JPH10279860A

JPH10279860A - 耐光性に優れた画像を実現するインク組成物

Info

Publication number: JPH10279860A
Application number: JP8849997A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Arita; 田均有
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 1997-04-07
Filing date: 1997-04-07
Publication date: 1998-10-20

Abstract

(57)【要約】【課題】カチオン型ポリマーを含んだインク組成物
は、にじみの極めて少なく、発色性、耐水性などに優れ
た画像が実現できるにもかかわらず、その耐光性におい
て依然として改善の余地を残すものであり、耐光性に優
れた画像を実現できるカチオン型ポリマーを含んだイン
ク組成物の提供する。【解決手段】紫外線吸収活性または光安定化活性を有
する化合物を、高分子として、より具体的にはカチオン
型ポリマーを与えるモノマーと、紫外線吸収活性または
光安定化活性を有する部位を有するモノマーとの共重合
体を高分子微粒子として、インク組成物に添加する。こ
れによって、画像の耐光性を大きく向上させることが出
来る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】発明の分野本発明はインク組成物に関し、更に詳しくはカラーイン
クジェット記録方法に好ましく用いられるインク組成物
に関する。

【０００２】背景技術インク組成物を用いた記録方法にあっては、色材を溶解
または分散させる溶媒成分が必須である。この溶媒成分
が、インクが記録媒体上に適用されたとき、記録媒体に
しみこむかまたは蒸発することで、着色成分を記録媒体
上に定着させ、文字または画像の記録が行われる。この
ようなインクにおいては、その安全性から水を主成分と
する溶媒成分が利用されているため、色材は水に溶解性
か、または非水溶性の色材の場合色材を水に良好に分散
させなければならない。その結果、このようなインクに
よって得られた画像が水に触れると、色材が再び溶解ま
たは分散してしまうおそれがある。すなわち、このよう
なインクにおいては得られた画像の耐水性が問題とされ
ていた。

【０００３】また、インクジェット記録方法は、インク
組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて
印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な
装置で高解像度、高品位な画像を、高速で印刷可能であ
るという特徴を有する。通常インクジェット記録に使用
されるインク組成物は、水を主成分とし、これに着色成
分および目詰まり防止等の目的でグリセリン等の湿潤剤
を含有したものが一般的である。よって、インクジェッ
ト記録方法に用いられるインク組成物にあっても上記の
ような得られた画像の耐水性が問題とされていた。

【０００４】このような画像の耐水性を改善するため
に、インク組成物にカチオン型ポリマーを添加する提案
がなされている（例えば、特開昭６２−１１９２８０
号、特開平２−２９６８７８号、特開平２−２５５８７
６号、特開平３−１８８１７４号、特開平７−３０５０
１１号）。カチオン型ポリマーの添加によって画像の耐
水性は極めて良好に防止できる。

【０００５】また、インク組成物により得られた画像に
あっては、その耐光性に優れることも重要である。特に
カラー画像を印刷した場合には、複数の色のうちで一色
でも耐光性に劣るものが存在すると色相が変わりカラー
画像の品質が極端に劣化する。特に、写真仕様の印刷物
や、屋外等の直射日光に暴露される印刷物に関しては、
優れた耐光性が要求される。

【０００６】

【発明の概要】本発明者等は、今般、インク組成物にお
いて、紫外線吸収活性または光安定化活性を有する化合
物を、高分子微粒子としてインク組成物に添加すること
で、得られた画像の耐光性、にじみ、および発色性を大
きく向上させることが出来るとの知見を得た。本発明は
かかる知見に基づくものである。

【０００７】よって、本発明は、にじみが少なく、発色
性、耐水性などに優れ、さらに耐光性に優れた画像を実
現出来るインク組成物の提供をその目的としている。

【０００８】そして本発明によるインク組成物は、色材
と、水と、水溶性有機溶剤と、高分子微粒子とを少なく
とも含んでなるインク組成物であって、前記高分子微粒
子が分子鎖中に紫外線吸収活性または光安定化活性を有
する部位をその主鎖または側鎖に有してなる高分子の微
粒子であるものである。

【０００９】本発明によれば、耐水性に優れ、にじみが
少なく、発色性に優れ、かつ耐光性ある画像が実現でき
るという利点を享受できる。本発明者等の得た知見によ
れば、これらの利点は、紫外線吸収活性または光安定化
活性を有する化合物を高分子としてインク組成物に添加
したとき初めて得られるものであり、紫外線吸収活性ま
たは光安定化活性を有する化合物を低分子のままインク
組成物に添加しても得られない効果である。

【００１０】

【発明の具体的説明】本発明によるインク組成物はイン
ク組成物を用いた記録方式に用いられる。インク組成物
を用いた記録方式とは、例えば、インクジェット記録方
式、ペン等による筆記具による記録方式、その他各種の
印字方式が挙げられる。特に本発明によるインク組成物
は、インクジェット記録方法に好ましく用いられる。

【００１１】本発明によるインク組成物は、基本的に、
色材と、水と、水溶性有機溶剤と、高分子微粒子とを含
んでなる。

【００１２】本発明によるインク組成物に含まれる高分
子微粒子とは、例えば、カチオン型ポリマーを与えるモ
ノマーと、紫外線吸収活性または光安定化活性を有する
部位を有するモノマーとの共重合体からなる微粒子、ま
たはカチオン型ポリマーに紫外線吸収活性または光安定
化活性を有する部位をグラフト重合させて得られた高分
子からなる微粒子を好ましくは意味する。

【００１３】さらには、本発明による高分子微粒子は、
均一な単粒子構造であっても、中心のコア部とそれを取
り巻くシェル部とからなる二重構造を有するものであっ
てもよい。

【００１４】本発明の好ましい態様によれば、高分子微
粒子の粒径は０．０１〜５μｍの範囲とされるのが好ま
しく、より好ましくは０．１〜１μｍの範囲である。さ
らに本発明の好ましい態様によれば、高分子微粒子の粒
径の最頻値は０．１〜１μｍであるのが好ましく、より
好ましくは０．１〜０．５μｍの範囲である。また、本
発明の好ましい態様によれば、高分子は熱可塑性樹脂で
あるのが好ましい。

