JPH10287706A - プロピレン系重合体の製造方法 - Google Patents
プロピレン系重合体の製造方法Info
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Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高立体規則性を維持したプロピレン系重合体
を製造するに際し、添加するアルミノキサン量を低減
し、プロピレン系重合体を廉価で、かつ効率的に製造す
る方法を提供する。 【解決手段】 ペンタジエニル系遷移金属キレート
（１）と、アルミノキサン（２）又は（３）と、炭素数
が３〜１２の炭化水素基を有する有機アルミニウム化合
物（４）とからなる触媒を用いて、プロピレンを重合す
る。 【化１】 （但し、Ｒ5は炭素数３から１２の炭化水素基を示し、
Ｘ3はハロゲン原子又は水素を示す。）
を製造するに際し、添加するアルミノキサン量を低減
し、プロピレン系重合体を廉価で、かつ効率的に製造す
る方法を提供する。 【解決手段】 ペンタジエニル系遷移金属キレート
（１）と、アルミノキサン（２）又は（３）と、炭素数
が３〜１２の炭化水素基を有する有機アルミニウム化合
物（４）とからなる触媒を用いて、プロピレンを重合す
る。 【化１】 （但し、Ｒ5は炭素数３から１２の炭化水素基を示し、
Ｘ3はハロゲン原子又は水素を示す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン重合体
の製造方法に関する。さらに詳述すると、特定の位置に
置換基を導入した置換シクロペンタジエン基を架橋した
構造の配位子を有する架橋型遷移金属化合物と、アルミ
ノキサンと、及び有機アルミニウム化合物とからなる触
媒を用いて、プロピレン系重合体を高効率で製造する方
法に関する。
の製造方法に関する。さらに詳述すると、特定の位置に
置換基を導入した置換シクロペンタジエン基を架橋した
構造の配位子を有する架橋型遷移金属化合物と、アルミ
ノキサンと、及び有機アルミニウム化合物とからなる触
媒を用いて、プロピレン系重合体を高効率で製造する方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】メタロセン化合物と、アルミノキサンと
からなるオレフィン重合用触媒を用いてオレフィンを重
合する方法は良く知られている（特開昭５８−１９３０
９、同６０−３５００７、同６１−１３０３１４）。し
かし、これらの技術においては、錯体当たりの触媒活性
は高いものであるが、多量のアルミノキサンを必要と
し、このためＡｌ当たりの活性は低い。アルミノキサン
は高価であることから、上記技術においては製造コスト
が高くなり、また多量のＡｌがポリマー中に残存してし
まうため、除去工程が必要になるなど工業上も問題があ
る。
からなるオレフィン重合用触媒を用いてオレフィンを重
合する方法は良く知られている（特開昭５８−１９３０
９、同６０−３５００７、同６１−１３０３１４）。し
かし、これらの技術においては、錯体当たりの触媒活性
は高いものであるが、多量のアルミノキサンを必要と
し、このためＡｌ当たりの活性は低い。アルミノキサン
は高価であることから、上記技術においては製造コスト
が高くなり、また多量のＡｌがポリマー中に残存してし
まうため、除去工程が必要になるなど工業上も問題があ
る。
【０００３】これらの問題を解決するために種々の提案
がなされている。特開昭６０−１３０６０４の実施例に
は、遷移金属化合物としてビス（シクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロリドとクロロアルミノキサンとか
らなる触媒系に、有機アルミニウムとしてトリエチルア
ルミニウムを添加する方法が開示され、これは高活性を
示すとされている。しかし、この系においては、得られ
るポリプロピレンはアタクチックのものであり、全く立
体規則性を示さない。また、特開昭６３−１７８１０８
においては、遷移金属化合物とアルミノキサンとからな
る触媒系にｎ−アルキル基以外の炭化水素基を持つ有機
アルミニウム化合物を添加する系が開示されている。
がなされている。特開昭６０−１３０６０４の実施例に
は、遷移金属化合物としてビス（シクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロリドとクロロアルミノキサンとか
らなる触媒系に、有機アルミニウムとしてトリエチルア
ルミニウムを添加する方法が開示され、これは高活性を
示すとされている。しかし、この系においては、得られ
るポリプロピレンはアタクチックのものであり、全く立
体規則性を示さない。また、特開昭６３−１７８１０８
においては、遷移金属化合物とアルミノキサンとからな
る触媒系にｎ−アルキル基以外の炭化水素基を持つ有機
アルミニウム化合物を添加する系が開示されている。
【０００４】これらの発明においては、アルミノキサン
の使用量は低下しているが、Ａｌ当たりの活性は不十分
であり、またプロピレン系重合体を製造する上での利点
の開示がない。
の使用量は低下しているが、Ａｌ当たりの活性は不十分
であり、またプロピレン系重合体を製造する上での利点
の開示がない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みなされたもので、その目的とするところは、プロピレ
ン系重合体を製造する上で、従来は多量に必要とされて
いるメチルアルミノキサンの使用量を減少させ、さらに
重合体中のプロピレン部分の立体規則性を維持したプロ
ピレン系重合体を高効率で製造する方法を提供すること
にある。
みなされたもので、その目的とするところは、プロピレ
ン系重合体を製造する上で、従来は多量に必要とされて
いるメチルアルミノキサンの使用量を減少させ、さらに
重合体中のプロピレン部分の立体規則性を維持したプロ
ピレン系重合体を高効率で製造する方法を提供すること
にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明は、一般式（１）
明は、一般式（１）
【０００７】
【化５】 （但し、Ｍはチタン、ジルコニウム、又はハフニウム；
Ｙは炭素、ケイ素、ゲルマニウム、又は錫を示す。Ｒ1 n
Ｃ5Ｈ4-n、Ｒ1 mＣ5Ｈ4-mは置換シクロペンタジエニル基
を示し、各Ｒ1は互いに同一でも異なっていてもよく、
トリアルキルシリル基又は炭化水素基を示す。ｎ、ｍは
２又は３の整数である。但し、ｎ又はｍが２の時は、Ｒ
1の位置は２、４位であり、ｎ又はｍが３の時は、Ｒ1の
位置は２、３、５位にあるものとする。各Ｒ2は互いに
同一でも異なってもよく、水素又は炭化水素を示し、二
つのＲ2が環構造を形成していてもよい。Ｘ1、Ｘ2は同
一でも異なっていてもよく、水素、ハロゲン、又は炭化
水素基を示す。）で表される遷移金属化合物と、一般式
（２）
Ｙは炭素、ケイ素、ゲルマニウム、又は錫を示す。Ｒ1 n
Ｃ5Ｈ4-n、Ｒ1 mＣ5Ｈ4-mは置換シクロペンタジエニル基
を示し、各Ｒ1は互いに同一でも異なっていてもよく、
トリアルキルシリル基又は炭化水素基を示す。ｎ、ｍは
２又は３の整数である。但し、ｎ又はｍが２の時は、Ｒ
1の位置は２、４位であり、ｎ又はｍが３の時は、Ｒ1の
位置は２、３、５位にあるものとする。各Ｒ2は互いに
同一でも異なってもよく、水素又は炭化水素を示し、二
つのＲ2が環構造を形成していてもよい。Ｘ1、Ｘ2は同
一でも異なっていてもよく、水素、ハロゲン、又は炭化
水素基を示す。）で表される遷移金属化合物と、一般式
（２）
【０００８】
【化６】 又は一般式（３）
【０００９】
【化７】 （但し、ｐ、ｑは４〜３０の整数で、Ｒ3、Ｒ4は炭素数
１〜１２の炭化水素基を示す。）で表されるアルミノキ
サンと、及び一般式（４）
１〜１２の炭化水素基を示す。）で表されるアルミノキ
サンと、及び一般式（４）
【００１０】
【化８】Ｒ5 rＡｌＸ3 3-r （４） （但し、Ｒ5は炭素数３から１２の炭化水素基を示し、
Ｘ3はハロゲン原子又は水素を示す。）で表される有機
アルミニウム化合物とを有効成分とする触媒の存在下
で、プロピレンを重合させ、又はプロピレンとオレフィ
ンとを共重合させることを特徴とするプロピレン系重合
体の製造方法であり、一般式（１）で示される遷移金属
化合物においてＭがジルコニウム、Ｙがケイ素であるこ
と、一般式（４）で示される有機アルミニウム化合物が
トリイソブチルアルミニウム化合物であることを含む。
Ｘ3はハロゲン原子又は水素を示す。）で表される有機
アルミニウム化合物とを有効成分とする触媒の存在下
で、プロピレンを重合させ、又はプロピレンとオレフィ
ンとを共重合させることを特徴とするプロピレン系重合
体の製造方法であり、一般式（１）で示される遷移金属
化合物においてＭがジルコニウム、Ｙがケイ素であるこ
と、一般式（４）で示される有機アルミニウム化合物が
トリイソブチルアルミニウム化合物であることを含む。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】本発明において使用する遷移金属化合物
（１）は、２個もしくは３個の置換基を有する２個の置
換シクロペンタジエニル基を相互に架橋した構造の配位
子を有する遷移金属化合物である。Ｍはチタン、ジルコ
ニウム、又はハフニウム等の４価の遷移金属であり、好
ましくはジルコニウム、ハフニウムである。
（１）は、２個もしくは３個の置換基を有する２個の置
換シクロペンタジエニル基を相互に架橋した構造の配位
子を有する遷移金属化合物である。Ｍはチタン、ジルコ
ニウム、又はハフニウム等の４価の遷移金属であり、好
ましくはジルコニウム、ハフニウムである。
【００１３】Ｙは炭素、ケイ素、ゲルマニウム、錫で、
これにより前記２個の置換シクロペンタジエニル基を相
互に連結している。各Ｒ2は互いに同一でも異なってい
てもよく、水素、炭化水素を示し、また二つのＲ2が環
構造を形成していてもよい。炭化水素基の例としては、
メチル基、エチル基等の炭素数が１〜１５のアルキル
基、フェニル基等を挙げることができる。また環構造を
有する例として、シロール基、シラインデニル基、シラ
フルオレニル基等を挙げることができる。
これにより前記２個の置換シクロペンタジエニル基を相
互に連結している。各Ｒ2は互いに同一でも異なってい
てもよく、水素、炭化水素を示し、また二つのＲ2が環
構造を形成していてもよい。炭化水素基の例としては、
メチル基、エチル基等の炭素数が１〜１５のアルキル
基、フェニル基等を挙げることができる。また環構造を
有する例として、シロール基、シラインデニル基、シラ
フルオレニル基等を挙げることができる。
【００１４】各Ｒ1は互いに同一でも異なっていてもよ
く、トリアルキルシリル基又は炭化水素基を示す。トリ
アルキルシリル基の例としては、トリメチルシリル基、
トリエチルシリル基等の炭素数が１〜５のアルキル基を
有するものや、トリフェニルシリル基等を挙げることが
できる。炭化水素基の例としてはメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソ
ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数が１〜１０の
ものや、フェニル基、ナフチル基、アンシル基、フェナ
ンスリル基、ピレニル基等の炭素数が６〜２０の芳香族
基等を挙げることができる。
く、トリアルキルシリル基又は炭化水素基を示す。トリ
アルキルシリル基の例としては、トリメチルシリル基、
トリエチルシリル基等の炭素数が１〜５のアルキル基を
有するものや、トリフェニルシリル基等を挙げることが
できる。炭化水素基の例としてはメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソ
ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数が１〜１０の
ものや、フェニル基、ナフチル基、アンシル基、フェナ
ンスリル基、ピレニル基等の炭素数が６〜２０の芳香族
基等を挙げることができる。
【００１５】置換シクロペンタジエニル基上の置換基の
数は２又は３のいずれでもよいが、２置換体の場合は置
換基の位置は２位と４位にあるものとし、３置換体の場
合は２位、３位、、及び５位にあるものとする。
数は２又は３のいずれでもよいが、２置換体の場合は置
換基の位置は２位と４位にあるものとし、３置換体の場
合は２位、３位、、及び５位にあるものとする。
【００１６】Ｘ1、Ｘ2は同一でも異なっていてもよく、
水素、あるいはフッ素、塩素、臭素等のハロゲン、又は
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数
が１〜５のアルキル基、フェニル基、ベンジル基等の炭
化水素基を示す。これらの化合物は公知のもので、その
製造法も公知のものである。
水素、あるいはフッ素、塩素、臭素等のハロゲン、又は
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数
が１〜５のアルキル基、フェニル基、ベンジル基等の炭
化水素基を示す。これらの化合物は公知のもので、その
製造法も公知のものである。
【００１７】上記遷移金属化合物の非限定的な例とし
て、以下のジルコニウム化合物が挙げられる。
て、以下のジルコニウム化合物が挙げられる。
【００１８】ジメチルシリレンビス（２、４−ジメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルシリレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ンビス（２、４−ジエチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２，３，
５−トリエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレンビス（２、４−ジｎ−プロ
ピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリｎ−プロピル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルシリレンビス（２、４−ジイソプロピルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ンビス（２，３，５−トリイソプロピルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビ
ス（２、４−ジｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２，３，
５−トリｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２、４−ジイソ
ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリイソブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレンビス（２、４−ジｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレンビス（２，３，５−トリｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレンビス（２、４−ジフェニルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（２，３，５−トリフェニルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２、４
−ジトリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２，３，５−
トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレンビス（２、４−ジトリエチルシ
リルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリエチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレンビス（２−メチル−４−エチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（２−エチル−４−メチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−メチ
ル−４−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−ｎ−プロ
ピル−４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−
イソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレンビス（２−イソプロピル−４
−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−ｎ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレンビス（２−ｎ−ブチル−４−メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレンビス（２−メチル−４−イソブチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ンビス（２−イソブチル−４−メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド等。
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルシリレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ンビス（２、４−ジエチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２，３，
５−トリエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレンビス（２、４−ジｎ−プロ
ピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリｎ−プロピル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルシリレンビス（２、４−ジイソプロピルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ンビス（２，３，５−トリイソプロピルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビ
ス（２、４−ジｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２，３，
５−トリｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２、４−ジイソ
ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリイソブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレンビス（２、４−ジｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレンビス（２，３，５−トリｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレンビス（２、４−ジフェニルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（２，３，５−トリフェニルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２、４
−ジトリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２，３，５−
トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレンビス（２、４−ジトリエチルシ
リルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリエチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレンビス（２−メチル−４−エチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（２−エチル−４−メチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−メチ
ル−４−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−ｎ−プロ
ピル−４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−
イソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレンビス（２−イソプロピル−４
−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−ｎ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレンビス（２−ｎ−ブチル−４−メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレンビス（２−メチル−４−イソブチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ンビス（２−イソブチル−４−メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド等。
【００１９】また、以下に例示するジルコニウム化合物
も好ましいものである。ジメチルシリレンビス（２、４
−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチル
シリレンビス（２、４−ジエチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレンビス
（２，３，５−トリエチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、ジメチルシリレンビス（２、４−ジ
ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメ
チル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリｎ−プ
ロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレンビス（２、４−ジイソプロピルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリ
レンビス（２，３，５−トリイソプロピルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレンビ
ス（２、４−ジｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、ジメチルシリレンビス（２，３，５
−トリｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジメチル、ジメチルシリレンビス（２、４−ジイソブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメ
チルシリレンビス（２，３，５−トリイソブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリ
レンビス（２、４−ジｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレンビス
（２，３，５−トリｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレンビス
（２、４−ジフェニルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジメチル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−ト
リフェニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジメチルシリレンビス（２、４−ジトリメチルシリ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメ
チルシリレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレン
ビス（２、４−ジトリエチルシリルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレンビス
（２，３，５−トリエチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、ジメチルシリレンビス（２−メチル
−４−エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメ
チル、ジメチルシリレンビス（２−エチル−４−メチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチ
ルシリレンビス（２−メチル−４−ｎ−プロピルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリ
レンビス（２−ｎ−プロピル−４−メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレンビ
ス（２−メチル−４−イソプロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレンビス（２
−イソプロピル−４−メチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジメチル、ジメチルシリレンビス（２−メチ
ル−４−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル、ジメチルシリレンビス（２−ｎ−ブチル−
４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−イソブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメ
チルシリレンビス（２−イソブチル−４−メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリ
レンビス（２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレ
ンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル。
も好ましいものである。ジメチルシリレンビス（２、４
−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチル
シリレンビス（２、４−ジエチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレンビス
（２，３，５−トリエチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、ジメチルシリレンビス（２、４−ジ
ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメ
チル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリｎ−プ
ロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレンビス（２、４−ジイソプロピルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリ
レンビス（２，３，５−トリイソプロピルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレンビ
ス（２、４−ジｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、ジメチルシリレンビス（２，３，５
−トリｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジメチル、ジメチルシリレンビス（２、４−ジイソブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメ
チルシリレンビス（２，３，５−トリイソブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリ
レンビス（２、４−ジｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレンビス
（２，３，５−トリｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレンビス
