JPH10130433A

JPH10130433A - 高圧柔軟ホース用熱可塑性エラストマー組成物

Info

Publication number: JPH10130433A
Application number: JP28849696A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Soeda; 善弘添田; Osamu Ozawa; 小沢　　修; Katsuhiro Tanaka; 勝啓田中; Takashi Sato; 孝志佐藤
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1996-10-30
Filing date: 1996-10-30
Publication date: 1998-05-19

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリエステル繊維との接着性を有し、特に１２
０℃の高温下で繰り返し変形による応力に耐えうる接着
性を有するオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物、
および、これを接着層または構成層として有する積層
体、特に樹脂ホースの提供。【解決手段】以下の成分Ａ、Ｂ、Ｃを、それぞれ成分Ａ
９０〜５０重量部、成分Ｂ１０〜５０重量部、成分Ａお
よびＢの和１００重量部に対して成分Ｃ１〜１０重量部
の割合で含有する、ポリエステル系樹脂およびポリエス
テル系繊維との接着性に優れる熱可塑性エラストマー組
成物および、これを接着層または構成層として有する積
層体、樹脂ホース。成分Ａ：オレフィン系熱可塑性樹脂（ａ）をマトリック
スとし、ＥＰＤＭ加硫ゴム組成物（ｂ）の粒子か微細に
分散した構造を有し、オレフィン系熱可塑性樹脂８５〜
２０重量％、およびエチレン・プロピレン・ジエン共重
合ゴム（ＥＰＤＭ）加硫ゴム組成物１５〜８０重量％を
含有するオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。成分Ｂ：ポリエステル系共重合樹脂。成分Ｃ：エポキシ基含有熱可塑性樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル繊維
との接着性を有し、特に１２０℃の高温下で繰り返し変
形による応力に耐えうる接着性を有するオレフィン系熱
可塑性エラストマー組成物、および、これを接着層また
は構造層として有する積層体、特に樹脂ホースに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物とポリエステル繊維との接着において、両者を
安定に接着させる技術、特に１２０℃のような高温下で
繰り返し変形による応力に耐えうる耐高温接着性を有す
るオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は知られて
いなかった。これは、オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物は非極性物質で表面エネルギーが低いのに対し
て、ポリエステル繊維は極性を有するので、一般に両者
の接着性が悪く、特に高温で接合部の強度が保持できな
いためである。この問題を解決するために、例えば、い
わゆるプライマーおよび接着剤系／接着樹脂を用いる処
方が提案されているが、１２０℃のような高温下での繰
り返し変形に耐えうる程の強固な接着を得る接着処方、
さらにオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は未だ
公知になっていない。特にホースにおいて、動的加硫さ
れたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、ホー
スを構成する外管材料として、ポリエステル繊維はホー
スを構成する補強繊維層材料として好適な特性を有する
が、両者を接着させる接着処方、特に高圧柔軟ホースの
使用環境である１２０℃のような高温下での繰り返し変
形による応力に耐えうる程の強固な接着処方、さらにオ
レフィン系熱可塑性エラストマー組成物は知られておら
ず、これらの材料を組み合わせたホースも公知ではな
い。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】したがって、ポリエス
テル繊維との接着性を有し、特に１２０℃のような高温
下で繰り返し変形による応力に耐えうる接着性を有する
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物、および、上
記熱可塑性エラストマー組成物とポリエステル繊維を用
いた積層体が切望されている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等は鋭
意研究の末、ポリエステル繊維との接着性が良好で、耐
熱性に優れたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
の発明に成功し、該熱可塑性エラストマー組成物を用い
たホースも優れた特性を有することを確認し本発明を完
成するに至った。

【０００５】即ち、本発明の第１の目的は、以下の成分
Ａ、Ｂ、Ｃを、それぞれ成分Ａ９０〜５０重量部、成分
Ｂ１０〜５０重量部、成分ＡおよびＢの和１００重量部
に対して成分Ｃ１〜１０重量部の割合で含有する、オレ
フィン系熱可塑性樹脂、ポリエステル系熱可塑性樹脂お
よびポリエステル系繊維との接着性に優れる熱可塑性エ
ラストマー組成物を提供する。成分Ａ：オレフィン系熱可塑性樹脂（ａ）をマトリック
スとし、ＥＰＤＭ加硫ゴム組成物（ｂ）の粒子が微細に
分散した構造を有し、オレフィン系熱可塑性樹脂８５〜
２０重量％、およびＥＰＤＭ加硫ゴム組成物１５〜８０
重量％を含有するオレフィン系熱可塑性エラストマー組
成物。成分Ｂ：ポリエステル系共重合樹脂。成分Ｃ：エポキシ基含有熱可塑佳樹脂。上記熱可塑性エラストマー組成物において前記エポキシ
基含有熱可塑性樹脂が、少なくともエチレン単量体から
の成分を６０〜９５重量％、グリシジルメタクリレート
からの成分を０．５〜１５重量％含有することが好まし
い。

【０００６】本発明の第２の目的は、少なくとも本発明
の熱可塑性エラストマー組成物とポリエステル繊維とを
溶融接着してなる積層体を提供する。該積層体において
本発明の熱可塑性エラストマー組成物とポリエステル繊
維の溶融接着をポリエステル系共重合樹脂を介して行っ
てもよい。

【０００７】本発明の第３の目的は、少なくともポリエ
ステル繊維補強層に接する外管を有するホースにおい
て、少なくとも外管の最内層が本発明の熱可塑性エラス
トマー組成物であるホース、少なくともポリエステル繊
維補強層を接着層を介して外管に接合してなるホースに
おいて、接着層がポリエステル系共重合樹脂であり、か
つ、少なくとも外管の最内層が本発明の熱可塑性エラス
トマー組成物であるホース、および、少なくともポリエ
ステル繊維補強層を接着層を介して外管に接合してなる
ホースにおいて、接着層が本発明の熱可塑性エラストマ
ー組成物であり、かつ、少なくとも外管の最内層がオレ
フィン系熱可塑性樹脂をマトリックスとしＥＰＤＭ加硫
ゴム組成物をドメインとする熱可塑性エラストマー組成
物であるホースを提供する。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
成分Ａにおいてマトリックスとして用いるオレフィン系
熱可塑性樹脂（成分ａ）としてはオレフィンの単独また
は共重合体、すなわち、エチレン、プロピレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、３−メチル−ブテン、１−へキセ
ン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペン
テン、１−オクテン等の単独または共重合体、さらに、
オレフィンの単独または共重合体と他の熱可塑性樹脂と
の共重合体等がそれぞれ好適に例示される。