【００１５】本発明の好ましい態様によれば、カチオン
型ポリマーを与えるモノマーとして、下記の式（Ｉ）お
よび／または式（II）で表されるものが挙げられる。

【００１６】

【化９】（式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を表し、Ａは、
基−Ｏ−（ＣＨ₂）ｎ−ＮＲ¹Ｒ²（ここで、ｎは１〜６
の整数を表し、Ｒ¹およびＲ²は同一または異なっていて
もよく、それぞれ水素原子または直鎖または分岐鎖状の
Ｃ_1-6アルキルを表す）または基ＮＲ³Ｒ⁴（ここで、Ｒ³
およびＲ⁴は同一または異なっていてもよく、それぞれ
水素原子または直鎖または分岐鎖状のＣ_1-6アルキル
（このアルキル基は、Ｃ_1-6アルキル置換アミノで置換
されていてもよい）を表すか、あるいはＲ³およびＲ⁴は
それらが結合している窒素原子と一緒になって複素環を
形成してもよい）を表す）

【００１７】

【化１０】（式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ⁵お
よびＲ⁶は同一または異なっていてもよく、それぞれ水
素原子または直鎖または分岐鎖状のＣ_1-6アルキルを表
す）上記式（Ｉ）中のＡが表す基−Ｏ−（ＣＨ₂）ｎ−
ＮＲ¹Ｒ²において、ｎは１〜の整数を表し、好まし
くは１〜３の整数を表す。また、Ｒ¹およびＲ²が表すＣ
_1-6アルキルは、好ましくはＣ_1-4アルキルである。

【００１８】また、上記式（Ｉ）中のＡが表す基ＮＲ³
Ｒ⁴において、Ｒ³およびＲ⁴が表すＣ_1-6アルキルは、好
ましくはＣ_1-4アルキルである。ここで、このアルキル
基は、Ｃ_1-6アルキル（好ましくはＣ_1-4アルキル）置換
アミノで置換されていてもよい。さらに、このＲ³およ
びＲ⁴はそれらが結合している窒素原子と一緒になって
複素環を形成してもよく、複素環の例としては、場合に
よって酸素原子を更に含んでなる５または６員の複素芳
香環が挙げられ、更に具体的な複素芳香環の例としては
モルホリン、フラン、チオフェン、ピロール、チアゾー
ル、オキサゾール、イミダゾール、ピラゾール、フラザ
ン、ピラン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラ
ジン、キサンテン、カルバゾール、アクリジンなどが挙
げられる。

【００１９】上記式（II）において、Ｒ⁵およびＲ⁶が表
すＣ_1-6アルキルは、好ましくはＣ₁ _-4アルキルである。

【００２０】なお、上記式（Ｉ）および式（II）で表さ
れるモノマーは塩の形態例えば塩化四級アミンとされて
いてもよい。

【００２１】上記式（Ｉ）または式（II）で表されるモ
ノマーの具体例としては、次のものが挙げられる。な
お、以下のモノマーは全てカッコ内の商品名で株式会社
興人から入手可能である。すなわち、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アクリルアミド（ＤＭＡＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、塩化Ｎ，Ｎ，Ｎ−
トリメチルアンモニウムエチルアクリレート（ＤＭＡＥ
Ａ−Ｑ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレー
ト（ＤＭＡＰＡＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニ
ウムプロピルアクリレート（ＤＭＡＰＡＡ−Ｑ）、アク
リロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド（ＮＩＰＡＭ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド（ＤＥＡＡ）が挙げられる。

【００２２】本発明の好ましい態様によれば、紫外線吸
収活性または光安定化活性を有する部位を有するモノマ
ーの紫外線吸収活性または光安定化活性を有する部位の
例としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒン
ダードアミン系光安定剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収
剤、フェニルサリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリ
レート系紫外線吸収剤、オキザリックアシットアニリド
系紫外線吸収剤、およびヒンダードフェノール紫外線吸
収剤からなる群から選択されるものが挙げられる。これ
らの紫外線吸収剤または光安定剤としての具体例として
は次のものが挙げられる。

【００２３】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とし
て、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール（アデカスタブＬＡ−３２（旭電
化）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ２００（住友）、ＳＥＥＳＯ
ＲＢ７０１（シブロ）、ＴＩＮＵＶＩＮＰ（チバ・
ガイギー）、ＫＥＭＩＳＯＲＢ７１（ケミプロ）、バ
イオソーブ５２０（共同）、ＪＦ−７７（城北））、
２−［２′−ヒドロキシ−３′，５′−ビス（α，α−
ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール（Ｔ
ＩＮＵＶＩＮ２３４（チバ・ガイギー））、２−
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−フ
ェニル）ベンゾトリアゾール（アデカスタブＬＡ−３
８（旭電化）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ３２０（住友）、Ｓ
ＥＥＳＯＲＢ７０５（シブロ）、ＴＩＮＵＶＩＮ３
２０（チバ・ガイギー）、バイオソーブ５８２（共
同））、２−（２′−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−
５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリゾール
（アデカスタブＬＡ−３６（旭電化）、Ｓｕｍｉｓｏ
ｒｂ３００（住友）、ＳＥＥＳＯＲＢ７０３（シブ
ロ）、ＴＩＮＵＶＩＮ３２６（チバ・ガイギー）、バ
イオソーブ（共同）、トミソーブ（吉富）、ＪＦ−６０
０（城北））、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール（アデカスタブＬＡ−３４（旭電化）、ＳＥＥＳ
ＯＲＢ７０２（シブロ）、ＴＩＮＵＶＩＮ３２７（チ
バ・ガイギー）、ＫＥＭＩＳＯＲＢ７２（ケミプ
ロ）、バイオソーブ５８０（共同））、２−（２′−ヒ
ドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミル）−ベンゾトリ
アゾール（Ｓｕｍｉｓｏｒｂ３５０（住友）、ＳＥＥ
ＳＯＲＢ７０４（シブロ）、ＴＩＮＵＶＩＮ３２８
（チバ・ガイギー）、バイオソーブ５９１（共
同））、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチル
フェニル）ベンゾトリアゾール（Ｓｕｍｉｓｏｒｂ３
４０（住友）、ＳＥＥＳＯＲＢ７０９（シブロ）、バ
イオソーブ５８３（共同）、ＪＦ−８３（城北）、Ｃ
ｙａｓｏｒｂＵＶ５４１１（ＡＣＣ））、２，２′
−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）フェノール］（アデカスタブＬＡ−３１（旭電
化））が挙げられる。

【００２４】ヒンダードアミン系光安定剤として、ビス
−［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル］セバケート（ＳａｎｏｌＬＳ−７７０（三共）、
アデカスタブＬＡ−７７（旭電化））、ビス−［Ｎ−
メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル］セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５（チバ・ガ
イギー）、ＳＡＮＯＬＬＳ７６５（三共））、ビス
−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ニル）−２−（３，５−ジ−テトラ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート（ＴＩＮ
ＵＶＩＮ１４４（チバ・ガイギー））、テトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート
（アデカスタブＬＡ−５７（旭電化））、テトラキス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート（アデカスタブＬＡ−５２（旭電化））、２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／トリデシ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート（アデカスタブＬＡ−６７（旭電化）１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／トリデシ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート（アデカスタブＬＡ−６２（旭電化））が挙げら
れる。