（２、４−ジフェニルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジメチル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−ト
リフェニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジメチルシリレンビス（２、４−ジトリメチルシリ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメ
チルシリレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレン
ビス（２、４−ジトリエチルシリルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレンビス
（２，３，５−トリエチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、ジメチルシリレンビス（２−メチル
−４−エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメ
チル、ジメチルシリレンビス（２−エチル−４−メチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチ
ルシリレンビス（２−メチル−４−ｎ−プロピルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリ
レンビス（２−ｎ−プロピル−４−メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレンビ
ス（２−メチル−４−イソプロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレンビス（２
−イソプロピル−４−メチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジメチル、ジメチルシリレンビス（２−メチ
ル−４−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル、ジメチルシリレンビス（２−ｎ−ブチル−
４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−イソブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメ
チルシリレンビス（２−イソブチル−４−メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリ
レンビス（２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレ
ンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル。
【００２０】また更に、以下のジルコニウム化合物も好
ましいものとして例示できる。ジメチルシリレンビス
（２、４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジエチル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、
ジメチルシリレンビス（２、４−ジエチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジエチル、ジメチルシリレンビ
ス（２，３，５−トリエチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジエチル、ジメチルシリレンビス（２、４−
ジｎ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
エチル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリｎ−
プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジエチ
ル、ジメチルシリレンビス（２、４−ジイソプロピルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ジメチル
シリレンビス（２，３，５−トリイソプロピルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ジメチルシリレ
ンビス（２、４−ジｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジエチル、ジメチルシリレンビス（２，
３，５−トリｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジエチル、ジメチルシリレンビス（２、４−ジイ
ソブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジエチ
ル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリイソブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ジメ
チルシリレンビス（２、４−ジｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ジメチルシリ
レンビス（２，３，５−トリｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ジメチルシリレ
ンビス（２、４−ジフェニルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジエチル、ジメチルシリレンビス（２，３，
５−トリフェニルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジエチル、ジメチルシリレンビス（２、４−ジトリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジエチ
ル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ジメチル
シリレンビス（２、４−ジトリエチルシリルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジエチル、ジメチルシリレン
ビス（２，３，５−トリエチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジエチル、ジメチルシリレンビス（２−メ
チル−４−エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジエチル、ジメチルシリレンビス（２−エチル−４−メ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ジ
メチルシリレンビス（２−メチル−４−ｎ−プロピルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ジメチル
シリレンビス（２−ｎ−プロピル−４−メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ジメチルシリレ
ンビス（２−メチル−４−イソプロピルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジエチル、ジメチルシリレンビス
（２−イソプロピル−４−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジエチル、ジメチルシリレンビス（２
−メチル−４−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジエチル、ジメチルシリレンビス（２−ｎ−ブ
チル−４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジエチル、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−イ
ソブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジエチ
ル、ジメチルシリレンビス（２−イソブチル−４−メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ジメ
チルシリレンビス（２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ジメチ
ルシリレンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル等。
ましいものとして例示できる。ジメチルシリレンビス
（２、４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジエチル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、
ジメチルシリレンビス（２、４−ジエチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジエチル、ジメチルシリレンビ
ス（２，３，５−トリエチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジエチル、ジメチルシリレンビス（２、４−
ジｎ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
エチル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリｎ−
プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジエチ
ル、ジメチルシリレンビス（２、４−ジイソプロピルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ジメチル
シリレンビス（２，３，５−トリイソプロピルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ジメチルシリレ
ンビス（２、４−ジｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジエチル、ジメチルシリレンビス（２，
３，５−トリｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジエチル、ジメチルシリレンビス（２、４−ジイ
ソブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジエチ
ル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリイソブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ジメ
チルシリレンビス（２、４−ジｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ジメチルシリ
レンビス（２，３，５−トリｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ジメチルシリレ
ンビス（２、４−ジフェニルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジエチル、ジメチルシリレンビス（２，３，
５−トリフェニルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジエチル、ジメチルシリレンビス（２、４−ジトリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジエチ
ル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ジメチル
シリレンビス（２、４−ジトリエチルシリルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジエチル、ジメチルシリレン
ビス（２，３，５−トリエチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジエチル、ジメチルシリレンビス（２−メ
チル−４−エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジエチル、ジメチルシリレンビス（２−エチル−４−メ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ジ
メチルシリレンビス（２−メチル−４−ｎ−プロピルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ジメチル
シリレンビス（２−ｎ−プロピル−４−メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ジメチルシリレ
ンビス（２−メチル−４−イソプロピルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジエチル、ジメチルシリレンビス
（２−イソプロピル−４−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジエチル、ジメチルシリレンビス（２
−メチル−４−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジエチル、ジメチルシリレンビス（２−ｎ−ブ
チル−４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジエチル、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−イ
ソブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジエチ
ル、ジメチルシリレンビス（２−イソブチル−４−メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ジメ
チルシリレンビス（２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ジメチ
ルシリレンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル等。
【００２１】また、以下のジルコニウム化合物も好まし
いものとして例示できる。ジメチルシリレンビス（２、
４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフ
ェニル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジ
メチルシリレンビス（２、４−ジエチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシリレンビ
ス（２，３，５−トリエチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジフェニル、ジメチルシリレンビス（２、４
−ジｎ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジフェニル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリ
ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフ
ェニル、ジメチルシリレンビス（２、４−ジイソプロピ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジ
メチルシリレンビス（２，３，５−トリイソプロピルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチ
ルシリレンビス（２、４−ジｎ−ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシリレンビ
ス（２，３，５−トリｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシリレンビス
（２、４−ジイソブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジフェニル、ジメチルシリレンビス（２，３，５
−トリイソブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジフェニル、ジメチルシリレンビス（２、４−ジｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェ
ニル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェ
ニル、ジメチルシリレンビス（２、４−ジフェニルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチル
シリレンビス（２，３，５−トリフェニルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシリレン
ビス（２、４−ジトリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシリレンビス
（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジフェニル、ジメチルシリレンビス（２、４−
ジトリエチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジフェニル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−ト
リエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニ
ル、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−エチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチ
ルシリレンビス（２−エチル−４−メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシリレン
ビス（２−メチル−４−ｎ−プロピルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシリレンビス
（２−ｎ−プロピル−４−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシリレンビス
（２−メチル−４−イソプロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシリレンビス
（２−イソプロピル−４−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシリレンビス
（２−メチル−４−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジフェニル、ジメチルシリレンビス（２−
ｎ−ブチル−４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジフェニル、ジメチルシリレンビス（２−メチル
−４−イソブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジフェニル、ジメチルシリレンビス（２−イソブチル−
４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェ
ニル、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェ
ニル、ジメチルシリレンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェ
ニル等。
いものとして例示できる。ジメチルシリレンビス（２、
４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフ
ェニル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジ
メチルシリレンビス（２、４−ジエチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシリレンビ
ス（２，３，５−トリエチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジフェニル、ジメチルシリレンビス（２、４
−ジｎ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジフェニル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリ
ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフ
ェニル、ジメチルシリレンビス（２、４−ジイソプロピ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジ
メチルシリレンビス（２，３，５−トリイソプロピルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチ
ルシリレンビス（２、４−ジｎ−ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシリレンビ
ス（２，３，５−トリｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシリレンビス
（２、４−ジイソブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジフェニル、ジメチルシリレンビス（２，３，５
−トリイソブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジフェニル、ジメチルシリレンビス（２、４−ジｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェ
ニル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェ
ニル、ジメチルシリレンビス（２、４−ジフェニルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチル
シリレンビス（２，３，５−トリフェニルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシリレン
ビス（２、４−ジトリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシリレンビス
（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジフェニル、ジメチルシリレンビス（２、４−
ジトリエチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジフェニル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−ト
リエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニ
ル、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−エチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチ
ルシリレンビス（２−エチル−４−メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシリレン
ビス（２−メチル−４−ｎ−プロピルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシリレンビス
（２−ｎ−プロピル−４−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシリレンビス
（２−メチル−４−イソプロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシリレンビス
（２−イソプロピル−４−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシリレンビス
（２−メチル−４−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジフェニル、ジメチルシリレンビス（２−
ｎ−ブチル−４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジフェニル、ジメチルシリレンビス（２−メチル
−４−イソブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジフェニル、ジメチルシリレンビス（２−イソブチル−
４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェ
ニル、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェ
ニル、ジメチルシリレンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェ
ニル等。
【００２２】更に、以下のジルコニウム化合物も好まし
いものとして例示できる。ジメチルシリレンビス（２、
４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベ
ンジル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジ
メチルシリレンビス（２、４−ジエチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシリレンビ
ス（２，３，５−トリエチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジベンジル、ジメチルシリレンビス（２、４
−ジｎ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジベンジル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリ
ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベ
ンジル、ジメチルシリレンビス（２、４−ジイソプロピ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジ
メチルシリレンビス（２，３，５−トリイソプロピルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチ
ルシリレンビス（２、４−ジｎ−ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシリレンビ
ス（２，３，５−トリｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシリレンビス
（２、４−ジイソブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジベンジル、ジメチルシリレンビス（２，３，５
−トリイソブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジベンジル、ジメチルシリレンビス（２、４−ジｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベン
ジル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベン
ジル、ジメチルシリレンビス（２、４−ジフェニルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチル
シリレンビス（２，３，５−トリフェニルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシリレン
ビス（２、４−ジトリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシリレンビス
（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジベンジル、ジメチルシリレンビス（２、４−
ジトリエチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジベンジル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−ト
リエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジ
ル、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−エチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチ
ルシリレンビス（２−エチル−４−メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシリレン
ビス（２−メチル−４−ｎ−プロピルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシリレンビス
（２−ｎ−プロピル−４−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシリレンビス
（２−メチル−４−イソプロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシリレンビス
（２−イソプロピル−４−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシリレンビス
（２−メチル−４−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジベンジル、ジメチルシリレンビス（２−
ｎ−ブチル−４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジベンジル、ジメチルシリレンビス（２−メチル
−４−イソブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジベンジル、ジメチルシリレンビス（２−イソブチル−
４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベン
ジル、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベン
ジル、ジメチルシリレンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベン
ジル等。
いものとして例示できる。ジメチルシリレンビス（２、
４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベ
ンジル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジ
メチルシリレンビス（２、４−ジエチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシリレンビ
ス（２，３，５−トリエチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジベンジル、ジメチルシリレンビス（２、４
−ジｎ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジベンジル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリ
ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベ
ンジル、ジメチルシリレンビス（２、４−ジイソプロピ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジ
メチルシリレンビス（２，３，５−トリイソプロピルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチ
ルシリレンビス（２、４−ジｎ−ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシリレンビ
ス（２，３，５−トリｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシリレンビス
（２、４−ジイソブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジベンジル、ジメチルシリレンビス（２，３，５
−トリイソブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジベンジル、ジメチルシリレンビス（２、４−ジｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベン
ジル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベン
ジル、ジメチルシリレンビス（２、４−ジフェニルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチル
シリレンビス（２，３，５−トリフェニルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシリレン
ビス（２、４−ジトリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシリレンビス
（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジベンジル、ジメチルシリレンビス（２、４−
ジトリエチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジベンジル、ジメチルシリレンビス（２，３，５−ト
リエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジ
ル、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−エチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチ
ルシリレンビス（２−エチル−４−メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシリレン
ビス（２−メチル−４−ｎ−プロピルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシリレンビス
（２−ｎ−プロピル−４−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシリレンビス
（２−メチル−４−イソプロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシリレンビス
（２−イソプロピル−４−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシリレンビス
（２−メチル−４−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジベンジル、ジメチルシリレンビス（２−
ｎ−ブチル−４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジベンジル、ジメチルシリレンビス（２−メチル
−４−イソブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジベンジル、ジメチルシリレンビス（２−イソブチル−
４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベン
ジル、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベン
ジル、ジメチルシリレンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベン
ジル等。
【００２３】また更に、下記のジルコニウム化合物も好
ましいものとして例示できる。ジメチルゲルミレンビス
（２、４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス（２，３，５−
トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルゲルミレンビス（２、４−ジエチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
ゲルミレンビス（２，３，５−トリエチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレ
ンビス（２、４−ジｎ−プロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス
（２，３，５−トリｎ−プロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス
（２、４−ジイソプロピルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス（２，
３，５−トリイソプロピルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス（２、４
−ジｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルゲルミレンビス（２，３，５−トリ
ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルゲルミレンビス（２、４−ジイソブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルゲルミレンビス（２，３，５−トリイソブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
ゲルミレンビス（２、４−ジｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲル
ミレンビス（２，３，５−トリｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲ
ルミレンビス（２、４−ジフェニルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス
（２，３，５−トリフェニルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス（２、
４−ジトリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス（２，３，
５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルゲルミレンビス（２、４−ジトリエ
チルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルゲルミレンビス（２，３，５−トリエチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルゲルミレンビス（２−メチル−４−エチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲ
ルミレンビス（２−エチル−４−メチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレン
ビス（２−メチル−４−ｎ−プロピルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビ
ス（２−ｎ−プロピル−４−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス
（２−メチル−４−イソプロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス
（２−イソプロピル−４−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス
（２−メチル−４−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス（２
−ｎ−ブチル−４−メチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス（２−メ
チル−４−イソブチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス（２−イソブ
チル−４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルゲルミレンビス（２−メチル−４
−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス（２−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド等。
ましいものとして例示できる。ジメチルゲルミレンビス
（２、４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス（２，３，５−
トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルゲルミレンビス（２、４−ジエチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
ゲルミレンビス（２，３，５−トリエチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレ
ンビス（２、４−ジｎ−プロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス
（２，３，５−トリｎ−プロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス
（２、４−ジイソプロピルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス（２，
３，５−トリイソプロピルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス（２、４
−ジｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルゲルミレンビス（２，３，５−トリ
ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルゲルミレンビス（２、４−ジイソブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルゲルミレンビス（２，３，５−トリイソブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
ゲルミレンビス（２、４−ジｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲル
ミレンビス（２，３，５−トリｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲ
ルミレンビス（２、４−ジフェニルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス
（２，３，５−トリフェニルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス（２、
４−ジトリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス（２，３，