【０００９】特に、ポリオレフィン系樹脂が好適に用い
られる。ポリオレフィン系樹脂の場合、ポリプロピレン
（ＰＰ）系樹脂、中でも特に、アイソタクティック、シ
ンジオタクティック、アタクティックの立体化学構造を
有するポリプロピレン樹脂、１〜５０重量％のエチレン
成分を含む、ブロックあるいはランダム等のエチレン・
プロピレン共重合樹脂で、軟化温度が１１０℃以上で、
かつ溶融温度が１６０℃以下の条件を満たすものが好適
に利用される。また、上記条件を満たすポリオレフィン
系樹脂の中でも、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭＩ
（メルトインデックス）が０．５〜４０、特に１〜２０
のものが好ましい。さらに、上記ポリオレフィン系樹脂
を無水マレイン酸等の官能基で変性した官能基変性ポリ
オレフィン系樹脂も好適に例示される。また、これらの
ポリオレフィン系樹脂は、単独あるいは併用しても良
い。

【００１０】同じく、成分Ａにおいてドメインとして用
いるＥＰＤＭ加硫ゴム組成物（成分ｂ）は、ＥＰＤＭを
一部加硫したものであり、ＥＰＤＭとしてはエチレンお
よびプロピレン、あるいはさらに若干のジシクロペンタ
ジエン、エチリデンノルボーネン、１，４−へキサジエ
ン等の若干のジエン成分を有する３元共重合体であるＥ
ＰＤＭ、さらにこれらＥＰＤＭを無水マレイン酸等で変
性してなるマレイン酸変性ＥＰＤＭが好適に利用可能で
ある。

【００１１】本発明において成分Ａとして用いるオレフ
ィン系熱可塑性エラストマー組成物は、オレフィン系熱
可塑性樹脂（成分ａ）をマトリックスとし、ＥＰＤＭ加
硫ゴム組成物（成分ｂ）が分散相（ドメイン）として分
散し、かつ、成分ｂの少なくとも一部が加硫された構成
を有する。このような構成は、好適には、あらかじめ成
分ａを構成する熱可塑性樹脂と、成分ｂを構成するゴム
組成物（基本的に加硫剤は除いた成分）とを、２軸混練
押出機等で溶融混練し、連続相を形成する熱可塑性樹脂
中にゴム組成物を分散させ、この状態（混練下）で引き
続き加硫剤を添加し、ゴム組成物を混練中にすなわち動
的に加硫させることにより形成することができる。加硫
剤の種類や動的な加硫条件（温度、時間）等は、添加す
る成分ｂに応じて適宜決定すればよく、特に限定されな
い。

【００１２】加硫剤としては、一般的なゴム加硫剤（架
橋剤）を用いることかできる。具体的には、イオウ系加
硫剤としては粉末イオウ、沈降性イオウ、高分散性イオ
ウ、表面処理イオウ、不溶性イオウ、ジモルフォリンジ
サルファイド、アルキルフェノールジサルファイド等が
例示され、例えば、０．５〜４ｐｈｒ（成分ｂ中のゴム
成分（ポリマー）１００重量部あたりの重量部）程度を
用いれぱよい。また、有機過酸化物系の加硫剤として
は、ペンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパー
オキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）へキサン、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−
ジ（パーオキシルベンゾエート）等が例示され、例え
ば、１〜１５ｐｈｒ程度を用いればよい。さらに、フェ
ノール樹脂系の加硫剤としては、アルキルフェノール樹
脂の臭素化物や、塩化スズ、クロロプレン等のハロゲン
ドナーとアルキルフェノール樹脂とを含有する混合架橋
剤系等が例示され、例えば１〜２０ｐｈｒ程度を用いれ
ばよい。その他として、亜鉛華（５ｐｈｒ程度）、酸化
マグネシウム（４ｐｈｒ程度）、リサージ（１０〜２０
ｐｈｒ程度）、ｐ−キノンジオキシム、ｐ−ジベンゾイ
ルキノンジオキシム、テトラクロロ−ｐ−ベンゾキノ
ン、ポリ−ｐ−ジニトロソベンゼン（２〜１０ｐｈｒ程
度）、メチレンジアニリン（０．２〜１０ｐｈｒ程度）
が例示される。

【００１３】また、必要に応じて、加硫促進剤を添加し
てもよい。加硫促進剤としては、アルデヒド・アンモニ
ア系、グアニジン系、チアゾール系、スルフェンアミド
系、チウラム系、ジチオ酸塩系、チオウレア系等の一般
的な加硫促進剤を、例えば０．５〜２ｐｈｒ程度用いれ
ばよい。

【００１４】具体的には、アルデヒド・アンモニア系加
硫促進剤としては、へキサメチレンテトラミン等が；グ
アニジン系加硫促進剤としては、ジフェニルグアニジン
等が；チアゾール系加硫促進剤としては、ジベンゾチア
ジルジサルファイド（ＤＭ）、２−メルカプトベンゾチ
アゾールおよびそのＺｎ塩、シクロへキシルアミン塩２
−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール等が；
スルフェンアミド系加硫促進剤としては、シクロヘキシ
ルベンゾチアゾリルスルフェンアマイド（ＣＢＳ）、Ｎ
−オキシジエチレンベンゾチアゾリル−２−スルフェン
アマイド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスル
フェンアマイド、２−（チモルホリニルジチオ）ベンゾ
チアゾール等が；チウラム系加硫促進剤としては、テト
ラメチルチウラムジサルファイド（ＴＭＴＤ）、テトラ
エチルチウラムジサルファイド、テトラメチルチウラム
モノサルファイド（ＴＭＴＭ）、ジペンタメチレンチウ
ラムテトラサルファィド等が；ジチオ酸塩系加硫促進剤
としては、Ｚｎ−ジメチルジチオカーバメート、Ｚｎ−
ジエチルジチオカーバメート、Ｚｎ−ジ−ｎ−ブチルジ
チオカーバメート、Ｚｎ−エチルフェニルジチオカーバ
メート、Ｔｅ−ジエチルジチオカーバメート、Ｃｕ−ジ
メチルジチオカーバメート、Ｆｅ−ジメチルジチオカー
バメート、ピペコリンピペコリルジチオカーバメート等
が；チオウレア系加硫促進剤としては、エチレンチオウ
レア、ジエチルチオウレア等がそれぞれ例示される。

【００１５】また、加硫促進助剤としては、一般的なゴ
ム用助剤を併せて用いることができ、例えば、亜鉛華
（５ｐｈｒ程度）、ステアリン酸やオレイン酸およびこ
れらのＺｎ塩（２〜４ｐｈｒ程度）等を用いればよい。

【００１６】成分Ａ中のオレフィン系熱可塑性樹脂（成
分ａ）とＥＰＤＭ加硫ゴム組成物（成分ｂ）の配合量
は、成分ａ：成分ｂが８５〜２０重量％：１５〜８０重
量％であり、好ましくは成分ａ：成分ｂが８０〜２０重
量％：２０〜８０重量％である。成分ａの配合量が多す
ぎると柔軟性が損なわれ、少なすぎると機械的強度が低
下するとともに、加工性が悪くなるので好ましくない。