【００２５】ベンゾフェノン系紫外線吸収剤として、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン（ＳＥＥＳＯＲＢ
１００（シブロ）、バイオソーブ１００（共同）、
ＫＥＭＩＳＯＲＢ１０（ケミプロ）、ＡＳＬ２３（湘
南）、ＵＶＩＮＵＬ４００（ＢＡＳＦ）、Ｉｎｈｉｂ
ｉｔｏｒＤＨＢＰ（ＥａｓｔｍａｎＫｏｄａ
ｋ））、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
（Ｓｕｍｉｓｏｒｂ１１０（住友）、ＳＥＥＳＯＲＢ
１０１（シブロ）、バイオソーブ１１０（共同）、
ＫＥＭＩＳＯＲＢ１１（ケミプロ）、ＡＳＬ２４
（湘南）、ＵＶＩＮＵＬＭ−４０（ＢＡＳＦ）、サイア
ソーブＵＶ９（ＡＣＣ）、トミソーブ３００（吉
富））、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
−５−スルホン酸（ＳＥＥＳＯＲＢ１０１Ｓ（シブ
ロ）、ＫＥＭＩＳＯＲＢ１１Ｓ（ケミプロ）、ＡＳ
Ｌ２４Ｓ，２４ＳＴ（湘南）、ＵＶＩＮＵＬＭ
Ｓ−４０（ＢＡＳＦ）、サイアソーブＵＶ２８４
（ＡＣＣ）、ハリソーブ１０１Ｓ（吉富））、２−
ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン（アデ
カスタブ１４１３（旭電化）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ１
３０（住友）、ＳＥＥＳＯＲＢ１０２（シブロ）、Ｋ
ＥＭＩＳＯＲＢ１２（ケミプロ）、バイオソーブ５
３０（共同）、サイアソーブＵＶ５３１（ＡＣ
Ｃ）、トミソーブ８００（吉富）、ハリソーブ１０
８（播磨））、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキ
ベンゾフェノン（ＩｎｈｉｂｉｔｏｒＤＨＢＰ（Ｅａｓ
ｔｍａｎＫｏｄａｋ）、ＳＥＥＳＯＲＢ１０３（シ
ブロ）、ＫＥＭＩＳＯＲＢ１３（ケミプロ）、ＵＶ−
ｅｈｅｋＡｌｄ−３２０（Ｆｅｒｏ））、ビス（５−
ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）
メタン（アデカスタブＬＡ−５１（旭電化））、２，
２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
（ＫＥＭＩＳＯＲＢ１１１（ケミプロ）、サイアソーブ
ＵＶ２４（ＡＣＣ））、２，２′−ジヒドロキシ−
４，４′−ジメトキシベンゾフェノン（ＵＶＩＮＵＬ
Ｄ−４９（ＢＡＳＦ））が挙げられる。

【００２６】フェニルサリチル酸系紫外線吸収剤とし
て、フェニルサリシレート（ＳＥＥＳＯＲＢ２０１
（シブロ）、サロールＰ（岩城）、ＫＥＭＩＳＯＲＢ
２１（ケミプロ））、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレ
ート（ＳＥＥＳＯＲＢ２０２（シブロ）、ブチサロー
ル（岩城）、ＫＥＭＩＳＯＲＢ２８（ケミプロ）ＤＩ
ＣＴＢＳ（日本））が挙げられる。

【００２７】シアノアクリレート系紫外線吸収剤とし
て、エチル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリ
レート（ＳＥＥＳＯＲＢ５０１（シブロ）、バイオソー
ブ９１０（共同）、ユヒソレーター３００（第一化
成）、ＵＶＩＮＵＬＮ−５８９（ＢＡＳＦ））、２−
エチルヘキシル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルア
クリレート（ＵＶＩＮＵＬＮ−５８９（ＢＡＳＦ））
が挙げられる。

【００２８】オキザリックアシットアニリド系紫外線吸
収剤として２−エトキシ−２′−エチルオキザリックア
シッドビスアニリド（ＳＡＮＤＵＶＯＲＶＳＵ（クラ
リアント））が挙げられる。

【００２９】そして、それら部位を有するモノマーの例
としてそれら部位にエチレン性不飽和基、例えばメタク
ロイル基、アクロイル基、ビニル基、またはアリル基、
が結合したモノマーが挙げられる。

【００３０】更に本発明の好ましい態様によれば、紫外
線吸収活性または光安定化活性を有する部位を有するモ
ノマーとして、下記の式（III）で表されるモノマーが
挙げられる。

【００３１】

【化１１】（式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を表し、Ｂは、
基−Ｙ−Ｚ（ここで、Ｙは基−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ
−、−（ＣＨ₂）ｍ−、−（ＣＨ₂）ｍ−ＣＯ−、−ＣＯ
ＮＨ−（ＣＨ₂）ｍ−、−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）ｍ−、−Ｃ
Ｏ−（ＣＨ₂）ｍ−、−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）ｍ−ＮＨＣＯ
−Ｏ−（ＣＨ₂）ｎ−、−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）ｍ−（ＣＨ
（ＯＨ））ｎ−（ＣＨ₂）ｐ−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ₂）ｑ−
Ｏ−、−ｐｈ−（ＣＨ₂）ｍ−ＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＯ
−（ＣＨ₂）ｍ−（ＣＨ（ＯＨ））ｎ−（ＣＨ₂）ｐ−Ｏ
−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ₂）ｍ−Ｏ−、−ＣＯＯ−（Ｃ
Ｈ₂）ｍ−Ｏ−、−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）ｍ−ｐｈ−、−Ｃ
ＯＯ−（ＣＨ₂）ｍ−ＮＨ−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）ｐ−Ｏ−
ＣＯ−（ＣＨ₂）ｑ−Ｓ−、または−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）
ｍ−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ₂）ｐ−Ｏ−ＣＯ−（Ｃ
Ｈ₂）ｑ−（ここで、ｍ、ｎ、ｐ、およびｑは、独立し
てそれぞれ１〜６の整数を表し、ｐｈは置換基を有して
いてもよいフェニル基を表す）を表し、Ｚは下記の基
（ａ）〜（ｉ）のいずれかを表す。）

