JPH10291364A - 記録用シート及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い光沢度を有し、画像を形成した場合、粒
状感（ビーディング）のない優れた画質を示す記録用シ
ートを提供すること。 【解決手段】 透明支持体の一方の表面に、独立に形成
された又は該支持体上で溶融状態から形成された白色顔
料を含む樹脂フィルムが接合され、更に該透明支持体の
他方の表面に透明受像層が設けられてなる、インクジェ
ット記録用、電子写真記録用又は熱転写記録用等に用い
られる反射画像形成用の記録用シート；及び該記録用シ
ートを用いたインクジェット記録、電子写真記録または
熱転写記録による画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は色材を用いて反射画
像を形成するための記録用シートに関するものである。
特に、インクジェット記録、電子写真記録及び熱転写記
録（印刷）等により高光沢の画像シートを作成するため
の記録用シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報産業の急速な発展に伴い、種
々の情報処理システムが開発され、また、それぞれの情
報システムに適した記録方法及び装置も開発され、採用
されている。このような記録方法の中で、インクを噴射
して記録するインクジェット記録、及び溶融型色材ある
いは昇華型色材を用いた熱転写記録においては、使用す
る装置が、軽量かつコンパクト化され、騒音もなく、操
作性、保守性にも優れたものとなっている。さらに、こ
のような記録方法で使用される装置はカラー化もなさ
れ、広く使用されている。また、従来の電子写真方式に
おいてもカラー化が進み高解像度でフルカラーのプリン
ター、複写機が開発され商品化されてきている。

【０００３】インクジェット方式は各種の方式が開発さ
れているが、物性的には大きく分けて水溶性色素又は微
粒子顔料を含む水が溶媒の主成分である色材溶液（水性
インク）を用いる方法、及び油溶性色素又は微粒子顔料
を含む色材有機溶媒溶液（油性インク）を用いる方法、
そして色素を含有した低融点固形ワックス（ワックスイ
ンク）を熱溶融させて用いる方法の三種がある。主流は
水性インクを使用するタイプである。何れにしてもイン
ク記録シートに液状の微粒滴を吐出させて画像を形成す
る方法である。

【０００４】熱転写方式は、大きくわけて二種の方式が
あり、第１の方式は支持体上に塗工された熱溶融性のイ
ンクを支持体側から熱印加し熱印加したパターン状に溶
融させて記録シートに転写させて画像を得る方法（溶融
熱転写）であり、第２の方式は支持体上に高軟化点の樹
脂と昇華性染料からなる感熱記録材料に前者と同様に支
持体側から熱印加し、熱印加したパターン状に昇華染料
を昇華させ記録シートに転写させて画像を得る方法（昇
華熱転写）である。電子写真方式は帯電した光導電層に
光パターンを与えて静電潜像を形成し、トナー現像後に
被記録シートに転写し、熱でトナーを溶融定着する方法
が主流である。

【０００５】上記のインクジェット記録等による画像の
形成は、通常の紙に行なわれるほか、次のような用途で
は、透明シートを使用する必要があり、多くは表面に透
明な受像層を設けた透明フィルムを用いて、上記のよう
に画像形成して画像を有する記録シートを作成する。例
えば、会議等でスライドに代わり使用される機会が増え
ているＯＨＰフィルム、印刷ポスターや表示板の代わり
に使用される機会が増えているバックライトディスプレ
イ用フィルム、及び第二原図用フィルム等を挙げること
ができる。また記録用シートに画像を形成したハードコ
ピーは、精細な画像を有すると共に、通常の紙に形成さ
れたもの以上の高い光沢度も要求される場合がある。即
ち、ハードコピーの理想である銀塩写真を考えた場合、
高い光沢度は達成すべき重要な課題である。この場合
も、高光沢の画像を得るためには、上記ＯＨＰフィルム
等の透明フィルムを使用する場合と同様に、高い透明度
を有する受像層を設けることが必要である。これにより
高光沢の反射画像を形成することができる。

【０００６】上記のような高光沢を有する記録用シート
は、例えば、特開平５−５１４６９号公報に記載されて
いるシートを挙げることができる。特開平５−５１４６
９号公報には、基材の片面に水分散性ポリマーと数珠状
に連結及び／又は分岐した形状のコロイダルシリカと水
溶性高分子からなる被覆層（受像層）が設けられた記録
シートが記載されている。そしてその実施例４には、両
表面に炭酸カルシウムを含む層を有するポリエチレンテ
レフタレートフィルムの上に、アクリル系ポリマーエマ
ルジョン、ポリビニルアルコールおよび分岐数珠状コロ
イダルシリカからなる受像層が形成されている。上記の
ポリエチレンテレフタレートフィルムは、白色のフィル
ムであり、上記記録用シートも比較的高い光沢度を有す
るものである。このような白色のフィルムとしては、硫
酸バリウム微粒子が分散したポリエステルフィルム（特
公昭６０−３０９３０号公報）、炭酸カルシウムを８〜
３０重量％含むポリエステルフィルム（特公平７−１５
０１２号公報）、酸化チタンを含むポリエステルフィル
ム（特開平７−１４９９２６号公報）等が知られてい
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者の検討によると、上記白色のフィルムに受像層を形成
した記録用シート（例えば、特開平５−５１４６９号公
報に記載のシート）に、インクジェット記録により、画
像を形成した場合、得られる反射画像は、粗い画像（ビ
ーディングが見られる；これは複数のインクドットによ
り形成される画素が粒状であることが原因と考えられ
る）となり易く、見易い柔らかい画像とはいえないとの
問題があることが明らかとなった。このような現象は、
電子写真記録による画像あるいは熱転写記録による画像
にも見られることが明らかとなった。

【０００８】本発明は、高い光沢度を有し、画像を形成
した場合、粒状性が緩和された（ビーディングの発生が
ほとんどない）優れた画質を示す反射画像形成用の記録
用シートを提供することを目的とする。また、本発明
は、インクジェット記録により画像を形成することがで
き、高い光沢度を有し、画像を形成した場合、粒状性が
緩和された優れた画質を示す反射画像形成用の記録用シ
ート及びこの記録用シートを用いたインクジェット記録
による画像形成方法を提供することを目的とする。さら
に、本発明は、電子写真記録により画像を形成すること
ができ、高い光沢度を有し、画像を形成した場合、粒状
性が緩和された優れた画質を示す反射画像形成用の記録
用シート及びこの記録用シートを用いた電子写真記録に
よる画像形成方法を提供することを目的とする。また、
本発明は、熱転写記録（印刷）により画像を形成するこ
とができ、高い光沢度を有し、画像を形成した場合、粒
状性が緩和された優れた画質を示す反射画像形成用の記
録用シート及びこの記録用シートを用いた感熱記録によ
る画像形成方法を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、透明支持体の
一方の表面に、独立に形成された又は該支持体上で溶融
状態から形成された白色顔料を含む樹脂フィルムが接合
され、更に該透明支持体の他方の表面に透明受像層が設
けられてなる反射画像形成用の記録用シートにある。

【００１０】本発明の記録用シートの好ましい態様は下
記のとおりである。 １）透明受像層が、水溶性樹脂と、塩基性ポリマー、架
橋されたポリマー微粒子、イミダゾール基含有ポリマー
又は無機微粒子とからなるインクジェット記録用の層で
ある。 ２）透明受像層が、ポリエステルからなる電子写真記録
用の層である。 ３）透明受像層が、ポリオレフィン樹脂と疎水性微粒子
とからなる熱転写記録用の層である。 ４）記録用シートの受像層側の光沢度が、７５％以上
（特に８０％以上）である。 ５）記録用シートの白色顔料を含む樹脂フィルム側の平
行光線透過率が２％以下である。 ６）白色顔料を含む樹脂フィルムの平行光線透過率が２
％以下である。 ７）白色顔料を含む樹脂フィルムが白色顔料（好ましく
は無機の白色顔料）と熱可塑性樹脂からなる。 ８）白色顔料を含む樹脂フィルムの接合が、該樹脂フィ
ルムを透明支持体上に接着剤により接着することにより
なされている。 ９）白色顔料を含む樹脂フィルムの接合が、白色顔料を
含む樹脂を溶融して透明支持体上に層状（フィルム状）
に積層することによりなされている。 １０）白色顔料を含む樹脂フィルムの接合が、白色顔料
を含む樹脂フィルムを透明支持体上に接着剤を介して加
熱下に接着することによりなされている。 １１）白色顔料を含む樹脂フィルムの接合が、透明支持
体形成用樹脂と白色顔料を含む樹脂とを共押出すること
によりなされている。 １２）上記１）のインクジェット記録に使用されるイン
クが、水性インク（水溶性色素又は微粒子顔料を含む水
が溶媒の主成分である色材溶液又は色材分散液であり、
特に溶媒の５０重量％以上が水のもの）である。 １３）透明支持体が、ポリエステルからなる。

【００１１】また、本発明は、上記１）の記録用シート
のインクジェット記録用の透明受像層に、水性インクを
画像様に噴射して、該透明受像層の表面に水性インクの
画像を形成することからなる画像形成方法にもある。さ
らに、本発明は、下記の（１）〜（４）の工程： （１）感光体表面を画像様に露光し潜像を形成する工
程、（２）該潜像を着色材料とバインダー樹脂からなる
トナーを用いて現像して感光体表面に画像を形成する工
程、及び（３）該画像を、上記２）に記載の記録シート
の電子写真記録用の透明受像層に、転写する工程、
（４）該トナーの転写画像を、該トナーの定着温度に加
熱された定着器（ヒートロール）で押圧することにより
該受像層上に画像を形成する工程からなる画像形成方法
にもある。また、本発明は、ワックス状インクの層を有
する熱転写インクシート（例、感熱インクリボン）を、
上記３）の記録用シートの熱転写記録用の透明受像層に
該ワックス状インクの層を重ね合わせ、画像様に加熱し
て（サーマルヘッド等を用いて）、該熱により像様に溶
融したワックス状インクを該受像層の表面に転写するこ
とによりインク画像を形成することからなる画像形成方
法にもある。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の記録用シートは、反射画
像形成用に用いられるものであり、支持体およびその一
方の表面に設けられた透明受像層及び他方の表面に設け
られた白色顔料を含む樹脂フィルムが形成された基本構
成を有する。図１に、本発明の記録用シートの基本構成
の断面図を示す。透明支持体１１、その一方の表面に設
けられた透明受像層１２、そして他方の面に設けられた
白色顔料を含む樹脂フィルム１３からなる。白色顔料を
含む樹脂フィルム１３は、透明支持体の受像層とは反対
側の表面に、独立に形成された又は該支持体上で溶融状
態から形成された白色顔料を含む樹脂フィルムを接合す
ることにより設けられている。この接合は、例えば、白
色顔料を含む溶融樹脂を層状に支持体上に積層すること
よりあるいは白色顔料を含む樹脂フィルムを接着するこ
とにより行なわれる。これにより、インクジェット記録
により得られる画像は、高い光沢度を有し、かつ粒状性
が緩和され（粒状感が低減され）非常に見易い柔らかな
画像となる。電子写真記録により得られる画像、及び熱
転写記録により得られる画像も、上記インクジェット記
録により得られる画像と同様、粒状性が緩和され非常に
見易い柔らかな画像となる。

