JPH10279809A - アスファルト用ブロック共重合体組成物 - Google Patents

アスファルト用ブロック共重合体組成物

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JPH10279809A
JPH10279809A JP9083592A JP8359297A JPH10279809A JP H10279809 A JPH10279809 A JP H10279809A JP 9083592 A JP9083592 A JP 9083592A JP 8359297 A JP8359297 A JP 8359297A JP H10279809 A JPH10279809 A JP H10279809A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い軟化点及び高温貯蔵安定性に優れたアス
ファルト組成物、および、それに有用なブロック共重合
体組成物の提供。 【解決手段】 ガラス転移温度が−100℃〜−85℃
であるブタジエン系ゴム状重合体ブロックで構成される
ブロック共重合体(I)と、ガラス転移温度が−85℃
〜−40℃である共役ジエン系ゴム状重合体ブロックか
ら構成されるブロック共重合体(II)からなり、分子
量が特定の範囲からなるブロック共重合体組成物3〜1
5重量部と、アスファルト85〜97重量部よりなるこ
とを特徴とするアスファルト組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、アスファルトの特
性を改良するために有用なブロック共重合体組成物、お
よび、それを配合してなる、高温貯蔵安定性に優れたア
スファルト組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、アスファルトは道路舗装、防水シ
ート、遮音シート用途等に使用されているが、アスファ
ルトの特性をさらに改良しようとする検討がなされてい
る。アスファルトの特性を改良する手段として、種々の
ポリマーを添加することが試みられている。ポリマーの
具体例としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−エチルアクリレート、ゴムラテックス等が使用さ
れている。
【0003】さらに、近年、ビニル芳香族化合物と共役
ジエン化合物とのブロック共重合体を添加して、アスフ
ァルトを改質することが試みられている。例えば、ビニ
ル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共重合体を添
加して、アスファルトの諸特性を改良する目的として、
特定の構造を有するブロック共重合体を添加したアスフ
ァルト組成物が種々提案されている(特公昭47−17
319号公報、特公昭59−36949号公報など)。
【0004】しかしながら、近年、道路通行車両の増
大、或いは高速化といった事情に伴って、更に優れた強
度、耐磨耗性のアスファルト混合物、さらに、強度、耐
磨耗性を保持しつつ、こういった高速路での排水性改良
や騒音低減化を目的として、開粒度の高いアスファルト
混合物の要求が高まっている。このため、より高い軟化
点やタフネス、テナシティーなどの機械的強度が必要と
され、例えば、上記ブロック共重合体の分子量を上げる
ことにより改良することが試みられているが、このよう
な方法では、高温貯蔵時の貯蔵安定性の改良については
必ずしも充分ではない。
【0005】このため、一般にはアロマ系オイルの添
加、イオウや過酸化物の添加による架橋で貯蔵安定性を
改良することが行われている。例えば、特公昭57−2
4385号公報にはイオウの使用が、特公平1−137
43号公報には特定構造のポリスルフィドの使用が、特
開平3−501035号公報にはイオウと加硫剤、イオ
ウ供与体加硫促進剤の併用が開示されている。
【0006】しかしながら、アロマ系オイルの添加にお
いては、高温貯蔵安定性、溶解時間には効果があるもの
の、施工後の耐流動性、耐磨耗性に問題が生じるし、イ
オウや過酸化物による架橋は、貯蔵安定性には効果があ
るものの、アスファルト組成物の溶融粘度が著しく高く
なって加工性が損なわれるという問題が生じる。また、
上記公報類に記載されている特定構造を持ったポリスル
フィドは、特異な異臭により実用上問題がある。このよ
うに、未だに満足できる結果が得られておらず、高温貯
蔵性に優れる改質剤はこれまで見出されていないのが現
状であり、さらなる改善が望まれている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来のアスファルト組成物が有する課題を解決し、高温
貯蔵安定性に優れたアスファルト組成物、および、それ
に有用なブロック共重合体組成物を提供することを目的
とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、優れた高
温貯蔵安定性を有するアスファルト組成物を開発するた
