JPH10279732A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐油性および耐熱性がポリエステル樹
脂と同程度であって、しかも機械的強度に優れ、かつゴ
ムと同程度の柔軟性および圧縮永久歪みを備えた熱可塑
性エラストマー組成物を提供する。 【解決手段】 全酸成分と全グリコール成分の総和に
対して共重合成分を１３モル％以上含有し、結晶融点も
しくは軟化点が２００℃未満の共重合ポリエステル樹脂
１〜９０重量部とゴム１０〜９０重量部とを混練する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、ポリエステル系
合成樹脂とゴムとからなる熱可塑性エラストマー組成物
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】結晶性ポリエステルおよびエチレンプロ
ピレン非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）を高剪断
速度で混練しながら加硫剤で加硫する、いわゆる動的加
硫によって熱可塑性エラストマー組成物を製造すること
が特公昭５５−１４０９９号公報によって知られてい
る。しかしながら、この従来のポリエステル系熱可塑性
エラストマー組成物は、機械的性質が不十分であり、か
つゴムのような柔軟性に乏しく、圧縮永久歪みも大き
く、実用に耐えないという問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】この発明は、ポリエス
テル樹脂として共重合ポリエステル樹脂を用いることに
より、耐油性および耐熱性がポリエステル樹脂と同程度
であって、しかも機械的強度に優れ、かつゴムと同程度
の柔軟性および圧縮永久歪みを備えた熱可塑性エラスト
マー組成物を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】この発明の熱可塑性エラ
ストマー組成物は、請求項１に記載のように、全酸成分
と全グリコール成分の総和に対して共重合成分を１３モ
ル％以上含有し、結晶融点もしくは軟化点が２００℃未
満の共重合ポリエステル樹脂Ａの１〜９０重量部および
ゴムＢの１０〜９０重量部を混練して得られたことを特
徴とする。

【０００５】上記の共重合ポリエステル樹脂Ａは、実質
的にランダム共重合体であり、主たる成分と共重合成分
とで構成され、全酸成分と全グリコール成分の総和に対
して共重合成分を１３モル％以上含有し、結晶性の場合
は結晶融点が、また非晶性の場合は軟化点がそれぞれ２
００℃未満のものである。上記共重合成分の含有量が１
３モル％未満の場合は、共重合ポリエステル樹脂Ａの極
性が高く、ゴムＢに対する親和性が低下するので、好ま
しくない。

【０００６】主たる成分の酸成分としては、テレフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸およびこれらのエ
ステル形成性誘導体が挙げられる。また、グリコール成
分としては１，４−テトラメチレングリコールおよびエ
チレングリコール等が挙げられる。

【０００７】共重合成分の酸成分としては、イソフタル
酸、オルソフタル酸、４，４′−ジフェニルジカルボン
酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の芳香族ジカ
ルボン酸、１，４−シクロヘキセンジカルボン酸等の脂
環族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ダイマー酸、水素化ダイマー酸、マレ
イン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ヒドロキシ安息香酸、
ε−カプロラクトン等のオキシカルボン酸等が挙げられ
る。なお、全成分に対して１モル％未満であれば、無水
トリメリット酸、無水ピロメリット酸等の３官能基以上
のポリカルボン酸の使用も可能である。ただし、１モル
％以上になると、高分子鎖が三次元化し、熱可塑性が消
滅するので、好ましくない。

【０００８】また、共重合成分のグリコール成分として
は、１，４−テトラメチレングリコール、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ネオペンチルピバレー
ト、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、
トリシクロデカンジメタノール等の炭素数２〜１８の脂
肪族グリコール、ハイドロキノン、レゾルシン、３，３
−ビスヒドロキシエトキシフェニルプロパンおよびエチ
レンオキサイド２．０モル以上付加体等が挙げられる。
なお、全成分に対して１モル％未満であれば、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等
の３官能基以上のグリコールも使用できる。ただし、１
モル％以上になると、高分子鎖が三次元化し、熱可塑性
が消滅して好ましくない。また、分子量４００〜６００
０のポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリ−ε−カプロラクトン、ポリアジペート等
は２モル％を超えない範囲で使用することができる。た
だし、２モル％を超えると、ゴムＢに対する親和性が低
下するので好ましくない。