【００１３】本発明の記録用シートは、例えば下記のよ
うにして製造することができる。透明支持体として使用
できる材料としては、透明な材料がであればどのような
材料でも使用することができるが、一般に熱可塑性樹脂
が使用される。熱可塑性樹脂の例としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリ
エステル類；ニトロセルロース、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートブチレート等のセルロースエ
ステル類、更にポリスルホン、ポリフェニレンオキサイ
ド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等を挙
げることができる。これらの中で、ポリエステル類が好
ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。
透明支持体の厚さは、特に制限はないが、５０〜２００
μｍのものが取り扱い易く好ましい。

【００１４】上記透明支持体の表面（受像層が設けられ
ない側）には、本発明の白色顔料を含む樹脂フィルムが
形成される。白色顔料を含む樹脂フィルムは、一般に白
色顔料および熱可塑性樹脂からなる。熱可塑性樹脂の例
としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート等のポリエステル類；ポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフィン類；ニトロセルロース、
セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレー
ト等のセルロースエステル類、更にポリ塩化ビニル、ポ
リスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリカーボネ
ート等を挙げることができる。ポリエステル類、ポリ塩
化ビニル及びポリオレフィン類が好ましい。

【００１５】上記白色顔料の材料の例としては、二酸化
チタン（アナタース及びルチル）、酸化亜鉛、硫化亜
鉛、リトポン、炭酸鉛、硫酸鉛（塩基性）及び酸化アン
チモンなどの無機の白色顔料；及び硫酸バリウム、水酸
化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、
ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム及びケイ酸マグ
ネシウム等の無機の体質顔料（透明性の高い白色顔料）
などの無機の白色顔料；及びフッ化炭素及びポリ４フッ
化エチレン等の有機の白色顔料を挙げることができる。
白色顔料を含む樹脂フィルムは、白色顔料として、二酸
化チタン、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム又は炭酸カ
ルシウムを含むことが好ましく、特に二酸化チタンを含
有することが好ましい。上記白色顔料の平均粒子径は、
０．１〜１０μｍの範囲が好ましく、特に０．３〜３μ
ｍの範囲が好ましい。上記白色顔料を含む樹脂フィルム
は、顔料を、一般に１０〜８０重量％の範囲で含み、１
５〜７０重量％含むことが好ましい。顔料と熱可塑性樹
脂の重量比は、１／９〜８／２が一般的で、１．５／
８．５〜７／３が好ましい。また、白色顔料を含む樹脂
フィルムの層厚は、５〜１００μｍの範囲が一般的で、
１０〜８０μｍが好ましい。上記白色顔料を含む樹脂フ
ィルムの平行光線透過率が２％以下である。

【００１６】上記白色顔料を含む樹脂フィルムは、独立
に形成された白色顔料を含む樹脂フィルムを支持体上に
接着剤などによる接着により接合することにより形成さ
れるか、あるいは支持体上で溶融状態の白色顔料を含む
樹脂をフィルム状に支持体表面に接合することにより形
成される。このような形成は、通常、公知のラミネート
法（例、エキストルージョンラミネート、ホットメルト
ラミネート、ドライラミネート及びウエットラミネー
ト）あるいは共押出により行なうことができる。上記独
立形成された白色顔料を含む樹脂フィルムは、一般に白
色顔料および熱可塑性樹脂の混合物を押出成形等により
フィルム化することにより作製される。即ち、上記白色
顔料を含む樹脂フィルムの形成は、、白色顔料を含む樹
脂（白色の樹脂）を溶融して、この溶融物を支持体上に
フィルム状に押出する（エキストルージョンラミネー
ト）ことにより、あるいは白色顔料を含む樹脂フィルム
を支持体上に接着剤を介して圧着（加熱しても良い）す
ることにより行なわれる（ドライラミネート、ウエット
ラミネート）。あるいは、白色顔料を含む樹脂フィルム
の支持体上への接着は、接着剤を用いず単に加熱による
圧着、溶剤を用いた加熱圧着を利用して行なってもよ
い。また透明支持体形成用樹脂と白色顔料を含む樹脂と
を溶融して、共押出することによっても行なうことがで
きる。

【００１７】上記エキストルージョンラミネートは、例
えば、白色顔料を含む樹脂フィルムの材料である白色顔
料と熱可塑性樹脂を押出機（例、一軸または二軸混練押
出機）内で溶融混合した後、溶融押出しをチルドロール
上に行なって透明支持体にラミネートすることにより形
成される。また、透明支持体用の透明フィルムをスチー
ルロール上に送り、またスチールロールと相対して設け
られたゴムロール上に、一方の表面に接着層が設けられ
た白色顔料を含む樹脂フィルムを送って積層することに
より、透明支持体上に白色顔料を含む樹脂フィルムが接
着された積層体が得られる。更に、上記共押出の方法
は、例えば、支持体形成用の熱可塑性樹脂を押出機Ａに
供給し、白色顔料を含む樹脂フィルム形成用の白色顔料
を含む熱可塑性樹脂を押出機Ｂに供給し、押出機Ａ及び
Ｂで押し出された樹脂を二層構成となるようにＴダイよ
りシート状に流延することにより行なうことができる。

【００１８】透明支持体上（一般に白色顔料を含む樹脂
フィルムを設けない側）には、下塗層を設けることがで
きる。下塗層はポリマーからなる層である。ポリマーの
例としては、スチレン／ブタジエン系共重合体、塩化ビ
ニリデン系重合体、塩化ビニル系重合体、酢酸ビニル系
重合体、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラー
ル、弗化ビニリデン系重合体、弗化ビニリデン系重合
体、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂
及びゼラチンを挙げることができる。スチレン／ブタジ
エン系共重合体、塩化ビニリデン系重合体、弗化ビニリ
デン系重合体、弗化ビニリデン系重合体、ポリエステル
樹脂、ポリアミド樹脂及びアクリル樹脂が好ましく、特
に、インクジェット記録用及び電子写真用記録シートで
は、スチレン／ブタジエン系共重合体、塩化ビニリデン
系重合体及びポリエステル樹脂が好ましい。一方、熱転
写記録用シートではゼラチンが好ましい。上記ポリマー
は、共重合成分を導入する等により、水酸基、カルボキ
シル基、アミノ基、カルボニルジオキシ基を有すること
が好ましい。また下塗層は、上記ポリマーのラテックス
から形成されることが好ましい。特に、スチレン／ブタ
ジエン系ラテックス又は塩化ビニリデン系ラテックスか
ら形成されることが好ましい。下塗層は、トリアジン誘
導体（例、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−ト
リアジン）等の架橋剤（接着力付与剤としても機能す
る）を含んでいることが好ましい。下塗層の層厚は、一
般に０．０１〜１．０μｍである。支持体表面は、支持
体とその上の層の接着性を更に向上させるために、コロ
ナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、紫外線照射処理
等の表面処理を行なうことが好ましい。

【００１９】上記透明支持体の白色顔料を含む樹脂フィ
ルムを設けない側の表面には、透明受像層が設けられ
る。受像層は樹脂からなる層であるが、必要により無機
微粒子、有機微粒子を含むことができる。上記樹脂とし
ては、水溶性樹脂、ラテックスとして使用される樹脂、
有機溶剤可溶性の樹脂を挙げることができる。水溶性樹
脂の例としては、親水性構造単位としてヒドロキシル基
を有する樹脂として、ポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）、エチレン変性ポリビニルアルコール、カチオン変
性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアル
コール、シラノール変性ポリビニルアルコール、セルロ
ース系樹脂（メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロ
ース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥ
Ｃ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等）、キ
チン類及びデンプンを；エーテル結合を有する樹脂とし
てポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレン
オキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）及びポリビニルエーテル（ＰＶＥ）を；そしてアミ
ド基またはアミド結合を有する樹脂としてポリアクリル
アミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）
及びビニルピロリドン系共重合体を挙げることができ
る。また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリ
アクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩及びゼラ
チン類を；スルホン基を有するポリスチレンスルホン酸
塩、アミノ基、イミノ基、第３アミン及び第４アンモニ
ウム塩を有するポリアリルアミン（ＰＡＡ）、ポリエチ
レンイミン（ＰＥＩ）、エポキシ化ポリアミド（ＥＰＡ
ｍ）、ポリビニルピリジン及びゼラチン類を挙げること
ができる。インクジェット記録の場合は、ポリビニルア
ルコール（ＰＶＡ）が好ましく、特にその鹸化度が７０
〜９０モル％のものが好ましい。

【００２０】有機溶剤可溶性の樹脂の例としては、ポリ
エステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、メ
ラミン樹脂、フェノール樹脂、スチレン／ブタジエン系
共重合体、塩化ビニリデン系重合体、塩化ビニル系重合
体、酢酸ビニル系重合体、ポリビニルホルマール、ポリ
ビニルブチラール、弗化ビニリデン系重合体、弗化ビニ
リデン系重合体、及びアクリル樹脂を挙げることができ
る。ラテックスとして使用される樹脂の例としては、ス
チレン／ブタジエン系共重合体、塩化ビニリデン系重合
体、塩化ビニル系重合体、酢酸ビニル系重合体、弗化ビ
ニリデン系重合体、弗化ビニリデン系重合体、ポリエス
テル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂及びアク
リル樹脂、及びポリオレフィン樹脂（例、エチレン／ア
クリル酸共重合体、エチレン／アクリル酸ナトリウム共
重合体、エチレン／アクリル酸エステル共重合体、エチ
レン／ビニルアルコール共重合体、アイオノマー樹脂及
びウレタン変性ポリオレフィン樹脂）を挙げることがで
きる。

【００２１】上記透明受像層には、上記樹脂に加えて、
摩擦特性を低減する目的でマット剤、塗布適性や表面品
質を高める目的で各種の界面活性剤、色材の劣化を抑制
する目的で各種の酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白
剤を含んでいても良い。

【００２２】インクジェット記録用の受像層は、上記水
溶性樹脂と、２００ｎｍ以下の平均粒子径を有する架橋
されたポリマー微粒子、下記一般式（Ｉ）で表わされる
塩基性ポリマー（ラテックスとして使用される）又はイ
ミダゾール基含有ポリマーとからなることが好ましい。

【００２３】上記水溶性樹脂は、透明受像層の耐水性を
改善するために、架橋剤により架橋されることが好まし
い。すなわち、水溶性樹脂と架橋されたポリマー微粒子
又は塩基性ポリマーのラテックス等を含有する塗布液に
架橋剤を添加して、支持体に塗布し、加熱乾燥する（架
橋させる）ことにより、受像層を形成することが好まし
い。

