JPH1029280A - 消臭性積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 エチレン−ビニルアルコール共重合体層
と接着性樹脂層からなる積層体において、分子中に−Ｎ
Ｈ−結合を有する化合物を該層の少なくとも一層に含有
することを特徴とする消臭性積層体。 【効果】 本発明の消臭性積層体は、アルデヒドにより
加工された製品から発生するホルムアルデヒドの低減と
発生したホルムアルデヒドの除去が可能となる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−ビニル
アルコール共重合体からなるアルデヒド消臭性積層体に
関する。さらに詳しくは、ホルムアルデヒド系樹脂にて
加工された製品、特に繊維製品あるいは木製品から発生
するホルムアルデヒドの低減が可能なエチレン−ビニル
アルコール共重合体からなるアルデヒド消臭性積層体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ホルムアルデヒド系樹脂は繊維製品の防
しわ性、寸法安定性および風合いなどの各種物性を改良
することや、木製品の防腐剤あるいは合板の接着剤の一
成分として使用されている。しかし、ホルムアルデヒド
系樹脂で加工された繊維製品あるいは木製品からのホル
ムアルデヒドの発生が問題となっており、ホルムアルデ
ヒドの発生を低減したり、抑制するために、これまで多
くの方法が提案されている。

【０００３】例えば繊維製品の場合には、ホルムアルデ
ヒド系樹脂を改良する提案（特開昭６１−３４２８１号
公報、特開平４−１５３３６９号公報）がなされてお
り、また、加工法を改良する提案（特公昭36-14347号公
報、特公昭49-14440号公報）がなされている。しかしな
がら、こうした樹脂の改良や加工法の改良では、改良効
果に限界があり、各種物性への悪影響があり、さらには
加工方法の経済性が低下するという問題がある。そこ
で、特開平６−３３０３５号公報や特開平６−２００２
３４号公報に記載されるように、ホルムアルデヒド捕捉
剤を使用してホルムアルデヒド系樹脂と同浴で処理する
か、あるいはホルムアルデヒド系樹脂による加工後スプ
レーなどによりホルムアルデヒドを捕捉するといった方
法が繊維製品に広く適用されている。しかし、従来のア
ルデヒド捕捉剤は、ホルムアルデヒド系樹脂で加工され
た繊維製品からのホルムアルデヒドの発生を低減するの
には有効に働くが、加工効果、例えば防しわ効果や防縮
効果の低下を伴ったり、塩素障害が生じたり、反応染料
の日光堅牢度を劣化させるなどの欠点がある。

【０００４】また、木製品の場合にも同様にホルムアル
デヒド系樹脂の改良や、加工法の改良により、ホルムア
ルデヒドの発生を低減させる方法あるいはホルムアルデ
ヒド系樹脂による加工後スプレーなどによりホルムアル
デヒドを捕捉するといった方法が広く適用されている。
しかし、従来の方法では、防腐剤あるいは接着剤の能力
の低下が生じるという問題があった。それらの欠点を補
うものとして、家具等の中にホルムアルデヒド吸収剤を
含浸させたホルムアルデヒド吸収紙を敷いてから繊維製
品をいれたり、合板の間にホルマリン吸収加工材を積層
したり、合板表面にポリ塩化ビニルのフィルムまたはシ
ートを貼り合わせたりしている。しかし、従来の方法で
はホルムアルデヒドを吸収したり、発生を抑制する効果
は十分ではなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アル
デヒド臭を効率よく、長期間にわたって除去することが
可能であり、かつ人体に悪影響のない消臭性積層体を提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために検討した結果、エチレン−ビニルアル
コール共重合体層と接着性樹脂層からなる積層体におい
て、分子中に−ＮＨ−結合を有する化合物を該層の少な
くとも一層に含有することを特徴とする消臭性積層体を
見出し、本発明を完成させるに至った。

【０００７】

【発明実施の形態】以下、本発明をさらに詳しく説明す
る。本発明はエチレン−ビニルアルコール共重合体層と
接着性樹脂層からなる積層体において、分子中に−ＮＨ
−結合を有する化合物を該層の少なくとも一層に含有す
ることを特徴とする。本発明の積層体は、さらに塩化ビ
ニル系樹脂フィルムなどに積層することにより、壁紙、
化粧板などの用途に広く利用ができる。