【０００９】この発明では、上記の共重合ポリエステル
樹脂Ａに他のポリエステル樹脂Ｃを添加することができ
る。すなわち、請求項２に記載のように、全酸成分と全
グリコール成分の総和に対する共重合成分の含有量が１
３モル％未満、結晶融点が１１０〜２５０℃のポリエス
テル樹脂を９０重量部以下加えることができる。このポ
リエステル樹脂Ｃは、ハードセグメントとソフトセグメ
ントとからなるセグメント化ポリエステル樹脂であり、
これにホモポリエステル樹脂含まれる。ただし、上記の
共重合成分含有量が１３モル％以上になると、ポリエス
テル樹脂Ｃの結晶融点が低くなり、耐熱性が不良にな
る。また、結晶融点が１１０℃未満では耐熱性が不足
し、反対に２５０℃を超えると、高温での成形が必要に
なり、併用するゴムＢの熱劣化が生じるので、優れた成
形品が得られなくなる。

【００１０】結晶融点が１１０〜２５０℃のホモポリエ
ステル樹脂としては、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト（ＰＢＴ）、ポリテトラメチレン−２，６−ナフタレ
ート（ＰＢＮ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）
が挙げられる。

【００１１】また、結晶融点が１１０〜２５０℃のセグ
メント化ポリエステル樹脂は、結晶性芳香族ポリエステ
ルがハードセグメントを構成し、分子量４００〜６００
０の脂肪族エーテルや脂肪族エステルがソフトセグメン
トを構成するものである。このハードセグメントおよび
ソフトセグメントの構成比（重量比）は、１０／９０〜
９０／１０である。

【００１２】上記のハードセグメント（結晶性芳香族ポ
リエステル）は、主としてエステル結合からなるポリマ
ーで、少なくとも一種の芳香族基を繰返し単位に有し、
結晶融点が１５０℃以上の結晶性芳香族ポリエステルで
ある。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
テトラメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６
−ナフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメ
チルテレフタレート等のホモポリエステルおよびこれら
のポリエステル単位を６０モル％以上含有する共重合ポ
リエステルが例示される。ただし、共重合成分の含有量
が４０モル％を超えると、結晶融点が１５０℃未満にな
って好ましくない。なお、共重合成分は、前記共重合ポ
リエステル樹脂Ａのものと同じである。

【００１３】また、ソフトセグメントは、上記のハード
セグメントとの共重合体中で常温下で実質的に非晶状態
を示し、ソフトセグメントのみで測定した融点または軟
化点が８０℃以下を示すものである。具体的には、ポリ
エチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等
のポリエーテルグリコール類およびこれらの混合物や共
重合物が挙げられる。更に、炭素数２〜１２の脂肪族ま
たは脂環族のジカルボン酸と炭素数２〜１０の脂肪族ま
たは脂環族のグリコールからなるポリエステル、例えば
ポリエチレンアジペート、ポリエチレンセバケート、ポ
リ−ε−カプロラクトン等の脂肪族ポリエステルおよび
これらの混合物や共重合物が挙げられる。更に、脂肪族
ポリエステルと脂肪族ポリエーテルとの混合物や共重合
物も挙げることができる。中でも、ポリテトラメチレン
グリコールおよびポリ−ε−カプロラクトンが好まし
い。

