JPH10282648A

JPH10282648A - 平版印刷版材料

Info

Publication number: JPH10282648A
Application number: JP9090750A
Authority: JP
Inventors: Shinji Kudo; 伸司工藤
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-04-09
Filing date: 1997-04-09
Publication date: 1998-10-23

Abstract

(57)【要約】【課題】露光手段として紫外線を用いることなく、そ
の代替として安価でコンパクトな半導体レーザーのよう
な赤外線による露光でも十分な感度を有するネガ型或い
はポジ型に対応した平版印刷版材料の提供。【解決手段】少なくとも酸発生剤、酸により分解し得
る化合物、赤外線吸収剤を含有し、かつ、ラジカル重合
に用いる開始剤及び／又はラジカル重合に用いる増感剤
を含有する感光層を支持体上に有することを特徴とする
平版印刷版材料。又は、少なくとも酸発生剤、酸により
架橋し得る化合物、赤外線吸収剤を含有し、かつ、ラジ
カル重合に用いる開始剤及び／又はラジカル重合に用い
る増感剤を含有する感光層を支持体上に有することを特
徴とする平版印刷版材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、活性光により可溶
化する、いわゆるポジ型の感光性、又は活性光により不
溶化する、いわゆるネガ型の感光性を有する印刷版用組
成物に関し、更に詳しくは、半導体レーザー等による赤
外線による露光で画像形成が可能な、平版印刷版材料に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、活性光により可溶化する、ポ
ジ型の感光層を有する感光性平版印刷版用の組成物、又
活性光により不溶化する、ネガ型の感光層を有する感光
性平版印刷版用の組成物が知られている。

【０００３】活性光の照射によって可溶化するポジ型の
組成物を使用した感光材料としては、酸発生剤と酸分解
性化合物とを含有する感光層を有する画像形成材料が知
られている。例えば、米国特許３，７７９，７７９号に
は、オルトカルボン酸又はカルボン酸アミドアセタール
基を有する化合物を含有する感光性組成物が、特開昭５
３−１３３４２９号には、主鎖にアセタールを有する化
合物を含有する感光性組成物が、又、特開昭６０−３７
５４９号には、シリルエーテル基を有する化合物を含有
する組成物が開示されている。これらはいずれも紫外線
に感度を有し、紫外線による露光によってアルカリ可溶
化して非画像部を形成し、又未露光部は画像部を形成す
るというものである。

【０００４】又、ネガ型としては、例えば、特公昭５２
−７３６４号及び同５２−３２１６号に活性光の照射に
より該照射部分が光重合或いは光架橋を起こして画像部
を形成する感光材料が開示されており、露光手段はポジ
型同様紫外線による露光である。更に、米国特許５，３
４０，６９９号には、酸発生剤、酸架橋剤（レゾール樹
脂）、バインダ（ノボラック樹脂）、赤外線吸収剤を含
有する感光材料を赤外露光して、露光部をアルカリ不溶
化する技術が開示されている。

【０００５】一方、近年、作業効率向上が要求されてい
る。製版業界でもその流れを受け従来の人手と時間のか
かる編集作業をコンピューターでソフト的に簡易に行う
べく、安価でコンパクトな赤外半導体レーザーによりデ
ジタル記録可能な版即ちＣＴＰ（コンピューター・ツー
・プレート）が脚光を浴びている。ただし、ＣＴＰにお
いても編集作業自体は大幅に効率化につながるものの露
光時間に関しては十分には短くなく、そのために感度の
向上が望まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、赤外
半導体レーザーの露光でも十分な感度を有する平版印刷
版材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【０００８】（１）少なくとも酸発生剤、酸により分
解し得る化合物（以後酸分解性化合物という）、赤外線
吸収剤を含有し、かつ、ラジカル重合に用いる開始剤及
び／又はラジカル重合に用いる増感剤を含有する感光層
を支持体上に有することを特徴とする平版印刷版材料。

【０００９】（２）上記酸分解性化合物が、下記一般
式（１）で表される化合物であることを特徴とする前記
１記載の平版印刷版材料。

【００１０】

【化４】

【００１１】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は、それぞれ
独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基を表し、Ｒ₁〜Ｒ₄の何れか２つが結合して環を形
成しても良く、又エーテル結合を有していても良く、又
Ｒ₁〜Ｒ₄は互いに同一でも異なっていても良い。更に各
々置換基が導入されていても良い。〕（３）上記酸分解性化合物が、下記一般式（２）で表
される化合物であることを特徴とする前記１記載の平版
印刷版材料。