【００２４】上記架橋剤としては、例えば、アルデヒド
類（例、ホルムアルデヒド、グリオキザール及びグルタ
ルアルデヒド）、Ｎ−メチロール化合物（例、ジメチロ
ール尿素及びメチロールジメチルヒダントイン）、ジオ
キサン誘導体（例、２，３−ジヒドロキシジオキサ
ン）、カルボキシル基を活性化することにより作用する
化合物（例、カルベニウム、２−ナフタレンスルホナー
ト、１，１−ビスピロリジノ−１−クロロピリジニウム
及び１−モルホリノカルボニル−３−（スルホナトアミ
ノメチル））、活性ビニル化合物（例、１、３、５−ト
リアクロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス
（ビニルスルホン）メタン及びＮ，Ｎ’−メチレンビス
−［βー（ビニルスルホニル）プロピオンアミド］）、
活性ハロゲン化合物（例、２，４−ジクロロ−６−ヒド
ロキシ−Ｓ−トリアジン）、エポキシ基を有する化合物
（例、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、バーサティッ
ク酸グリシジルエステル、フェニルグリシジルエーテ
ル）、イソオキサゾール類、メラミン樹脂、イソシアネ
ート化合物及びジアルデヒド澱粉、などを挙げることが
できる。これらは、単独または組み合せて用いることが
できる。生産性を考慮した場合、反応活性の高いグルタ
ルアルデヒド等のアルデヒド類またはメラミン樹脂の使
用が好ましい。上記架橋剤と組み合わせて用いられる好
ましい水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコールを挙
げることができる。架橋剤の添加量は、水溶性樹脂に対
して、０．１〜２０重量％が好ましく、特に０．５〜１
５重量％が好ましい。

【００２５】上記平均粒子径２００ｎｍ以下の架橋され
たポリマー微粒子は、アニオン性又はカチオン性である
ことが好ましい。このようなポリマー微粒子は、通常ア
クリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエス
テル、スチレン及びスチレン誘導体からなる群より選ば
れる少なくとも一種のモノマーを、分子中に炭素炭素二
重結合を１個又は２個以上（好ましくは２個以上）有す
る乳化剤を用いて乳化重合することにより得ることがで
きる。

【００２６】アクリル酸アルキルエステルおよびメタク
リル酸アルキルエステルの例としては、アルキルの炭素
原子数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルが好ましく、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−プロピル、（メタ）ア
クリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）
アクリル酸ステアリルを挙げることができる。スチレン
及びスチレン誘導体の例としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン及びビニルトルエンを挙げることができる。

【００２７】上記モノマー以外に、上記モノマーと共重
合可能なモノマーを全モノマー量の５０重量％以下の量
で使用しても良い。例えば、アクリル酸、メタクリル
酸、無水マレイン、スチレンスルホン酸、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸のアニオン性ビ
ニルモノマー；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよ
び第４級アンモニウム塩を有するビニルモノマー等のカ
チオン性ビニルモノマー；及び（メタ）アクリル酸２−
ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ
プロピルおよび（メタ）アクリロイルオキシフォスフェ
ート等のノニオン性ビニルモノマーを挙げることができ
る。

【００２８】上記モノマーに加えて更に、架橋性ビニル
モノマーを全モノマー量の５重量％以下の量で使用して
も良い。例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ヘキサメチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジビ
ニルベンゼン等の二官能性モノマー；１，３，５−トリ
アクリロイルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン及びトリア
リルイソシアヌレート等の三官能性モノマー；テトラメ
チロールメタンテトラアクリレート及びＮ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラアリル−１，４−ジアミノブタン等の四官
能性モノマーを挙げることができる。

【００２９】上記分子中に炭素炭素二重結合を１個又は
２個以上有する乳化剤の、その炭素炭素二重結合の例と
しては、（メタ）アリル基、１−プロペニル基、２−メ
チル−１−プロペニル基、ビニル基、イソプロペニル基
及び（メタ）アクリロイル基を挙げることができる。こ
れらの中で（メタ）アクリロイル基が好ましい。上記乳
化剤の、疎水基と共に乳化作用を示すためのカチオン性
基またはアニオン性基（親水性基）を有している。カチ
オン性基は、インクを保持する機能が大きいため、色材
受容層の耐水性が向上するので好ましい。カチオン性基
またはアニオン性基（親水性基）としては、−ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＯＯＭ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−Ｎ（Ｒ¹ ）（Ｒ² ）
（Ｒ³ ）、−ＯＨ、−ＰＯ（ＯＭ）₂ 、（−Ｏ）₃ Ｐ、
（−Ｏ）₂ Ｐ（ＯＨ）−、−ＯＰ（ＯＨ）₂ 、−ＯＰＯ
（ＯＭ）₂ 、（−Ｏ）₂ ＰＯ（ＯＭ）、（−Ｏ）₃ ＰＯ
及び−（０Ｒ）−［但し、ＭはＮａまたはＫを表わし、
Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ はそれぞれ独立に水素原子、アルキ
ル、アラルキル又はヒドロキシアルキルを表わし、そし
てＲはエチレンまたはプロピレンを表わす］を挙げるこ
とができる。これらの中で、−Ｎ（Ｒ¹ ）（Ｒ² ）（Ｒ
³ ）［Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル又はヒドロキシアルキルを表わし、少なくとも
一個の基はアルキル又はヒドロキシアルキルである］で
表されるカチオン性基が好ましい。上記乳化剤は、通常
の乳化剤の役割と重合性（架橋性）モノマーの役割を担
っており、したがって得られる架橋されたポリマー微粒
子の表面は上記のようなカチオン性基またはアニオン性
基が存在している。勿論ポリマー微粒子の内部に存在す
る場合もある。

【００３０】乳化剤の例としては、上記炭素炭素二重結
合を分子中に２個以上有するポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルのスルホコハク酸エステル塩、上記炭素炭素
二重結合を分子中に２個以上有するポリオキシエチレン
アルキルエーテルの硫酸エステル塩、上記炭素炭素二重
結合を分子中に２個以上有するポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテルのスルホコハク酸塩、上記炭素炭
素二重結合を分子中に２個以上有するポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、酸性リ
ン酸（メタ）アクリル酸エステル系分散剤、オリゴエス
テル（メタ）アクリレートのリン酸エステルもしくはそ
のアルカリ塩、及び親水性アルキレンオキサイド基を有
するポリアルキレングリコール誘導体のオリゴエステル
ポリ（メタ）アクリレートを挙げることができる。これ
らの市販されている製品としては、ＫＡＹＡＭＥＲ Ｐ
Ｍ−２（日本化薬（株）製）、ニューフロンティアＡ−
２２９Ｅ（第一工業製薬（株）製）、ニューフロンティ
アＮ−２５０Ｚ（第一工業製薬（株）製）等を挙げるこ
とができる。

【００３１】上記分子中に炭素炭素二重結合を１個又は
２個以上有する乳化剤を使用する場合は、分子中に炭素
炭素二重結合を１個有する乳化剤を全乳化剤の６０重量
％以下の割合で含んでいても良い。また、上記分子中に
炭素炭素二重結合を１個又は２個以上有する乳化剤は、
通常のアニオン性乳化剤、カチオン性乳化剤、ノニオン
性乳化剤を含んでいても良い。上記分子中に炭素炭素二
重結合を１個または２個以上有する乳化剤の添加量は、
前記全モノマー量１００重量部に対して、通常１〜２０
重量部であり、３〜１０重量部が好ましい。

【００３２】上記架橋されたポリマー微粒子は、上記材
料を用いて、公知の乳化重合法により得ることができ
る。例えば、反応容器に上記乳化剤及び水を投入し、こ
れに前記モノマーを加えて乳化した後、ラジカル重合開
始剤を加え、攪拌下に加温してモノマーを重合させるこ
とにより上記架橋されたポリマー微粒子を得ることがで
きる。ビニルモノマーの添加は、一括滴下、分割滴下の
いずれでも良い。また、このような材料の濃度は、最終
的に得られる反応液（分散液）中の固形分濃度が、通常
２０〜５０重量％となるように、好ましくは３０〜４５
重量％となるように調整される。反応時のｐＨは３〜９
の範囲が好ましく、反応温度は、重合開始剤が活性化す
る温度であれば良く、通常４０〜９０℃であり、５０〜
８０℃が好ましい。反応時間は通常３０分〜２時間であ
る。

【００３３】上記ラジカル重合開始剤としては、過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水
素、水溶性のアゾ系の開始剤等の水溶性のラジカル重合
開始剤；あるいは上記過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウ
ム、チオ硫酸ナトリウム等の還元剤とを組み合わせたレ
ドックス系重合開始剤を挙げることができる。レドック
ス系重合開始剤が好ましい。ラジカル重合開始剤の添加
量は、全モノマー量の０．０５〜５重量％が好ましく、
特に０．１〜３重量％が好ましい。また得られるポリマ
ー微粒子を透明性の超微粒子にするため、重合促進剤と
して遷移金属イオンの存在下に上記重合を行なうことが
好ましい。このようにして得られる上記乳化剤により架
橋されたポリマー微粒子は、表面に上記乳化剤が存在し
ており、このため、その表面にはアニオン性基、カチオ
ン性基（親水性基）が存在することになる。従って、イ
ンクジェットの水性インクをその表面で容易に吸着する
ことができ、アニオン性基、カチオン性基等が有効に働
くことができる。このような親水性基は、使用する乳化
剤の種類、量、そして反応方法によりポリマー微粒子の
内部にも存在することになる。

【００３４】得られる架橋されたポリマー微粒子は、固
形分濃度が、通常２０〜５０重量％、好ましくは３０〜
４５重量％の分散物であり、その平均粒子径は、２００
ｎｍ以下（好ましくは１〜１００ｎｍの範囲）である。
またポリマー微粒子の４０重量％分散液の粘度は、通常
１００〜５００ｃｐｓである。

【００３５】上記受像層を、主として上記架橋されたポ
リマー微粒子及び水溶性樹脂から構成した場合、受像層
中に含まれる架橋されたポリマー微粒子及び水溶性樹脂
と比率は、重量比で１：１〜１：１０の範囲（ポリマー
微粒子：水溶性樹脂）が好ましく、さらに１：１〜１：
５の範囲が好ましい。

【００３６】上記インクジェット記録用の透明受像層を
形成するのに好ましく使用される塩基性ポリマーは、下
記の一般式（Ｉ）：

【００３７】

【化１】

【００３８】［但し、Ａは、第３級アミノ基または第４
級アンモニウム塩基及びエチレン性不飽和二重結合を有
するモノマー単位を表わし、Ｂは、少なくとも２個のエ
チレン性不飽和二重結合を有するモノマー単位を表わ
し、Ｃは、上記Ａ及びＢのモノマー単位以外のエチレン
性不飽和二重結合を有するモノマー単位を表わし、ｘは
１０〜９０モル％の範囲にあり、ｙは０〜１０モル％の
範囲にあり、そしてｚは０〜９０モル％の範囲であ
る。］で表わされ、ラテックスとして使用される。