【００１４】この発明に用いるゴムＢは任意であり、天
然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン・ブタジエンラ
ンダム共重合ゴム、スチレン・ブタジエンブロック共重
合ゴム、ポリブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタ
ジエン共重合ゴムおよびアクリル酸エステル・ブタジエ
ン共重合ゴム等の非ハロゲンジエン系ゴム、水素化ポリ
イソプレンゴム、水素化スチレン・ブタジエンランダム
共重合ゴム、水素化スチレン・ブタジエンブロック共重
合ゴム、水素化ポリブタジエンゴム、水素化アクリロニ
トリル・ブタジエン共重合ゴム、水素化アクリル酸エス
テル・ブタジエン共重合ゴム等の水素化非ハロゲンジエ
ン系ゴム、（メタ）アクリル酸エステルゴム、（メタ）
アクリル酸エステル・エチレン共重合ゴム、（メタ）ア
クリル酸エステル・エチレン・（メタ）アクリル酸共重
合ゴム、（メタ）アクリル酸エステル・エチレン・グリ
シジル（メタ）アクリル酸アステル共重合ゴム等のアク
リルゴム、エピクロルヒドリンのホモポリマーおよびエ
チレンオキサイドとの共重合体からなるエピクロルヒド
リンゴム、エチレン・プロピレン共重合ゴムおよびエチ
レン・プロピレン・ジエン３元共重合ゴム等のオレフィ
ン系ゴム、クロロプレンゴム、塩素化ポリエチレンゴ
ム、クロロスルホン化ポリエチレンゴムおよび塩素化ブ
チルゴム等のハロゲン化ゴム、ジメチルポリシロキサ
ン、メチルビニルポリシロキサンおよびメチルフェニル
ビニルシロキサン等のシリコーン系ゴムが例示される
が、特にアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム（Ｎ
ＢＲ）、水素化アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴ
ム（水添ＮＢＲ）、エチレン・プロピレン・ジエン３元
共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、（メタ）アクリル酸エステル
・エチレン・（メタ）アクリル酸共重合ゴム、（メタ）
アクリル酸エステル・エチレン・グリシジル（メタ）ア
クリル酸アステル共重合ゴム、中でも請求項３に記載の
ごとく、ＮＢＲ、水添ＮＢＲおよびＥＰＤＭが好まし
く、これらのゴムを用いることにより、柔軟性やゴム弾
性が向上する。

【００１５】この発明の組成物は、加硫剤による加硫を
必ずしも必要としないが、硫黄、硫黄含有化合物または
有機過酸化物を用いて加硫することにより、強度を更に
向上することができる。硫黄含有化合物としては、ベン
ゾチアジルジサルファイド、メルカプトベンゾチアゾー
ル、スルフェンアミド、チウラムモノサルファイド、チ
ウラムジサルファイド、チウラムテトラサルファイド等
の周知の加硫促進剤が例示される。また、有機過酸化物
としては、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシエス
テル、ハイドロパーオキサイド等の周知の有機過酸化物
が使用可能である。また、共架橋助剤としてトリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリアリルシ
アヌレート、マレイミド化合物等のモノマー類が使用可
能である。そして、可塑剤や老化防止剤等の添加剤を適
宜に加えることができる。

【００１６】請求項１記載の熱可塑性エラストマー組成
物は、前記の共重合ポリエステル樹脂Ａの１〜９０重量
部、好ましくは１〜７０重量部、特に好ましくは５〜４
０重量部とゴムＢの１０〜９０重量部、好ましくは１０
〜８０重量部、特に好ましくは２０〜７０重量部とを混
練して製造される。この場合、特に上記の共重合ポリエ
ステル樹脂ＡとゴムＢとを使用することにより、組成物
の機械的強度が向上するだけでなく、柔軟性が増大し、
耐屈曲疲労性が向上する。そして、混練の際に有機酸化
物や硫黄等の架橋剤を添加して動的架橋を施すことによ
り、強度や圧縮永久歪みがが一層向上する。ただし、共
重合ポリエステル樹脂ＡおよびゴムＢの配合比が１／９
０未満では強度が不十分になり、反対に９０／１０を超
えると、柔軟性が不足し、圧縮永久歪みが過大になる。

【００１７】一方、請求項２に記載の熱可塑性エラスト
マー組成物は、請求項１記載の共重合ポリエステル樹脂
Ａの１〜９０重量部、好ましくは１〜７０重量部、特に
好ましくは５〜４０重量部、ゴムＢの１０〜９０重量
部、好ましくは１０〜８０重量部、特に好ましくは２０
〜７０重量部に共重合成分含有量１３モル％未満、結晶
融点１１０〜２５０℃のポリエステル樹脂Ｃを９０重量
部以下、好ましくは８０重量部以下、特に好ましくは６
０重量部以下加え、混練して製造され、このポリエステ
ル樹脂Ｃを加えることにより、機械的強度や耐屈曲疲労
性が向上する。ただし、添加量が９０重量部を超える
と、柔軟性や圧縮永久歪みが不良になる。