めに、鋭意検討を重ねた結果、ポリスチレンブロックと
特定のガラス転移温度を有するゴム状重合体ブロックか
らなる分子量の異なる2種類のブロック共重合体の混合
物がその目的を達成することを見出し、本発明を完成す
るに至った。
【0009】すなわち、本発明は下記の通りである。 (1)少なくとも2個のポリスチレンブロックと少なく
とも1個のガラス転移温度が−100℃〜−85℃未満
であるブタジエン系ゴム状重合体ブロックで構成される
ブロック共重合体(I)と、少なくとも1個のポリスチ
レンブロックと少なくとも1個のガラス転移温度が−8
5℃〜−40℃である共役ジエン系ゴム状重合体ブロッ
クから構成されるブロック共重合体(II)からなり、
ブロック共重合体(I)の重量平均分子量が10万以上
50万以下、ブロック共重合体(II)の重量平均分子
量が1万以上10万未満、(I)と(II)の重量平均
分子量差が3万以上、かつ(I)及び(II)中の全ポ
リスチレンブロックの含有量が15〜45重量部、更に
ブロック共重合体混合物中の(I)の含有量が90〜1
0重量%、(II)の含有量が10〜90重量%である
ことを特徴とする、アスファルト用ブロック共重合体組
成物。
【0010】(2)ブロック共重合体(I)のブタジエ
ン系ゴム状重合体ブロックが、ブタジエン重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、イソプレン−ブタジエン共
重合体から選ばれた1種または2種以上の重合体ブロッ
クからなり、ブロック共重合体(II)の共役ジエン系
ゴム状ブロックが、ブタジエン重合体、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、イソプレン重合体、スチレン−イソプ
レン共重合体、イソプレン−ブタジエン共重合体から選
ばれた1種以上の重合体ブロックからなることを特徴と
する上記1に記載のアスファルト用ブロック共重合体組
成物。
【0011】(3)上記1または2に記載のブロック共
重合体組成物3〜15重量部とアスファルト85〜97
重量部よりなるアスファルト組成物。 以下、本発明を詳細に述べる。本発明で使用するブロッ
ク共重合体(I)は、少なくとも2個のポリスチレンブ
ロックと少なくとも1個のブタジエン系ゴム状重合体ブ
ロックで構成される。ブタジエン系ゴム状重合体ブロッ
クは、ガラス転移温度が−100℃〜−85℃未満であ
り、ガラス転移温度はブタジエンのミクロ構造であるシ
ス、トランス、ビニル構造の比率を変えたり、ブタジエ
ンとスチレン、イソプレン等との共重合体にしたり、ブ
タジエンを部分的に水素添加することにより制御するこ
とができる。ブタジエン系ゴム状重合体ブロックとして
は、ブタジエン重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、イソプレン−ブタジエン共重合体が好ましく、これ
らの中から選ばれた1種または2種以上の重合体ブロッ
クからなるのが好ましい。
【0012】また、ブロック共重合体(II)は、少な
くとも1個のポリスチレンブロックと少なくとも1個の
共役ジエン系重合体ブロックから構成される。共役ジエ
ン系ゴム状重合体ブロックはガラス転移温度が−85℃
〜−40℃であり、ガラス転移温度は前記と同様の方法
で制御することができ、共役ジエン系ゴム状重合体ブロ
ックとしては、ブタジエン重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、イソプレン重合体、スチレン−イソプレン
共重合体、イソプレン−ブタジエン共重合体が好まし
く、これらの中から選ばれた1種または2種以上の重合
体ブロックからなるのが好ましい。
【0013】ブロック共重合体(I)のブタジエン系ゴ
ム状重合体ブロックのガラス転移温度が−85℃以上の
ときは、アスファルト組成物を高温貯蔵するとブロック
共重合体とアスファルトが分離してしまい好ましくな
い。一方、ブロック共重合体(II)のガラス転移温度
が−85℃より低いとき又はガラス転移温度が−40℃
より高いときは、前記と同様にアスファルト組成物を高
温貯蔵するとブロック共重合体とアスファルトが分離し
てしまい好ましくない。
【0014】本発明に用いるブロック共重合体として
は、ブロック共重合体(I)の重量平均分子量が10万
以上50万以下、ブロック共重合体(II)の重量平均
分子量が1万以上10万以下、ブロック共重合体(I)
と(II)の重量平均分子量差が3万以上、かつブロッ
ク共重合体(I)及び(II)中の全ポリスチレンブロ
ックの含有量が15〜45重量部、更にブロック共重合
体組成物中の(I)の含有量が90〜10重量%、(I
I)の含有量が10〜90重量%である。
【0015】ブロック共重合体(I)の重量平均分子量
が10万未満のときは高い軟化点のアスファルト組成物
が得られない。50万を越えるときはアスファルト組成
物の溶融粘度が高くなりすぎるため、加工性が劣り好ま
しくない。一方、ブロック共重合体(II)の重量平均