【００３９】一般式（Ｉ）のＡで表わされるモノマー単
位は、一般に第４級アンモニウム塩基及びエチレン性不
飽和二重結合を有するモノマー単位であり、下記の一般
式(II)、(III) 又は(IV)で表わされる単位であることが
好ましい。

【００４０】

【化２】

【００４１】上記一般式(II)に於て、Ｒ¹ は、水素原子
又は炭素原子数１〜６のアルキル基（例、メチル、エチ
ル、ｎ−ヘキシル）を表わす。Ｒ¹ は水素原子が好まし
い。

【００４２】上記一般式(II)に於て、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ
⁴ は、それぞれ独立に炭素原子数１〜６のアルキル基又
は炭素原子数７〜１０のアラルキル基を表わし、あるい
はＲ ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ の少なくとも二個の基が、窒素原
子と共に互いに連結して環を形成しても良い。上記アル
キル基及びアラルキル基は置換基を有していても良い。
アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル及びｎ−ヘキシルを挙げることができ、置換アルキル
基の例としては、ヒドロキシアルキル基（例、２−ヒド
ロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル）、アルコキシアルキル基
（例、メトキシメチル、２−メトキシエチル）、シアノ
アルキル基（例、２−シアノエチル）、ハロゲン化アル
キル基（例、２−クロロエチル）、アリル、２−ブテニ
ル及びプロパギルを挙げることができる。

【００４３】アラルキル基の例としては、ベンジル、フ
ェネチルおよびジフェニルメチルを挙げることができ、
置換アラルキル基の例としては、アルキルアラルキル基
（例、４−メチルベンジル、２，５−ジメチルベンジ
ル）、アルコキシアラルキル基（例、４−メトキシベン
ジル）、シアノアラルキル基（４−シアノベンジル）及
びハロゲン化アラルキル基（例、４−クロルベンジル）
を挙げることができる。Ｒ² 及びＲ³ により形成される
環の例としては、ピロリジン、ピペリジン及びモリホリ
ンを挙げることができる。Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ により形
成される環の例としては、イミダゾール、２−メチルイ
ミダゾール、トリアゾール、ピリジン、２−メチルピリ
ジン、３−メチルピリジン、４−メチルピリジン及びキ
ヌクリジンを挙げることができる。

【００４４】上記Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、炭素原子数１
〜３の無置換又はヒドロキシルを有するアルキル基、上
記アラルキル基、あるいはＲ² 及びＲ³ がピペリジンを
形成しかつＲ⁴ が炭素原子数１〜３の無置換又はヒドロ
キシルを有するアルキル基もしくはアラルキル基を表す
ことが好ましい。特にＲ² 及びＲ³ がピペリジンを形成
しかつＲ⁴ が炭素原子数１〜３の無置換又はヒドロキシ
ルを有するアルキル基を表すことが好ましい。

【００４５】上記一般式(II)に於て、Ｘ₁ ^-は陰イオンを
表わす。陰イオンの例としては、ハロゲンイオン（例、
塩素イオン、臭素イオン）、アルキル硫酸イオン（例、
メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン）、アルキルある
いはアリールスルホン酸イオン（例、メタンスルホン酸
イオン、ベンゼンスルホン酸イオン）、酢酸イオン及び
硫酸イオンを挙げることができる。これらの中で、ハロ
ゲンイオン（例、塩素イオン）、アルキル硫酸イオン
（例、エチル硫酸イオン）及び酢酸イオンが好ましい。
上記一般式(II)に於て、ｎは０、１又は２を表わす。

【００４６】上記一般式(III) において、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、
Ｒ¹³及びＲ¹⁴は、それぞれ順にＲ¹、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴
と同義である。Ｑは、炭素原子数１〜２０の二価の基
であり、その例としては、アルキレン基（例、メチレ
ン、エチレン）、アリーレン基（例、−Ｐｈ−Ｒ−［た
だし、Ｐｈは１，４−フェニレン基を表わし、Ｒは炭素
原子数１〜６のアルキレン基または単結合を表わす］、
−ＯＲ’−［ただし、Ｒ’は炭素原子数１〜６のアルキ
レン基を表わす（例、オキシエチレン、オキシトリメチ
レン）］、−Ｏ−Ｐｈ−Ｒ−、−Ｐｈ−Ｏ−Ｒ−［ただ
し、Ｐｈは上記と同義である］、−ＮＨＲ’−、−Ｎ
（Ｒ”）Ｒ’−［ただし、Ｒ’は上記と同義であり、
Ｒ”は炭素原子数１〜６のアルキル基又は炭素原子数７
〜１２のアラルキル基を表わす］、−ＮＨ−Ｐｈ−Ｒ’
−、−Ｐｈ−ＮＨ−Ｒ’−Ｎ（Ｒ”）−Ｐｈ−Ｒ−［た
だし、Ｒ、Ｒ’及びＲ”は上記と同義である］を挙げる
ことができる。一般式(III) のＸ₂ ^-は、Ｘ₁ ^-と同義であ
る。Ｒ¹¹は水素原子又はメチル基であることが好まし
い。

【００４７】Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は、炭素原子数１〜３
の無置換又はヒドロキシルを有するアルキル基、あるい
はＲ¹²及びＲ¹³がピペリジンを形成しかつＲ⁴ が炭素原
子数１〜３の無置換又はヒドロキシルを有するアルキル
基もしくは上記アラルキル基を表すことが好ましい。Ｑ
は、−ＯＲ’−又は−ＮＨＲ’−［ただし、Ｒ’はエチ
レン、プロピレンを表わす］が好ましい。

【００４８】上記一般式(IV)において、Ｒ²⁵は、炭素原
子数１〜１２のアルキル基又は炭素原子数７〜１２のア
ラルキル基を表わす。上記アルキル基及びアラルキル基
は置換基を有していても良い。アルキル基及びアラルキ
ル基の例としては、前記Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ の例で示し
たものと同じものを挙げることができる。一般式(IV)の
Ｘ₃ ^-は、Ｘ₁ ^-と同義である。Ｒ²⁵は、炭素原子数１〜４
の無置換又はヒドトキシルを有するアルキル基又は炭素
原子数７〜９のアラルキル基であることが好ましい。Ｒ
²⁶は、水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基
（例、メチル、エチル）を表わし、水素原子又はメチル
であることが好ましい。

【００４９】前記一般式（Ｉ）のＢで表わされるモノマ
ー単位は、下記の一般式（Ｖ）で表わされる単位である
ことが好ましい。

【００５０】

【化３】

【００５１】上記一般式（Ｖ）において、Ｒ³⁷は水素原
子又はメチル基を表わし、Ｐはビニル基（(CH₂=CR³⁷)
_m-) 間の連結基を表わし、ｍは２〜４の整数を表わす。
Ｐで表される連結基の例としては、アミド基（例、スル
ホンアミド）、エステル基（例、スルホン酸エステ
ル）、アルキレン基（例、メチレン、エチレン、トリメ
チレン）、アリーレン基（例、フェニレン）及びアリー
レンオキシカルボニル基（例、フェニレンオキシカルボ
ニル）等を挙げることができる。上記一般式（Ｖ）のモ
ノマー単位を形成するモノマーの例としては、ジビニル
ベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、プロ
ピレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート、テトラメチレングリコールジ
アクリレートおよびトリメチロールプロパントリアクリ
レートを挙げることができる。これらの中で、ジビニル
ベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート及びプ
ロピレングリコールジメタクリレートが好ましい。

【００５２】前記一般式（Ｉ）のＣで表わされるモノマ
ー単位は、上記Ａ及びＢのモノマー単位以外のエチレン
性不飽和二重結合を有するモノマー単位であり、公知の
エチレン性不飽和二重結合を一個有するモノマーから形
成される。上記モノマー単位を形成することができるモ
ノマーの例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、イソブテン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニト
リル、脂肪酸のエチレン性不飽和二重結合を１個有する
基とのエステル（例、酢酸ビニル、酢酸アリル）、エチ
レン性不飽和二重結合を有するモノカルボン酸又はジカ
ルボン酸のエステル（例、メチルメタクリレート、エチ
ルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキ
シルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ベン
ジルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２
−エチルヘキシルメタクリレート）、及びジエン類
（例、ブタジエン、イソプレン）を挙げることができ
る。これらの中で、スチレン、シクロヘキシルメタクリ
レート及びメチルメタクリレートが好ましい。上記Ｃで
表わされるモノマー単位は、上記モノマー２種以上から
形成されても良い。

【００５３】また前記一般式（Ｉ）に於て、ｘは３０〜
９９モル％の範囲にあり、ｙは１〜８モル％の範囲にあ
り、そしてｚは１０〜８０モル％の範囲にあることが好
ましい。

【００５４】上記一般式（Ｉ）で表される塩基性ポリマ
ーの好ましい構造を、下記に示す。例示したポリマーの
各繰り返し単位の右下付きの数字は、それぞれの含有割
合（モル％）を示す。

【００５５】

【化４】

【００５６】

【化５】

【００５７】

【化６】

【００５８】

【化７】

【００５９】上記塩基性ポリマーのラテックスは、通常
の乳化重合により合成することができる。すなわち、ポ
リマーを構成するためのモノマーを、アニオン系又はカ
チオン系界面活性剤あるいはノニオン界面活性剤、及び
ラジカル重合開始剤（例、過硫酸カリウムと亜硫酸水素
カリウムの併用）の存在下に乳化重合することにより得
られる。上記合成法の詳細は、特公昭６２−１１６７８
号公報第８〜９頁に記載されている。

【００６０】上記一般式（Ｉ）で表わされる塩基性ポリ
マーのラテックスの固形分濃度は、通常１０〜５０重量
％、好ましくは２０〜４５重量％の分散物であり、その
平均粒子径は、一般に０．１μｍを超えて５μｍ以下の
範囲（好ましくは０．３〜２μｍの範囲）である。また
ポリマー微粒子の４０重量％分散液の粘度は、通常１０
〜５００ｃｐｓである。インクジェット記録用の透明受
像層を、主として上記塩基性ポリマーのラテックス及び
水溶性樹脂から構成した場合、色材受容層中に含まれる
塩基性ポリマーのラテックス及び水溶性樹脂と比率は、
重量比で５：５〜１：９の範囲（ラテックス：水溶性樹
脂）が好ましく、特に４：６〜２：８の範囲が好まし
い。インクジェット記録用の透明受像層は、一般に、主
として上記塩基性ポリマーのラテックス及び水溶性樹脂
から構成されるか、あるいは前記架橋されたポリマー微
粒子と水溶性樹脂から構成されるが、塩基性ポリマーの
ラテックス及び架橋されたポリマー微粒子の両方を含ん
でいても良い。