【００１８】

【発明の実施の形態】

実施形態１ ２軸押出機、ブラベンダー、バンバリーミキサー等の通
常の混練機に、共重合成分の含有量が１３モル％以上
で、結晶融点もしくは軟化点が２００℃未満の共重合ポ
リエステル樹脂Ａの５〜４０重量部およびＮＢＲ、水添
ＮＢＲ、ＥＰＤＭ等のゴムＢの２０〜７０重量部を投入
する。次いで、上記の共重合ポリエステル樹脂Ａおよび
ゴムＢの合計１００重量部に対して１〜６０重量部の可
塑剤および０．１〜５重量部の老化防止剤等を添加し、
温度１００〜２２０℃で０．１〜１０分間混練して未架
橋の熱可塑性エラストマー組成物を得る。得られた組成
物は、任意の形状、例えばシートに成形され、更に所望
の形状に打ち抜いて使用される。

【００１９】実施形態２ 上記の実施形態１において、共重合ポリエステル樹脂Ａ
およびゴムＢを混練した後、架橋剤として硫黄または有
機過酸化物を上記の共重合ポリエステル樹脂Ａおよびゴ
ムＢの合計１００重量部につき０．１〜１５重量部添加
し、温度１２０〜２５０℃で０．１〜５分間混練して動
的架橋を施し、続いて可塑剤および老化防止剤等を添加
し温度１５０〜２５０℃で０．１〜５分間混練して架橋
済みの熱可塑性エラストマー組成物を得る。得られた組
成物は、任意の形状、例えばシートに成形され、更に所
望の形状に打ち抜いて使用される。

【００２０】実施形態３ 上記の実施形態１の共重合ポリエステル樹脂Ａの５〜４
０重量部およびゴムＢの２０〜７０重量部に更に共重合
成分の含有量が１３モル％未満、結晶融点が１１０〜２
５０℃のポリエステル樹脂Ｃを６０重量部以下加える以
外は実施形態１と同様にして未架橋の熱可塑性エラスト
マー組成物を得、例えばシートに成形し、更に所望の形
状に打ち抜いて使用する。

【００２１】実施形態４ 上記の実施形態２の共重合ポリエステル樹脂Ａの５〜４
０重量部およびゴムＢの２０〜７０重量部に更に共重合
成分の含有量が１３モル％未満、結晶融点が１１０〜２
５０℃のポリエステル樹脂Ｃを６０重量部以下加える以
外は実施形態１と同様にして架橋済みの熱可塑性エラス
トマー組成物を得、例えばシートに成形し、更に所望の
形状に打ち抜いて使用する。

【００２２】実施形態５ 実施形態２で得られた架橋済み熱可塑性エラストマー１
００重量部に対し、結晶融点が１１０〜２５０℃のポリ
エステル樹脂Ｃを９０重量部以下加える以外は実施形態
１と同様にして架橋済みの熱可塑性エラストマー組成物
を得、例えばシートに成形し、更に所望の形状に打ち抜
いて使用する。

【００２３】

【実施例】共重合ポリエステル樹脂Ａとして下記のＡ１
〜Ａ４を用いた。 Ａ１ 全共重合成分：約４１モル％（アジピン酸とポリ
テトラメチレングリコールの合計） 結晶融点：１２０℃、ガラス転移温度：−１８℃ Ａ２ 全共重合成分：約１７モル％（イソフタル酸とア
ジピン酸の合計） 結晶融点：１７０℃、ガラス転移温度：−８℃ Ａ３ 全共重合成分：約４５モル％（イソフタル酸とネ
オペンチルグリコールの合計） 軟化温度：１７１℃、ガラス転移温度：６５℃ Ａ４ 全共重合成分：約３０モル％（セバチン酸とネオ
ペンチルグリコールの合計） 軟化温度：１３３℃、ガラス転移温度：１０℃

【００２４】ゴムＢとして下記のＢ１〜Ｂ５を用いた。 Ｂ１ 中高ニトリルゴム（日本ゼオン株式会社製「ニポ
ール1042」） ニトリル濃度：３３重量％ Ｂ２ 高ニトリルゴム（日本ゼオン株式会社製「ニポー
ルDN101 」） ニトリル濃度：４２重量％ Ｂ３ 粉末状高ニトリルゴム（日本合成ゴム株式会社製
「JSR PN20HA」 Ｂ４ 水素化ニトリルゴム（日本ゼオン株式会社製「ゼ
ットポール2020」）ニトリル濃度：３６重量％ Ｂ５ ＥＮＢ型ＥＰＤＭ（三井石油化学工業株式会社製
「三井EPT4070 」）