【００１７】本発明で成分Ｂとして配合するポリエステ
ル系共重合樹脂としては、ポリエステル系ランダム共重
合体およびポリエステルとポリエーテルとを主たる反復
単位とするポリエステル系多元ブロック共重合体等が挙
げられる。

【００１８】ポリエステル系ランダム共重合体として
は、公知の熱可塑性コポリエステル樹脂を用いる。かか
る熱可塑性コポリエステル樹脂は、従来から採用されて
いるエステル化／重縮合法により、（ｉ）少なくとも一
種以上のジオールおよび（ii）少なくとも１種以上のジ
カルボン酸から製造される。

【００１９】ポリエステル系多元ブロック共重合体とし
ては、公知の熱可塑性コポリエステルエラストマーを用
いる。かかる熱可塑性コポリエステルエラストマーの典
型例としては、例えば以下のものをあげることができ
る。本発明で使用する熱可塑性コポリエステルエラスト
マーは、ポリエステルとポリエーテルの操り返し単位、
ポリエステル、（ポリ）ラクトンとポリエーテルの繰り
返し単位またはポリエステルとポリイミドエーテルの繰
り返し単位からなるランダムおよびマルチブロックコポ
リエステルであり、コポリエーテルエステルエラストマ
ー、（ポリ）ラクトン変性コポリエーテルエステルエラ
ストマーおよびコポリエーテルイミドエステルエラスト
マーが包含される。適切な熱可塑性コポリエーテルエス
テルエラストマーおよび（ポリ）ラクトン変性コポリエ
ーテルエステルエラストマーは、従来から採用されてい
るエステル化／重縮合法により、（ｉ）少なくとも一種
のジオール、（ii）少なくとも１種のジカルボン酸、
（iii ）少なくとも一種の長鎖エーテルグリコールおよ
び、必要に応じて、（iv）少なくとも一種のラクトンま
たはポリラクトンから製造される。

【００２０】コポリエステル樹脂、コポリエーテルエス
テルエラストマーおよびその（ポリ）ラクトン変性物の
製造に使用されるジオール（ｉ）は、飽和および不飽和
の脂肪族および脂環式ジヒドロキシ化合物ならびに芳香
族ジヒドロキシ化合物を包含する。これらのジオール
は、好ましくは低分子量、すなわち約３００以下の分子
量を有する。脂肪族および脂環式ジオールの具体例とし
ては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタン
ジオール、ペンタンジオール、２−メチルプロパンジオ
ール、２，２−ジメチルプロパンジオール、へキサンジ
オール、デカンジオール、２−オクチルウンデカンジオ
ール、１，２−、１，３−および１，４−ジヒドロキシ
シクロヘキサン、１，２−、１，３−および１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、ブチンジオール、へキセン
ジオールなどの２ないし１５個の炭素原子をもつジオー
ルが挙げられる。特に好ましいジオールは１，４−ブタ
ンジオール、および１，４−ブタンジオールとへキサン
ジオールまたはブチンジオールとの混合物である。芳香
族ジオールの具体例としては、レゾルシノール、ハイド
ロキノン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、４，４’
−ジヒドロキシジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）メタンおよび２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンなどの６〜１９個の炭素原子をもつジオ
ールが挙げられる。

【００２１】特に好適なジオールは、２ないし８個の炭
素原子を有する飽和脂肪族ジオールおよびそのような飽
和脂肪族ジオールの混合物、ならびにそのような飽和脂
肪族ジオールと不飽和ジオールとの混合物である。二種
以上のジオールを使用する場合、ジオール全量を基準と
して少なくとも約６０モル％、特に少なくとも８０モル
％を同一のジオールが占めることが好ましい。最も好適
なジオール混合物は１，４−ブタンジオールが過半量を
占めるものである。

【００２２】前記コポリエステル樹脂、コポリエーテル
エステルエラストマーおよびその（ポリ）ラクトン変性
物の製造に用いるのに好適なジカルボン酸（ii）は脂肪
族、脂環式および／または芳香族ジカルボン酸を包含す
る。これらのジカルボン酸は低分子量のもの、すなわ
ち、約３５０以下の分子量を有するものが好ましいが、
より高分子量のもの、とりわけダイマー酸も使用するこ
とができる。

【００２３】脂肪族および脂環式ジカルボン酸の代表例
としては、セバシン酸、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、グルタル
酸、コハク酸、シュウ酸、アゼライン酸、ジエチルマロ
ン酸、アリルマロン酸、４−シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸、２−エチルスベリン酸、テトラメチルコ
ハク酸、シクロペンタンジカルボン酸、デカヒドロ−
１，５−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビシクロ
ヘキシルジカルボン酸、デカヒドロ−２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、４，４−メチレンビス（シクロヘキサ
ンジカルボン酸）、３，４−フランジカルボン酸、およ
び１，１−シクロブタンジカルボン酸、ならびにこれら
のダイマー酸が挙げられる。これらの中でも、シクロヘ
キサンジカルボン酸、セバシン酸、グルタル酸およびア
ジピン酸が好ましい。

【００２４】芳香族ジカルボン酸の代表例としては、テ
レフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、ビス−安息香
酸、例えばビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、オ
キシビス（安息香酸）、エチレン−１，２−ビス（ｐ−
オキシ安息香酸）などの２個のベンゼン核を有する置換
ジカルボキシ化合物、１，５−ナフタレンジカルボン
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタ
レンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、アン
トラセンジカルボン酸、４，４’−スルホニルジ安息香
酸、およびこれらのハロおよび炭素数１〜１２のアルキ
ル、アルコキシ、およびアリール基置換誘導体を包含す
る。なお、発明の目的達成が阻害されない限り、芳香族
ジカルボン酸に他の芳香族ジカルボン酸、例えば、ｐ−
（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸のようなヒドロキ
シ酸を併用することができる。

【００２５】前記コポリエステル樹脂、コポリエーテル
エステルエラストマーおよびその（ポリ）ラクトン変性
物の製造に用いられるジカルボン酸の中では、芳香族ジ
カルボン酸および二種以上の芳香族ジカルボン酸の混合
物、ならびに芳香族ジカルボン酸と脂肪族および／また
は脂環式ジカルボン酸との混合物が好ましく、芳香族ジ
カルボン酸単独が特に好ましい。芳香族ジカルボン酸の
中でも、８〜１６個の炭素原子を有する芳香族ジカルボ
ン酸、とりわけ、フタル酸、テレフタル酸およびイソフ
タル酸のようなベンゼンジカルボン酸ならびにこれらの
ジメチルエステルが好適であって、テレフタル酸ジメチ
ルが最良である。ジカルボン酸またはそのエステルの混
合物を使用する場合、ジカルボン酸の全量に基づいて少
なくとも約６０モル％、特に少なくとも約８０モル％が
同一のジカルボン酸であることが好ましい。とりわけ、
テレフタル酸ジメチルがジカルボン酸混合物の約６０モ
ル％以上を占めるものが最良である。