【００６１】また、インクジェット記録用の透明受像層
は、水溶性樹脂（特にポリビニルアルコール及びポリビ
ニルピロリドン）と前記のイミダゾール基を有するビニ
ルモノマーの重合体または共重合体とから形成された層
であることも好ましい。イミダゾール基含有ポリマー
（即ち、イミダゾール基を有するビニルモノマーの単独
重合体及びイミダゾール基を有するビニルモノマーと該
ビニルモノマーと共重合可能な他のモノマーとの共重合
体からなる群から選ばれる少なくとも一種のポリマー）
が使用される。このようなビニルポリマーとしては、イ
ミダゾール基を有するビニルモノマー（例、ビニルイミ
ダゾール、１−ビニル−３−メチルイミダゾール塩、イ
ミダゾリノメチレンスチレン、１−ビニル−３−ヒドロ
キシエチルイミダゾール塩、１−ビニル−２−メチルイ
ミダゾール）の単独重合体；及びイミダゾール基を有す
るビニルモノマーとこのビニルモノマーと共重合可能な
少なくとも一種の他のモノマー（例、ビニルピロリド
ン、ｐ−スチレンスルホン酸塩、ｐ−スチレンスルフィ
ン酸塩、アクリロニトリル、スチレン、メチルメタクリ
レート）の共重合体を挙げることができる。イミダゾー
ル基を有するビニルモノマーとしては、無置換のイミダ
ゾール基を有するビニルモノマーが好ましく、特にビニ
ルイミダゾールが好ましい。また共重合可能な他のモノ
マーとしては、ビニルピロリドン、ｐ−スチレンスルホ
ン酸塩、ｐ−スチレンスルフィン酸塩が好ましい。上記
重合体中に、イミダゾール基を有するビニルモノマー単
位を少なくとも３０モル％有することが好ましく、少な
くとも４０モル％が好ましい。

【００６２】上記イミダゾール基含有ポリマーの好まし
い例を下記に示す。

【００６３】

【化８】

【００６４】

【化９】

【００６５】

【化１０】

【００６６】

【化１１】

【００６７】上記の中で、特にａ）〜ｆ）のポリマーが
好ましい。

【００６８】上記透明受像層は、ポリビニルアルコール
を全ポリマーの２０〜８０重量％の範囲で含むことが好
ましく、特に３０〜７０重量％が好ましい。またビニル
ピロリドン系ポリマーを、全ポリマーの５〜５０重量％
の範囲で含むことが好ましく、特に５〜３０重量％が好
ましい。更に、イミダゾール基含有ポリマーを全ポリマ
ーの１〜６０重量％の範囲で含むことが好ましく、特に
２〜５０重量％が好ましい。また上記透明受像層は、ポ
リビニルアルコール、ビニルピロリドン系ポリマー及び
イミダゾール基含有ポリマーを、重量比で２０〜８０：
５〜５０：１〜６０（但し、三種のポリマーの合計が１
００である）の割合で含むことが好ましく、特に３０〜
７０：５〜３０：２〜５０の割合で含むことが好まし
い。上記のように、水溶性樹脂として上記ＰＶＡと共に
ビニルピロリドン系ポリマーを使用し、更に上記イミダ
ゾール基含有ポリマーを併用することにより、インク滲
み、インク移り性に優れ、かつブロンズ光沢の発生がほ
とんどない透明受像層を得ることができる。またビニル
ピロリドン系ポリマーは、透明受像層を塗布により形成
する際の塗布性（レベリング）の向上にも寄与する。

【００６９】さらにインクジェット記録用の透明受像層
は、上記水溶性樹脂と透明性を低下させることの少な
い、屈折率が１．４０〜１．６０の無機微粒子から形成
することもできる。無機微粒子の例としては、シリカ微
粒子、コロイダルシリカ、珪酸カルシウム、擬ベーマイ
ト、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、白雲
母、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウムを挙げる
ことができる。無機微粒子としては、平均１次粒子径が
１０ｎｍ以下のシリカ微粒子が、好ましい。シリカ微粒
子と水溶性樹脂の重量比が１．５：１〜１０：１の範囲
で用いて形成することにより、大きな空隙率を有する層
を得ることができる。

【００７０】上記シリカ微粒子と水溶性樹脂の層は、シ
リカ微粒子が凝集した１０〜１００ｎｍの粒径を有する
二次粒子の連結により形成されることが好ましく、さら
に２０〜５０ｎｍが好ましい。またその５０〜８０％の
空隙率は５６〜８０％であることが好ましく、その空隙
を形成する細孔は、５〜３０ｎｍの平均直径（平均細孔
径）を有することが好ましく、特に１０〜２０ｎｍが好
ましい。細孔の容量（細孔容量）は、０．５〜０．９ｍ
ｌ／ｇが好ましく、更に０．６〜０．９ｍｌ／ｇが好ま
しい。更に、透明受像層の比表面積は、１００〜２５０
ｍ² ／ｇの範囲が好ましく、特に１２０〜２００ｍ² ／
ｇが好ましい。

【００７１】上記インクジェット記録用の透明受像層
が、上記水溶性樹脂等に加えて、インクジェット記録用
シートの走行性及び耐ブロッキング性を改善するため、
マット剤として、コロイダルシリカ、珪酸カルシウム、
ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、白雲母、タ
ルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ベーマイト等
の無機微粒子、あるいはポリメチルメタクリレート微粒
子、ポリスチレン微粒子およびポリエチレン微粒子等の
有機微粒子を含有させても良い。無機微粒子としては、
シリカが好ましく、有機微粒子としてはポリメチルメタ
クリレート微粒子が好ましい。マット剤の透明受像層中
の含有量は、０．０１〜５重量％が好ましい。

【００７２】上記インクジェット記録用の透明受像層
（透明色材受容層）を主として構成する架橋されたポリ
マー微粒子、塩基性ポリマーのラテックスあるいは水溶
性樹脂等は、それぞれ単一素材でも良いし複数の素材の
混合系でもよい。また透明受像層は主として上記架橋さ
れたポリマー微粒子と水溶性樹脂からなるがそれ以外に
粒子の分散性を高める為に各種の無機塩類、ＰＨ調整剤
として酸アルカリを含んでいてもよい。また塗布適性や
表面品質を高める目的で各種の界面活性剤を使用しても
よい。またインクジェット記録に於いて色素を固定し耐
水性を高める目的で媒染剤を使用してもよい。また表面
の摩擦特性を低減する目的で各種のマット剤を含んでい
てもよい。また色材の劣化を抑制する目的で各種の酸化
防止剤、紫外線吸収剤を含んでいてもよい。さらに、蛍
光増白剤を含んでいても良い。

【００７３】上記インクジェット記録用の透明受像層の
形成は、例えば、水溶性樹脂、架橋されたポリマー微粒
子又は塩基性ポリマーのラテックス等を含む塗布液ある
いは無機微粒子の水溶性樹脂分散液を、透明支持体の表
面（白色樹脂層が設けられている場合は反対側の表面）
に塗布、加熱乾燥することにより実施することができ
る。塗布は、例えばエアードクターコータ、ブレッドコ
ータ、ロッドコータ、ナイフコータ、スクイズコータ、
リバースロールコータ、バーコータ等の公知の塗布方法
で行なうことができる。乾燥は、熱風乾燥機により通常
５０〜１８０℃で１〜２０分間乾燥するが、９０〜１５
０℃で２〜１５分間乾燥することが好ましい。上記透明
受像層の層厚は、一般に１〜５０μｍであり、５〜３０
μｍが好ましい。

【００７４】前記電子写真記録用シートの透明受像層
は、一般に熱可塑性樹脂からなる。このような樹脂とし
ては、一般にガラス転移温度３５℃以上（好ましくは４
５〜１２０℃）のポリマーが使用される。例えばポリエ
ステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂、アミノ樹脂、フェノール樹脂を
挙げることができる。有機溶剤可溶性ポリマー、水溶性
ポリマー、エマルジョンでも良い。有機溶剤可溶性ポリ
マーが好ましい。透明受像層にカラートナーで画像形成
する場合、４色のカラートナーを転写、定着させる必要
があり、このような透明受像層のポリマーは凝集エネル
ギーの高いものである必要がある。このようなポリマー
としては、ポリエステル樹脂、特に芳香族系のポリエス
テルが好ましい。芳香族系のポリエステルとしては、テ
レフタル酸単位及び２，６−ナフタレンジカルボン酸単
位からなる群より選ばれる少なくとも一種の二塩基酸成
分の繰返し単位、そしてエチレングリコール単位、トリ
エチレングリコール単位、ビスフェノールＡのエチレン
オキサイド付加物単位及びビスフェノールＡのイソプロ
ピレンオキサイド付加物単位からなる群より選ばれる少
なくとも一種を含む二価アルコール成分の繰返し単位か
らなるポリエステルが好ましい。さらに上記ポリエステ
ルを、水溶性あるいはエマルジョンとする場合にはスル
ホベンゼンジカルボン酸単位をポリエステルに導入する
必要がある。上記芳香族系ポリエステル（特にビスフェ
ノールＡのエチレンオキサイド付加物単位を有するポリ
マー）は、トナー定着温度で適度に軟化する為、トナー
は受像層内に埋め込まれ、また一般に受像層表面とトナ
ーとの定着温度での傾斜角（後述する）が小さくなるの
で凹凸がほとんどない定着画像を得ることができる。

【００７５】上記芳香族系ポリエステルとしては、上記
二塩基酸成分の繰返し単位が、テレフタル酸単位および
２，６−ナフタレンジカルボン酸単位からなる群より選
ばれる少なくとも一種のジカルボン酸単位、そして二価
アルコール成分の繰返し単位が、ビスフェノールＡのエ
チレンオキサイド付加物単位、ビスフェノールＡのイソ
プロピレンオキサイド付加物単位からなる群より選ばれ
る少なくとも一種のジオール単位を含むポリエステルが
好ましい。上記芳香族系ポリエステルとしては、上記二
塩基酸成分の繰返し単位が、テレフタル酸単位および
２，６−ナフタレンジカルボン酸単位からなる群より選
ばれる少なくとも一種のジカルボン酸単位とスルホベン
ゼンジカルボン酸単位（好ましくは５〜１７モル％）と
を含み、そして二価アルコール成分の繰返し単位が、エ
チレングリコール単位、トリエチレングリコール単位、
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物単位から
なる群より選ばれる少なくとも一種のジオール単位を含
むポリエステルが好ましい。

【００７６】上記スルホアリールジカルボン酸またはそ
のアルキルあるいはヒドロキシアルキルエステルにおい
て、ヒドロキシアルキルとしてはヒドロキシエチル基、
ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシイソプロピル基及び
ヒドロキシブチル基を挙げることができ、アルキルとし
てはメチル基、エチル基、イソプロピル基、プロピル
基、またはブチル基を挙げることができる。特に、ヒド
ロキシエチル基が好ましい。スルホ基は、ナトリウム、
カリウムまたはリチウムの塩であることが好ましく、特
にナトリウム塩が好ましい。上記スルホベンゼンジカル
ボン酸またはそのアルキルあるいはヒドロキシアルキル
エステルは、スルホン酸の金属塩基を有するイソフタル
酸、テレフタル酸又はフタル酸、あるいはこれらの酸の
低級アルキルエステルまたは低級ヒドロキシアルキルエ
ステルであることが好ましく、特にスルホン酸の金属塩
基を有するイソフタル酸またはその低級アルキルあるい
は低級ヒドロキシアルキルエステル、更にスルホン酸の
金属塩基を有するイソフタル酸メチルエステルまたはヒ
ドロキシエチルエステルが好ましい。