【００１２】

【化５】

【００１３】〔式中、Ｒ₅、Ｒ₆は、それぞれ独立に水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基を表
し、Ｒ₅、Ｒ₆が結合して環を形成しても良く、又エーテ
ル結合を有していても良く、又Ｒ₅、Ｒ₆は互いに同一で
も異なっていても良い。更に各々置換基が導入されてい
ても良い。ｎ及びｎ′は１〜６の整数を表し、ｍは１〜
８０の整数を表す。〕（４）上記酸分解性化合物が、下記酸分解性化合物Ａ
であることを特徴とする前記１又は２記載の平版印刷版
材料。

【００１４】

【化６】

【００１５】（５）少なくとも酸発生剤、酸により架
橋し得る化合物（以後酸架橋剤という）、赤外線吸収剤
を含有し、かつ、ラジカル重合に用いる開始剤及び／又
はラジカル重合に用いる増感剤を含有する感光層を支持
体上に有することを特徴とする平版印刷版材料。

【００１６】（６）上記酸架橋剤がメチロール基を有
することを特徴とする前記５記載の平版印刷版材料。

【００１７】（７）上記酸架橋剤がレゾール樹脂であ
ることを特徴とする前記５又は６記載の平版印刷版材
料。

【００１８】本発明を更に詳しく説明する。本発明の酸
分解性化合物は、酸で分解し得る結合を少なくとも１つ
有する化合物を言う。酸分解性化合物としては、具体的
には、特開昭４８−８９００３号、同５１−１２０７１
４号、同５３−１３３４２９号、同５５−１２９９５
号、同５５−１２６２３６号、同５６−１７３４５号に
記載されているＣ−Ｏ−Ｃ結合を有する化合物、特開昭
６０−３７５４９号、同６０−１２１４４６号に記載さ
れているＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する化合物、特開昭６０
−３６２５号、同６０−１０２４７号に記載されている
その他の酸分解化合物を挙げることができ、更に特開昭
６２−２２２２４６号に記載されているＳｉ−Ｎ結合を
有する化合物、特開昭６２−２５１７４３号に記載され
ている炭酸エステル、特開昭６２−２８０８４１号に記
載されているオルトチタン酸エステル、特開昭６２−２
８０８４２号に記載されているオルトケイ酸エステル、
特開昭６３−１０１５３号に記載されているアセタール
及びケタール、特開昭６２−２４４０３８号に記載され
ているＣ−Ｓ結合を有する化合物などを用いることがで
きる。

【００１９】上記のうち、前記特開昭５３−１３３４２
９号、同５６−１７３４５号、同６０−１２１４４６
号、同６０−３７５４９号及び同６１−１５５４８１号
に記載されているＣ−Ｏ−Ｃ結合を有する化合物、Ｓｉ
−Ｏ−Ｃ結合を有する化合物、オルト炭酸エステル、ア
セタール類及びシリルエーテル類が好ましい。

【００２０】それらの中でも、特開昭５３−１３３４２
９号に記載された主鎖中に繰り返しアセタール部分を有
し、現像液中でのその溶解度が酸の作用によって上昇す
る有機重合化合物、及び特開昭６３−１０１５３号に記
載の化合物が特に好ましい。

【００２１】本発明の酸分解物の特に好ましい具体的化
合物としては上記一般式（１）で表される化合物を挙げ
ることができる。

【００２２】一般式（１）において、Ｒ₁、Ｒ₂で表され
る、アルキル基としては、炭素数１〜８の低級アルキル
基が挙げられ、アリール基としては、置換又は無置換の
フェニル基が挙げられる。Ｒ₁、Ｒ₂が結合して環を形成
してシクロアルキル基となる場合、シクロアルキル基と
しては、４〜８員のシクロアルキル環が挙げられシクロ
ヘキシル基が好ましい。Ｒ₃、Ｒ₄で表される、アルキル
基としては、炭素数１〜４の低級アルキル基が挙げら
れ、アリール基としては、置換又は無置換のフェニル基
が挙げられる。これらは、エーテル結合を有することが
好ましく、特にエチレンオキシ基が好ましい。尚、Ｒ₁
〜Ｒ₄は、互いに同一でも異なっていても良い。更に各
々置換基又は置換原子が導入されていても良く、該置換
基としては酸性基、塩基性基が、又置換原子としてはハ
ロゲン原子が挙げられる。

【００２３】酸性基としては、例えば、ヒドロキシル基
を有するもの（フェノール、クレゾール、キシレノール
等）又はカルボキシル基を有するもの（安息香酸、メチ
ル安息香酸、ブチル安息香酸、サリチル酸、没食子酸
等）が挙げられるが、これに限定されない。