【００２６】熱可塑性コポリエーテルエステルエラスト
マーおよびその（ポリ）ラクトン変性物の製造に用いる
長鎖エーテルグリコール（iii ）は、好ましくは約４０
０〜約１２，０００の分子量を有するポリ（オキシアル
キレン）グリコールおよびコポリ（オキシアルキレン）
グリコールである。好適なポリ（オキシアルキレン）単
位は、約９００〜約４，０００の分子量を有し、そして
側鎖を除き約１．８〜約４．３の炭素対酸素比を有する
長鎖エーテルグリコールから誘導される。

【００２７】適切なポリ（オキシアルキレン）グリコー
ルの代表例として、ポリ（エチレンエーテル）グリコー
ル、ポリ（プロピレンエーテル）グリコール、ポリ（テ
トラメチレンエーテル）グリコール、エチレンオキシド
末端キャップポリ（プロピレンエーテル）グリコールお
よび過半量がポリ（エチレンエーテル）骨格のコポリ
（プロピレンエーテル−エチレンエーテル）グリコール
を包含するエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの
ランダムまたはブロック共重合体、および、テトラヒド
ロフランと、少量の、例えばエチレンオキシド、プロピ
レンオキシドまたはメチルテトラヒドロフラン等の第２
の単量体（炭素対酸素比が約４．３を超えない割合で使
用される）とのランダムまたはブロック共重合体を挙げ
ることができる。ホルムアルデヒドと、例えば１，４−
ブタンジオールおよび１，５−ペンタンジオールなどの
ジオールを反応させて製造されるポリホルマールグリコ
ールも有用である。特に好ましいポリ（オキシアルキレ
ン）グリコールはポリ（プロピレンエーテル）グリコー
ル、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールおよび
過半量がポリエチレンエーテル）骨格のコポリ（プロピ
レンエーテル−エチレンエーテル）グリコールである。

【００２８】必要に応じてこれらのコポリエーテルエス
テルに一種またはそれ以上のラクトンまたはポリラクト
ン（iv）を配合することができる。この種のポリラクト
ン変性コポリエーテルエステルエラストマーは米国特許
出願第４，５６９，９７３号明細書に開示されている。

【００２９】本発明で使用するのに適当なラクトン（i
v）としては、ε−カプロラクトンが特に好ましいが、
α，β，γ，δまたはε位でメチル基またはエチル基な
どの低級アルキル基で置換されている置換ラクトンを使
用することもできる。また、本発明で使用するコポリエ
ーテルエステルのブロック単位としてホモポリマーまた
はそのモノマーと他の共重合可能なモノマーとの共重合
体およびヒドロキシ末端停止ポリラクトンを包含するポ
リラクトンを使用することができる。

【００３０】一般的に、適切なコポリエーテルエステル
エラストマーおよびその（ポリ）ラクトン変性物は、該
コポリエーテルエステルまたは（ポリ）ラクトン変性物
中における（iii ）長鎖エーテルグリコール成分の量ま
たは（iii ）長鎖エーテルグリコール成分と（iv）ラク
トン成分との合計量が約５〜約８０重量％のものであ
る。より好ましい組成物は（iii ）長鎖エーテルグリコ
ール成分の量または該（iii ）成分と（iv）ラクトン成
分との合計量が約１０〜約５０重量％のものである。

【００３１】中でもコポリエーテルエステルエラストマ
ーおよびその（ポリ）ラクトン変性物として、ジカルボ
ン酸成分をテレフタル酸、ジオール成分を１，４−ブタ
ンジオール、長鎖エーテルグリコールをポリ（テトラメ
チレンエーテル）グリコールとするコポリエーテルエス
テルエラストマーが好適に例示される。

【００３２】本発明において使用されるポリエーテルイ
ミドエステルエラストマーは一種またはそれ以上のジオ
ール、一種またはそれ以上のジカルボン酸および一種ま
たはそれ以上の高分子量ポリオキシアルキレンジイミド
ジ酸から製造することができる。かかるポリエーテルイ
ミドエステルエラストマーの製造については米国特第
４，５５６，７０５号明細書に記載されている。

【００３３】本発明において使用されるポリエーテルイ
ミドエステルエラストマーは、ポリエステルの製造のた
めに慣用される方法、例えばエステル化および縮合反応
によってランダムまたはブロック共重合体を生成するよ
うな手法によって製造することができる。従って、ポリ
エーテルイミドエステルは一般にジオールおよび酸の反
応生成物として特徴づけることができる。

【００３４】本発明において使用される好ましいポリエ
ーテルイミドエステルエラストマーは（ｉ）一種または
それ以上の炭素数２〜１５の脂肪族または脂環式ジオー
ル、（ii）一種またはそれ以上の脂肪族、脂環式または
芳香族ジカルボン酸またはそれらのエステル誘導体、お
よび（iii ）一種またはそれ以上のポリオキシアルキレ
ンジイミドジ酸から製造することができる。ポリオキシ
アルキレンジイミドジ酸の使用量は一般に得られるポリ
エーテルイミドエステルの所望の性質によって左右され
る。一般に、ポリオキシアルキレンジイミドジ酸（iii
）対ジカルボン酸（ii）の重量比は約０．２５〜約
２．０好ましくは約０．４〜約１．４の範囲である。

【００３５】上記ポリエーテルイミドエステルの製造に
使用するジオール（ｉ）は飽和および不飽和の脂肪族お
よび脂環式ジヒドロキシ化合物ならびに芳香族ジヒドロ
キシ化合物を包含する。これらのジオールは低分子量、
すなわち約２５０またはそれ以下の分子量をもつものが
好ましい。

【００３６】特に好ましいジオールは飽和脂肪族ジオー
ル、それらの混合物および一種またはそれ以上の飽和脂
肪族ジオールと一種またはそれ以上の不飽和脂肪族ジオ
ールとの混合物（ただし、各ジオールは２〜８個の炭素
原子を有する）である。二種以上のジオールを使用する
場合には、全ジオール含量に基づいて少なくとも約６０
モル％、より好ましくは少なくとも８０モル％が同一の
ジオールであることが好ましい。特に好ましいジオール
は１，４−ブタンジオールを主成分とするものであっ
て、最も好ましいジオールは１，４−ブタンジオール単
独である。

【００３７】上記ポリエーテルイミドエステルの製造に
使用するジカルボン酸（ii）は脂肪族、脂環式および芳
香族ジカルボン酸およびそれらのエステル誘導体の中か
ら選ばれる。好ましいジカルボン酸は約３００より低い
分子量をもつもの、または、炭素数４〜１８のものが好
ましい。しかしながら、より高分子量のジカルボン酸、
特にダイマー酸も使用することができる。