分子量が1万未満のときは高い軟化点のアスファルト組
成物が得られない。10万以上のときはアスファルト組
成物を高温貯蔵するとブロック共重合体とアスファルト
が分離してしまい好ましくない。ブロック共重合体
(I)とブロック共重合体(II)の重量平均分子量差
が3万未満のときはアスファルト組成物を高温貯蔵時す
るとブロック共重合体とアスファルトが分離し好ましく
ない。
【0016】また、ブロック共重合体(I)及び(I
I)中の全ポリスチレンブロックの含有量が15重量部
未満のときは高い軟化点のアスファルト組成物が得られ
ない。45重量部を越えるときはアスファルト組成物を
高温貯蔵するとブロック共重合体とアスファルトが分離
してしまい好ましくない。さらに、ブロック共重合体組
成物に対してブロック共重合体(I)の含有量が90重
量%を越えるときは、アスファルト組成物を高温貯蔵時
するとブロック共重合体とアスファルトが分離し好まし
くない。10重量%未満のときは高い軟化点のアスファ
ルト組成物が得られない。
【0017】本発明においては、ブロック共重合体のポ
リマー構造が、一般式、 (A−B)n 、A(B−A)n 、B(A−B)n 、 (上式において、Aはポリスチレンブロックであり、B
はゴム状重合体ブロックである。又、nは1以上の整数
である。但し、ブロック共重合体(I)のポリマー構造
にはA−B及びB−A−B構造は含まない。)で表され
る線状ブロック共重合体、或いは一般式、 [(B−A)n m+1 X、[(A−B)n m+1 X、 [(B−A)n B]m+1 X、 [(A−B)n A]m+1 X、 (上式において、A、Bは前記と同じであり、Xは例え
ば四塩化ケイ素、四塩化スズ、エポキシ化大豆油などの
カップリング剤の残基を示す。m及びnは1以上の整数
である。)で表されるブロック共重合体を使用すること
ができる。
【0018】本発明を構成するブロック共重合体(I)
は、例えば、不活性炭化水素溶媒中で、有機リチウム化
合物を重合開始剤としてスチレンを重合させ、次いで、
ブタジエン又はブタジエン/スチレンの混合物又はブタ
ジエン/イソプレンの混合物を重合させ、再度スチレン
を重合させる方法により、GPCにおける重量平均分子
量が、標準ポリスチレン換算で10万〜50万の範囲に
なるように、有機リチウム化合物量を制御し調製され
る。
【0019】本発明を構成するブロック共重合体(I
I)は、例えば、不活性炭化水素溶媒中で、有機リチウ
ム化合物を重合開始剤としてスチレンを重合させ、次い
で、ブタジエン又はイソプレン又はブタジエン/スチレ
ンの混合物又はイソプレン/スチレンの混合物又はブタ
ジエン/イソプレンの混合物を重合させる方法により、
GPCにおける重量平均分子量が、標準ポリスチレン換
算で1万〜10万未満の範囲になるように、有機リチウ
ム化合物量を制御し調製される。
【0020】本発明で使用するアスファルトは、原油か
ら蒸留等によって得られる通常の石油アスファルトであ
り、針入度30〜130、好ましくは45〜120のも
のである。針入度が30未満になると、アスファルト組
成物の伸度が低下する傾向が見られる。また、針入度が
130を越えると軟化点、凝集力が低下する。本発明に
おいてブロック共重合体混合物3〜15重量部に対して
アスファルトは85〜97重量部である。ブロック共重
合体組成物が3重量部未満のときは高い軟化点のアスフ
ァルト組成物が得られない。15重量部を越えるときは
アスファルト組成物の溶融粘度が高くなりすぎるため、
加工性が劣り好ましくない。
【0021】本発明においては、必要に応じてエチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレー
ト、ゴムラテックス、アタックチックポリプロピレン等
のポリマー、炭酸カルシウム、シリカ等の無機充填剤、
ブローンアスファルト等を使用できる。
【0022】
【発明の実施の形態】次に、実施例及び比較例によって
本発明をさらに説明するが、これらの実施例は本発明を
限定するものでない。得られた各ブロック共重合体は表
1に、アスファルト組成物の物性は表2〜4に示した。
尚、各種測定は下記の方法に従った。
【0023】1)スチレンブロック含有量:四酸化オス
ミウムとtert−ブチルハイドロパーオキサイドによ
る酸化分解法[「ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエ
ンス」第一巻、第429頁(1946年)に記載]に従
って求めた。 2)ブタジエンのビニル量:赤外線分光光度計[装置は
日本分光製]を用いて測定し、ハンプトン法により測定
した。
【0024】3)ガラス転移温度:示差走査熱量計[装
置はSEIKOI&E製]を用いて、ASTMD341
8−82に準拠し、比熱の温度変化を測定して、外挿温
度T1を求めガラス転移温度とした。なお、昇温速度は
10℃/分とした。 4)ブロック共重合体の重量平均分子量:GPC[装置
はウォーターズ製で、カラムは、デュポン製のZOOR