【００２４】又、塩基性基としては、例えば、アミノ基
を有するもの（アミン、アニリン等）が挙げられるが、
これらに限定されない。

【００２５】本発明の一般式（１）で表される具体的化
合物としては、上述酸分解性化合物Ａが挙げられる。

【００２６】又、本発明の酸分解物の別の好ましい化合
物として上記一般式（２）で表される繰り返し構造単位
を有する化合物が挙げられる。

【００２７】一般式（２）において、Ｒ₅、Ｒ₆は、水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基を表
すが、上記一般式（１）のＲ₁、Ｒ₂と同義の基を表す。

【００２８】また、ｎは１〜６の整数を表し、好ましく
は、１〜３であり、ｍは１〜３０の整数を表すが、好ま
しくは１０〜２０である。本発明の一般式（１）で表さ
れる具体的化合物としては、下記酸分解性化合物Ｂが挙
げられる。

【００２９】

【化７】

【００３０】酸分解性化合物Ａ及びＢの合成方法を下記
に示す。

【００３１】酸分解性化合物Ａの合成シクロヘキサノン０．５モル、フェニルセロソルブ１．
０モル及びｐ−トルエンスルホン酸８０ｍｇを撹拌しな
がら１００℃で１時間反応させ、その後１５０℃まで徐
々に温度を上げ、更に１５０℃で４時間反応させた。反
応により生成するメタノールはこの間に留去した。冷却
後、テトラヒドロフラン５００ｍｌ及び無水炭酸カリウ
ム２．５ｇを加えて撹拌し濾過した。濾液から溶媒を減
圧留去し、更に１５０℃、高真空下で低沸点成分を留去
し、粘調な油状の酸分解性化合物Ａを得た。

【００３２】酸分解性化合物Ｂの合成シクロヘキサノン１．０モル、エチレングリコール１．
０モル及びｐ−トルエンスルホン酸８０ｍｇを撹拌しな
がら１００℃で１時間反応させ、その後１５０℃まで徐
々に温度を上げ、更に１５０℃で４時間反応させた。反
応により生成するメタノールはこの間に留去した。冷却
後、テトラヒドロフラン５００ｍｌ及び無水炭酸カリウ
ム２．５ｇを加えて撹拌し濾過した。濾液から溶媒を減
圧留去し、更に１５０℃、高真空下で低沸点成分を留去
し、粘調な油状の酸分解性化合物Ｂを得た。

【００３３】本発明のラジカル重合に用いる開始剤とし
ては、鉄アレーン錯体（例えば（η⁶−イソプロピルベ
ンゼン）（η⁵−シクロペンタジエニル）鉄ヘキサフル
オロホスフェートなど）、オニウム塩（例えばジフェニ
ルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニ
ルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェ
ニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジ
ブチルフェナシルスルホニウムテトラフルオロボレー
ト、ジブチル（４−ヒドロキシフェニル）スルホニウム
テトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムト
リフルオロアセテート、トリフェニルスルホニウムテト
ラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサ
フルオロホスフェート、トリス（４−チオメトキシフェ
ニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリ
フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、
トリフェニルセレノニウムヘキサフルオロアンチモネー
ト、トリフェニルテルロニウムヘキサフルオロアンチモ
ネート、米国特許４，２５８，１２８号、Ｊ．Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．（ジャー
ナル・ポリマー・サイエンス・ポリマー・ケミカル・エ
ディション）１７，９７７（１９７９）、同１８，２６
７７（１９８０）、同１８，２６９７（１９８０）、Ａ
ｄｖａｎｃｅｉｎＰｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．（アドバン
ス・イン・ポリマー・サイエンス），６２，１（１９８
４）記載の化合物など）、アリールジアゾニウム塩、ジ
アゾケトン、ｏ−ニトロベンジルエステル、スルホン酸
エステル、シラノール−アルミニウム錯体、特開平４−
３６７８６５号記載のハロゲン置換されたアルコキシ基
含有芳香族化合物、特開平４−３６７８６４号記載のハ
ロゲン置換されたアルキル基を有する芳香族化合物など
が挙げられる。特に、テトラフェニルホウ素酸ナトリウ
ムで代表されるアルキル或いはアリル置換ホウ素酸塩が
好ましい。

【００３４】本発明のラジカル重合に用いる増感剤とし
ては、公知の化合物を使用できるが、例えば、Ｎ−フェ
ニルグリシン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン等のアミン類、米国特許第４，４１４，３１
２号や特開昭６４−１３１４４号記載のチオール類、特
開平２−２９１５６１号記載のジスルフィド類、米国特
許第３，５５８，３２２号や特開昭６４−１７０４８号
記載のチオン類、特開平２−２９１５６０号記載のｏ−
アシルチオヒドロキサメートやＮ−アルコキシピリジン
チオン類が挙げられる。特に、チオール類が好ましく、
具体的には、１−フェニル−５−メルカプト−テトラゾ
ール等が挙げられる。