【００３２】

【化１２】

【００３３】

【化１３】（ここで、Ｒ⁷は水素原子または直鎖または分岐鎖状の
Ｃ_1-6アルキルを表し、Ｒ⁸は水素原子またはハロゲン原
子を表し、Ｒ⁹は水素原子、水酸基、または直鎖または
分岐鎖状のＣ_1-6アルキルを表し、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は独
立して、水素原子または直鎖または分岐鎖状のＣ_1-6ア
ルキルを表し、Ｒ¹²は独立して、水素原子、水酸基、直
鎖または分岐鎖状のＣ_1-6アルキル、または直鎖または
分岐鎖状のＣ_1-6アルコキシを表し、Ｒ¹³は直鎖または
分岐鎖状のＣ_1-10アルコキシを表し、Ｒ¹⁴は水素原子、
直鎖または分岐鎖状のＣ_1-6アルキルを表す）を表
す。）更に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収部位を有
するモノマーの具体例としては、次のものが挙げられ
る。

【００３４】

【化１４】

【００３５】

【化１５】また、ヒンダードアミン系光安定部位を有するモノマー
の具体例としては、次のものが挙げられる。

【００３６】

【化１６】ベンゾフェノン系紫外線吸収部位を有するモノマーの具
体例としては、次のものが挙げられる。

【００３７】

【化１７】さらに、ヒンダードフェノール紫外線吸収部位を有する
モノマーの具体例としては、次のものが挙げられる。

【００３８】

【化１８】式（III）で表されるモノマーとして市販されているも
のを利用することも可能であり、市販品の例としては、
旭電化工業株式会社から入手可能なアデカスタブＬＡ−
８２（Ｒがメチル基を表し、Ｂが基−ＣＯＯ−を表し、
Ｒ⁷が水素原子を表す）、同ＬＡ−８７（Ｒがメチル基
を表し、Ｂが基−ＣＯＯ−を表し、Ｒ⁷がメチル基を表
す）などが挙げられる。

【００３９】また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
モノマーの市販品の例としては、大塚化学株式会社から
入手可能なＲＵＶＡ−９３（２−（２’−ヒドロキシ−
５−メチルアクリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール）などが挙げられる。

【００４０】本発明によるカチオン型ポリマーは、上記
のカチオン型ポリマーを与えるモノマーと、上記の紫外
線吸収活性または光安定化活性を有する部位を有するモ
ノマーとの共重合体である。この共重合体の分子量は、
にじみの無い画像が実現でき、かつ耐光性のある画像が
実現できる範囲で適宜決定されてよいが、例えば数平均
分子量が１，０００〜３０，０００程度の範囲が好まし
く、より好ましくは１，０００〜１０，０００程度であ
る。また、この共重合体の製造にあっては、モノマーの
種類を勘案して適宜好ましい方法を採用してよい。例え
ば、熱重合、光重合、電子線重合、プラズマ重合などに
より実施されてよい。さらに、本発明にあっては、この
高分子は微粒子の形態で添加される。上記式（Ｉ）およ
び／または式（II）で表されるモノマーと、上記式（II
I）で表されるモノマーとの共重合させ、その高分子微
粒子を得る方法を簡単に説明すれば、次の通りである。
まず、上記式（Ｉ）および／または式（II）で表される
モノマーと、上記式（III）で表されるモノマーとを混
合し、ラジカル開始剤を更に加え、モノマー油相を作製
する。これとは別に、界面活性剤、ポリビニルアルコー
ル、および水を含んだ水相を作製する。この油相と水相
とを混合、乳化させ、加熱して反応させる。その後、得
られた高分子を乾燥して、高分子微粒子を得ることがで
きる。

【００４１】従って、本発明の好ましい態様によれば、
カチオン型ポリマーの具体例として、下記の式（IV）お
よび／または式（Ｖ）で表される構造単位と、下記の式
（VI）で表される構造単位とを含んでなるものが挙げら
れる。

【００４２】

【化１９】（式中、ＲおよびＡは、式（Ｉ）で定義したものと同義
である）

【００４３】

【化２０】（式中、Ｒ、Ｒ⁵、およびＲ⁶は、式（Ｉ）で定義したも
のと同義である）

【００４４】

【化２１】（式中、ＲおよびＢは、式（Ｉ）で定義したものと同義
である）本発明の好ましい態様によれば、このカチオン
型ポリマーの重量平均分子量は１０，０００以下である
のが好ましく、より好ましくは１，０００〜５，０００
程度である。

【００４５】更に本発明の好ましい態様によれば、カチ
オン型ポリマーは、０．１〜９９モル％、好ましくは
０．５〜５モル％、の前記式（IV）および／または式
（Ｖ）で表される構造単位と、０．１〜７０モル％、好
ましくは０．５〜５モル％、の前記式（VI）で表される
構造単位とを含んでなるものであるのが好ましい。さら
に、カチオン型ポリマーの酸価は２０〜１７０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ程度が好ましく、より好ましくは５０〜１００ｍ
ｇ程度である。

【００４６】本発明において、このカチオン型ポリマー
はインク組成物に溶解または分散させて添加される。添
加量は上記した本発明による利点が享受できる範囲で適
宜決定されてよいが、例えばインク組成物中において
０．１〜１０．０重量％程度が好ましく、より好ましく
は０．５〜３．０重量％程度である。

【００４７】また本発明の好ましい態様によれば、この
カチオン型ポリマーによって色材を被覆またはマイクロ
カプセル化して、この修飾色材をインク組成物の色材と
して利用してもよい。このような修飾色材とされても画
像の耐光性に優れるとの利点は享受できる。よって、こ
の態様もカチオン型ポリマーを含むインク組成物とし
て、本発明の範囲に包含されるものである。

【００４８】本発明によるインク組成物に含まれる色材
は、染料、顔料のいずれであってもよいが、顔料が好ま
しい。

【００４９】染料としては、直接染料、酸性染料、食用
染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、
可溶性建染染料、反応分散染料、など各種染料を使用す
ることができる。

【００５０】また、顔料としては、無機顔料、有機顔料
を使用することができる。無機顔料としては、酸化チタ
ンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、
サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボ
ンブラックを使用することができる。また、有機顔料と
しては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合
アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料
（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノ
ン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオ
キサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔
料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、
塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニ
トロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用
できる。本発明の好ましい態様によれば、これらの顔料
は、分散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散させて
得られた顔料分散液としてインクに添加されるのが好ま
しい。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製する
のに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用
することができる。なお、この顔料分散液に含まれる分
散剤および界面活性剤がインク組成物の分散剤および界
面活性剤としても機能するであろうことは当業者に明ら
かであろう。

【００５１】インクへの顔料の添加量は、０．１〜３０
重量％程度が好ましく、より好ましくは０．５〜５重量
％程度である。

【００５２】また、本発明によるインク組成物は水溶性
有機溶媒を含んでなる。この水溶性有機溶媒は、好まし
くは低沸点有機溶剤であり、その例としては、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プ
ロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノー
ル、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−
ペンタノールなどがあげられる。特に一価アルコールが
好ましい。低沸点有機溶剤は、インクの乾燥時間を短く
する効果がある。低沸点有機溶剤の添加量はインクの
０．１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは５〜１
０重量％の範囲である。