【００７７】上記ビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ド付加物は、エチレンオキサイド付加数が１〜５モル
（好ましくは１又は２モル）が好ましい。上記ビスフェ
ノールＡのイソプロピレンオキサイド付加物は、イソプ
ロピレンオキサイド付加数が１〜５モル（好ましくは１
又は２モル）が好ましい。

【００７８】上記ポリエステルの数平均分子量は、１５
００〜５０００の範囲が好ましい。また上記ポリエステ
ルの重量平均分子量は、２５００〜１５０００の範囲が
好ましい。上記ポリエステルの（重量平均分子量／数平
均分子量）は、１．２〜３．０の範囲にあることが好ま
しい。

【００７９】上記電子写真記録用シートの透明受像層
は、マット剤を含有しても良い。マット剤の添加は、滑
り性を向上させることができるので、耐摩耗性及び耐傷
性においても良好な効果を与える。上記マット剤に使用
される材料としては、フッ素系樹脂、低分子量ポリオレ
フィン系有機ポリマー（例、ポリエチレン系マット剤、
パラフィン系又はマイクロクリスタリン系のワックスエ
マルジョン）、略球状のマット剤に使用される材料とし
ては、ビーズ状プラスチックパウダー（材料例、架橋型
ＰＭＭＡ、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン又はポリスチレン）、及び無機微粒
子（例、ＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、タルク又はカオリン）
を挙げることができる。上記マット剤の含有量は、ポリ
マーに対して０．１〜１０重量％が好ましい。

【００８０】上記電子写真記録用シートの透明受像層は
１×１０¹⁰〜１×１０¹⁴Ωの範囲（２５℃、６５％ＲＨ
の条件にて）の表面電気抵抗を有することが好ましい。
１×１０¹⁰Ω未満の場合は、電子写真記録用シートの透
明受像層にトナーが転写される際のトナー量が充分でな
く得られるトナー画像の濃度が低く、一方、１×１０¹⁴
Ωを超える場合は、転写時に必要以上の電荷が発生しト
ナーが充分に転写されず、画像の濃度が低くなる。電子
写真記録用シートの取り扱い中に静電気を帯びて塵埃が
付着し易く、また複写時にミスフィード、重送、放電マ
ーク、トナー転写ヌケなどが発生し易くなる。

【００８１】透明受像層を上記表面電気抵抗に調整する
等の目的で、上記受像層に界面活性剤を含有させても良
い。界面活性剤としては、例えばアルキルベンゼンイミ
ダゾールスルホン酸塩、ナフタリンスルホン酸塩、カル
ボン酸スルホンエステル、リン酸エステル、ヘテロ環ア
ミン類、アンモニウム塩類、ホスホニウム塩類及びベタ
イン系両性塩類、あるいはＺｎＯ、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ
₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＭｇＯ、ＢａＯ及びＭｏＯ₃ 等の金属
酸化物を挙げることができる。

【００８２】透明受像層は、所望により、さらに着色
剤、紫外線吸収剤、架橋剤、酸化防止剤等公知の材料
を、電子写真記録用シートの特性を損なわない限り、使
用することができる。

【００８３】上記透明受像層の形成は、例えば、上記ポ
リマー、マット剤及び帯電防止剤等を水、あるいは有機
溶剤に分散又は溶解させ、得られた塗布液を上記透明支
持体上に塗布、加熱乾燥することにより実施することが
できる。塗布は、例えばエアードクターコータ、ブレッ
ドコータ、ロッドコータ、ナイフコータ、スクイズコー
タ、リバースロールコータ、バーコータ等の公知の塗布
方法で行なうことができる。

【００８４】上記電子写真記録用の透明受像層の層厚
は、１〜８μｍの範囲が好ましく、特に２〜６μｍの範
囲が好ましい。１μｍ未満の場合は、トナーが充分に受
像層内部まで埋め込むことが困難となり、トナー画像表
面の中間調部で凹凸ができ易くなる。また８μｍを越え
た場合は、定着時に透明受像層内で凝集破壊が起こり易
くなり、オフセット現象が発生し易くなる。又所望の表
面電気抵抗を得るために、透明受像層と支持体（又は下
塗層）との間に導電性金属酸化物粒子を含む導電性層を
設けても良い。

【００８５】前記熱転写記録（印刷）用の透明受像層
は、一般にポリオレフィン樹脂からなる樹脂層である。
更に平均粒径２乃至１５μｍの疎水性粒子およびポリオ
レフィン樹脂からなることが好ましい。上記ポリオレフ
ィン樹脂は、オレフィン（エチレン性不飽和基を有する
モノマー）の重合体及びオレフィンと他の重合性モノマ
ーとの共重合体に加えて、実質的にポリオレフィンに相
当する高分子のパラフィン（例、パラフィンワックス）
も意味する。受像層のポリオレフィン樹脂の例として
は、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリ
ル酸共重合体、エチレン／アクリル酸ナトリウム共重合
体、エチレン／アクリル酸エステル共重合体、エチレン
／ビニルアルコール共重合体、アイオノマー樹脂および
ウレタン変性ポリオレフィン樹脂を挙げることができ
る。上記の共重合体樹脂には、エチレン成分（親水性基
を有しないオレフィン）が８０〜９０重量％含まれてい
ることが好ましい。エチレン成分が、８０％未満である
と、最少面積のドットの最少ドット数のハイライト部の
色濃度が低下する。エチレン成分外の成分（親水性基を
有するオレフィン）は、乳化適性をもたせるために、１
０〜２０重量％含まれていることが好ましい。受像層の
厚さは、０．０１〜２０μｍが好ましい。ポリオレフィ
ン樹脂の分子量は、２万以上であることが好ましい。

【００８６】上記疎水性微粒子は、様々な疎水性物質か
ら構成することができる。疎水性物質の例としては、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリスチレン、ポリカーボネイト、アクリル酸樹
脂、メタクリル酸樹脂およびポリアクリロニトリルを挙
げることができる。無機微粒子でも表面が疎水化処理さ
れていれば使用できるが、有機微粒子の方が好ましい。
疎水性微粒子の平均粒径は２〜１５μｍである。平均粒
径が２μｍ未満では、搬送性の改良が不充分である。平
均粒径が１５μｍより大きい場合は、塗布液の安定性が
低下し、塗布面の状態が悪化し、透明性が低下する。微
粒子の使用量は、ポリオレフィン樹脂に対し、０．０１
〜１０重量％の範囲であることが好ましく、０．５〜５
重量％の範囲がさらに好ましい。０．０１重量％未満で
は搬送性の改良効果が不充分であり、１０重量％を越え
ると塗布面の状態が悪化し、透明性が低下する。滑剤と
して用いる低分子量のポリオレフィン樹脂の粒子の平均
粒径は１〜３μｍであることが好ましい。重量平均分子
量は１０００〜６０００であることが好ましい。

【００８７】上記透明受像層は、透明支持体上に設けら
れた下塗層、その上に設けられた導電層の上に設けるこ
とが好ましい。下塗層の形成材料としては、前記の材料
を使用することができ、特にゼラチンが好ましい。導電
層に使用する導電性酸化物粒子としては、結晶性金属酸
化物が好ましい。導電性の結晶性金属酸化物の例として
は、ＺｎＯ、ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、Ａｌ₂Ｏ₃ 、Ｉｎ₂
Ｏ₃ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃ 、Ｓｂ₂ Ｏ₅ およびこ
れらの複合酸化物を挙げることができる。酸化物粒子は
透明性を保つため、平均粒径が０．５μｍ以下であり、
０．２μｍ以下であることが好ましい。導電層には、導
電性酸化物粒子に加えて、バインダを添加することが好
ましい。導電層のバインダとしては、蛋白質、多糖類、
合成親水性コロイド、天然樹脂あるいは合成樹脂を用い
ることができる。蛋白質の例としては、ゼラチン、ゼラ
チン誘導体、コロイド状アルブミンおよびカゼインを挙
げることができる。多糖類の例としては、セルロース誘
導体（例、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセチル
セルロース）、寒天、アルギン酸ソーダおよびでんぷん
誘導体を挙げることができる。合成親水性コロイドの例
としては、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミ
ド、これらの誘導体、これらの部分加水分解物、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸エス
テルおよびこれらの共重合体を挙げることができる。天
然樹脂の例としては、ロジン、シェラックおよびこれら
の誘導体を挙げることができる。合成樹脂はエマルジョ
ンとして使用する。合成樹脂の例としては、スチレン−
ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸
エステル及びその誘導体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル
／アクリル酸エステル共重合体、ポリオレフィンおよび
オレフィン／酢酸ビニル共重合体を挙げることができ
る。カーボネート系、ポリエステル系、ウレタン系ある
いはエポキシ系の樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデ
ンおよび有機半導体（ポリピロール）もバインダとして
使用することもできる。これらのバインダは、２種以上
を混合して使用することもできる。バインダと金属酸化
物の重量比は、０／１００〜５０／５０であることが好
ましい。導電層は１０〜５００ｍｇ／ｍ² の塗布量で設
けることが好ましい。

【００８８】本発明の熱転写記録用シート（受像シー
ト）は、透明支持体上に上記の各成分を含む塗布液を塗
布して作成することができる。透明受像層や導電層の塗
布液は、溶剤を適宜選択して上記の成分の分散液として
調製する。溶剤の選択は当業者であれば容易に行なうこ
とができる。塗布方法には特別の制限はなく、公知の方
法の中から任意の方法を選択して採用することができ
る。塗布に際しては、塗布助剤（例、サポニン、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸）、硬膜材、着色剤、紫外線吸収
剤、熱線カット剤等を適宜必要に応じて塗布液に加える
ことができる。

【００８９】上記のようにして、透明支持体、その上に
設けられた上記の白色顔料を含む樹脂フィルム及び透明
支持体の他方の表面に設けられた透明受像層からなる本
発明の記録用シートを得ることができる。上記のように
して得られる本発明の記録用シートの透明受像層側の表
面の光沢度は７５％以上が好ましく、特に８０％以上が
好ましい。上記光沢度は、ＪＩＳ−Ｐ−８１４２（紙及
び板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の方法に従
って測定することにより求められる値である。前記のよ
うにして得られる白色顔料を含む樹脂フィルムの平行光
線透過率は一般に２％以下であり、１．５％以下が好ま
しい。同様にこのようにして得られる記録用シートの白
色顔料を含む樹脂フィルム側からの透過率も一般に２％
以下であり、１．５％以下が好ましい。