【００３５】本発明の別の態様として架橋剤を用いる発
明に用いられる架橋剤ついて述べる。本発明の架橋剤と
は、酸の存在下でアルカリ可溶性樹脂と架橋し得る化合
物である。即ち、架橋しアルカリに対する溶解性を低減
させ得る架橋剤が含有される。アルカリに対する溶解性
を低減させ得る程度としては、アルカリ可溶性樹脂と架
橋することによって該樹脂が全くのアルカリ不溶性を示
す物性に変化すればよく、具体的には、露光により前記
架橋剤の作用で本来アルカリ可溶性であったものが現像
剤として用いるアルカリ溶液に対して不溶性を示し、印
刷版上に残存している状態を表す。該架橋剤としては、
メチロール基又はメチロール基の誘導体、メラミン樹
脂、フラン樹脂、イソシアネート、ブロックド−イソシ
アネート（保護基を有すイソシアネート）などが挙げら
れるが、メチロール基又はアセチル化メチロール基を有
している架橋剤又はレゾール樹脂が好ましい。

【００３６】本発明の平版印刷版材料に用いられる酸発
生剤、即ち活性光線の照射により酸を発生し得る化合物
（以下、本発明の酸発生剤という）としては、各種の公
知化合物及び混合物が挙げられる。例えばホスホニウ
ム、スルホニウム、及びヨードニウムのＢＦ₄ ^-，Ｐ
Ｆ₆ ^-，ＳｂＦ₆ ^-，ＳｉＦ₆ ^2-，ＣｌＯ₄ ^-などの塩、有機
ハロゲン化合物、オルトキノンジアジドスルホニルクロ
リド、及び有機金属及び有機ハロゲン化合物も活性光線
の照射の際に酸を形成又は分離する活性光線感光性成分
であり、本発明の酸発生剤として使用することができ
る。原理的には遊離基形成性の光開始剤として知られる
すべての有機ハロゲン化合物は、ハロゲン化水素酸を形
成する化合物で、本発明の酸発生剤として使用すること
ができる。

【００３７】前記のハロゲン化水素酸を形成する化合物
の例はＵＳＰ３，５１５，５５２号、同３，５３６，４
８９号及び同３，７７９，７７８号及び西ドイツ国特許
公開公報第２，２４３，６２１号に記載されているもの
が挙げられ、又、例えば西ドイツ国特許公開公報第２，
６１０，８４２号に記載の光分解により酸を発生させる
化合物も使用することができる。

【００３８】又更に特開昭５４−７４７２８号、同５５
−２４１１３号、同５５−７７７４２号、同６０−３６
２６号、同６０−１３８５３９号に記載の２−ハロメチ
ル−１，３，４−オキサジアゾール系化合物など具体的
には、２−トリクロロメチル−５−〔β（２−ベンゾフ
リル）ビニル〕−１，３，４−オキサジアゾールを使用
することができる。

【００３９】本発明の酸発生剤の具体例としては、特開
昭５６−１７３４５号に記載のものを挙げることができ
る。又、特開昭５０−３６２０９号に記載されているｏ
−ナフトキノンジアジト−４−スルホン酸ハロゲニドを
用いることができる。

【００４０】本発明において、特に好ましい酸発生剤
は、感度の面から、オキサジアゾール系有機ハロゲン化
合物である。本発明の酸発生剤は、その化学的性質或い
は物性によって広範囲に変えることができるが、印刷版
用組成物の塗布固形分の全重量に対して約０．１〜２０
重量％の範囲が適当であり、好ましくは０．２〜１０重
量％の範囲である。

【００４１】本発明の平版印刷版材料には、赤外吸収色
素が含有される。該赤外吸収色素としては、波長７００
ｎｍ以上に吸収を持つ赤外吸収色素、カーボンブラッ
ク、磁性粉等を使用することができる。特に好ましい赤
外吸収色素は７００〜８５０ｎｍに吸収ピークを有し、
ピークでのモル吸光係数εが１０５以上の赤外吸収色素
である。

【００４２】上記赤外吸収色素としては、シアニン系色
素、スクワリウム系色素、クロコニウム系色素、アズレ
ニウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニ
ン系色素、ポリメチン系色素、ナフトキノン系色素、チ
オピリリウム系色素、ジチオール金属錯体系色素、アン
トラキノン系色素、インドアニリン金属錯体系色素、分
子間ＣＴ色素等が挙げられる。