【００２５】ポリエステル樹脂Ｃとして下記のＣ１〜Ｃ
３を用いた。 Ｃ１ ハードセグメント：ＰＢＴ ソフトセグメント：分子量約１０００のポリテトラメチ
レングリコール 全共重合成分（ソフトセグメント）濃度：約１０モル％ 結晶融点：１８０℃ Ｃ２ ハードセグメント：ＰＢＴ ソフトセグメント：分子量約１０００のポリテトラメチ
レングリコール 全共重合成分（ソフトセグメント）濃度：約３モル％ 結晶融点：２１５℃ Ｃ３ ポリテトラメチレンテレフタレート（ＰＢＴ） 全共重合成分（ソフトセグメント）濃度：０モル％ 結晶融点：２２５℃、ガラス転移温度：５３℃

【００２６】有機過酸化物Ｄとして下記のＤ１およびＤ
２を用いた。 Ｄ１ ２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキシン 日本油脂株式会社製「パーヘキシン２５Ｂ」 Ｄ２ ジベンゾチアジルジサルファイド 住友化学工業株式会社製「ソクシノールＤＭ」

【００２７】老化防止剤Ｅとして下記のものを用いた。 Ｅ テトラキス〔メチレン−３−（３′，５′−ジ−
ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタン 日本チバガイギー株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１
０」

【００２８】各種の物性値は、下記によって測定した。 結晶融点およびガラス転移温度 示差走査型熱量計を用い、２０℃／分の昇温速度で得ら
れるサーモグラフの融解ピーク温度を結晶融点とした。
また、同様な条件で測定し、ガラス転移ピークの立ち上
がり点をガラス転移温度とした。 軟化温度 リングアンドボール法により測定した。 硬度（Ｈs ） ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して測定した。 破断強度（ＴＢ）及び破断伸度（ＥＢ） ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して測定した。 圧縮永久歪み（Ｃ−set ） ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠し、１２０℃、７２時間の条
件で測定した。 耐油性 ＪＩＳ Ｋ６２５８に準拠し、Ｎo.３油を用い、１２０
℃、７２時間の条件で体積変化率（％）を測定した。 耐熱老化性 ＪＩＳ Ｋ６２５７に準拠し、１２５℃、１６８時間の
条件で破断伸度（ＥB）の保持率を測定した。 耐屈曲疲労性 ＪＩＳ Ｋ６２６０に準拠し、１００℃、３００回／
分、３０時間の条件で亀裂発生の有無を試験した。

【００２９】実施例１および比較例１、２ 前記の共重合ポリエステル樹脂Ａ２、ゴムＢ１、有機過
酸化物Ｄ１および老化防止剤Ｅを用い、下記の表１に示
す配合で実施例１の熱可塑性エラストマー組成物を製造
した。すなわち、共重合ポリエステル樹脂Ａ１の３０重
量部およびゴムＢ１の７０重量部をブラベンダー型混練
機（東洋精機株式会社製「ラボプラストミルＲ−５０
０」）に投入し、温度１３０℃で充分に混練した後、架
橋剤として有機過酸化物Ｄ１の１重量部を添加し、４６
rpm 、１７０℃で約２０分間混練して動的架橋を施し、
次いで老化防止剤Ｅの０．５重量部を添加し、同じ条件
下で２分間混練し、しかるのち熱可塑性エラストマー組
成物（実施例１）を取り出し、その物性値を測定し、そ
の結果を表１に併記した。また、実施例１のゴムＢ１に
代えてポリエステル樹脂Ｃ２を用いた比較例１および上
記の共重合ポリエステル樹脂Ａ１のみからなる比較例２
の物性値を測定し、その結果を併記した。なお、「重量
部を」は、単に「部」と略記した。

【００３０】 表 １ 実施例１ 比較例１ 比較例２ 配合 Ａ２（部） 30 50 100 Ｂ１（部） 70 − − Ｃ２（部） − 50 − Ｄ１（部） 1 − − Ｅ （部） 0.5 0.5 0.5 物性 Ｈs （度） 70 94 92 ＥＢ（％） 550 630 490 ＴＢ（ kgf／cm² ） 190 370 210 Ｃset （％） 45 75 80 耐屈曲疲労性（亀裂） 無し 無し 切断