【００９０】本発明の記録用シート上に、インクジェッ
ト記録により画像（反射画像）を形成した場合、粒状性
が緩和された非常に見易い柔らかな画像を得ることがで
きる。即ち、受像層に形成された画像の各ドットを見た
場合、透明支持体の存在により白色顔料を含む樹脂フィ
ルムで反射した光が散乱され、そのためにそのドットの
輪郭が不鮮明になりドットの粒状性が緩和され、見やす
い画像となると考えられる。また、電子写真記録により
得られる画像、及び熱転写記録により得られる画像も、
上記インクジェット記録により得られる画像と同様、粒
状性が緩和され非常に見易い柔らかな画像となる。

【００９１】上記本発明の記録用シートは、透明受像層
を前記のように適宜選択することによりインクジェット
記録用シート、電子写真記録用シート及び感熱記録用シ
ートを得ることができる。上記のようにして得られるイ
ンクジェット記録用シートを用いて、本発明の画像形成
方法により下記のように画像を記録することができる。
即ち、インクジェット記録用シートの透明受像層に、水
性インクを画像様に噴射することにより、透明受像層の
表面に水性インクの画像を形成することができる。上記
水性インクは、水溶性色素又は微粒子顔料を含む水が溶
媒の主成分である色材溶液又は色材分散液であり、特
に、溶媒の５０重量％以上が水のものを言う。上記画像
形成方法において、カラー画像を形成する際は、一般に
インクの色の数だけ上記工程を繰り返すことにより行な
われる。また、この方法は、例えば市販のインクジェッ
ト（カラー）プリンターを用いて行なうことができる。

【００９２】前記のようにして得られる電子写真記録用
シートを用いて、本発明の画像形成方法により下記のよ
うに画像を記録することができる。即ち、下記の（１）
〜（４）の工程： （１）感光体表面を画像様に露光し潜像を形成する工
程、（２）潜像を着色材料とバインダ樹脂からなるトナ
ーを用いて現像して感光体表面に画像を形成する工程、
及び（３）画像を、上記電子写真記録用シートの透明受
像層に、転写する工程、（４）トナーの転写画像を、ト
ナーの定着温度に加熱された定着器（ヒートロール）で
押圧することにより受像層上に画像を形成する工程によ
り画像を形成することができる。カラー画像を形成する
際は、一般に、トナーの色の数だけ（１）〜（３）の工
程を繰り返すことにより行なうことができる。また、こ
の方法は、例えば市販の間接乾式電子写真複写機、フル
カラー電子写真複写機あるいは各種プリンターを用いて
行なうことができる。

【００９３】また、前記のようにして得られる感熱記録
用シートを用いて、本発明の画像形成方法により下記の
ように画像を記録することができる。即ち、ワックス状
インクの層を有する熱転写インクシート（例、感熱イン
クリボン）を、上記感熱記録用シートの透明受像層にワ
ックス状インクの層を重ね合わせ、画像様に加熱して
（サーマルヘッド等を用いて）、熱により像様に溶融し
たワックス状インクを透明受像層の表面に転写すること
によりインク画像を形成することができる。カラー画像
を形成は、一般に熱転写インクシートの色の数だけ上記
工程を繰り返すことにより行なうことができる。また、
この方法は、例えば市販の熱転写複写機、熱転写（カラ
ー）プリンターを用いて行なうことができる。

【００９４】

【実施例】

［実施例１］ ［インクジェット記録用シートの作成］ （１）白色顔料を含む樹脂フィルムの形成 厚さ１００μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）フィルムをスチールロール上に送り、またス
チールロールと相対して設けられたゴムロール上に、表
面に接着剤層が形成された白色のポリ塩化ビニルフィル
ム（厚さ５０μｍ、二酸化チタン含有；サインボードメ
イクアップシステム用バックコートフイルムホワイト、
富士ビジネスサプライ（株）製）を送って、接着剤層と
ＰＥＴフィルムとが接触するようにしてこれらを押圧す
ることにより、ＰＥＴフィルムと白色のポリ塩化ビニル
フィルムの積層体を作製した。

【００９５】 （２）下塗層の形成 （下塗層形成用塗布液の組成） スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス １９２重量部 （スチレン：ブタジエン：ヒドロキシエチルアクリレート： ジビニルベンゼン：アクリル酸＝６３：３３：３： ０．５：０．５（モル％）、固形分：４３重量％） スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス ５４重量部 （スチレン：ブタジエン：ヒドロキシエチルアクリレート： アクリル酸＝５８：４０：１：１（モル％）、 固形分：４３重量％） ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン ７３重量部 のナトリウム塩（４重量％水溶液） 水 ６８１重量部 上記組成の材料を混合して下塗層形成用塗布液を得た。

【００９６】上記白色顔料を含む樹脂フィルムが接合さ
れたポリエチレンテレフタレートフィルムの白色顔料を
含む樹脂フィルムが設けられていない表面をコロナ放電
処理し、その処理表面に上記下塗層形成用塗布液を、＃
３．２ワイヤーバーコータを用いて塗布し、熱風乾燥機
により１２０℃で５分間乾燥した。これにより乾燥膜厚
が０．６μｍの下塗層を形成した。

【００９７】 （３）透明受像層の形成 （透明受像層形成用塗布液の組成） ポリビニルアルコール１０重量％水溶液 ３５重量部 （鹸化度：８８％、ＰＶＡ２１０、クラレ（株）製） カチオン性の架橋されたポリマー微粒子１０重量％水分散液 １５重量部 （平均粒子径：５２ｎｍ、炭素炭素二重結合を２個と ４級アンモニウム塩基を有する乳化剤により架橋された ポリスチレン微粒子、商品名「ミストパールＣ−１５０」、 荒川化学工業（株）製） マット剤 ０．４重量部 （ポリメチルメタクリレート微粒子、 ＭＸ−１０００の４重量％水分散液、綜研化学（株）製） メラミン樹脂 ４．５重量部 （スミレーズ＃６１３の１０重量％水分散液、 住友化学工業（株）製） アミン塩酸塩 ０．４５重量部 （ＡＣＸ−Ｐの５重量％水分散液、 住友化学工業（株）製） 界面活性剤１０重量％水分散液 １．０重量部 （メガファックＦ−１４４Ｄ、大日本インキ化学工業（株）製） 上記組成の材料を混合して受像層形成用塗布液を得た。

【００９８】この塗布液を、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に形成された下塗層の表面に、バーコータ
を用いて塗布し、熱風乾燥機により１２０℃で１０分間
乾燥した。これにより乾燥膜厚が８μｍの透明受像層を
形成した。こうしてポリエチレンテレフタレート上に、
下塗層、透明受像層及び反対側に白色顔料を含む樹脂フ
ィルムが設けられたインクジェット記録用シートを得
た。

【００９９】［実施例２］ （１）白色顔料を含む樹脂フィルムの接合を下記のよう
に行ない、次いで（２）下塗層の形成及び（３）透明受
像層の形成を実施例１と同様にして行なって、インクジ
ェット記録用シートを作成した。 （１）白色顔料を含む樹脂フィルムの接合 ポリエチレン（密度０．９８ｇ／ｃｍ³ ）６０重量部と
二酸化チタン（平均粒径：２．０μｍ）４０重量部と
を、二軸混練押出機で分散混合した後、Ｔダイから３０
０℃で冷却されたチルドロール上に吐出して溶融状態の
白色顔料を含む樹脂フィルムを形成させた後、チルドロ
ールと隣接して設けられたニップロール上に送られた表
面がコロナ放電処理された厚さ１００μｍの二軸延伸ポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムにラミネ
ートして、ＰＥＴフィルムと白色のポリエチレンフィル
ム（厚さ５０μｍ）の積層体を作製した。

【０１００】［比較例１］支持体として、層厚１３０μ
ｍの炭酸カルシウム含有発泡ポリエチレンテレフタレー
トフィルム（商品名：Ｅ−６８Ｌ；東レ（株）製）の高
光沢の不透明支持体を用いて、白色顔料を含む樹脂フィ
ルムを接合せず、（２）下塗層の形成及び（３）透明受
像層の形成を実施例１と同様にして行なってインクジェ
ット記録用シートを作成した。

【０１０１】上記で得られたインクジェット記録用シー
トについて、以下の測定方法によってそのインクジェッ
ト適性を評価した。 （１）光沢度 上記実施例及び比較例で得られた白色顔料を含む樹脂フ
ィルムが接合された高光沢の支持体及び記録用シートに
ついて、ＪＩＳ Ｐ−８１４２（紙及び板紙の７５度鏡
面光沢度試験方法）に記載の方法に従って、光沢度を測
定した。即ち、それぞれ試験片を６枚作成し、光沢度計
（デジタル変角光沢計、スガ試験機（株）製）を用いて
測定した。得られた測定値の平均値を光沢度とした。 （２）平行光線透過率 上記実施例及び比較例で得られた記録用シート及び白色
顔料を含む樹脂フィルムについて、ヘイズメーター（Ｈ
ＧＭ−２ＤＰ；スガ試験機（株）製）を用い平行光線透
過率を測定した。記録用シートの白色顔料を含む樹脂フ
ィルム側から平行光線を入射させて測定した。白色顔料
を含む樹脂フィルムの透過率は、白色顔料を含む樹脂フ
ィルムをガラス板上に形成し、得られた層をはがして測
定した。 （３）画質（粒状性（ビーディング）） インクジェットカラープリンター（ＭＪ−９１０；セイ
コーエプソン（株）製）により、記録用シートへ、イエ
ロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ブルー、グリー
ン、レッド（ＹＭＣＡＢＧＲ）のグラデーション印画を
行ない、目視により各階調での画像の粒状性（画素が粒
子状になって画像全体が粗く感じられるかどうか）の程
度を下記のように評価した。 AA：粒状性がほとんど見られない BB：粒状性がやや見られる CC：粒状性が顕著に見られる

【０１０２】上記評価結果を下記の表１に示す。

【０１０３】

【表１】 表１ ──────────────────────────────────── 画質 光沢度（％） 透過率（％） 支持体 シート 白色フィルム シート ──────────────────────────────────── 実施例１ ＡＡ ^* ９９．８ ９３．６ １．２ １．０ 実施例２ ＡＡ ^* ９９．８ ９１．６ １．２ １．０ ──────────────────────────────────── 比較例１ ＣＣ ４９．０ ９２．０ −− ０．５ ──────────────────────────────────── ^*白色顔料を含む樹脂フィルムを設け、反対側から測定した値。

【０１０４】［実施例３］ ［電子写真記録用シートの作成］実施例１と同様にし
て、白色顔料を含む樹脂フィルムが接合されたポリエチ
レンテレフタレートフィルムを得た。 （２）下塗層の形成 （下塗層形成用塗布液） スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス（固形分として） ３．８重量部 （スチレン：ブタジエン：ヒドロキシエチルメタクリレート ：ジビニルベンゼン＝６７：３０：２．５：０．５；重量比） ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５− ０．１重量部 トリアジンナトリウム塩（架橋剤） 二酸化スズ微粒子 ２．０重量部 （ＳＮ−８８；平均粒径＝８８ｎｍ；石原産業（株）製） 純水 ９４．１重量部