【００４３】又、赤外吸収色素として、特開昭６３−１
３９１９１号、同６４−３３５４７号、特開平１−１６
０６８３号、同１−２８０７５０号、同１−２９３３４
２号、同２−２０７４号、同３−２６５９３号、同３−
３０９９１号、同３−３４８９１号、同３−３６０９３
号、同３−３６０９４号、同３−３６０９５号、同３−
４２２８１号、同３−１０３４７６号等に記載の化合物
も挙げられる。

【００４４】本発明に好ましく用いられる赤外吸収色素
の代表的具体例を以下に挙げるがこれらに限定されな
い。

【００４５】

【化８】

【００４６】

【化９】

【００４７】

【化１０】

【００４８】

【化１１】

【００４９】

【化１２】

【００５０】

【化１３】

【００５１】

【化１４】

【００５２】

【化１５】

【００５３】

【化１６】

【００５４】

【化１７】

【００５５】

【化１８】

【００５６】これらの色素は勿論、公知の方法によって
合成することができるが、下記のような市販品を用いる
こともできる。

【００５７】日本化薬：ＩＲ７５０（アントラキノン
系）；ＩＲ００２，ＩＲ００３（アルミニウム系）；Ｉ
Ｒ８２０（ポリメチン系）；ＩＲＧ０２２，ＩＲＧ０３
３（ジインモニウム系）；ＣＹ−２，ＣＹ−４，ＣＹ−
９，ＣＹ−１０，ＣＹ−２０三井東圧：ＫＩＲ１０３，ＳＩＲ１０３（フタロシアニ
ン系）；ＫＩＲ１０１，ＳＩＲ１１４（アントラキノン
系）；ＰＡ１００１，ＰＡ１００５，ＰＡ１００６，Ｓ
ＩＲ１２８（金属錯体系）大日本インキ化学：Ｆａｓｔｏｇｅｎｂｌｕｅ８１２
０みどり化学：ＭＩＲ−１０１，１０１１，１０２１その他、日本感光色素、住友化学、富士写真フイルム等
の各社からも市販されている。

【００５８】本発明の平版印刷版材料は、顔料を有する
ことにより、平版印刷版として用いた際の耐刷性を顕著
に改善し得る。顔料としては、公知の有機及び無機の顔
料が挙げられるが、これらは朝倉書店の「色材工学ハン
ドブック」や誠文堂新光社の「顔料便覧」に記載の顔料
が特に制限なく使用できる。又、現像後の可視画性を得
るには該顔料が有色であることが好ましく、高濃度が得
られることが更に好ましい。その点では、該顔料がフタ
ロシアニン又はカーボンブラックから選ばれるのが耐刷
性の向上のみならず、現像後の可視画性を得るのに好適
である。

【００５９】本発明の平版印刷版材料には、アルカリ可
溶性樹脂が含有される。該アルカリ可溶性樹脂として
は、例えばノボラック樹脂やヒドロキシスチレン単位を
有する重合体、下記一般式（３）で表される構造単位を
有する重合体、その他公知のアクリル樹脂等を挙げるこ
とができる。

【００６０】該ノボラック樹脂としては、例えばフェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアル
デヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１号に記載されてい
るようなフェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド共
重縮合体樹脂、特開昭５５−１２７５５３号に記載され
ているような、ｐ−置換フェノールとフェノールもしく
は、クレゾールとホルムアルデヒドとの共重縮合体樹脂
等が挙げられる。

【００６１】該ヒドロキシスチレン単位を有する重合体
としては、例えば特公昭５２−４１０５０号に記載され
ているポリヒドロキシスチレンやヒドロキシスチレン共
重合体などを挙げることができる。

【００６２】一般式（３）で表される構造単位を有する
重合体とは、該構造単位のみの繰り返し構造を有する単
独重合体、或いは該構造単位と他のビニル系単量体の不
飽和二重結合を開裂せしめた構造で示される構造単位１
種以上とを組み合わせた共重合体である。

【００６３】

【化１９】

【００６４】一般式（３）において、Ｒ¹及びＲ²はそれ
ぞれ、水素原子、メチル基やエチル基等のアルキル基又
はカルボン酸基を表し、好ましくは水素原子である。Ｒ
³は水素原子、塩素原子や臭素原子等のハロゲン原子又
はメチル基、エチル基等のアルキル基を表し、好ましく
は水素原子又はメチル基である。Ｒ⁴は水素原子、メチ
ル基やエチル基等のアルキル基、フェニル基又はナフチ
ル基を表す。Ｙは置換基を有するものも含むフェニレン
基又はナフチレン基を表し、該置換基としてはメチル基
やエチル基等のアルキル基、塩素原子や臭素原子等のハ
ロゲン原子、カルボン酸基、メトキシ基やエトキシ基等
のアルコキシ基、水酸基、スルホン酸基、シアノ基、ニ
トロ基、アシル基等が挙げられるが、好ましくは置換基
を有しないか、或いはメチル基で置換されているもので
ある。Ｘは窒素原子と芳香族炭素原子とを連結する２価
の有機基で、ｌは０〜５の整数を表し、好ましくはｌが
０である。