【０００８】本発明に使用する分子中に−ＮＨ−結合を
有する化合物としては、アミノ結合、尿素結合、アミド
結合またはイミド結合を有する化合物が好ましく、塩化
ビニル系樹脂との相溶性が良好な化合物であることが好
ましい。アミノ結合を有する化合物としては、ヒドロキ
シルアミン、クロルアミン、アンモニア、メタノールア
ミン、エタノールアミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、プロリン、
ヒドロキシプロリン、ジシアノジアミド、エチレンイミ
ン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジ
アミノプロパン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、イミノビスプロピルアミン、テトラメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メラミン、
モルホリン、２−アミノ−４，５−ジシアノイミダゾー
ル、３−アザヘキサン−１，６−ジアミン、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、α−アミノ
−ε−カプロラクタム、アセトグアナミン、グアニン、
アセトアルデヒドアンモニア、４，７−ジアザデカン-
１，１０−ジアミン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラ
ジン、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビ
ニルアミンなどがある。尿素結合を有する化合物として
は、尿素、チオ尿素、メチル尿素、エチル尿素、ジメチ
ル尿素、ジエチル尿素、エチレン尿素、グアニル尿素、
グアニルチオ尿素、アゾジカルボンアミド、グリコリル
ウレア、アセチルウレアなどがある。アミド結合を有す
る化合物としては、ホルムアミド、アセトアミド、ベン
ズアミド、オキサミド、オキサミン酸、コハク酸アミ
ド、マロンアミドなどがある。イミド結合を有する化合
物としては、スクシンイミド、フタルイミド、マレイミ
ド、１−メチロール−５，５−ジメチルヒダントイン、
イソシアヌル酸などがある。これらの分子中に−ＮＨ−
結合を有する化合物は、単独であるいは二種以上を組み
合わせて使用される。

【０００９】本発明の消臭性積層体はエチレン−ビニル
アルコール共重合体層と接着性樹脂層からなる積層体に
おいて、分子中に−ＮＨ−結合を有する化合物を少なく
とも一層に添加することにより得られる。特に好ましい
のはエチレン−ビニルアルコール共重合体層に添加した
場合である。分子中に−ＮＨ−結合を有する化合物の添
加量としては、層を構成するエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体または接着性樹脂に対して、０．１〜３５重
量％が好ましく、１〜２０重量％がより好ましい。該化
合物の添加量が０．１重量％未満ではアルデヒド消臭の
効果が得られにくく、３５重量％より大では成膜性が損
なわれたり、物性が低下する。

【００１０】エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ｅ
ＶＯＨ）層または接着性樹脂層に、分子中に−ＮＨ−結
合を有する化合物を含有させる方法には特に制限はな
く、初期に一括で添加する方法、製造原液に添加する方
法、成膜したフィルムに塗布する方法等が用いられる。
塗布する場合には、アルデヒド消臭剤及び各種添加剤に
バインダーを添加して、グラビアコーター、ディップコ
ーター、リバースロールコーター、押し出しコーターな
ど公知の方法で塗布できる。コート厚みは０．０１〜２
０μｍが使用可能であり、好ましくは０．１〜１０μｍ
である。

【００１１】本発明に用いられるＥＶＯＨのエチレン含
量は、２０〜６０モル％が好ましく、２５〜５０モル％
がより好ましい。エチレン含量が２０モル％未満の領域
では耐水性に乏しいものとなり、６０モル％を越えるエ
チレン含有量では大気中のホルムアルデヒドを吸着、除
去するための親水性が不足する。酢酸ビニル単位のけん
化度は９５％以上が好ましい。本発明に用いるＥＶＯＨ
層の厚さは、ホルムアルデヒドを吸着、除去するのに十
分な分子中に−ＮＨ−結合を有する化合物を含有するた
めには、少なくとも２μｍの厚さを必要とする。余りに
厚すぎると、経済的に不利になるばかりか、用途によっ
ては軟質ポリ塩化ビニル系フィルム、シート等の柔軟性
などの特性をも損なうことになるので、５０μｍ以下で
用いることが好ましく、４０μ以下であることがより好
適である。