【００５３】また、本発明の好ましい態様によれば、本
発明に使用するインク組成物は、さらに高沸点有機溶媒
からなる湿潤剤を含んでなることが好ましい。高沸点有
機溶媒剤の好ましい例としては、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−
ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパンなどの多価アルコール類、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレング
リコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール
モノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチ
ルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル
類、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエ
タノールアミンなどがあげられる。

【００５４】これら湿潤剤の添加量は、インクの０．１
〜３０重量％が好ましく、より好ましくは１〜１０重量
％の範囲である。

【００５５】その他、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐
剤、防かび剤等を添加しても良い。

【００５６】

【実施例】本発明を以下の実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。

【００５７】なお、以下において部および百分率は特に
断らない限り、重量基準である。また、各種モノマーの
表記は上記した商品名を用いることがある。また、略号
としてＭＡ：メタクリル酸、Ａ：アクリル酸、ＡＡｍ：
アクリル酸アミド、ＶＰ：ビニルピロリドン、Ｓｔ：ス
チレン、およびＤＶＢ：ジビニルベンゼンを用いる。

【００５８】実施例１：（１）乳化３００ｃｃのビーカーにトルエン（和光純薬製）６０
ｇ、メタクリル酸モノマー（和光純薬製）８ｇ、ヒンダ
ードアミン系光安定化剤モノマー：アデカスタブＬＡ−
８２（旭電化製）６ｇ、アデカスタブＬＡ−８７（旭電
化製）６ｇ、ラジカル開始剤ＡＩＢＮ（和光純薬製）
０．２ｇをこの順序で入れ、４０℃の湯浴上で攪拌し、
溶解させて、モノマーの油相を作製する。別の３００ｃ
ｃのビーカーにポバール２０５の１５％溶液（クラレ
製）６０ｇ、蒸留水１２０ｇ、ノニオン系界面活性剤リ
ポノックスＮＣ−２０（ライオン製）１２ｇを入れ室温
にて攪拌し、混合して、ポバール溶液の水相を作製す
る。１０００ｃｃのビーカーに上記油相および水相を入
れて混合し、分散機（ホモジナイザー）を用い回転速度
１０．０００ｒｐｍで５〜１０分問、高速攪枠し、乳化
させる。（２）反応攪拌機、温度計、還流コンデンサー付きのセパラブルフ
ラスコに乳化させた溶液を入れ、さらに蒸留水を１５０
ｇ加え、攪拌下に窒素置換しながら約７０℃まで昇温さ
せる。約５００ｒｐｍの攪拌速度にて５〜８時間反応さ
せる。その結果、光安定化活性を有する高分子微粒子が
約１８ｇ得られる。（３）乾燥この高分子化合物の乳化溶液を大量のメタノール中に注
ぎ攪拌する。メタノール中で沈殿する高分子化合物をガ
ラスフィルターを用いて水と分離し、更にメタノールで
洗浄する。高分子化合物を加熱減圧乾燥機に入れ恒量に
達するまで乾燥させる。得られる高分子化合物の酸価は
１４７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、粒度分布計で測定される
粒度は０．１から０．５μｍである。

【００５９】実施例２（１）乳化３００ｃｃのビーカーにベンゼン（和光純薬製）９０
ｇ、アクリル酸モノマー（和光純薬製）１２ｇ、ベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤モノマー：ＲＵＶＡ−９３
（大塚化学製）１８ｇ、ラジカル開始剤ＢＰ０（和光純
薬製）０．３ｇをこの順序で入れ、４０℃の湯浴上で攪
拌し、溶解させ、モノマーの油相を作製する。別の３０
０ｃｃのビーカーにポバール６００の２０％溶液（日本
合成化学製）９０ｇ、蒸留水１８０ｇ、ノニオン系界面
活性剤ゾンテスＡＬ−１２（松本油脂製）１８ｇを入
れ、室温にて攪拌し、混合して、ポバール溶液の水相を
作製する。１０００ｃｃのビーカーに上記油相および水
相と入れて混合し、分散機（ホモジナイザー）を用い回
転速度１０．０００ｒｐｍで５〜１０分間、高速攪伴し
て、乳化させる。（２）反応攪拌機、温度計、還流コンデンサー付きのセパラブルフ
ラスコに乳化させた溶液を入れ、更に蒸留水を２２５ｇ
加え、攪拌下に窒素置換しながら約７０℃まで昇温させ
る。約５００ｒｐｍの攪枠速度にて５〜８時間反応させ
る。その結果、紫外線吸収活性を有する高分子微粒子が
約２７ｇ得られる。（３）乾燥実施例１（３）と同様の操作の操作によって、酸価が７
７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、粒度分布計で測定される粒度
が０．０５から０．１μｍである高分子微粒子が得られ
る。

【００６０】実施例３（１）乳化３００ｃｃのビーカーにトルエン（和光純薬製）６０
ｇ、アクリル酸アミドモノマー（和光純薬製）８ｇ、ヒ
ンダードアミン系光安定化剤モノマーアデカスタブＬＡ
−８２（旭電化製）６ｇ、ベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤モノマー：ＲＵＶＡ−９３（大塚化学製）６ｇ、
ラジカル開始剤ｔ−ＢＨＰＯ（和光純薬製）０．２ｇを
この順序で入れ、４０℃の湯浴上で攪拌し、溶解させ
て、モノマーの油相を作製する。別の３００ｃｃのビー
カーにポバール９００の１５％溶液（ユニチカケミカル
製）６０ｇ、蒸留水１２０ｇ、ノニオン系界面活性剤エ
ソミンＣ／１５（ライオン製）１２ｇを入れ、室温にて
攪拌し、混合して、ポバール溶液の水相を作製する。１
０００ｃｃのビーカーに上記油相および水相を入れて混
合し、分散機（ホモジナイザー）を用い回転速度１０．
０００ｒｐｍで５〜１０分間、高速攪拌し、乳化させ
る。（２）反応攪拌機、温度計、還流コンデンサー付きのセパラブルフ
ラスコに乳化させた溶液を入れ、更に蒸留水を１５０ｇ
加え、攪拌下に窒素置換しながら約７０℃まで昇温させ
る。約５００ｒｐｍの攪拌速度にて５〜８時間反応させ
る。その結果、光安定化活性および紫外線吸収活性を有
する高分子微粒子が約１８ｇ得られる。（３）乾燥実施例１（３）と同様の操作の操作によって、酸価が１
２０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、粒度分布計で測定される粒
度が０．０３から０．１μｍである高分子微粒子得る。