５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルゲルミレンビス（２、４−ジトリエ
チルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルゲルミレンビス（２，３，５−トリエチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルゲルミレンビス（２−メチル−４−エチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲ
ルミレンビス（２−エチル−４−メチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレン
ビス（２−メチル−４−ｎ−プロピルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビ
ス（２−ｎ−プロピル−４−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス
（２−メチル−４−イソプロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス
（２−イソプロピル−４−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス
（２−メチル−４−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス（２
−ｎ−ブチル−４−メチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス（２−メ
チル−４−イソブチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス（２−イソブ
チル−４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルゲルミレンビス（２−メチル−４
−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス（２−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド等。
【００２４】また、以下のジルコニウム化合物も好まし
いものとして例示できる。ジメチルスタニレンビス
（２、４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルスタニレンビス（２，３，５−
トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルスタニレンビス（２、４−ジエチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
スタニレンビス（２，３，５−トリエチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルスタニレ
ンビス（２、４−ジｎ−プロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス
（２，３，５−トリｎ−プロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス
（２、４−ジイソプロピルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス（２，
３，５−トリイソプロピルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス（２、４
−ジｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルスタニレンビス（２，３，５−トリ
ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルスタニレンビス（２、４−ジイソブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルスタニレンビス（２，３，５−トリイソブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
スタニレンビス（２、４−ジｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルスタ
ニレンビス（２，３，５−トリｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルス
タニレンビス（２、４−ジフェニルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス
（２，３，５−トリフェニルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス（２、
４−ジトリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス（２，３，
５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルスタニレンビス（２、４−ジトリエ
チルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルスタニレンビス（２，３，５−トリエチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルスタニレンビス（２−メチル−４−エチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルス
タニレンビス（２−エチル−４−メチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルスタニレン
ビス（２−メチル−４−ｎ−プロピルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビ
ス（２−ｎ−プロピル−４−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス
（２−メチル−４−イソプロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス
（２−イソプロピル−４−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス
（２−メチル−４−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス（２
−ｎ−ブチル−４−メチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス（２−メ
チル−４−イソブチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス（２−イソブ
チル−４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルスタニレンビス（２−メチル−４
−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルスタニレンビス（２−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド等。
いものとして例示できる。ジメチルスタニレンビス
（２、４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルスタニレンビス（２，３，５−
トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルスタニレンビス（２、４−ジエチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
スタニレンビス（２，３，５−トリエチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルスタニレ
ンビス（２、４−ジｎ−プロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス
（２，３，５−トリｎ−プロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス
（２、４−ジイソプロピルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス（２，
３，５−トリイソプロピルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス（２、４
−ジｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルスタニレンビス（２，３，５−トリ
ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルスタニレンビス（２、４−ジイソブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルスタニレンビス（２，３，５−トリイソブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
スタニレンビス（２、４−ジｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルスタ
ニレンビス（２，３，５−トリｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルス
タニレンビス（２、４−ジフェニルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス
（２，３，５−トリフェニルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス（２、
４−ジトリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス（２，３，
５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルスタニレンビス（２、４−ジトリエ
チルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルスタニレンビス（２，３，５−トリエチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルスタニレンビス（２−メチル−４−エチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルス
タニレンビス（２−エチル−４−メチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルスタニレン
ビス（２−メチル−４−ｎ−プロピルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビ
ス（２−ｎ−プロピル−４−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス
（２−メチル−４−イソプロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス
（２−イソプロピル−４−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス
（２−メチル−４−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス（２
−ｎ−ブチル−４−メチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス（２−メ
チル−４−イソブチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルスタニレンビス（２−イソブ
チル−４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルスタニレンビス（２−メチル−４
−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルスタニレンビス（２−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド等。
【００２５】またさらに、上記の相当するハフニウム化
合物も挙げることができる。これら遷移金属化合物は単
独でも、２種以上の混合としても用いることができる。
合物も挙げることができる。これら遷移金属化合物は単
独でも、２種以上の混合としても用いることができる。
【００２６】本発明方法において使用される触媒構成成
分のアルミノキサンは、下記一般式（２）、
分のアルミノキサンは、下記一般式（２）、
【００２７】
【化９】 又は一般式（３）、
【００２８】
【化１０】 で表される有機アルミニウム化合物である。Ｒ3、及び
Ｒ4は同一でも異なっていてもよく、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数が１〜１
２の炭化水素基である。Ｒ3としてはメチル基、Ｒ4とし
てはイソブチル基が好ましい。ｐ、ｑは４〜３０の整数
であり、好ましくは６以上の整数である。
Ｒ4は同一でも異なっていてもよく、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数が１〜１
２の炭化水素基である。Ｒ3としてはメチル基、Ｒ4とし
てはイソブチル基が好ましい。ｐ、ｑは４〜３０の整数
であり、好ましくは６以上の整数である。
【００２９】この種の化合物の製法は公知であり、例え
ば吸着水を含有する化合物、結晶水を含有する塩類（例
えば硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物等）の炭化
水素媒体懸濁液にトリアルキルアルミニウムを添加して
反応させる方法を例示することができる。上記一般式
（２）、（３）で示されるアルミノキサンは、ベンゼ
ン、トルエン、ヘキサン等の炭化水素溶液、テトラヒド
ロフラン等のエーテル溶媒、トリエチルアミンなどのア
ミン溶媒などに溶解あるいは分散させて、あるいは蒸気
又は固体の状態で用いることができる。
ば吸着水を含有する化合物、結晶水を含有する塩類（例
えば硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物等）の炭化
水素媒体懸濁液にトリアルキルアルミニウムを添加して
反応させる方法を例示することができる。上記一般式
（２）、（３）で示されるアルミノキサンは、ベンゼ
ン、トルエン、ヘキサン等の炭化水素溶液、テトラヒド