【００３８】ポリエーテルイミドエステルの製造に用い
る脂肪族、脂環式および芳香族ジカルボン酸の中では芳
香族ジカルボン酸および二種以上の芳香族ジカルボン酸
の混合物、ならびに芳香族ジカルボン酸と脂肪族および
／または脂環式ジカルボン酸との混合物が好ましく、芳
香族ジカルボン酸単独が特に好ましい。芳香族ジカルボ
ン酸の中でも、８〜１６個の炭素原子を有する芳香族ジ
カルボン酸、とりわけ、フタル酸、テレフタル酸および
イソフタル酸のようなベンゼンジカルボン酸ならびにこ
れらのジメチルエステルが好適であって、テレフタル酸
ジメチルが最良である。

【００３９】上記ポリエーテルイミドエステルの製造に
用いるポリオキシアルキレンジイミドジ酸（iii ）は平
均分子量が約７００より大、好ましくは約９００より大
である高分子量のジ酸である。これらのジ酸は２個の隣
接するカルボキシル基または酸無水物基、さらに別のカ
ルボキシル基（この別のカルボキシル基はエステル化し
得るものでなければならず、かつ、好ましくはイミド化
し得ないものである）を含有する一種またはそれ以上の
トリカルボン酸化合物を高分子量ポリオキシアルキレン
ジアミンでイミド化することによって製造される。本発
明の熱可塑性エラストマー組成物中で成分Ｂは本発明の
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物に極性を付与
し、ポリエステル系熱可塑性樹脂およびポリエステル繊
維との接着性の向上に貢献する。

【００４０】本発明で成分Ｃとして配合するエポキシ基
含有熱可塑性樹脂としては、例えばエポキシ基含有アク
リレートおよび／又はメタクリレートを共重合成分とし
て含む共重合体樹脂または共重合体ゴムを挙げることが
できる。かかるエポキシ基含有（メタ）アクリレート共
重合体樹脂またはエポキシ基含有（メタ）アクリレート
共重合体ゴムは、（１）（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルおよび／または（メタ）アクリル酸アルコキシ置
換アルキルエステル、（２）エポキシ基含有単量体、お
よび（３）これら（１）、（２）と共重合可能な他のエ
チレン性不飽和単量体を重合して成る多元共重合体樹脂
または多元共重合体ゴムである。

【００４１】なかでも、少なくともエチレン単量体から
の成分を６０〜９５重量％、グリシジルメタクリレート
からの成分を０．５〜１５重量％含有するエポキシ基含
有熱可塑性樹脂であるのが好ましく、特にエチレン単量
体からの成分を６５〜９０重量％、グリシジルメタクリ
レートからの成分を１〜１５重量％含有するのか好まし
い。

【００４２】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は成
分Ａ：Ｂが９０〜５０：１０〜５０の重量比で配合さ
れ、さらに成分ＡとＢの和１００重量部に対して成分Ｃ
を１〜１０重量部配合する。好ましくは、Ａ：Ｂが９０
〜６０：１０〜４０でＡ＋Ｂ１００重量部に対してＣが
２〜８重量部であるのが好ましい。この配合比にするこ
とによりポリオレフィン系熱可塑性樹脂、ポリエステル
系熱可塑性樹脂およびポリエステル繊維との接着性に優
れるからである。

【００４３】このような本発明に係る熱可塑性エラスト
マー組成物の製造方法において、公知の熱可塑性樹脂組
成物の製造方法が利用可能であるが、バッチ式の製造方
法を用いてもよく、あるいは、連続的に熱可塑性樹脂を
供給・溶融し、混練しつつ移送しなから順次ゴム組成物
や加硫剤等を添加・混練してエラストマー組成物を製造
する、２軸混練押出機等を使用した連続的な製造方法を
利用してもよいが、成分ａとｂを充分混練して動的に加
硫して成分Ａとした後に成分Ｂ、Ｃを混合する。以下に
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の好ましい製造方
法の一例を示す。

【００４４】この熱可塑性エラストマー組成物の製造に
おいて、成分ａ、ｂおよびＢ、Ｃの混練に使用する機械
には特に限定はないが、スクリュー押出機、ニーダ、バ
ンバリミキサー、２軸混練押出機等が例示される。なか
でも成分ａ（熱可塑性樹脂）と成分ｂ（ゴム組成物）の
溶融物をこれらの装置内に維持し、ゴム相を微細に混練
分散させつつ、更に成分ｂの加硫剤（架橋剤）を添加し
て、ゴム相の架橋が完了するまで、架橋を促進する温度
で混練する動的加硫を考慮すると、２軸混練押出機を使
用するのが好ましい。さらに、２種類以上の混練機を使
用し、順次混練してもよい。すなわち、このように製造
される成分Ａは、熱可塑性樹脂とゴム組成物とを素練り
をしながらゴムの加硫を進行させる、いわば、動的に加
硫を進行させる動的加硫（Dynamic CureまたはDynamic
Vulcanization)により製造される熱可塑性エラストマー
組成物である。このような製法を利用することにより、
得られた熱可塑性エラストマー組成物は、少なくとも一
部が連続相となる熱可塑性樹脂相に少なくとも一部が不
連続相となる加硫ゴム相が微細に分散した状態となるた
め、この熱可塑性エラストマー組成物は加硫ゴムと同様
の挙動を示し、かつ、少なくとも連続相が熱可塑性樹脂
相であるため、その成形加工に際しては、熱可塑性樹脂
に準じた加工が可能である。

【００４５】以下、通常行われる２軸混練押出機による
混練に基づいて、製造方法の一例をより具体的に例示す
る。まず、２軸混練押出機の第１の投入口より、ペレッ
ト状に成形した成分ａを投入し、２軸スクリューによっ
て混合して溶融・加熱する。

【００４６】一方、成分ｂはバンバリミキサー等のゴム
用混練機を用い、ゴム成分に必要に応じて補強剤、老化
防止剤、加工助剤等を添加して混練した後、加硫系を含
まない、いわゆるマスターバッチとして、ゴム用ロール
等で厚さ２〜２．５ｍｍのシート状に成形し、さらに、
このシートをゴム用ペレタイザーでペレット化して調製
しておく。前述のように、成分ａを２軸混練押出機で溶
融・加熱した後、このようにあらかじめペレット化した
成分ｂを２軸混練押出機の第２の投入口より投入し、成
分ａ中に成分ｂを分散させる。なお、成分ｂの添加時に
は、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ワックスのよう
な加工助剤を併用してもよい。この場合には、成分ｂと
ステアリン酸等とをバンバリミキサー等によって混合し
た後、前述のようにペレット状にして２軸混練押出機成
分に投入すればよい。