【００６１】実施例４（１）乳化３００ｃｃのビーカーにベンゼン（和光純薬製）９０
ｇ、ビニルピロリドンモノマー（和光純薬製）１２ｇ、
ヒンダードアミン系光安定化剤：モノマーアデカスタブ
ＬＡ−８７（旭電化製）１８ｇ、ラジカル開始剤ＢＰＯ
（和光純薬製）０．３ｇをこの順序で入れ、４０℃の湯
浴上で攪拌し、溶解させて、モノマーの油相を作製す
る。別の３００ｃｃのビーカーにポバール１１５の２０
％溶液（信越化学製）９０ｇ、蒸留水１８０ｇ、ノニオ
ン系界面活性剤アクチノールＦ−１２（松本油脂製）１
８ｇを入れ室温にて攪拌し、混合して、ポバール溶液の
水相を作製する。１０００ｃｃのビーカーに上記油相お
よび水相を入れて混合し、分散機（ホモジナイザー）を
用い回転速度１０．０００ｒｐｍで５〜１０分間、高速
攪枠し、乳化させる。（２）反応攪拌機、温度計、還流コンデンサー付きのセパラブルフ
ラスコに乳化させた溶液を入れ、攪拌する。攪拌しなか
ら蒸留水を更に２２５ｇ加え、攪拌下に窒素置換しなが
ら約７０℃まで昇温させたる。約５００ｒｐｍの攪拌速
度にて５〜８時間反応させる。その結果、紫外線吸収剤
活性を有する高分子微粒子が約２７ｇ得られる。（３）乾燥実施例１（３）と同様の操作の操作によって、酸価が１
００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、粒度分布計で測定される粒
度が０．１から０．６μｍである高分子微粒子を得る。

【００６２】実施例５〜８下記の第１表に示される共重合体組成、酸価、および分
子量を有する高分子微粒子を、第２表に示されるモノマ
ーの仕込量とし、上記実施例と実質的に同様の方法によ
って得る。

【００６３】実施例９および１０攪拌機、還流コンデンサー、滴下装置および温度計を備
えた反応容器に、乳化剤（ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム）を仕込み、窒素雰囲気中、攪拌下、温度７
０℃で重合開始剤（過硫酸カリウム）を添加する。これ
にスチレン、ブチルアクリレート、ｔ一ドデシルメルカ
プタンを滴下し、実施例の９ではＬＡ８２とＬＡ８７
を、実施例の１０ではＲＵＶＡ−９３をを加え反応させ
る。得られる組成物を常温まで冷却し、樹脂エマルジョ
ン組成物を得る。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】インク組成物上記実施例および比較例で得られるポリマーを含んだ、
下記第３表の組成を有するインク組成物を調製する。な
お、表中の数値は重量％である。また、以下で実施例１
〜１０の高分子微粒子を含んだインク組成物自体をそれ
ぞれ実施例１〜１０と呼ぶこととする。

【００６７】また、比較例として、高分子微粒子を添加
しないものを比較例１、高分子微粒子に代えて、ヒンダ
ートアミン系光安定化剤ＴＩＮＵＶＩＮ７６５（チバガ
イギー社製）、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤ｓｕ
ｍｉｓｏｒｂ２００（住友化学社製）、ベンゾフェノン
系紫外線吸収剤ＵＮＩＮＵＬＤ−４９（ＢＡＳＦ社
製）をそれぞれ２ｇ添加したインク組成物を比較例２、
３、および４として調製する。

【００６８】

【表３】

【００６９】印字評価試験上記で得たインク組成物を用いて、以下の印字評価試験
を行う。なお、以下の印字評価試験は、圧電素子の振動
作用により液滴を発生させて記録を行うオンデマンドタ
イプの試作インクジェットヘッド（ノズル径３０μｍ、
６４ノズル）を、駆動周波数７．２ｋＨｚ、圧電素子駆
動電圧２５Ｖ、解像度３６０ドット／インチの条件で用
い、インク重量０．０４μｇ／ドットで印字を行う。

【００７０】画質評価には以下の記録紙を用いる。（１）インクジェット用スーパーファイン用紙（エプ
ソン販売（株））（２）インクジェット用光沢フィルム（エプソン販売
（株））（３）Ｘｅｒｏｘ４０２４（Ｘｅｒｏｘ社）（４）ＸｅｒｏｘＰ（富士ゼロックス（株））（５）ＣａｎｏｎＰＢペーパー（キャノン販売
（株））

【００７１】試験１：色調再現性記録紙（１）〜（５）に、イエロー、マゼンタ、シア
ン、レッド、グリーン、およびブルーのベタ印字（１０
０％ｄｕｔｙ、塗りつぶし印字）を行う。ここで、レッ
ドはイエローインクとマゼンタインクとを重ね打ちし、
グリーンはイエローインクとシアンインクとを重ね打ち
し、ブルーはマゼンタインクとシアンインクとを重ね打
ちして形成する。

【００７２】色相は得られるベタ印字の印字画像（３×
３ｃｍ）について、ＣＩＥ（Commision International
de l'Eclairage）で規定されている色差表示法のＬ^*a^*b
^*表色系をマクベスＣＥ−７０００分光光度計（Macb
eth 社製）を用いて測定し、その測定値と次の ISO 284
5-1975の色調基準値との色差を次の式（ｉ）から求め
る。

【００７３】

【表４】 △Ｅ^*ａｂ=［（△Ｌ^*)²+（△ａ^*)²+（△ｂ^*)²]^1/2 （ｉ）得られる記録紙(1)〜(５)の色差 △Ｅ^*ａｂの平均値を
求め、イエローの色相を以下の基準で判定する。

【００７４】◎：レッド、グリーン、およびブルーの色
差△Ｅ^*ａｂがいずれも２０以下である ○：レッド、グリーン、およびブルーの色差△Ｅ^*ａｂ
が１色でも２０を越え３０以下である ×：レッド、グリーン、およびブルーの色差△Ｅ^*ａｂ
が１色でも３０を越える

【００７５】試験２：ブラックの再現性イエローインクとシアンインクとマゼンタインクを重ね
打ちして、ブラックのベタ印字を行う。印字順はシア
ン、マゼンタ、イエローインクの順で行う。

【００７６】ブラックの再現性は得られるベタ印字の印
字画像（３×３ｃｍ）について、上記試験１と同様にし
て、色差表示法のa^*b^*表色系を測定する。その測定値と
上記ISO 2845-1975の色調基準値を基準として、下記式
（ｉｉ）から彩度差を求める。 △Ｃ^*ａｂ=[(△ａ^*)²+(△ｂ^*)²]^1/2 (ii) 記録紙（１）〜（５）の彩度差△Ｃ＊ａｂの平均値を求
め、その値を以下の基準で評価する。