【００３１】表１に示すとおり、実施例１は、総ての物
性で優れていた。これに対して比較例１は、Ｂ成分を欠
くので、硬度Ｈs および圧縮永久歪みＣset が過大であ
った。また、比較例２は、Ｂ成分およびＣ成分を欠くた
め、圧縮永久歪みＣset が過大で、かつ耐屈曲疲労性試
験では、開始後１時間で試料が切断した。

【００３２】実施例２ ２０部の共重合ポリエステル樹脂Ａ２、５０部のゴムＢ
１、１部の有機過酸化物Ｄ１および０．５部の老化防止
剤Ｅを用いて実施例１と同様にして熱可塑性エラストマ
ー組成物を製造し、しかるのち３０部のポリエステル樹
脂Ｃ１を添加してドライブレンドし、これを４０mm口径
の１軸押出機に導き、２１０℃で押出して実施例２の熱
可塑性エラストマー組成物を得た。その物性を前記と同
様に測定し、結果を表２に配合と共に併記した。なお、
表２では、「実施例」を単に「実」と、また「比較例」
を単に「比」とそれぞれ略記した。

【００３３】実施例３、４および比較例３、４ ２０部の共重合ポリエステル樹脂Ａ１、５０部のゴムＢ
３、３０部のポリエステル樹脂Ｃ１および１部の架橋剤
Ｄ１をあらかじめドライブレンドした後、３５mm口径の
２軸押出機に導き、１５０rpm 、２１０℃で混練した
後、０．５部の老化防止剤Ｅを混合、排出して実施例３
の熱可塑性エラストマー組成物を製造した。また、配合
を表２の記載に変更する以外は上記同様にして実施例
４、比較例３の熱可塑性エラストマー組成物を製造し
た。これら実施例３、４および比較例３の物性を測定
し、結果を表２に記載した。なお、ポリエステル樹脂Ｃ
１のみからなる比較例４の物性値を測定し、表２に併記
した。

【００３４】 表 ２ 実２ 実３ 実４ 比３ 比４ 配合 Ａ１（部） − 20 15 − − Ａ２（部） 20 − − − − Ｂ１（部） 50 − 50 50 − Ｂ３（部） − 50 − − − Ｃ１（部） 30 30 − − 100 Ｃ２（部） − − 35 50 − Ｄ１（部） 1 1 1 1 − Ｅ （部） 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 物性 Ｈs （度） 87 85 89 95 96 ＥＢ（％） 400 340 450 230 200 ＴＢ（ kgf／cm² ） 190 180 200 80 180 Ｃset （％） 39 39 35 41 70 耐油性（％） 24 25 20 36 23 耐熱老化性（％） 90 87 89 40 98 耐屈曲疲労性（亀裂） 無し 無し 無し 切断 無し

【００３５】表２に示すとおり、実施例２〜４は、総て
の物性が良好てあった。これに対して比較例３は、共重
合ポリエステルＣを欠くため、伸度および強度が小さ
く、耐熱老化性および耐屈曲疲労性が劣り、耐屈曲疲労
性の試験では開始後３時間で試料が切断した。

【００３６】実施例５〜７および比較例５〜７ 前記実施例４の配合において、架橋剤を省略する以外は
実施例４と同様にして実施例５の熱可塑性エラストマー
組成物を製造し、前記同様の試験を行い、その結果を表
３に示した。その他、表３に示す配合で実施例６、７の
熱可塑性エラストマー組成物を製造し、前記同様の試験
を行い、その結果を表３に記載した。また、ポリエステ
ル樹脂（ＰＢＴ）Ｃ３のみからなる比較例６および共重
合ポリエステルＡを欠く比較例７の試験結果を併記し
た。

【００３７】 表 ３ 実５ 比５ 実６ 比６ 実７ 比７ 配合 Ａ１（部） 15 − − − 25 − Ａ２（部） − − 30 − − − Ｂ１（部） 50 50 50 − − − Ｂ５（部） − − − − 50 50 Ｃ１（部） 35 50 − − 25 50 Ｃ３（部） − − 20 100 − − Ｄ１（部） − − 0.5 − 1 1 Ｅ （部） 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 物性 Ｈs （度） 82 85 89 ＞99 76 78 ＥＢ（％） 330 440 300 100 340 240 ＴＢ（ kgf／cm² ） 120 50 190 580 180 50 Ｃset （％） − − 41 90 42 65 耐油性（％） − − 12 9 40 40 耐熱老化性（％） − − 85 97 97 90 耐屈曲疲労性（亀裂） − − 無し − 無し 切断