【００４７】この後、２軸混練押出機の第３の投入口よ
り加硫剤あるいはさらに加硫助剤を投入し、混練下に、
成分ｂを加硫（動的に加硫）させる。加硫をこのように
して行うことにより、成分ｂを成分ａに十分に分散した
状態で、しかも成分ｂが十分に微細な状態のまま加硫を
行い、連続相（マトリックス）をなす成分ａ中に、分散
相（ドメイン）として少なくとも一部が加硫された成分
ｂが安定に分散してなる成分Ａが調整される。このよう
な熱可塑性エラストマ一組成物（成分Ａ）は、熱可塑性
樹脂の少なくとも一部を連続相、ゴム組成物の少なくと
も一部を不連続相として構成し、不連続相である加硫ゴ
ム組成物の粒子径が５０μｍ以下であるのが好ましく、
さらに、１０〜１μｍであるのがより好ましい。このよ
うな成分Ａを使用することにより、得られる本発明の熱
可塑性エラストマー組成物（成型品）の溶融流動性、ゴ
ム弾性等の点で好ましい結果を得ることができる。

【００４８】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
上述のように製造したオレフィン系熱可塑性樹脂組成物
（成分Ａ）を２軸混練押出機でストランド状に押し出
し、樹脂用ペレタイザーでペレット化して、このペレッ
トを使用して成分Ｂと成分Ｃと共に溶融混練して製造す
る。その後溶融押出機構を有する押出機または簡易型押
出機、一般の樹脂用射出成型機や簡易型射出成型機を使
用して、種々の形状をしたモールドに押出または射出成
型することが可能である。

【００４９】また、本発明の組成物には必要に応じて補
強材、軟化剤、老化防止剤等の配合剤を添加してもよ
い。ゴム成分への配合剤は上記混練中に添加してもよい
が、加硫剤以外の配合剤は上記混練の前に予め混合して
おくのがよい。樹脂成分への配合剤は、上記混練の前に
予め混合しておいてもよく、また、上記混練中に添加し
てもよい。なお、混練条件や使用する加硫剤の種類、量
や加硫条件（温度等）等は、添加するゴム組成物の配
合、ゴム組成物の配合量に応じて適宜決定すればよく、
特に限定はされない。

【００５０】成分ａと成分ｂの溶融混練の条件として
は、混練温度は、例えば１５０〜３５０℃、特に、１５
０〜３００℃であるのが好ましいが、オレフィン系熱可
塑性樹脂成分が溶融する温度以上であれば特に限定はさ
れない。混練時の剪断速度は、１０００〜８０００
秒^-1、特に、１０００〜５０００秒^-1であるのが好まし
い。溶融混練全体の滞留時間は、３０秒〜１０分、加硫
剤を添加した後の滞留時間（加硫時間）は、１５秒〜５
分であるのが好ましい。剪断速度は、スクリュ断面の先
端が描く円の円周に、スクリュの１秒間の回転数を掛け
て得られる積を先端の間隙で除して計算される。すなわ
ち、剪断速度は、先端の間隙で先端の速度を割った値で
ある。ここで、動的加硫を行う部分での滞留時間とは、
動的加硫を行う部分の全容積に充満係数を乗じ、それを
容積流量で除して計算する。

【００５１】成分Ａ，成分Ｂおよび成分Ｃの溶融混練の
条件としては、混練温度は、例えば１５０〜３５０℃、
特に、１５０〜３００℃であるのが好ましく、混練時の
剪断速度は、１０〜８０００秒^-1、特に、５０〜５００
０秒^-1であるのが好ましい。

【００５２】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
ポリエステル繊維との接着性が改善され、しかも動的加
硫されたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の耐
油性、耐熱性の特性を損なうことがない。その結果、従
来は両者とも優れた性質を持っていながら共に用いるこ
とが困難であったオレフィン系熱可塑性エラストマー組
成物とポリエステル繊維を使用した積層体を作製でき、
ここで本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、構造層
としてのみならず、接着層として用いることもできる。
したがって、本発明により１２０℃のような高温下で繰
り返し変形による応力に耐えうる熱可塑性エラストマー
組成物および該エラストマー組成物とポリエステル繊維
を使用した積層体を提供することが可能となる。また、
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、ポリオレフィ
ン樹脂との接着性にも優れるので、ポリオレフィン樹脂
を主成分とする樹脂と接着させてもよい。

【００５３】本発明の第２の態様は、少なくとも本発明
の熱可塑性エラストマー組成物をポリエステル繊維に溶
融接着させてなる積層体である。ここで本発明の熱可塑
性エラストマー組成物を直接、ポリエステル繊維に溶融
接着させてもよいが、ポリエステル系共重合樹脂等を介
して接着させてもよい。

【００５４】本発明の熱可塑性エラストマー組成物がポ
リエステル繊維と直接溶融接着する場合としては、本発
明の組成物が構造層を形成し、補強層であるポリエステ
ル繊維との間に接着層を介さないで接着してなる積層
体、および他の樹脂や組成物からなる構造層とポリエス
テル繊維補強層の間に本発明の組成物からなる接着層が
介する積層体が考えられる。後者の場合、他の樹脂や組
成物としてはポリオレフィン系熱可塑性樹脂、ポリエス
テル系熱可塑性樹脂、ＥＰＤＭ／ポリプロピレン系熱可
塑性エラストマー組成物等が挙げられる。ＥＰＤＭ／ポ
リプロピレン系熱可塑性エラストマー組成物としては本
発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いる成分Ａが挙
げられる。

【００５５】本発明の組成物が接着層を介してポリエス
テル繊維層と接着する場合、接着層としては、ポリエス
テル系共重合樹脂、変性オレフィン系熱可塑性樹脂とポ
リエステル系共重合樹脂を混合してなる組成物等からな
るものが挙げられるが、ポリエステル系共重合樹脂が好
適に用いられる。ポリエステル系共重合樹脂としては本
発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いる成分Ｂが挙
げられる。

【００５６】本発明の積層体には、１つの積層体中で、
本発明の組成物が接着層と構造層の両方に用いられてい
るもの、本発明の組成物が複数の構造層または接着層で
用いられているもの、繰り返し構造をとるもの等が含ま
れる。

【００５７】積層体の具体例としてはベルト、タイヤ、
型物、ホース等が挙げられるが、層構造をとるものであ
れば、上述の例に限定されない。本発明の熱可塑性エラ
ストマー組成物を用いた積層体の例として、特にホース
が好適に挙げられる。以下にホースの例を挙げて本発明
をさらに詳細に説明するが、本発明のホースの構造は、
下記具体例に限定されるものではなく、外管、内管が多
層であっても、また、接着層、補強層か多層であっても
よい。

【００５８】本発明のホースの１例を挙げると、図１に
示すような構造を有し、ホース１は内管２、接着層３、
補強層４、接着層５および外管６から構成される。本発
明の組成物は、内管２、接着層３、接着層５、外管６に
用いることが出来る。