【００１２】基材フィルム又はシートの上にＥＶＯＨ層
を設ける方法としては、先ず所望の厚さのＥＶＯＨフィ
ルムを得て、ドライラミネーション法、押出ラミネーシ
ョン法などの加工操作によって行うことができる。また
ＥＶＯＨの溶剤、例えばメタノール／水系、エタノール
／水系、ｎ−プロピルアルコール／水系、イソプロピル
アルコール／水系、ｔ−ブチルアルコール／水系などの
溶媒は、軟質ポリ塩化ビニル系シートまたはフィルムを
損なわない好適な溶媒であり、これらの溶剤のＥＶＯＨ
溶液を軟質ポリ塩化ビニル系フィルム又はシートに塗布
し、乾燥することによっても好適に該ＥＶＯＨ層を設け
ることができる。これらの溶剤としては、前記アルコー
ルの２種以上と水の混合物も好適に用いることができ
る。ＥＶＯＨ溶液の塗布はキャスティングヘッドよりの
吐出、ロールコート、ドクターナイフコート、ドクター
ロールコート、カーテンフローコート、グラビヤコート
などの手段により行うことができる。

【００１３】ＥＶＯＨと基材フィルム又はシートとの接
着性は良好ではないので，ＥＶＯＨ層を設けるに当たっ
てはＥＶＯＨ層と該フィルム又はシートとの間に接着性
樹脂層を設ける必要がある。すなわち、本発明の消臭性
積層体の好ましい態様としては、分子中に−ＮＨ−結合
を有する化合物を含有するＥＶＯＨ層／接着性樹脂層／
ポリ塩化ビニルなどの基材フィルム（シート）層であ
る。ＥＶＯＨと該ポリ塩化ビニルフィルムまたはシート
の両者に接着性を示す接着性樹脂としては、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコールとアジピン酸等
の二塩基酸とを重縮合して得られるポリエステル、酢酸
ビニルと塩化ビニルの共重合体の部分けん化物等を分子
中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物、例え
ば１モルの１，６−ヘキサメチレングリコールと２モル
の２，４−トリレンジイソシアネートとの反応物とか、
１モルのトリメチロールプロパンと３モルのトリレンジ
イソシアネートとの反応物とを混合して得られる接着剤
のウレタン系接着剤、ポリ塩化ビニル−酢酸ビニル系接
着剤又は該系に例えば無水マレイン酸などの第三成分を
含む接着剤等がある。これらの中で市販されている接着
剤としては、日進化学（株）製ＭＰＲ−ＴＭ、モートン
社または東洋モートン社製アドコートＡＤ−３３５Ａと
硬化剤との二液型などがあり、他に大日本インキ社製Ｅ
ＰＳ−７０３、ＥＰＳ−９０３などと硬化剤との二液型
など数多くのそれ自体公知の接着剤が使用可能である。
さらにポリアクリル酸ないしアクリル酸を主体とする共
重合物を一成分とし、他の成分が塩化ビニル系樹脂であ
るグラフトポリマーを接着剤として好適に用いることが
できる。溶液コーティング法によってＥＶＯＨ層を設け
るに当たっては、ＡＤ−３３５Ａと硬化剤等のウレタン
系接着剤が好適に用いられる。また所望の厚さのＥＶＯ
Ｈフィルムを得て公知のドライラミネーション等の加工
操作でＥＶＯＨ層を設けるに際しては該接着剤のＥＶＯ
Ｈフィルム又は軟質ポリ塩化ビニルフィルム又はシート
への塗布量としては１〜３ｇ／ｍ² で用いられ通常約２
ｇ／ｍ² が好適である。該接着剤の塗布は、グラビヤコ
ート、ロールコート、ドクターロールコート、ドクター
ナイフコート、バーコート、カーテンフローコートなど
任意の手段で行われる。またＥＶＯＨ溶液を塗布し、Ｅ
ＶＯＨ層を設ける場合には、軟質ポリ塩化ビニルフィル
ム等に先ず０．２〜０．５ｇ／ｍ² の接着剤をアンカー
コートした後、ＥＶＯＨ溶液を塗布することにより行わ
れる。

【００１４】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明は実施例によりなんら制限されるも
のではない。なお、実施例中の「％」および「部」は特
に断りのない限りそれぞれ「重量％」および「重量部」
を表す。