【００７７】△Ｃ^*ａｂが１０以下であり、紙の上で色の分離が無い：◎ １０を越えるが、紙の上で色の分離が無い：○ １０を越え、更に紙の上で色の分離がある：×

【００７８】試験３：耐水性（その１）試験１において得られる記録紙（１）および(４)のベタ
印字の印字サンプルを水道水に１０秒間浸漬し、引き上
げ自然乾燥させる。その後、 △Ｅ^*ａｂを試験１に準じ
て測定する。こうして得られる値と、試験前の測定値と
の色差を、上記式（ｉ）から求める。その値を以下の基
準で判定する。

【００７９】レッド、グリーン、イエロー、およびブラ
ックの色差△Ｅ^*ａｂが、 ◎：いずれも２０以下である場合 ○：１色でも２０を越え３００以下である場合 ×：１色でも３０を越える場合

【００８０】試験４：専用紙および専用フィルムのにじ
み記録紙（１）および（２)に、イエロー、マゼンタ、シ
アン、レッド、グリーン、ブルー、およびブラックのベ
タ印字（塗りつぶし印字）の内側に白抜き文字を有する
パターンを印刷する。ここで、レッドはイエローインク
とマゼンタインクとを重ね打ちし、グリーンはイエロー
インクとシアンインクとを重ね打ちし、ブルーはマゼン
タインクとシアンインクとを重ね打ちして形成する。ま
た、マゼンタインク、シアンインク、およびイエローイ
ンクを重ねてブラックとする。得られる印刷物を、４０
℃、９０％ＲＨの環境に２時間放置する。その後、白抜
け文字の変化を次の基準で判断する。

【００８１】レッド、グリーン、ブルー、およびブラッ
クのいずれかの色の白抜け文字が、 ◎：いずれにおいてもにじみがなく、印刷パターンのエ
ッジがシャープである。 ○：１色でもわずかのにじみがあり、印刷パターンのエ
ッジが不鮮明である。 ×：１色でもにじみがひどく、白抜け部分が着色されて
しまっている。

【００８２】試験５：耐光性試験１において得られる記録紙（１）および(４)のベタ
印字の印字サンプルを透明なプラスチックケースに入
れ、太陽光のもとで３０日間放置する。放置の前後の
△Ｅ^*ａｂを上記式（ｉ）から求め、その値を以下の基
準で判定する。レッド、グリーン、イエロー、およびブ
ラックの色差△Ｅ^*ａｂが、 ◎：いずれも２０以下である場合 ○：１色でも２０を越え３０以下である場合 ×：３０を越える場合

【００８３】試験６：ノズル目詰まり回復性インク組成物をヘッドに充填し、印字を行い、各ノズル
からインクが吐出していることを印字で確認する。その
後、ヘッドをキャップをしない状態で４０度の環境に１
週間放置する。放置後再度印字を行い、全ノズルの吐出
が可能となるまでに要するクリーニング動作の回数を次
の基準に従って判定する。 ◎：１回 ○：２〜３回 ×：４回以上

【００８４】試験７：７色印字以下の２０種の記録紙に、イエロー、マゼンタ、シア
ン、レッド、グリーン、およびブルーのキャラクター印
字とベタ印字（塗りつぶし印字）とを行う。ここで、レ
ッドはイエローインクとマゼンタインクとを重ね打ち
し、グリーンはイエローインクとシアンインクとを重ね
打ちし、ブルーはマゼンタインクとシアンインクとを重
ね打ちして形成する。なお、記録紙は次の通りである。

【００８５】Dreshcher（中質紙、Unternehmensbild-En
twurt Geschaftsdrucke） Conqeror（上質紙、Argo Wiggins) やまゆり(上質紙、本州製紙）ＸＥＲＯＸ４０２４（上質紙、ＸＥＲＯＸ）ＸＥＲＯＸＤ（上質紙、ＸＥＲＯＸ）Ｘ-offit （上質紙、Chlorfrei gebleicht）ＸＥＲＯＸコピー（再生紙、ＸＥＲＯＸ）ＹＵＰＯ（合成紙、王子油化）ＳＴＥＰ３（専用紙、旭硝子）はやぶさ（ボンド紙、十條製紙）金鐘（クラフト紙、山陽国策パルプ）シルバークローネ（キャストコート紙、大昭和製紙）三菱マットアート（アート紙、三菱製紙）ＫＳニュートップ（コート紙、神崎製紙）ピュアーケント（ケント紙、東京製紙）プレスボード（コンデンサー紙、三菱製紙）コロナＳ（麻原料紙、本州製紙）硫酸紙（硫酸紙、王子製紙）ＯＨＰ（ＯＨＰ、ＸＥＲＯＸ）三菱リーフ（インディアンペーパー、三菱製紙）得られる画像を目視により観察し、次の基準で評価す
る。

【００８６】◎：にじみは目立たない。 ○：ややにじみが見られるが画像全体に影響はない。 ×：にじみが著しく画像を劣化させている。

【００８７】評価８：ブラックインクとイエローインク
の混色にじみＸＥＲＯＸコピー（再生紙、ＸＥＲＯＸ）にイエローイ
ンクをベタ印字し、その上にブラックインクで文字を印
字する。両色の境界での混色によるにじみを黙視にて観
察する。その結果を次の基準で評価する。