ロフラン等のエーテル溶媒、トリエチルアミンなどのア
ミン溶媒などに溶解あるいは分散させて、あるいは蒸気
又は固体の状態で用いることができる。
【００３０】本発明方法において使用される触媒構成成
分の有機アルミニウム化合物は、下記一般式（４）、
分の有機アルミニウム化合物は、下記一般式（４）、
【００３１】
【化１１】Ｒ5 rＡｌＸ3 3-r （４） で表される。
【００３２】Ｒ5は炭素数３〜１２の炭化水素基を示
す。炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が例示できる。
す。炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が例示できる。
【００３３】Ｘ3はフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原
子又は水素を示す。また、ｒは１〜３の整数である。
子又は水素を示す。また、ｒは１〜３の整数である。
【００３４】上記有機アルミニウム化合物（４）の好ま
しい具体例としては、トリｎ−プロピルアルミニウム、
トリイソプロピルアルミニウム、トリｎ−ブチルアルミ
ニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリｔｅｒｔ−
ブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム等のト
リアルキルアルミニウム、イソプレニルアルミニウム等
のアルケニルアルミニウムが挙げられる。
しい具体例としては、トリｎ−プロピルアルミニウム、
トリイソプロピルアルミニウム、トリｎ−ブチルアルミ
ニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリｔｅｒｔ−
ブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム等のト
リアルキルアルミニウム、イソプレニルアルミニウム等
のアルケニルアルミニウムが挙げられる。
【００３５】更に、ジｎ−プロピルアルミニウムクロリ
ド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジｎ−ブチ
ルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムク
ロリド、ジｔｅｒｔ−ブチルアルミニウムクロリド、ジ
オクチルアルミニウムクロリド、ジｎ−プロピルアルミ
ニウムブロミド、ジイソプロピルアルミニウムブロミ
ド、ジｎ−ブチルアルミニウムブロミド、ジイソブチル
アルミニウムブロミド、ジｔｅｒｔ−ブチルアルミニウ
ムブロミド、ジオクチルアルミニウムブロミド等のジア
ルキルアルミニウムハライドも好ましいものである。
ド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジｎ−ブチ
ルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムク
ロリド、ジｔｅｒｔ−ブチルアルミニウムクロリド、ジ
オクチルアルミニウムクロリド、ジｎ−プロピルアルミ
ニウムブロミド、ジイソプロピルアルミニウムブロミ
ド、ジｎ−ブチルアルミニウムブロミド、ジイソブチル
アルミニウムブロミド、ジｔｅｒｔ−ブチルアルミニウ
ムブロミド、ジオクチルアルミニウムブロミド等のジア
ルキルアルミニウムハライドも好ましいものである。
【００３６】また更に、ｎ−プロピルアルミニウムセス
キクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリ
ド、ｎ−ブチルアルミニウムセスキクロリド、イソブチ
ルアルミニウムセスキクロリド、ｔｅｒｔ−ブチルアル
ミニウムセスキクロリド、オクチルアルミニウムセスキ
クロリド等のアルミニウムセスキハライドも好ましいも
のである。
キクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリ
ド、ｎ−ブチルアルミニウムセスキクロリド、イソブチ
ルアルミニウムセスキクロリド、ｔｅｒｔ−ブチルアル
ミニウムセスキクロリド、オクチルアルミニウムセスキ
クロリド等のアルミニウムセスキハライドも好ましいも
のである。
【００３７】また、ｎ−プロピルアルミニウムジクロリ
ド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、ｎ−ブチル
アルミニウムジクロリド、イソブチルアルミニウムジク
ロリド、ｔｅｒｔ−ブチルアルミニウムジクロリド、オ
クチルアルミニウムジクロリド、ｎ−プロピルアルミニ
ウムジブロミド、イソプロピルアルミニウムジブロミ
ド、ｎ−ブチルアルミニウムジブロミド、イソブチルア
ルミニウムジブロミド、ｔｅｒｔ−ブチルアルミニウム
ジブロミド、オクチルアルミニウムジブロミド等のアル
キルアルミニウムジハライドも好ましいものである。
ド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、ｎ−ブチル
アルミニウムジクロリド、イソブチルアルミニウムジク
ロリド、ｔｅｒｔ−ブチルアルミニウムジクロリド、オ
クチルアルミニウムジクロリド、ｎ−プロピルアルミニ
ウムジブロミド、イソプロピルアルミニウムジブロミ
ド、ｎ−ブチルアルミニウムジブロミド、イソブチルア
ルミニウムジブロミド、ｔｅｒｔ−ブチルアルミニウム
ジブロミド、オクチルアルミニウムジブロミド等のアル
キルアルミニウムジハライドも好ましいものである。
【００３８】更に、ジｎ−プロピルアルミニウムヒドリ
ド、ジイソプロピルアルミニウムヒドリド、ジｎ−ブチ
ルアルミニウムヒドリド、ジイソブチルアルミニウムヒ
ドリド、ジｔｅｒｔ−ブチルアルミニウムヒドリド、ジ
オクチルアルミニウムヒドリド等のアルキルアルミニウ
ムヒドリドなども、好ましいものとして挙げられる。
ド、ジイソプロピルアルミニウムヒドリド、ジｎ−ブチ
ルアルミニウムヒドリド、ジイソブチルアルミニウムヒ
ドリド、ジｔｅｒｔ−ブチルアルミニウムヒドリド、ジ
オクチルアルミニウムヒドリド等のアルキルアルミニウ
ムヒドリドなども、好ましいものとして挙げられる。
【００３９】これらのうちトリアルキルアルミニウムが
より好ましく、トリイソブチルアルミニウムが特に好ま
しい。これらの有機アルミニウム化合物（４）は、単独
でも、２種以上の混合としても用いることができる。
より好ましく、トリイソブチルアルミニウムが特に好ま
しい。これらの有機アルミニウム化合物（４）は、単独
でも、２種以上の混合としても用いることができる。
【００４０】有機アルミニウム化合物（４）は、遷移金
属化合物（１）と混合することにより遷移金属化合物
（１）を予備活性化させる作用がある。また、プロピレ
ン系重合体を製造する際、アルミノキサン（２）又は
（３）と有機アルミニウム化合物（４）との混合物を上
記の遷移金属化合物と組み合わせて重合を行う場合、特
に有効である。具体的には、使用するアルミノキサンの
添加量を１／２ないしは１／２０にしても、得られる重
合体の立体規則性を維持したまま、重合活性を増大させ
る事が可能になる。これらの効果を発揮する有機アルミ
ニウム化合物（４）の一例はトリアルキルアルミニウム
であり、トリイソブチルアルミニウムが特に好ましい。
属化合物（１）と混合することにより遷移金属化合物
（１）を予備活性化させる作用がある。また、プロピレ
ン系重合体を製造する際、アルミノキサン（２）又は
（３）と有機アルミニウム化合物（４）との混合物を上
記の遷移金属化合物と組み合わせて重合を行う場合、特
に有効である。具体的には、使用するアルミノキサンの
添加量を１／２ないしは１／２０にしても、得られる重
合体の立体規則性を維持したまま、重合活性を増大させ
る事が可能になる。これらの効果を発揮する有機アルミ
ニウム化合物（４）の一例はトリアルキルアルミニウム
であり、トリイソブチルアルミニウムが特に好ましい。
【００４１】一般式（１）、（２）、（３）、（４）で
示される各触媒成分はこれらを予め混合して反応系に供
給してもよく、また反応系にそれぞれを個別に供給して
もよい。いずれの場合においても、各成分の重合系内に
おける濃度、モル比については特に制限がないが、好ま
しくは１０-3〜１０-10ｍｏｌ／ｌの範囲である。Ａｌ
／遷移金属化合物（原子のモル比）＝１００〜１，００
０，０００の範囲が好ましく、特に１，０００〜１０
０，０００の範囲が好んで用いられる。
示される各触媒成分はこれらを予め混合して反応系に供
給してもよく、また反応系にそれぞれを個別に供給して
もよい。いずれの場合においても、各成分の重合系内に
おける濃度、モル比については特に制限がないが、好ま
しくは１０-3〜１０-10ｍｏｌ／ｌの範囲である。Ａｌ
／遷移金属化合物（原子のモル比）＝１００〜１，００
０，０００の範囲が好ましく、特に１，０００〜１０
０，０００の範囲が好んで用いられる。
【００４２】また、アルミノキサン／有機アルミニウム
化合物（モル比）＝０．１〜１０，０００が好ましく、
特に１０〜１，０００が望ましい。
化合物（モル比）＝０．１〜１０，０００が好ましく、
特に１０〜１，０００が望ましい。
【００４３】反応系のオレフィン圧には特に制限がない
が、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇの範囲であ
る。重合温度にも制限はないが通常は−８０〜２３０
℃、好ましくは−５０〜１００℃の範囲である。
が、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇの範囲であ
る。重合温度にも制限はないが通常は−８０〜２３０
℃、好ましくは−５０〜１００℃の範囲である。
【００４４】重合に際し、分子量の調節は公知の手段、
例えば温度の設定あるいは水素の導入により行うことが
できる。
例えば温度の設定あるいは水素の導入により行うことが
できる。
【００４５】重合反応に用いるオレフィンは、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ド
デセン等のα−オレフィンが好ましく、これら２種類以
上の混合物を重合に供することもできる。また、上記α
−オレフィンとエチレンの共重合も可能である。さらに
は、環状オレフィン類、又は非共役ジエン類との共重合
にも有効である。
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ド
デセン等のα−オレフィンが好ましく、これら２種類以
上の混合物を重合に供することもできる。また、上記α
−オレフィンとエチレンの共重合も可能である。さらに
は、環状オレフィン類、又は非共役ジエン類との共重合
にも有効である。
【００４６】環状オレフィン類の例としては、シクロブ
テン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテ
ンなどが挙げられる。非共役ジエン類としては、５−エ
チリデン−２−ノルボルネン、５−プロピリデン−５−
ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２
−ノルボルネン等の環状の非共役ジエン、１，４−ペン
タジエン、１，５−ヘキサジエン、４−メチル−１，５
−ヘキサジエン、５−メチル−１，５−ヘキサジエン、
１，６−ヘプタジエン、５−メチル−１，６−ヘプタジ
エン、６−メチル−１，６−ヘプタジエン、１，７−オ
クタジエン、６−メチル−１，７−オクタジエン、７−
メチル−１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、
１，９−デカジエン等の鎖状の非共役ジエンが挙げられ
る。
テン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテ
ンなどが挙げられる。非共役ジエン類としては、５−エ
チリデン−２−ノルボルネン、５−プロピリデン−５−
ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２
−ノルボルネン等の環状の非共役ジエン、１，４−ペン
タジエン、１，５−ヘキサジエン、４−メチル−１，５
−ヘキサジエン、５−メチル−１，５−ヘキサジエン、
１，６−ヘプタジエン、５−メチル−１，６−ヘプタジ
エン、６−メチル−１，６−ヘプタジエン、１，７−オ
クタジエン、６−メチル−１，７−オクタジエン、７−
メチル−１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、
１，９−デカジエン等の鎖状の非共役ジエンが挙げられ
る。
【００４７】重合方法は、液相重合あるいは気相重合の
いずれも可能である。液相重合の場合の溶媒としては、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、あ
るいは液化イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の脂肪族系炭化水素、あるいはシクロペ
ンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素、あるいは
ガソリン、軽油、灯油等の石油留分等が挙げられる。こ
れらは混合して用いてもよい。これらの中では脂肪族系
炭化水素が好ましい。さらには、液化プロピレン、液化
ブテン−１、液化イソブテン等の液化オレフィン自体を
溶媒として用いることも可能である。
いずれも可能である。液相重合の場合の溶媒としては、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、あ
るいは液化イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の脂肪族系炭化水素、あるいはシクロペ
ンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素、あるいは
ガソリン、軽油、灯油等の石油留分等が挙げられる。こ
れらは混合して用いてもよい。これらの中では脂肪族系
炭化水素が好ましい。さらには、液化プロピレン、液化
ブテン−１、液化イソブテン等の液化オレフィン自体を
溶媒として用いることも可能である。
【００４８】重合は、バッチ式、半連続式、連続式のい
ずれの方法においても行うことができるが、連続的に行
うことが好ましい。更に、反応条件を変えて反応を２段
以上に分けて行うこともできる。
ずれの方法においても行うことができるが、連続的に行
うことが好ましい。更に、反応条件を変えて反応を２段
以上に分けて行うこともできる。
【００４９】本発明において得られるプロピレン系重合
体は、プロピレン単独の重合体、あるいはプロピレンと
α−オレフィンの共重合体、更にはα−オレフィンと共