【００３８】表３に示されるとおり、実施例５〜７は、
いずれも良好な物性を示した。ただし、実施例５は、架
橋されないため、架橋された前記実施例４に比べて硬
度、破断強度および破断伸度等が若干低下した。一方、
比較例５は、共重合ポリエステル樹脂Ａを欠くため、破
断強度が著しく小さくなった。また、比較例６は、共重
合ポリエステル樹脂ＡおよびゴムＢの双方を欠き、ポリ
エステル樹脂Ｃのみで構成されるため、硬度が高く、伸
度が小さく、かつ圧縮永久歪みが大きくなった。また、
比較例７は、共重合ポリエステル樹脂Ａを欠くため、強
度が低く、耐屈曲疲労性が悪く、試験開始後０．５時間
で試料が切断した。

【００３９】実施例８〜１１ 配合を表４の記載に変更する以外は実施例３と同様にし
て実施例８〜１１の熱可塑性エラストマー組成物を製造
し、その物性試験を前記同様に行った。その結果を表４
に示す。

【００４０】 表 ４ 実８ 実９ 実10 実11 配合 Ａ１（部） 20 10 − − Ａ３（部） − − 8 − Ａ４（部） − − − 10 Ｂ１（部） − − 60 40 Ｂ２（部） 50 − − − Ｂ４（部） − 60 − − Ｃ１（部） − 30 − − Ｃ２（部） 30 − 32 50 Ｄ１（部） − 1 1.5 0.5 硫黄（部） 1.5 − − − Ｄ２（部） 1.5 − − − 酸化亜鉛（部） 15 − − − ステアリン酸（部） 2.0 − − − Ｅ（部） 0.5 0.5 0.5 0.5 物性 Ｈs （度） 88 78 69 90 ＥＢ（％） 340 400 290 240 ＴＢ（ kgf／cm² ） 220 190 160 170 Ｃset （％） 38 33 28 40 耐油性（％） 15 29 30 10 耐熱老化性（％） 95 99 95 100 耐屈曲疲労性（亀裂） 無し 無し 無し 無し

【００４１】上記の表４に示すとおり、実施例８〜１１
は、いずれも良好な機械的特性を備えていた。

【００４２】

【発明の効果】上記のとおり、請求項１〜３に記載した
発明は、耐油性および耐熱性がポリエステル樹脂と同程
度であって、しかも機械的強度に優れ、かつゴムと同程
度の柔軟性および圧縮永久歪みを備えており、熱可塑性
エラストマー組成物として極めて優れている。特に請求
項１に記載された発明は、共重合ポリエステル樹脂Ａと
ゴムＢの２成分で構成されるので、柔軟性、機械的強度
および耐屈曲疲労性の点で優れている。また、請求項２
に記載された発明は、上記の共重合ポリエステル樹脂Ａ
とゴムＢにポリエステル樹脂Ｃを加えて構成されるの
で、機械的強度および耐屈曲疲労性の点で一層優れてい
る。また、請求項３に記載された発明は、ゴムＢとして
ＮＢＲ、水添ＮＢＲまたはＥＰＤＭのいずれかを使用す
るものであるから、圧縮性が向上し、圧縮永久歪みが一
層小さくなる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 重夫 三重県津市観音寺町255番地 クレハエラ ストマー株式会社津工場内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 全酸成分と全グリコール成分の総和に対
   して共重合成分を１３モル％以上含有し、結晶融点もし
   くは軟化点が２００℃未満の共重合ポリエステル樹脂１
   〜９０重量部およびゴム１０〜９０重量部を混練して得
   られたことを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
2. 【請求項２】 全酸成分と全グリコール成分の総和に対
   して共重合成分を１３モル％以上含有し、結晶融点もし
   くは軟化点が２００℃未満の共重合ポリエステル樹脂１
   〜９０重量部、ゴム１０〜９０重量部および上記共重合
   成分の含有量が１３モル％未満、結晶融点が１１０〜２
   ５０℃のポリエステル樹脂９０重量部以下を混練して得
   られたことを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載の熱可塑性エラ
   ストマー組成物において、ゴムがＮＢＲ、水添ＮＢＲま
   たはＥＰＤＭのいずれかである熱可塑性エラストマー組
   成物。