【００６５】又、ノボラック樹脂、ヒドロキシスチレン
単位を有する重合体、及び一般式（３）で表される構造
単位を有する重合体は併用することもできる。

【００６６】更に、本発明の平版印刷版材料には、該組
成物の感脂性を向上するために親油性の樹脂を添加する
ことができる。

【００６７】前記親油性の樹脂としては、例えば、特開
昭５０−１２５８０６号に記載されているような、炭素
数３〜１５のアルキル基で置換されたフェノール類とア
ルデヒドの縮合物、例えばｔブチルフェノールホルムア
ルデヒド樹脂などが使用可能である。

【００６８】本発明の平版印刷版材料は、前記各成分を
溶解する下記の溶媒に溶解させて、これらを適当な支持
体の表面に塗布、乾燥させることにより感光層を設けて
画像形成材料とすることができる。

【００６９】上記溶媒としては、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテ
ート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテー
ト、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジ
オキサン、アセトン、シクロヘキサノン、トリクロロエ
チレン、メチルエチルケトン等が挙げられる。これら溶
媒は、単独で或いは２種以上混合して使用することがで
きる。

【００７０】本発明の平版印刷版材料を支持体の表面に
塗布する方法としては、従来公知の方法、例えば、回転
塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ
塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が
可能である。塗布量は用途により異なるが、例えば、感
光性平版印刷版についていえば固形分として０．５〜
５．０ｇ／ｍ²が好ましい。

【００７１】本発明の平版印刷版材料を用いて感光層を
設ける支持体としては、アルミニウム、亜鉛、鋼、銅等
の金属板、並びにクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミ
ニウム、鉄等がメッキ又は蒸着された金属板、紙、プラ
スチックフィルム及びガラス板、樹脂が塗布された紙、
アルミニウム等の金属箔が張られた紙、親水化処理した
プラスチックフィルム等が挙げられる。このうち好まし
いのはアルミニウム板である。本発明を感光性平版印刷
版に適用するとき、支持体として、砂目立て処理、陽極
酸化処理及び必要に応じて封孔処理等の表面処理等が施
されているアルミニウム板を用いることが好ましい。こ
れらの処理には公知の方法を適用することができる。

【００７２】砂目立て処理の方法としては、例えば機械
的方法、電解によりエッチングする方法が挙げられる。
機械的方法としては、例えばボール研磨法、ブラシ研磨
法、液体ホーニングによる研磨法、バフ研磨法等が挙げ
られる。アルミニウム材の組成等に応じて上述の各種方
法を単独或いは組合わせて用いることができる。

【００７３】電解によりエッチングするには、リン酸、
硫酸、塩酸、硝酸等の無機の酸を単独乃至２種以上混合
した浴を用いて行われる。砂目立て処理の後、必要に応
じてアルカリ或いは酸の水溶液によってデスマット処理
を行い中和して水洗する。

【００７４】陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、ク
ロム酸、シュウ酸、リン酸、マロン酸等を１種又は２種
以上含む溶液を用い、アルミニウム板を陽極として電解
して行われる。形成された陽極酸化被膜量は１〜５０ｍ
ｇ／ｄｍ²が適当であり、好ましくは１０〜４０ｍｇ／
ｄｍ²であり、特に好ましくは２５〜４０ｍｇ／ｄｍ²で
ある。陽極酸化被膜量は、例えばアルミニウム板をリン
酸クロム酸浴液（リン酸８５％液：３５ｍｌ、酸化クロ
ム（IV）：２０ｇを１リットルの水に溶解して作製）に
浸漬し、酸化被膜を溶解し、板の被膜溶解前後の重量変
化測定から求められる。

【００７５】封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケ
イ酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例と
して挙げられる。この他にアルミニウム板支持体に対し
て、水溶性高分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属
塩の水溶液による下引き処理を施すこともできる。

【００７６】本発明の平版印刷版材料は、波長７００ｎ
ｍ以上の光源を用い画像露光を行うことが好ましい。光
源としては、半導体レーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ｙ
ＡＧレーザー、炭酸ガスレーザー等が挙げられる。出力
は５０ｍＷ以上が適当であり、好ましくは１００ｍＷ以
上である。