【０１０５】上記白色顔料を含む樹脂フィルムが接合さ
れたポリエチレンテレフタレートフィルムの白色顔料を
含む樹脂フィルムが設けられていない表面をコロナ放電
処理し、その処理表面に下塗層形成用塗布液を、＃２．
８ワイヤーバーコータを用いて塗布し、熱風乾燥機によ
り１８０℃で１分間乾燥した。これにより、乾燥膜厚が
０．２５μｍの下塗層を形成した。

【０１０６】 （３）透明受像層の形成 （透明受像層形成用塗布液の組成） ＊下記の組成を有するポリエステル樹脂 １１．６重量部 （固形分として） 架橋型ＰＭＭＡマット剤 ０．０６重量部 （ＭＲ−７Ｇ；平均粒径：７μｍ、綜研化学（株）製） メチルエチルケトン ７２．９重量部

【０１０７】 ＊上記ポリエステル樹脂組成 ──────────────────────────────────── ポリエステル組成（モル％） 数平均 重量平均 ＴＰ ＢＡＥＯ ＢＡＰＯ 分子量 分子量 (Mn) (Mw) ──────────────────────────────────── 100.0 75.0 25.0 2100 4100 ──────────────────────────────────── 備考） ＴＰ：テレフタル酸単位、ＢＡＥＯ：ビスフェノールＡ
のジエチレンオキサイド付加物単位（ビスフェノールＡ
の両末端に一個のエチレンオキサイド付加したもの）、
ＢＡＰＯ：ビスフェノールＡのジイソプロピレンオキサ
イド付加物単位（ビスフェノールＡの両末端に一個のイ
ソプロピレンオキサイド付加したもの）

【０１０８】上記受像層形成用塗布液を、上記下塗層の
表面に、バーコータ＃１０を用いて塗布し、９０℃で１
分間乾燥した。層厚は２．０μｍであった。このように
して、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に白
色顔料を含む樹脂フィルム、他の片面に下塗層および透
明受像層が形成された電子写真記録用シートを作成し
た。

【０１０９】［実施例４］実施例２と同様にして、白色
顔料を含む樹脂フィルムが接合されたポリエチレンテレ
フタレートフィルムを得た。次いで、（２）下塗層の形
成及び（３）透明受像層の形成を、実施例３と同様に行
なって電子写真記録用シートを作成した。

【０１１０】［比較例２］支持体として、層厚１３０μ
ｍの炭酸カルシウム含有発泡ポリエチレンテレフタレー
トフィルム（商品名：Ｅ−６８Ｌ；東レ（株）製）の高
光沢の不透明支持体を用いて、微粒子を含む白色顔料を
含む樹脂フィルムを設けず、（２）下塗層の形成及び
（３）透明受像層の形成を実施例３と同様にして行なっ
てインクジェット記録用シートを作成した。

【０１１１】得られた電子写真記録用シートを下記の方
法によりその特性を評価した。 （１）光沢度、（２）平行光線透過率は上記と同様に測
定した。 （３）画質（粒状性（ビーディング）） フルカラー電子写真複写機（Ａ ｃｏｌｏｒ ６２０；
富士ゼロックス（株）製））により、記録用シートへ、
イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ブルー、グリ
ーン、レッド（ＹＭＣＡＢＧＲ）のグラデーション印画
を行ない、目視により各階調での画像の粒状性（画素が
粒子状になって画像全体が粗く感じられるかどうか）の
程度を下記のように評価した。 AA：粒状性がほとんど見られない BB：粒状性がやや見られる CC：粒状性が顕著に見られる

【０１１２】上記測定結果を下記の表２示す。

【０１１３】

【表２】 表２ ──────────────────────────────────── 画質 光沢度（％） 透過率（％） 支持体 シート 白色フィルム シート ──────────────────────────────────── 実施例３ ＡＡ ９９．７ ９４．０ １．２ １．０ 実施例４ ＡＡ ９９．７ ９２．０ １．２ １．０ ──────────────────────────────────── 比較例２ ＣＣ ４９．０ ９２．０ −− ０．５ ────────────────────────────────────

【０１１４】［実施例５］実施例１と同様にして、白色
顔料を含む樹脂フィルムが接合されたポリエチレンテレ
フタレートフィルムを得た。上記白色顔料を含む樹脂フ
ィルムが設けられたポリエチレンテレフタレートフィル
ムの白色顔料を含む樹脂フィルムが設けられていない表
面をコロナ放電処理し、その処理表面にゼラチンの下塗
層を設けた。下塗層上に導電層として次の組成の液を
５．２ｍｌ／ｍ² 塗布し、１３０℃で５分間乾燥した。

【０１１５】 （導電層形成用塗布液） ゼラチン ４．５重量部 平均粒径０．２μｍのアンチモンをドープした酸化錫 ０．５重量部 （アンチモン量は酸化錫に対し５重量％） メタノール ７０重量部 水 ３０重量部 ポリエチレンオキサイド系界面活性剤 ０．０１重量部

【０１１６】上記導電層の上に透明受像層として、下記
の組成の液１０ｍｌ／ｍ² 塗布し、１３０℃、５分で乾
燥した。

【０１１７】 （３）透明受像層の形成 （透明受像層形成用塗布液の組成） ケミパールＳｌ２０（三井石油化学工業（株）製） １２重量部 エチレン（８５重量％）／アクリル酸ナトリウム（１５重量％） 共重合体；ガラス転移点：１１０℃ ＭＰ２７００Ｍ（綜研化学（株）製） ０．０５重量部 平均粒径５．８μｍのポリメチルメタクリレート樹脂粒子 ケミパールＷＦ６４０（三井石油化学（株）製 ０．１重量部 低分子量ポリオレフィン樹脂粒子） メタノール ５５重量部 水 ３３重量部

【０１１８】上記のようにしてポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの片面に白色顔料を含む樹脂フィルム、他
の片面に下塗層、導電層及び透明受像層が形成された熱
転写記録用シートを得た。

【０１１９】［実施例６】実施例２と同様にして、白色
顔料を含む樹脂フィルムが接合されたポリエチレンテレ
フタレートフィルムを得た。次いで、コロナ放電処理、
ゼラチンの下塗層の形成、導電層の形成及び（３）透明
受像層の形成を、実施例５と同様にして行ない熱転写記
録用シートを作成した。

【０１２０】［比較例３］支持体として、層厚１３０μ
ｍの炭酸カルシウム含有発泡ポリエチレンテレフタレー
トフィルム（商品名：Ｅ−６８Ｌ；東レ（株）製）の高
光沢の不透明支持体を用いて、白色顔料を含む樹脂フィ
ルムを設けず、コロナ放電処理、ゼラチンの下塗層の形
成、導電層の形成及び（３）透明受像層の形成を実施例
５と同様にして熱転写記録用シートを作成した。

【０１２１】得られた熱転写記録用シートを下記の方法
によりその特性を評価した。 （１）光沢度、（２）平行光線透過率は上記と同様に測
定した。 （３）画質（粒状性（ビーディング）） 熱転写複写機（ＥＣ−１０、富士ゼロックス（株）製）
により、記録用シートへ、イエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラック、ブルー、グリーン、レッド（ＹＭＣＡＢ
ＧＲ）のグラデーション印画を行ない、目視により各階
調での画像の粒状性（画素が粒子状になって画像全体が
粗く感じられるかどうか）の程度を下記のように評価し
た。 AA：粒状性がほとんど見られない BB：粒状性がやや見られる CC：粒状性が顕著に見られる

【０１２２】上記測定結果を下記の表３示す。

【０１２３】

【表３】 表３ ──────────────────────────────────── 画質 光沢度（％） 透過率（％） 支持体 シート 白色フィルム シート ──────────────────────────────────── 実施例５ ＡＡ ９９．８ ９３．８ １．２ １．０ 実施例６ ＡＡ ９９．８ ９１．８ １．２ １．０ ──────────────────────────────────── 比較例３ ＣＣ ４９．０ ９２．０ −− ０．５ ────────────────────────────────────

【０１２４】

【発明の効果】本発明の記録用シート上に、インクジェ
ット記録により画像を形成した場合、粒状性が緩和され
た非常に見易い柔らかな画像を得ることができる。ま
た、電子写真記録により得られる画像、及び熱転写記録
により得られる画像も、上記インクジェット記録により
得られる画像と同様、粒状性が緩和され非常に見易い柔
らかな画像となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の記録用シートの基本構成を示す断面図
である。

【符号の説明】

１１ 透明支持体 １２ 透明受像層 １３ 白色顔料を含む樹脂フィルム

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 15/22 １０６ Ｂ４１Ｍ 5/26 １０１Ｈ

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体の一方の表面に、独立に形成
   された又は該支持体上で溶融状態から形成された白色顔
   料を含む樹脂フィルムが接合され、更に該透明支持体の
   他方の表面に透明受像層が設けられてなる反射画像形成
   用の記録用シート。
2. 【請求項２】 該記録用シートの透明受像層側の光沢度
   が７５％以上である請求項１に記載の記録用シート。
3. 【請求項３】 該白色顔料を含む樹脂フィルムの平行光
   線透過率が、２％以下である請求項１に記載の記録用シ
   ート。
4. 【請求項４】 該透明受像層が、水溶性樹脂と、塩基性
   ポリマー、架橋されたポリマー微粒子、イミダゾール基
   含有ポリマー又は無機微粒子とからなるインクジェット
   記録用の受像層である請求項１に記載の記録用シート。
5. 【請求項５】 該透明受像層が、ポリエステルからなる
   電子写真記録用の受像層である請求項１に記載の記録用
   シート。
6. 【請求項６】 該透明受像層が、ポリオレフィン樹脂と
   疎水性微粒子とからなる熱転写記録用の受像層である請
   求項１に記載の記録用シート。
7. 【請求項７】 請求項４の記録用シートの該透明受像層
   に、水性インクを画像様に噴射して、該透明受像層の表
   面に水性インクの画像を形成することからなる画像形成
   方法。
8. 【請求項８】 下記の（１）〜（４）の工程： （１）感光体表面を画像様に露光し潜像を形成する工
   程、 （２）該潜像を着色材料とバインダ樹脂からなるトナー
   を用いて現像して感光体表面に画像を形成する工程、及
   び （３）該画像を、請求項５に記載の記録シートの該受像
   層に、転写する工程、 （４）該トナーの転写画像を、該トナーの定着温度に加
   熱された定着器で押圧することにより該受像層上に画像
   を形成する工程 からなる画像形成方法。
9. 【請求項９】 ワックス状インクの層を有する熱転写イ
   ンクシートを、請求項６の記録用シートの受像層に該ワ
   ックス状インクの層を重ね合わせ、画像様に加熱して、
   該熱により像様に溶融したワックス状インクを該受像層
   の表面に転写することによりインク画像を形成すること
   からなる画像形成方法。