【００５９】外管６には、本発明の組成物以外にも、通
常高圧柔軟ホースに用いりうる組成物（樹脂）から適宜
選択して使用することもできるが、外管６（外管が多層
構造をとる場合は、最も内側の層）が本発明の熱可塑性
エラストマー組成物であるのが好ましい。外管６を構成
する他の組成物としては、ポリオレフィン系熱可塑性樹
脂、ポリエステル系共重合樹脂、ＥＰＤＭ／ポリプロピ
レン系熱可塑性エラストマー組成物等が好適に用いられ
る。ＥＰＤＭ／ポリプロピレン系熱可塑性エラストマー
組成物としては本発明の熱可塑性エラストマー組成物に
用いる成分Ａが挙げられる。接着層５としては、ポリエ
ステル系共重合樹脂、変性オレフィン系熱可塑性樹脂と
ポリエステル系共重合樹脂を混合してなる組成物等から
なるものが挙げられるが、ポリエステル系共重合樹脂が
好適に用いられる。ポリエステル系共重合樹脂としては
本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いる成分Ｂが
挙げられる。

【００６０】本発明のホースは、接着層５がない態様も
とりうるが、この場合外管６（外管が多層構造をとる場
合は、最も内側の層）は本発明のエラストマー組成物で
ある。

【００６１】また、接着層５が本発明の熱可塑性エラス
トマー組成物よりなるものであってもよい。この場合、
外管６としてはポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹
脂、ＥＰＤＭ／ポリプロピレン系熱可塑性エラストマー
組成物等よりなるものが挙げられる。

【００６２】本発明のホースを構成する補強層は、ポリ
エステル繊維が、ブレード編組またはスパイラル編組さ
れてなる層であるのが好ましい。

【００６３】本発明のホースの特性を妨げない範囲であ
れぱ内管には本発明の組成物以外のものを用いてもよ
い。内管を構成する物質としては、本発明の熱可塑性エ
ラストマー組成物であってもよいが、本発明のホースの
特性を妨げない程度の柔軟性および耐熱性を有するもの
であれば特に限定されない。

【００６４】接着層３は、本発明の組成物以外のもの
も、内管に従って適宜選択することが出来るが、例え
ば、内管（内管が多層である場合、接着層３と接する
層）がポリエステル系共重合樹脂あるいはポリエステル
系共重合樹脂を含む熱可塑性エラストマー組成物からな
る場合は、ウレタン系常温硬化型接着剤、ポリエステル
系共重合樹脂等が挙げられる。

【００６５】本発明の組成物中でエポキシ基含有熱可塑
性樹脂（成分Ｃ）は相溶化剤としてはたらき、オレフィ
ン系熱可塑性樹脂中に分散しているゴム粒子と熱可塑性
樹脂界面の接着に寄与し、伸び、引き裂きの両物性とも
に改善し、これにより伸び、引き裂きの物性に優れ高い
耐破壊性を有する熱可塑性エラストマー組成物を得るこ
とができ、また接着層として用いた場合にも高い接着強
度を得ることができる。このような本発明の組成物を用
いることにより、耐ホースインパルス特性を満足するホ
ースの製造が可能になる。

【００６６】このような本発明のホースはそれ自体公知
の方法、すなわち熱可塑性エラストマー組成物を押出成
形することによって容易に製造することができる。

【００６７】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。ただし、本発明は実施例の範囲に限定されるもの
ではない。

【００６８】（熱可塑性エラストマー組成物）下記に示
される、成分ａ（オレフィン系熱可塑性樹脂）、未加硫
の成分ｂ（ゴム組成物）および成分Ｂ、成分Ｃならびに
加硫系を構成する各配合剤を用い、以下のようにして、
下記表１に示される各種の熱可塑性エラストマー組成物
を作製した。先に、成分ｂを構成する各配合剤のうち加
硫剤（架橋剤）以外の成分を、密閉式のゴム用バンバリ
ミキサーに投入して混練し、次いで、ゴム用ロールを用
いて厚さ２．５ｍｍのゴムシート状に成形して、マスタ
ーバッチを作製した。このマスターバッチのシートをゴ
ム用ペレタイザーでペレット化し、成分ｂのペレットを
作製した。次いで、成分ａ、前記ペレット状の成分ｂを
２軸混練押出機に投入し、混練した後、さらに加硫剤を
連続的に投入することによりポリエステルおよび相溶化
剤からなるマトリックス中にドメインとして分散してい
るゴム成分を動的に加硫した。混練条件は、混練温度は
１６０〜２００℃、動的加硫を行う部分の滞留時間３０
〜９０秒、剪断速度１０００〜４０００秒^-1であった。
動的加硫終了後、２軸混練押出機から連続的にストラン
ド状に排出し、水冷後、カッターで長さ約３ｍｍ（直径
約２ｍｍ）に切断し、ペレット状の熱可塑性エラストマ
ー組成物（成分Ａ）を得た。さらにペレット状の成分Ａ
と成分Ｂ、Ｃを混練温度２００〜２８０℃、剪断速度５
０〜２００秒^-1で溶融混練し、上記と同様に本発明の組
成物のペレットを得た。その後、該熱可塑性エラストマ
ー組成物のペレットを通常使用される樹脂用プレス成形
機で、２００℃で５分、２．９ＭＰａの圧力で２ｍｍ厚
さのシート状に成形し、ＪＩＳ規格の３号ダンベル形状
（ＪＩＳＫ６２５１）、引裂クレセント形（ＪＩＳ
Ｋ６２５２）の試験片とした。得られた試験片につ
いて、まず１２０℃における熱時接着性を評価した。次
いで、ＪＩＳＫ６２５１に準拠して、室温での引張
り強さ、破断伸び、およびＪＩＳＫ６２５２に準拠
して、引裂強さクレセント形を測定した。さらに高温物
性の指標として１２０℃下での破断伸び、耐熱老化性の
指標として１２０℃下に３３６時間放置したのちの破断
伸びを測定した。結果を下記表１に示す。

【００６９】（ホース）表１の各組成物を用いて以下の
ようにして、各種ホースを作成し、表１下段にインパル
ス耐久性を評価した。内管押出樹脂押出機により、内管材料を押し出し、サイジング・
ダイで、内径９．５ｍｍ、厚さ１．０ｍｍの中空状に押
出し、内管を形成する。内管用樹脂としては表２に示す
ＡＣＭ／ＣＯＰＥ組成物を使用した。接着層形成接着剤として、ウレタン系常温硬化型接着剤（タイライ
ト７４１１：ロード・ファーイースト社製）をＭＥＫで
１０倍に希釈した溶液を用いた。接着剤は、該内管外表
面に塗布し、自然乾燥させた。補強層編組その上に、編組機によりポリエステル繊維補強層材料を
ブレード構造で２層組編し、補強繊維層を成形した。接着層形成接着層を有するホースには、ポリエステル系共重合樹脂
としてハイトレル２５３１（東レ・デュポン（株）
製）、または実施例の各組成物を用いた。各樹脂（組成
物）は、クロスヘッド樹脂押出機で、該内管上に厚さ
０．１ｍｍで押出した。外管押出クロスヘッド樹脂押出機により、表１に記載した各エラ
ストマー組成物またはＥＰＤＭ／ＰＰ組成物（成分Ａ）
を外管材料として外径１７．５ｍｍで押出し、外管を成
形した。

