(Ｂ)を遷移金属化合物触媒成分1g当たり0.
    01g〜100g生成させる予備(共)重合工程、それに続くオ
    レフィンを(共)重合させて、135℃のテトラリン中で測
    定した固有粘度[η]が15〜100dl/gであるポリオレフィ
    ン(Ａ)を遷移金属化合物触媒成分1g当たり0.01g〜5,000
    g生成させる予備活性化(共)重合工程を含み、ポリオレ
    フィン(Ｂ)およびポリオレフィン(Ａ)を遷移金属化合物
    触媒成分に担持させる方法により得られたオレフィン
    (共)重合用予備活性化触媒、 ｂ）予備活性化触媒中の遷移金属原子１モルに対しオレ
    フィン(共)重合用予備活性化触媒中に含まれる金属の有
    機金属化合物(AL1)との合計で0.05〜5,000モルの周期表
    (1991年版)第1族、第2族、第12族および第13族に属する
    金属よりなる群から選択された金属の有機金属化合物(A
    L2)、および ｃ）予備活性化触媒中の遷移金属原子１モルに対しオレ
    フィン(共)重合用予備活性化触媒中に含まれる電子供与
    体(E1)との合計で0〜3,000モルの電子供与体(E2)からな
    るオレフィン(共)重合用触媒の存在下に、オレフィンを
    本(共)重合させる請求項１８に記載の改質オレフィン
    (共)重合体組成物の製造方法。
26. 【請求項２６】 オレフィンを(共)重合した後に、電離
    性放射線を照射し、しかる後、加熱処理を施した後で、
    さらにフェノール系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤
    から選ばれる少なくとも一つの安定剤を0.01〜2重量部
    加える請求項１８に記載の改質オレフィン(共)重合体組
    成物の製造方法。
27. 【請求項２７】 加熱温度が60〜350℃の範囲である請
    求項１８に記載の改質オレフィン(共)重合体組成物の製
    造方法。
28. 【請求項２８】 請求項１８に記載の製造方法によって
    得られた改質オレフィン(共)重合体組成物100重量部に
    対して、さらに公知の方法によって得られたオレフィン
    （共）重合体を0〜10,000重量部の範囲混合する改質オ
    レフィン(共)重合体組成物の製造方法。
29. 【請求項２９】 請求項１〜２８のいずれかに記載の改
    質オレフィン(共)重合体組成物とオレフィン(共)重合体
    との混合物である改質オレフィン(共)重合体組成物。
30. 【請求項３０】 請求項１〜２８のいずれかに記載の改
    質オレフィン(共)重合体組成物により得られる改質オレ
    フィン(共)重合体組成物成形品。
31. 【請求項３１】 改質オレフィン(共)重合体組成物成形
    品であって、(a)エチレン単独重合体又はエチレン重合
    単位を50重量％以上含有するエチレン−オレフィン共重
    合体であって、少なくとも135℃のテトラリンで測定し
    た固有粘度[η_E]が15〜100dl/gの範囲の高分子量ポリエ
    チレンを0.01〜5.0重量部と、(b)前記高分子量ポリエチ
    レン以外のオレフィン(共)重合体を100重量部を含み、
    (c)かつ前記高分子量ポリエチレンは数平均粒子直径が1
    〜5000nmの範囲の微粒子として微分散して存在している
    オレフィン（共）重合体組成物より得られる成形品に、
    電離性放射線を照射してなる改質オレフィン（共）重合
    体組成物成形品。