JPH10287609A - ３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンの製造方法 - Google Patents

３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンの製造方法

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JPH10287609A JP9762397A JP9762397A JPH10287609A JP H10287609 A JPH10287609 A JP H10287609A JP 9762397 A JP9762397 A JP 9762397A JP 9762397 A JP9762397 A JP 9762397A JP H10287609 A JPH10287609 A JP H10287609A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 工業的規模での製造に適した３，３−ジクロ
ロ−１，１，１−トリフルオロアセトンの製造方法を提
供する。 【解決手段】 ペンタクロロアセトンをアンチモン触媒
存在下フッ化水素により液相フッ素化する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医薬・農薬の中間体と
して、また含フッ素基導入試薬として有用な３，３−ジ
クロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンの製造方法
に関する。
【０００２】
【従来技術】Ｄｏｋｌ．Ｃｈｅｍ．（Ｅｎｇｌ．Ｔｒａ
ｎｓｌ．），３０７，２４１（１９８９）には、３，
３，３−トリクロロ−１，１，１−トリフルオロ−プロ
パン−２−オンから水銀化合物を触媒として無水溶媒中
でアルミニウムエノラートを経て３，３−ジクロロ−
１，１，１−トリフルオロアセトンが合成できることが
記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、製造工
程を厳密に無水状態に保たれなければならない上に、水
銀を使用する等、この方法は工業的に採用するには問題
がある。そこで、本発明は工業的規模での製造に適した
３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトン
の製造方法を提供する。
【０００４】
【問題点を解決するための具体的手段】本発明者らはか
かる従来技術の問題点に鑑み、工業的規模での製造に適
した３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセ
トンの製造方法を確立するべく各種の製造プロセスにつ
いて鋭意検討を加えたところ、対応する塩素化物をフッ
化水素で液相フッ素化するにあたって、触媒としてアン
チモン化合物を使用することにより、高収率で目的とす
る３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセト
ンを得ることができることを見出し、本発明に到達した
ものである。
【０００５】すなわち、本発明は、ペンタクロロアセト
ンをフッ化水素により液相フッ素化して３，３−ジクロ
ロ−１，１，１−トリフルオロアセトンを製造する方法
であって、触媒としてアンチモン化合物を使用する方法
である。
【０００６】本発明に使用するペンタクロロアセトンは
公知の方法で合成することができる。例えば、アセトン
を光、金属塩化物、酸、金属有機酸塩などを触媒として
塩素により塩素化する方法、対応する塩素化アルコール
の酸化による方法などが知られている。
【０００７】フッ化水素によるハロゲン化炭化水素の液
相フッ素化におけるアンチモン触媒は、一般にはＳｂＦ
ａＸｂ（Ｘはハロゲンであり、ａ，ｂはいずれも０〜５
であり、ａ＋ｂ＝５である。）の混合ハロゲン化状態を
とるものと推定されているため、本発明においてもアン
チモン化合物はその活性状態においては出発化合物に拘
わらずこの様な混合ハロゲン状態を採るものと考えられ
る。また、ハロゲン化アンチモンは塩素、臭素、沃素、
フッ素により容易にその非活性状態である３価から活性
状態である５価に酸化されるので必ずしも反応系に導入
するときから５価のアンチモンを使用する必要はない。
【０００８】したがって、本発明でアンチモン触媒を用
いる場合、３価もしくは５価のハロゲン化アンチモンま
たはアンチモン金属を出発原料とすれば目的を達するこ
とができる。そこで、アンチモン化合物を具体的に挙げ
ると、五塩化アンチモン、五臭化アンチモン、五沃化ア
ンチモン、五フッ化アンチモン、三塩化アンチモン、三
臭化アンチモン、三沃化アンチモン、三フッ化アンチモ
ンを例示できるが、五塩化アンチモンまたは三塩化アン
チモンが最も好ましい。
【０００９】本発明の方法において、触媒のモル数はペ
ンタクロロアセトンの０．１〜５０モル％であり、１〜
２０モル％が好ましく、５〜１０モル％がより好まし
い。０．１モル％以下ではペンタクロロアセトンの反応
率、３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセ
トンの収率が共に低下し、また５０モル％以上では高沸