BAXPSM 1000−Sを2本とPSM60−Sの
計3本の組み合わせである。溶媒にはテトラヒドロフラ
ンを用い、測定条件は、温度35℃、流速0.7ml/
分、試料濃度0.1重量%、注入量50μlである]の
クロマトグラムより、重量平均分子量を求めた。
【0025】なお、重量平均分子量は、以下の標準ポリ
スチレン(ウォーターズ製)検量線からの換算値であ
る。1.75×106 、4.1×105 、1.12×1
5 、3.5×104 、8.5×103 。 5)軟化点:JIS−K 2207に準じ、規定の環に
試料を充填し、グリセリン液中に水平に支え、試料の中
央に3.5gの球を置き、液温を5℃/minの速さで
上昇させたとき、球の重さで試料が環台の底板に触れた
時の温度を測定した。
【0026】6)高温貯蔵安定性:アスファルト組成物
作製直後、内径50mm、高さ130mmのアルミ缶に
アスファルト組成物をアルミ缶の上限まで流し込み、1
80℃のオーブン中に入れ、24時間後取り出し自然冷
却させた。次に室温まで下がったアスファルト組成物を
下端から4cm、上端から4cmのアスファルト組成物
を採取し、それぞれ上層部と下層部の軟化点を測定し、
その軟化点差を高温貯蔵性の尺度とした。
【0027】
【実施例1】表1に示したブロック共重合体(I)のI
−1及びブロック共重合体(II)のII−1を、表2
に示す配合割合の様にストレートアスファルト(ストア
ス60/80、日本石油製)436.5gに対し、I−
1を23.7g、II−1を14.2g配合してアスフ
ァルト組成物を作製した。このように作製したアスファ
ルト組成物について、前記に示す方法で初期の軟化点及
び高温貯蔵性の評価を行った。
【0028】これらの結果を表2に示したが、本発明で
規定するブロック共重合体(I)及びブロック共重合体
(II)を使用したアスファルト組成物は優れた高温貯
蔵安定性を示すことがわかる。
【0029】
【実施例2〜11、比較例1〜13】実施例1と同様の
方法で、表1に示したブロック共重合体(I)及びブロ
ック共重合体(II)を使用して、表2〜表4に示す配
合割合でアスファルト組成物を作製し、初期の軟化点及
び高温貯蔵性を評価した。結果を表2〜表4に示した
が、本発明で規定するブロック共重合体(I)及びブロ
ック共重合体(II)を使用したアスファルト組成物、
及び、本発明で規定する配合で作製したアスファルト組
成物は優れた高温貯蔵安定性を示すことがわかる。
【0030】
【表1】
【0031】
【表2】
【0032】
【表3】
【0033】
【表4】
【0034】
【発明の効果】本発明により、高温貯蔵安定性に優れ、
かつ高い軟化点を有し、道路用の高粘度バインダーとし
て排水性舗装用に適したアスファルト組成物を提供でき
る。また、本発明のブロック共重合体組成物は、防水シ
ート、遮音シートなどの用途にも利用できる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも2個のポリスチレンブロック
    と少なくとも1個のガラス転移温度が−100℃〜−8
    5℃未満であるブタジエン系ゴム状重合体ブロックで構
    成されるブロック共重合体(I)と、少なくとも1個の
    ポリスチレンブロックと少なくとも1個のガラス転移温
    度が−85℃〜−40℃である共役ジエン系ゴム状重合
    体ブロックから構成されるブロック共重合体(II)か
    らなり、ブロック共重合体(I)の重量平均分子量が1
    0万以上50万以下、ブロック共重合体(II)の重量
    平均分子量が1万以上10万未満、(I)と(II)の
    重量平均分子量差が3万以上、かつ(I)及び(II)
    中の全ポリスチレンブロックの含有量が15〜45重量
    部、更にブロック共重合体混合物中の(I)の含有量が
    90〜10重量%、(II)の含有量が10〜90重量
    %であることを特徴とする、アスファルト用ブロック共
    重合体組成物。
  2. 【請求項2】 ブロック共重合体(I)のブタジエン系
    ゴム状重合体ブロックが、ブタジエン重合体、スチレン
    −ブタジエン共重合体、イソプレン−ブタジエン共重合
    体から選ばれた1種または2種以上の重合体ブロックか
    らなり、ブロック共重合体(II)の共役ジエン系ゴム
    状ブロックが、ブタジエン重合体、スチレン−ブタジエ
    ン共重合体、イソプレン重合体、スチレン−イソプレン
    共重合体、イソプレン−ブタジエン共重合体から選ばれ
    た1種以上の重合体ブロックからなることを特徴とする
    請求項1に記載のアスファルト用ブロック共重合体組成
    物。
  3. 【請求項3】 請求項1または2に記載のブロック共重
    合体組成物3〜15重量部とアスファルト85〜97重
    量部よりなるアスファルト組成物。
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