【００７０】＜インパルス耐久性評価＞各組成物につい
て以下のような３種類のホースを作製し、ＳＡＥＪ１
８８ＴＹＰＥ１に準拠して、温度１２０℃、圧力２０．
６ＭＰａで１００万回の耐久性試験を実施した。各実施例の組成物よりなる外管と補強層間の接着層と
してポリエステル共重合樹脂を用いたホース。各実施例の組成物よりなる外管と補強層間を直接溶融
接着させたホース。外管に成分Ａに相当するＥＰＤＭ／ＰＰ組成物を用
い、補強層との間に各実施例の組成物よりなる接着層を
介在させたホース。１００万回末満で破壊したホースは、破壊回数と破壊状
態を記録した。１００万回を越えたものはこれ以上の試
験をおこなわなかった。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】

【００７３】

【表３】

【００７４】＊ＥＰＤＭ／ＰＰ組成物は、サントプレーン２０１−６４を使用した。１）Ｅ；メチレン２）ＧＭＡ；グリシジルメタクリレート３）ＭＡ；メチルアクリレート＊＊熱時接着性の評価は ○：０．３ｋｇｆ／２５ｍｍ以上 ×：０．３ｋｇｆ／２５ｍｍ未満＊＊＊金属：金具が抜けてしまった。本体：本体が破壊した。

【００７５】

【表４】

【００７６】表１の組成成分は下記のとおりである。ＥＰＤＭ／ＰＰ組成物：サントプレーン２０１−６４
（エーイーエス・ジャパン社製）ＣＯＰＥ樹脂（成分Ｂ）（１）：バイロンＧＭ−９９０
（東洋紡績社製のコポリエステル）ＣＯＰＥ樹脂（成分Ｂ）（２）：ハイトレル２５５１
（東レ・デュポン（株）製のコポリエステル）ＣＯＰＥ樹脂（成分Ｂ）（３）：ハイトレル２５３１
（東レ・デュポン（株）製のコポリエステル）ＥＭＡ−ＧＭＡ（成分Ｃ）Ｅ（エチレン）：６７重量％ＧＭＡ（グリシジルメタクリレート）：３重量％ＭＡ（メチルアクリレート）：３０重量％Ｅ−ＧＭＡ（成分Ｃ）Ｅ（エチレン）：８８重量％ＧＭＡ（グリシジルメタクリレート）：１２重量％

【００７７】評価結果より、成分ＢおよびＣを添加しな
い比較例１は、ポリエステル繊維との接着性に劣り、ホ
ースとして要求される特性も満足しなかった。比較例２
は成分Ｃを添加していないため、成分ＡとＢが相溶化し
ないため、相分離が生じてしまい、十分な強度が得られ
なかった。比較例３は成分Ｂか多かったため高温特性に
劣っていた。比較例４は成分Ｂが少なかったため、ＣＯ
ＰＥ樹脂（３）およびポリエステル繊維との接着性に劣
っていた。比較例５は成分Ｃが少なかったため、比較例
２と同様に相分離が生じてしまった。比較例６は成分Ｃ
か多すぎるため、高温特性に劣った。一方、本発明の範
囲に属する実施例１〜８のいずれも、ポリエステル繊維
との接着性、耐熱老化性に優れ、積層体であるホース特
性においても十分な耐久性を有するものであった。ま
た、本発明の熱可塑性エラストマー組成物とポリエステ
ル繊維の接着において、ポリエステル共重合樹脂層を介
しても介さなくてもいずれの場合でも十分な接着力が得
られ積層体として十分な耐久性を示すことがわかった。
さらに本発明の熱可塑性エラストマー組成物を接着層と
して用いた場合も、十分な接着性、耐熱老化性を示し
た。

【００７８】

【発明の効果】本発明により、従来存在しなかった、ポ
リエステル繊維と良好な接着性を有し、特に１２０℃の
ような高温下での繰り返し変形による応力に耐えうる接
着性を有するオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
および該エラストマー組成物を用いたホースをはじめと
する積層体を得ることが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】ホースの層構造の概略を示したものである。

【符号の説明】

１ホース２内管３接着層４補強層５接着層６外管

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 67:00 63:00 33:14） (72)発明者佐藤孝志神奈川県平塚市追分２番１号横浜ゴム株式会社平塚製造所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】以下の成分Ａ、Ｂ、Ｃを、それぞれ成分Ａ
９０〜５０重量部、成分Ｂ１０〜５０重量部、成分Ａお
よびＢの和１００重量部に対して成分Ｃ１〜１０重量部
の割合で含有する、オレフィン系熱可塑性樹脂、ポリエ
ステル系熱可塑性樹脂およびポリエステル系繊維との接
着性に優れる熱可塑性エラストマー組成物。成分Ａ：オレフィン系熱可塑性樹脂（ａ）をマトリック
スとし、エチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴム（Ｅ
ＰＤＭ）加硫ゴム組成物（ｂ）の粒子が微細に分散した
構造を有し、オレフィン系熱可塑性樹脂８５〜２０重量
％、およびＥＰＤＭ加硫ゴム組成物１５〜８０重量％を
含有するオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物。成分Ｂ：ポリエステル系共重合樹脂。成分Ｃ：エポキシ基含有熱可塑性樹脂。
【請求項２】前記エポキシ基含有熱可塑性樹脂が、少な
くともエチレン単量体からの成分を６０〜９５重量％、
グリシジルメタクリレートからの成分を０．５〜１５重
量％含有する請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組
成物。
【請求項３】少なくとも請求項１に記載の熱可塑性エラ
ストマー組成物とポリエステル繊維とを溶融接着してな
る積層体。
【請求項４】少なくとも請求項１に記載の熱可塑性エラ
ストマー組成物をポリエステル系共重合樹脂を介してポ
リエステル繊維に溶融接着してなる積層体。
【請求項５】少なくともポリエステル繊維補強層に接す
る外管を有するホースにおいて、少なくとも外管の最内
層が請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物であ
るホース。
【請求項６】少なくともポリエステル繊維補強層を接着
層を介して外管に接合してなるホースにおいて、接着層
がポリエステル系共重合樹脂よりなり、かつ、少なくと
も外管の最内層が請求項１に記載の熱可塑性エラストマ
ー組成物であるホース。
【請求項７】少なくともポリエステル繊維補強層を接着
層を介して外管に接合してなるホースにおいて、接着層
が請求項１に記載の熱可塑性エラストマ−組成物であ
り、かつ、少なくとも外管の最内層がオレフィン系熱可
塑性樹脂をマトリックスとし、ＥＰＤＭ加硫ゴム組成物
をドメインとの粒子が微細に分散した構造を有する熱可
塑性エラストマー組成物であるホース。