【００７７】本発明の平版印刷版材料の現像に用いられ
る現像液としては、水系アルカリ現像液が好適である。
水系アルカリ現像液は例えば、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、メケイ酸
ナトリウム、メタケイ酸カリウム、第二リン酸ナトリウ
ム、第三リン酸ナトリウム等のアルカリ金属塩の水溶液
が挙げられる。前記アルカリ金属塩の濃度は０．０５〜
２０重量％の範囲で用いるのが好適であり、より好まし
くは、０．１〜１０重量％である。

【００７８】現像液には、必要に応じアニオン性界面活
性剤、両性界面活性剤やアルコール等の有機溶剤を加え
ることができる。該有機溶剤としては、プロピレングリ
コール、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ベ
ンジルアルコール、ｎ−プロピルアルコール等が有用で
ある。

【００７９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、「部」
は「重量部」を示す。

【００８０】（支持体の作製）厚さ０．２４ｍｍのアル
ミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）を５％苛性ソ
ーダ水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理を行った後、
０．５モル１リットルの塩酸水溶液中で温度；２５℃、
電流密度；６０Ａ／ｄｍ²、処理時間；３０秒の条件で
電解エッチング処理を行った。次いで、５％苛性ソーダ
水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した
後、２０％硫酸溶液中で温度；２０℃、電流密度；３Ａ
／ｄｍ²、処理時間；１分間の条件で陽極酸化処理を行
った。更に３０℃の熱水で２０秒間、熱水封孔処理を行
い、平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。

【００８１】実施例１前記支持体上に下記組成の印刷版用組成物からなる感光
層塗布液を乾燥後の膜厚が２ｇ／ｍ²になるように塗布
し９５℃で９０秒間乾燥して平版印刷版１を得た。尚、
下記の部は重量部を表す。

【００８２】（感光層塗布液の組成）バインダーＡ５０部酸分解性化合物Ａ２０部酸発生剤Ａ（ＴＡＺ−１１０）（みどり化学社製）３部赤外吸収色素例示化合物ＩＲ１８２部フタロシアニン顔料顔料−１１０部ラジカル発生剤Ｐｈ₄ＢＮａ２部プロピレングルコールモノメチルエーテル１０００部

【００８３】

【化２０】

【００８４】実施例２実施例１感光層塗布液組成中のラジカル発生剤Ｐｈ₄Ｂ
Ｎａ（２部）をラジカル発生剤Ｎ−フェニル−バルビツ
ール酸（４部）に変えたほかは実施例１と同様にして、
平版印刷版２を得た。

【００８５】実施例３実施例１感光層塗布液中のラジカル発生剤Ｐｈ₄ＢＮａ
（２部）を連鎖移動触媒１−フェニル−５−メルカプト
−テトラゾール（０．７部）酸分解性化合物Ａを酸分解
性化合物Ｚに変えた他は実施例１と同様にして、平版印
刷版３を得た。

【００８６】

【化２１】

【００８７】比較例１実施例１感光層塗布液組成中のラジカル発生剤Ｐｈ₄Ｂ
Ｎａ（２部）を抜いた以外は実施例１と同様にして、平
版印刷版４を得た。

【００８８】実施例４実施例１のバインダーＡをバインダーＢ、顔料−１を顔
料−２、酸分解性化合物Ａを架橋剤１にそれぞれ変更し
た以外は実施例１と同様にして平版印刷版５を得た。そ
れぞれの素材は以下に示す。

【００８９】バインダーＢ：フェノールとｍ−，ｐ−混
合クレゾールとホルムアルデヒドとの共縮合化合物（Ｍ
ｎ＝５００、Ｍｗ＝２５００、フェノールとｍ−クレゾ
ール、ｐ−クレゾールのモル比がそれぞれ２０：４８：
３２）、顔料−２：ＭＨＩ−Ｋ＃２２０（カーボンブラック：
御国色素社製）架橋剤１：昭和高分子（製）ショウノールＣＫＰ−９１
８（レゾール樹脂）。

【００９０】実施例５実施例４の感光層塗布液組成中のラジカル発生剤Ｐｈ₄
ＢＮａ（２部）をラジカル発生剤Ｎ−フェニル−バルビ
ツール酸（４部）に変えたほかは実施例４と同様にし
て、平版印刷版６を得た。

【００９１】実施例６実施例４感光層塗布液中のラジカル発生剤Ｐｈ₄ＢＮａ
（２部）を連鎖移動触媒Ｎ−フェニル−５−メルカプト
−１Ｈ−テトラゾール（０．７部）に変えた他は実施例
４と同様にして、平版印刷版７を得た。