【００８８】◎：にじみは目立たない ○：ややにじみが見られるが画像全体には影響はない以上の結果は、次の表に示されるとおりである。

【００８９】

【表５】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】色材と、水と、水溶性有機溶剤と、高分子
微粒子とを少なくとも含んでなるインク組成物であっ
て、前記高分子微粒子が分子鎖中に紫外線吸収活性または光
安定化活性を有する部位をその主鎖または側鎖に有して
なる高分子の微粒子である、インク組成物。
【請求項２】前記高分子が、下記の式（Ｉ）および／ま
たは式（II）で表されるモノマーの共重合体を主要成分
とするものである、請求項１記載のインク組成物。【化１】（式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を表し、Ａは、基−Ｏ−（ＣＨ₂）ｎ−ＮＲ¹Ｒ²（ここで、ｎは１〜６
の整数を表し、Ｒ¹およびＲ²は同一または異なっていて
もよく、それぞれ水素原子または直鎖または分岐鎖状の
Ｃ_1-6アルキルを表す）または基ＮＲ³Ｒ⁴（ここで、Ｒ³
およびＲ⁴は同一または異なっていてもよく、それぞれ
水素原子または直鎖または分岐鎖状のＣ_1-6アルキル
（このアルキル基は、Ｃ_1-6アルキル置換アミノで置換
されていてもよい）を表すか、あるいはＲ³およびＲ⁴は
それらが結合している窒素原子と一緒になって複素環を
形成してもよい）を表す）【化２】（式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ⁵およびＲ⁶は同一または異なっていてもよく、それぞ
れ水素原子または直鎖または分岐鎖状のＣ_1-6アルキル
を表す）
【請求項３】前記紫外線吸収活または光安定化活性を有
する部位が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒン
ダードアミン系光安定剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収
剤、フェニルサリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリ
レート系紫外線吸収剤、およびヒンダードフェノール紫
外線吸収剤からなる群から選択されるものである、請求
項１または２に記載のインク組成物。
【請求項４】前記高分子が、下記の式（Ｉ）および／ま
たは式（II）で表されるモノマーと、エチレン性不飽和
基を有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、エチレ
ン性不飽和基を有するヒンダードアミン系光安定剤、エ
チレン性不飽和基を有するベンゾフェノン系紫外線吸収
剤、エチレン性不飽和基を有するフェニルサリチル酸系
紫外線吸収剤、エチレン性不飽和基を有するシアノアク
リレート系紫外線吸収剤、およびエチレン性不飽和基を
有するヒンダードフェノール紫外線吸収剤から選択され
るモノマーとの共重合体である、請求項１〜３のいずれ
か一項に記載のインク組成物。
【請求項５】エチレン性不飽和基を有するベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤、エチレン性不飽和基を有するヒ
ンダードアミン系光安定剤、エチレン性不飽和基を有す
るベンゾフェノン系紫外線吸収剤、エチレン性不飽和基
を有するフェニルサリチル酸系紫外線吸収剤、エチレン
性不飽和基を有するシアノアクリレート系紫外線吸収
剤、およびヒンダードフェノール紫外線吸収剤から選択
されるモノマーが、下記の式（III）で表されるもので
ある、請求項４記載のインク組成物。【化３】（式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を表し、Ｂは、基−Ｙ−Ｚ（ここで、Ｙは基−ＣＯＯ−、 −ＣＯＮＨ−、 −（ＣＨ₂）ｍ−、 −（ＣＨ₂）ｍ−ＣＯ−、 −ＣＯＮＨ−（ＣＨ₂）ｍ−、 −ＣＯＯ−（ＣＨ₂）ｍ−、 −ＣＯ−（ＣＨ₂）ｍ−、 −ＣＯＯ−（ＣＨ₂）ｍ−ＮＨＣＯ−Ｏ−（ＣＨ₂）ｎ
−、 −ＣＯＯ−（ＣＨ₂）ｍ−（ＣＨ（ＯＨ））ｎ−（Ｃ
Ｈ₂）ｐ−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ₂）ｑ−Ｏ−、 −ｐｈ−（ＣＨ₂）ｍ−ＮＨＣＯＯ−、 −ＣＯＯ−（ＣＨ₂）ｍ−（ＣＨ（ＯＨ））ｎ−（Ｃ
Ｈ₂）ｐ−Ｏ−、 −Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ₂）ｍ−Ｏ−、 −ＣＯＯ−（ＣＨ₂）ｍ−Ｏ−、 −ＣＯＯ−（ＣＨ₂）ｍ−ｐｈ−、 −ＣＯＯ−（ＣＨ₂）ｍ−ＮＨ−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）ｐ−
Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ₂）ｑ−Ｓ−、または−ＣＯＯ−（Ｃ
Ｈ₂）ｍ−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ₂）ｐ−Ｏ−ＣＯ−
（ＣＨ₂）ｑ− （ここで、ｍ、ｎ、ｐ、およびｑは、独立してそれぞれ
１〜６の整数を表し、ｐｈは置換基を有していてもよい
フェニル基を表す）を表し、Ｚは下記の基（ａ）〜
（ｉ）のいずれかを表す。）【化４】【化５】（ここで、Ｒ⁷は水素原子または直鎖または分岐鎖状のＣ_1-6アルキ
ルを表し、Ｒ⁸は水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｒ⁹は水素原子、水酸基、または直鎖または分岐鎖状の
Ｃ_1-6アルキルを表し、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は独立して、水素原子または直鎖または
分岐鎖状のＣ_1-6アルキルを表し、Ｒ¹²は独立して、水素原子、水酸基、直鎖または分岐鎖
状のＣ_1-6アルキル、または直鎖または分岐鎖状のＣ_1-6
アルコキシを表し、Ｒ¹³は直鎖または分岐鎖状のＣ_1-10アルコキシを表し、Ｒ¹⁴は水素原子、直鎖または分岐鎖状のＣ_1-6アルキル
を表す）を表す。）
【請求項６】前記高分子が、下記の式（IV）および／ま
たは式（Ｖ）で表される構造単位と、下記の式（VI）で
表される構造単位とを含んでなるものである、請求項１
記載のインク組成物。【化６】（式中、ＲおよびＡは、式（Ｉ）で定義したものと同義
である）【化７】（式中、Ｒ、Ｒ⁵、およびＲ⁶は、式（Ｉ）で定義したも
のと同義である）【化８】（式中、ＲおよびＢは、式（Ｉ）で定義したものと同義
である）
【請求項７】前記高分子が、１〜７０モル％の前記式
（IV）および／または式（Ｖ）で表される構造単位と、
１〜９９モル％の前記式（VI）で表される構造単位とを
含んでなるものである、請求項６または７記載のインク
組成物。
【請求項８】前記高分子の酸価が２０〜１７０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇである、請求項６または７に記載のインク組成
物。
【請求項９】前記高分子微粒子の粒径が０．０１〜５μ
ｍである、請求項１〜８のいずれか一項に記載のインク
組成物。
【請求項１０】前記高分子微粒子の粒径の最頻値が０．
１〜１μｍである、請求項１〜９のいずれか一項に記載
のインク組成物。
【請求項１１】前記高分子が熱可塑性樹脂である、請求
項１〜１０のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１２】前記色材が染料または顔料である、請求
項１〜８のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１３】インクジェット記録方法に用いられる、
請求項１〜１２のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１４】インク組成物を付着させて記録媒体に印
字を行う記録方法であって、インク組成物として請求項
１〜１３のいずれか一項に記載のインク組成物を用い
る、記録方法。
【請求項１５】インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を
記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方
法であって、インク組成物として請求項１〜１３のいず
れか一項に記載のインク組成物を用いる、インクジェッ
ト記録方法。
【請求項１６】請求項１４または１５に記載の記録方法
によって記録が行われた、記録物。