役、非共役ジエンとの共重合体等が含まれる。
体は、プロピレン単独の重合体、あるいはプロピレンと
α−オレフィンの共重合体、更にはα−オレフィンと共
役、非共役ジエンとの共重合体等が含まれる。
【００５０】プロピレンとその他のオレフィンとの共重
合比（モル比）に制限はないが、１：１００〜１００：
１が好ましい。特に１０：１００〜１００：１０が好ま
しい。
合比（モル比）に制限はないが、１：１００〜１００：
１が好ましい。特に１０：１００〜１００：１０が好ま
しい。
【００５１】なお、図１に本発明のプロピレン系重合体
用触媒の調製概念を示した。
用触媒の調製概念を示した。
【００５２】
【実施例】次に、本発明を実施例によって具体的に説明
する。
する。
【００５３】実施例１ 充分に窒素置換した内容積１ＬのＳＵＳ製オートクレー
ブに精製したｎ−ヘキサン５００ｍｌ、東ソーアクゾ
(株)製メチルアルミノキサン１０ミリモル、トリイソブ
チルアルミニウム５ミリモルを順次添加し、次いでジメ
チルシリレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペン
タジエニル）ハフニウムジクロリド ０．００５ミリモ
ル添加した。その後、約６０℃に設定した恒温水槽に当
該オートクレーブを設置し、内温が６０℃になるまで撹
拌した。次いで、プロピレンを全圧が７ｋｇ／ｃｍ2Ｇ
を維持するように連続的に供給し、１時間重合を行っ
た。反応後、メタノールにより触媒成分を分解し、得ら
れたポリプロピレンを乾燥した。 この結果ポリプロピ
レン２５．４ｇが得られた。触媒活性は ５．１ｋｇ／
ｍｍｏｌＨｆ・ｈｒであった。このポリマーのＭＦＲは
７ｇ／１０ｍｉｎであった。また、ＤＳＣにより測定し
た融点は１６０℃を示した。
ブに精製したｎ−ヘキサン５００ｍｌ、東ソーアクゾ
(株)製メチルアルミノキサン１０ミリモル、トリイソブ
チルアルミニウム５ミリモルを順次添加し、次いでジメ
チルシリレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペン
タジエニル）ハフニウムジクロリド ０．００５ミリモ
ル添加した。その後、約６０℃に設定した恒温水槽に当
該オートクレーブを設置し、内温が６０℃になるまで撹
拌した。次いで、プロピレンを全圧が７ｋｇ／ｃｍ2Ｇ
を維持するように連続的に供給し、１時間重合を行っ
た。反応後、メタノールにより触媒成分を分解し、得ら
れたポリプロピレンを乾燥した。 この結果ポリプロピ
レン２５．４ｇが得られた。触媒活性は ５．１ｋｇ／
ｍｍｏｌＨｆ・ｈｒであった。このポリマーのＭＦＲは
７ｇ／１０ｍｉｎであった。また、ＤＳＣにより測定し
た融点は１６０℃を示した。
【００５４】実施例２ 実施例１で用いたメチルアルミノキサンを１０ミリモル
用いた替りに２５ミリモル用いる以外は同様にして重合
を行った。この結果ポリプロピレン４５．２ｇが得られ
た。触媒活性は ９．０ｋｇ／ｍｍｏｌＨｆ・ｈｒであ
った。このポリマーのＭＦＲは６ｇ／１０ｍｉｎであっ
た。
用いた替りに２５ミリモル用いる以外は同様にして重合
を行った。この結果ポリプロピレン４５．２ｇが得られ
た。触媒活性は ９．０ｋｇ／ｍｍｏｌＨｆ・ｈｒであ
った。このポリマーのＭＦＲは６ｇ／１０ｍｉｎであっ
た。
【００５５】実施例３ 実施例２で用いた重合溶媒であるｎ−ヘキサンの替わり
にトルエンを用いる以外は同様にして重合を行った。こ
の結果ポリプロピレン６０．５ｇが得られた。触媒活性
は１２．１ｋｇ／ｍｍｏｌＨｆ・ｈｒであった。このポ
リマーのＭＦＲは４ｇ／１０ｍｉｎであった。
にトルエンを用いる以外は同様にして重合を行った。こ
の結果ポリプロピレン６０．５ｇが得られた。触媒活性
は１２．１ｋｇ／ｍｍｏｌＨｆ・ｈｒであった。このポ
リマーのＭＦＲは４ｇ／１０ｍｉｎであった。
【００５６】実施例４ 実施例２で用いたジメチルシリレンビス（２，３，５−
トリメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリ
ドの替わりにジメチルシリレンビス（２，３，５−トリ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド
を０．００１ミリモル用いる以外同様に重合を行った。
この結果ポリプロピレン２５．５ｇが得られた。触媒活
性は２５．５ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈｒであった。この
ポリマーのＭＦＲは１５ｇ／１０ｍｉｎであった。
トリメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリ
ドの替わりにジメチルシリレンビス（２，３，５−トリ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド
を０．００１ミリモル用いる以外同様に重合を行った。
この結果ポリプロピレン２５．５ｇが得られた。触媒活
性は２５．５ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・ｈｒであった。この
ポリマーのＭＦＲは１５ｇ／１０ｍｉｎであった。
【００５７】実施例５ 実施例４で用いたジメチルシリレンビス（２，３，５−
トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リドの替わりにジメチルシリレンビス（２，４−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを用
いる以外は同様にして重合を行った。この結果ポリプロ
ピレン２０．６ｇが得られた。触媒活性は２０．６ｋｇ
／ｍｍｏｌＺｒ・ｈｒであった。このポリマーのＭＦＲ
は２０ｇ／１０ｍｉｎであった。
トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リドの替わりにジメチルシリレンビス（２，４−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを用
いる以外は同様にして重合を行った。この結果ポリプロ
ピレン２０．６ｇが得られた。触媒活性は２０．６ｋｇ
／ｍｍｏｌＺｒ・ｈｒであった。このポリマーのＭＦＲ
は２０ｇ／１０ｍｉｎであった。
【００５８】比較例１ 実施例１で用いたトリイソブチルアルミニウムを用い
ず、それ以外は実施例１と同様にして重合を行った。こ
の結果ポリプロピレン１７．０ｇが得られた。触媒活性
は３．５ｋｇ／ｍｍｏｌＨｆ・ｈｒであった。このポリ
マーのＭＦＲは５ｇ／１０ｍｉｎであった。
ず、それ以外は実施例１と同様にして重合を行った。こ
の結果ポリプロピレン１７．０ｇが得られた。触媒活性
は３．５ｋｇ／ｍｍｏｌＨｆ・ｈｒであった。このポリ
マーのＭＦＲは５ｇ／１０ｍｉｎであった。
【００５９】比較例２ 実施例１で用いたトリイソブチルアルミニウムの替わり
にトリメチルアルミニウムを用いる以外は同様にして重
合を行った。この結果ポリプロピレン２．１ｇが得られ
た。触媒活性は０．４２ｋｇ／ｍｍｏｌＨｆ・ｈｒであ
った。このポリマーのＭＦＲは９０ｇ／１０ｍｉｎであ
った。
にトリメチルアルミニウムを用いる以外は同様にして重
合を行った。この結果ポリプロピレン２．１ｇが得られ
た。触媒活性は０．４２ｋｇ／ｍｍｏｌＨｆ・ｈｒであ
った。このポリマーのＭＦＲは９０ｇ／１０ｍｉｎであ
った。
【００６０】比較例３ 実施例１で用いたトリイソブチルアルミニウムの替わり
にトリエチルアルミニウムを用いる以外は同様にして重
合を行った。この結果ポリプロピレン６．２ｇが得られ
た。触媒活性は１．２ｋｇ／ｍｍｏｌＨｆ・ｈｒであっ
た。このポリマーのＭＦＲは７２ｇ／１０ｍｉｎであっ
た。
にトリエチルアルミニウムを用いる以外は同様にして重
合を行った。この結果ポリプロピレン６．２ｇが得られ
た。触媒活性は１．２ｋｇ／ｍｍｏｌＨｆ・ｈｒであっ
た。このポリマーのＭＦＲは７２ｇ／１０ｍｉｎであっ
た。
【００６１】実施例６ 充分に窒素置換した内容積１ＬのＳＵＳ製オートクレー
ブに精製したｎ−ヘキサン５００ｍｌ、東ソーアクゾ
(株)製メチルアルミノキサン１０ミリモル、トリイソブ
チルアルミニウム５ミリモルを順次添加し、次いでジメ
チルシリレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペン
タジエニル）ハフニウムジクロリド ０．００５ミリモ
ルを添加した。その後、６０℃に設定した恒温水槽に当
該オートクレーブを設置し、内温が６０℃になるまで撹
拌した。次いで、エチレンとプロピレンの比が９／９１
ｍｏｌ／ｍｏｌである混合ガスを全圧が４ｋｇ／ｃｍ2
Ｇを維持するように連続的に供給し、１時間重合を行っ
た。反応後、メタノールにより触媒成分を分解し、得ら
れたポリマーを乾燥した。 この結果ポリエチレンプロ
ピレンコポリマー４０．５ｇが得られた。触媒活性は
８．１ｋｇ／ｍｍｏｌＨｆ・ｈｒであった。得られたコ
ポリマーは４．６％のエチレン部を有していた。 実施
例７ 実施例１で用いたトリイソブチルアルミニウムの替わり
にトリメチルアルミニウムを用いる以外は実施例１と同
様にして重合を行った。この結果ポリプロピレン２０．
１ｇが得られた。触媒活性は４．０ｋｇ／ｍｍｏｌＨｆ
・ｈｒであった。このポリマーのＭＦＲは１１ｇ／１０
ｍｉｎであった。また、ＤＳＣにより測定した融点は１
５９℃を示した。
ブに精製したｎ−ヘキサン５００ｍｌ、東ソーアクゾ
(株)製メチルアルミノキサン１０ミリモル、トリイソブ
チルアルミニウム５ミリモルを順次添加し、次いでジメ
チルシリレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペン
タジエニル）ハフニウムジクロリド ０．００５ミリモ
ルを添加した。その後、６０℃に設定した恒温水槽に当
該オートクレーブを設置し、内温が６０℃になるまで撹
拌した。次いで、エチレンとプロピレンの比が９／９１
ｍｏｌ／ｍｏｌである混合ガスを全圧が４ｋｇ／ｃｍ2
Ｇを維持するように連続的に供給し、１時間重合を行っ
た。反応後、メタノールにより触媒成分を分解し、得ら
れたポリマーを乾燥した。 この結果ポリエチレンプロ
ピレンコポリマー４０．５ｇが得られた。触媒活性は
８．１ｋｇ／ｍｍｏｌＨｆ・ｈｒであった。得られたコ
ポリマーは４．６％のエチレン部を有していた。 実施
例７ 実施例１で用いたトリイソブチルアルミニウムの替わり
にトリメチルアルミニウムを用いる以外は実施例１と同
様にして重合を行った。この結果ポリプロピレン２０．
１ｇが得られた。触媒活性は４．０ｋｇ／ｍｍｏｌＨｆ
・ｈｒであった。このポリマーのＭＦＲは１１ｇ／１０
ｍｉｎであった。また、ＤＳＣにより測定した融点は１
５９℃を示した。
【００６２】
【発明の効果】本発明によれば、架橋構造を持ち特定の
位置に置換基を有する置換シクロペンタジエニル基を配
位子とする遷移金属化合物と、アルミノキサンと特定の
有機アルミニウム化合物を加えた触媒系を用いプロピレ
ン系重合体を製造することで、添加するアルミノキサン
量を低減しても、高立体規則性を維持して高活性でプロ
ピレン系重合体を得ることができる。
位置に置換基を有する置換シクロペンタジエニル基を配
位子とする遷移金属化合物と、アルミノキサンと特定の
有機アルミニウム化合物を加えた触媒系を用いプロピレ
ン系重合体を製造することで、添加するアルミノキサン
量を低減しても、高立体規則性を維持して高活性でプロ
ピレン系重合体を得ることができる。
【図１】本発明のプロピレン系重合用触媒の調製概念を
示す説明図である。
示す説明図である。
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （但し、Ｍはチタン、ジルコニウム、又はハフニウム；
Ｙは炭素、ケイ素、ゲルマニウム、又は錫を示す。Ｒ1 n
Ｃ5Ｈ4-n、Ｒ1 mＣ5Ｈ4-mは置換シクロペンタジエニル基
を示し、各Ｒ1は互いに同一でも異なっていてもよく、
トリアルキルシリル基又は炭化水素基を示す。ｎ、ｍは
２又は３の整数である。但し、ｎ又はｍが２の時は、Ｒ
1の位置は２、４位であり、ｎ又はｍが３の時は、Ｒ1の
位置は２、３、５位にあるものとする。各Ｒ2は互いに
同一でも異なってもよく、水素又は炭化水素を示し、二
つのＲ2が環構造を形成していてもよい。Ｘ1、Ｘ2は同
一でも異なっていてもよく、水素、ハロゲン、又は炭化
水素基を示す。）で表される遷移金属化合物と、一般式
（２） 【化２】 又は一般式（３） 【化３】 （但し、ｐ、ｑは４〜３０の整数で、Ｒ3、Ｒ4は炭素数
１〜１２の炭化水素基を示す。）で表されるアルミノキ
サンと、及び一般式（４） 【化４】Ｒ5 rＡｌＸ3 3-r （４） （但し、Ｒ5は炭素数３から１２の炭化水素基を示し、
Ｘ3はハロゲン原子又は水素を示す。）で表される有機
アルミニウム化合物とを有効成分とする触媒の存在下
で、プロピレンを重合させ、又はプロピレンとオレフィ
ンとを共重合させることを特徴とするプロピレン系重合
体の製造方法。 - 【請求項２】 一般式（１）で示される遷移金属化合物
においてＭがジルコニウム、Ｙがケイ素である請求項１
に記載のプロピレン系重合体の製造方法。 - 【請求項３】 一般式（４）で示される有機アルミニウ
ム化合物がトリイソブチルアルミニウム化合物である請
求項１に記載のプロピレン系重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11353197A JPH10287706A (ja) | 1997-04-15 | 1997-04-15 | プロピレン系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11353197A JPH10287706A (ja) | 1997-04-15 | 1997-04-15 | プロピレン系重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10287706A true JPH10287706A (ja) | 1998-10-27 |
Family
ID=14614693
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11353197A Pending JPH10287706A (ja) | 1997-04-15 | 1997-04-15 | プロピレン系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10287706A (ja) |
-
1997
- 1997-04-15 JP JP11353197A patent/JPH10287706A/ja active Pending
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