【００９２】比較例２実施例４感光層塗布液組成中のラジカル発生剤Ｐｈ₄Ｂ
Ｎａ（２部）を抜いた以外は実施例４と同様にして、平
版印刷版８を得た。

【００９３】得られた平版印刷版材料１〜４を、半導体
レーザー（波長８３０ｎｍ、出力５００ｍＷ）で感光層
表面に画像露光を行った。レーザー光径はピークにおけ
る強度の１／ｅ²で１３μｍであった。又、解像度は走
査方向、副走査方向とも２０００ＤＰＩとした。露光
後、赤外線ヒーターを用い感光層を１２０℃で３０秒間
熱処理した。更に、ポジ型平版印刷版用現像液ＳＤＲ−
１（コニカ（株）製）を水で容積比６倍に希釈した２７
℃の現像液に２５秒間浸漬し、非画像部（露光部）を除
去した後、水洗し平版印刷版を製造した。

【００９４】得られた平版印刷版材料５〜８を、半導体
レーザー（波長８３０ｎｍ、出力５００ｍＷ）で感光層
表面に画像露光を行った。レーザー光径はピークにおけ
る強度の１／ｅ²で１３μｍであった。また、解像度は
走査方向、副走査方向とも２０００ＤＰＩとした。露光
後、赤外線ヒーターを用い感光層を１２０℃で３０秒間
熱処理した。更に、ポジＰＳ版用現像液ＳＤＲ−１（コ
ニカ（株）製）を水で容積比２倍に希釈した２７℃の現
像液に２５秒間浸漬し、非画像部（未露光部）を除去し
た後、水洗し平版印刷版を製造した。光学顕微鏡観察に
よりレーザー走査線１本で生成される画像部ラインの平
均線幅を評価した。

【００９５】（感度の評価）平均線幅が１３μｍとなる
露光エネルギーより求め、評価は以下の基準に従った。

【００９６】１００〜１５０ｍＪ／ｃｍ² ◎ １５１〜２００ｍＪ／ｃｍ² ○ ２０１〜３００ｍＪ／ｃｍ² △ ３０１ｍＪ／ｃｍ²以上 ×。

【００９７】（線幅）光学顕微鏡観察によりレーザー走
査線１本で生成される非画像部ラインの平均線幅を評価
した。

【００９８】得られた結果を以下の表１に示す。

【００９９】

【表１】

【０１００】表１から明らかなように、本発明の平版印
刷版材料は赤外半導体レーザーの露光でも十分な感度を
有するネガ型或いはポジ型に対応している平版印刷版材
料であることがわかる。

【０１０１】

【発明の効果】本発明により赤外半導体レーザーの露光
でも十分な感度を有するネガ型或いはポジ型に対応した
平版印刷版材料を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ０３Ｆ 7/038 Ｇ０３Ｆ 7/038 7/039 7/039

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも酸発生剤、酸により分解し得
る化合物（以後酸分解性化合物という）、赤外線吸収剤
を含有し、かつ、ラジカル重合に用いる開始剤及び／又
はラジカル重合に用いる増感剤を含有する感光層を支持
体上に有することを特徴とする平版印刷版材料。
【請求項２】上記酸分解性化合物が、下記一般式
（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項
１記載の平版印刷版材料。【化１】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は、それぞれ独立に水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基を表
し、Ｒ₁〜Ｒ₄の何れか２つが結合して環を形成しても良
く、又エーテル結合を有していても良く、又Ｒ₁〜Ｒ₄は
互いに同一でも異なっていても良い。更に各々置換基が
導入されていても良い。〕
【請求項３】上記酸分解性化合物が、下記一般式
（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項
１記載の平版印刷版材料。【化２】〔式中、Ｒ₅、Ｒ₆は、それぞれ独立に水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基を表し、Ｒ₅、Ｒ₆
が結合して環を形成しても良く、又エーテル結合を有し
ていても良く、又Ｒ₅、Ｒ₆は互いに同一でも異なってい
ても良い。更に各々置換基が導入されていても良い。ｎ
及びｎ′は１〜６の整数を表し、ｍは１〜８０の整数を
表す。〕
【請求項４】上記酸分解性化合物が、下記酸分解性化
合物Ａであることを特徴とする請求項１又は２記載の平
版印刷版材料。【化３】
【請求項５】少なくとも酸発生剤、酸により架橋し得
る化合物（以後酸架橋剤という）、赤外線吸収剤を含有
し、かつ、ラジカル重合に用いる開始剤及び／又はラジ
カル重合に用いる増感剤を含有する感光層を支持体上に
有することを特徴とする平版印刷版材料。
【請求項６】上記酸架橋剤がメチロール基を有するこ
とを特徴とする請求項５記載の平版印刷版材料。
【請求項７】上記酸架橋剤がレゾール樹脂であること
を特徴とする請求項５又は６記載の平版印刷版材料。