点化合物からなるタールの生成量が増加するか、および
／または過剰にフッ素化された生成物が増加するので好
ましくない。
【００１０】反応温度は３０〜２００℃であり、５０〜
１５０℃が好ましく、８０〜１２０℃がより好ましい。
３０℃以下ではペンタクロロアセトンの反応率、３，３
−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンの収率
共低下し、また２００℃以上では高沸点化合物からなる
タールの生成量が増加するか、および／または過剰にフ
ッ素化された生成物が増加するので好ましくない。
【００１１】ペンタクロロアセトンに対するフッ化水素
のモル比は３〜５０の範囲であり、２〜２０が好まし
く、特に好ましくは５〜１０である。モル比３未満では
ペンタクロロアセトンの反応率は十分高くなく、一方、
モル比５０を超えてもペンタクロロアセトンの反応率の
向上は認められず、未反応フッ化水素回収の点から経済
的に有利でないので何れも好ましくない。
【００１２】反応に必要な圧力は反応温度にもよるが、
反応器内で反応混合物を液相の状態に保てれば良く、
１．０〜１００ｋｇ／ｃｍ2が好ましく、５〜３０ｋｇ
／ｃｍ2がより好ましい。
【００１３】本発明においては、反応の調節、触媒劣化
の防止を目的として反応系に溶媒を共存させることがで
きる。溶媒としては、１，３−ビストリフルオロメチル
ベンゼン、２，４−ジクロロ−１−トリフルオロメチル
ベンゼン等のフッ素化、塩素化を受けにくい溶媒を使用
することが好ましい。
【００１４】本発明の触媒は、劣化した場合あるいは触
媒原料として五価以外の化合物を使用した場合には、容
易に五価の活性化状態に活性化することができる。この
方法は、ペンタクロロアセトン、３，３−ジクロロ−
１，１，１−トリフルオロアセトンあるいは上記したい
ずれかの溶媒の存在下、１０℃〜１５０℃で塩素を導入
することよりなっている。また、フッ素化反応を実施中
の反応系に塩素を連続的にまたは断続的に添加すること
もできる。触媒活性化中は必要に応じて攪拌を行なうこ
とも可能である。塩素の量は、触媒のモル数の１〜１０
０倍のモル数を用いる。１０℃以下では活性化するのに
長時間を要し、１５０℃以上では共存するペンタクロロ
アセトン、３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオ
ロアセトンあるいは上記した溶媒の塩素化がおこりこと
がある。
【００１５】本発明の方法は、バッチ式、生成物のみを
反応器から除去しながら行う半バッチ式または流通式反
応装置において実施することができるが、それぞれの反
応装置において、当業者が容易に調節しうる程度の反応
条件の変更を妨げるものではない。
【００１６】本発明の反応を行う反応器は、ハステロ
イ、ステンレス鋼、モネル、ニッケルなど、あるいはこ
れらの金属または四フッ化エチレン樹脂、クロロトリフ
ルオロエチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、ＰＦＡ樹
脂などを内部にライニングした材質で製作したものが好
ましい。
【００１７】本発明の方法で製造された３，３−ジクロ
ロ−１，１，１−トリフルオロアセトンは、フッ素化反
応生成物について公知の方法を適用して精製されるが、
例えば、塩化水素、未反応のフッ化水素とともに反応器
から液体または気体状態で取り出された後、塩化水素、
過剰のフッ化水素が蒸留あるいは液相分離などの操作で
除去され、ついで残留した酸性成分を塩基性物質などで
除いた後、精製蒸留により目的とする高純度の３，３−
ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンを得るこ
とができる。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。 実施例１ 還流冷却器と攪拌機を備えたＳＵＳ３１６Ｌ製１０ｌオ
ートクレーブに触媒として五塩化アンチモン４２０ｇ、
フッ化水素３５００ｇを仕込み、室温（約１５℃）で撹
拌を開始した。３０分後、塩化水素の発生で反応器内の
圧力が３ｋｇ／ｃｍ2に上昇したところで、ペンタクロ
ロアセトン５４００ｇを圧入した。その後、反応器加熱
用の熱媒を昇温すると、内温が約８０℃に達して塩化水
素の発生が盛んになり、圧力が１３ｋｇ／ｃｍ2に達し
たので塩化水素を還流冷却器を通して流出させ、反応圧
力を１３ｋｇ／ｃｍ2に保ちながら反応を継続した。６
時間後、塩化水素の発生が収まり反応器内の圧力が下が
り始めたところで反応器を冷却しながら圧力を常圧まで
下げた。反応器冷却後、還流冷却器の温度を２０℃とし
て反応器の温度を再び５０℃に上げフッ化水素を蒸留除
去した。さらにその後、反応器の熱媒を１２０℃まで上
げ還流冷却器を通さずフラッシュ蒸留すると２６５０ｇ
の有機物が得られた。得られた有機物をガスクロマトグ
ラフで分析したところ、３，３−ジクロロ−１，１，１
−トリフルオロアセトン７０．２％、１−クロロ−１，
３，３，３−テトラフルオロアセトン８．５％、１，３
−ジクロロ−１，１，３−トリフルオロアセトン、１，
１，３−トリクロロ−１，１−ジフルオロアセトン１
０．４％、その他が含まれていた。
【００１９】
【発明の効果】本発明の方法は、対応する有機塩素化合
物から一段階の反応で目的とする３，３−ジクロロ−
１，１，１−トリフルオロアセトンを製造することがで
きるという効果を奏する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 後藤 嘉彦 埼玉県川越市今福中台2805番地 セントラ ル硝子株式会社化学研究所内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ペンタクロロアセトンをアンチモン触媒存
    在下フッ化水素により液相フッ素化することを特徴とす
    る３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロアセト
    ンの製造方法。
  2. 【請求項２】アンチモン触媒が五ハロゲン化アンチモン
    であり、ハロゲンは、塩素、臭素、沃素またはフッ素の
    何れかである請求項１記載の３，３−ジクロロ−１，
    １，１−トリフルオロアセトンの製造方法。
  3. 【請求項３】反応温度を３０〜２００℃、反応圧力を
    １．０〜１００．０ｋｇ／ｃｍ2とすることを特徴とす
    る請求項１または２記載の３，３−ジクロロ−１，１，
    １−トリフルオロアセトンの製造方法。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6177595B1 (en) 1998-09-11 2001-01-23 Central Glass Company, Limited Process of producing chlorofluoroacetones
US6815559B2 (en) 2002-06-20 2004-11-09 Central Glass Company, Limited Process for producing 3,3,3-trifluoro-2-hydroxypropionic acid or its derivative
US7002043B2 (en) 2002-05-31 2006-02-21 Central Glass Company, Limited Process for producing 1,1,1-trifluoroacetone
JP2007531732A (ja) * 2004-04-01 2007-11-08 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド ジフルオロメタン、１，１，１−トリフルオロエタンおよび１，１−ジフルオロエタンの製造方法
CN110662735A (zh) * 2017-05-23 2020-01-07 阿科玛法国公司 氟有机化合物的制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2143634T3 (es) 1994-06-20 2000-05-16 Daikin Ind Ltd Procedimiento de produccion de difluorometano.
CA2212040C (en) 1995-02-10 2006-10-31 Daikin Industries, Ltd. Process for producing difluoromethane and difluorochloromethane

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6177595B1 (en) 1998-09-11 2001-01-23 Central Glass Company, Limited Process of producing chlorofluoroacetones
US7002043B2 (en) 2002-05-31 2006-02-21 Central Glass Company, Limited Process for producing 1,1,1-trifluoroacetone
US6815559B2 (en) 2002-06-20 2004-11-09 Central Glass Company, Limited Process for producing 3,3,3-trifluoro-2-hydroxypropionic acid or its derivative
JP2007531732A (ja) * 2004-04-01 2007-11-08 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド ジフルオロメタン、１，１，１−トリフルオロエタンおよび１，１−ジフルオロエタンの製造方法
JP4871261B2 (ja) * 2004-04-01 2012-02-08 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド ジフルオロメタン、１，１，１−トリフルオロエタンおよび１，１−ジフルオロエタンの製造方法
CN110662735A (zh) * 2017-05-23 2020-01-07 阿科玛法国公司 氟有机化合物的制备方法

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