【００１５】実施例１ エチレン含量３０モル％、酢酸ビニル単位のけん化度９
９．３モル％のＥＶＯＨとプロピレン尿素１０部をドラ
イブレンドした後、押出機に供給して、Ｔダイを用い
て、１５μｍのフィルムを得た。該フィルムにグラビヤ
コーターで接着剤として固形分濃度２０重量％のウレタ
ン系接着剤ＡＤ−３３５Ａと硬化剤ｃａｔ−１０（東洋
モートン社製、混合比１７：１）を塗布量２ｇ／ｍ
² （固形分基準）となるようにコートし、温度１１０
℃、１分間乾燥後ジブチルフタレート３８重量部％含有
する厚さ０．３ｍｍの軟質ポリ塩化ビニルシートの片面
にドライラミネーション法で１１０℃の条件下にラミネ
ートし、積層体を得た。Ｔ型剥離で接着力を測定した
が、該ポリ塩化ビニル層が破壊し、十分な接着力を有す
ることを認めた。厚さ２．７ｍｍの普通合板（単板含水
率１２％以下）の上に、ＥＶＯＨ層を上にして重ね合わ
せて試験サンプルとした。２４０ｍｍのデシケーター底
部に３００ｍｌの水を入れたシャーレを置き、幅５ｃ
ｍ、長さ１５ｃｍの試験片１０ヶから発生するホルムア
ルデヒドを２０℃、２４時間吸収させた。ホルムアルデ
ヒドの定量はアセチルアセトン法にて比色定量したとこ
ろ、３．６ｐｐｍであった。

【００１６】実施例２ 実施例１の接着剤１００部に対して、エチレン尿素を１
０部添加する以外は実施例１と同様にして評価を行った
ところ、ホルムアルデヒドの発生量は２．６ｐｐｍであ
った。

【００１７】実施例３ ｎ−プロピルアルコール６０部と水４０部とからなる溶
媒８５部にエチレン含量３２モル％、酢酸ビニル単位の
けん化度９９．６モル％のＥＶＯＨ樹脂１５部とエチレ
ン尿素３部を加え、８０〜８５℃の温度下に攪拌しなが
ら溶解し、透明な塗布溶液を調整した。ジブチルフタレ
ート３８重量部％含有する厚さ０．３ｍｍの軟質ポリ塩
化ビニルシートの片面にウレタン系接着剤ＡＤ−３３５
Ａと硬化剤ｃａｔ−１０（東洋モートン社製、混合比１
７：１）を塗布量０．３ｇ／ｍ²になるようにアンカー
コートした後、前記調整したＥＶＯＨ溶液をグラビヤコ
ーターでコートし、８０℃で乾燥し、６μｍ被覆層を持
つ積層体を得た。実施例１と同様にホルムアルデヒドの
定量を行ったところ、４．０ｐｐｍであった。

【００１８】比較例１ ２４０ｍｍのデシケーター底部に３００ｍｌの水を入れ
たシャーレを置き、厚さ２．７ｍｍ、幅５ｃｍ、長さ１
５ｃｍの普通合板（単板含水率１２％以下）の試験片１
０ヶから発生するホルムアルデヒドを２０℃、２４時間
吸収させた。ホルムアルデヒドの定量はアセチルアセト
ン法にて比色定量したところ、２０．５ｐｐｍであっ
た。

【００１９】比較例２ エチレン含量３０モル％、酢酸ビニル単位のけん化度９
９．３モル％のＥＶＯＨの厚さ１５μｍのフィルムにグ
ラビヤコーターで接着剤として固形分濃度２０重量％の
ウレタン系接着剤ＡＤ−３３５Ａと硬化剤ｃａｔ−１０
（東洋モートン社製、混合比１７：１）を塗布量２ｇ／
ｍ² （固形分基準）となるようにコートし、温度１１０
℃、１分間乾燥後、ジ−２−エチルヘキシルフタレート
３８重量部％含有する厚さ０．３ｍｍの軟質ポリ塩化ビ
ニルシートの片面にドライラミネーション法で１１０℃
の条件下にラミネートした。Ｔ型剥離で接着力を測定し
たが、該ポリ塩化ビニル層が破壊し、十分な接着力を有
することを認めた。実施例１と同様にホルムアルデヒド
の定量を行ったところ、１５．０ｐｐｍであった。

【００２０】比較例３ 厚さ２．７ｍｍの普通合板（単板含水率１２％以下）の
上に、ジブチルフタレート３８重量部％含有する厚さ
０．３ｍｍの軟質ポリ塩化ビニルシートを重ね合わせて
試験サンプルとした。２４０ｍｍのデシケーター底部に
３００ｍｌの水を入れたシャーレを置き、幅５ｃｍ、長
さ１５ｃｍの試験片１０ヶから発生するホルムアルデヒ
ドを２０℃、２４時間吸収させた。ホルムアルデヒドの
定量をアセチルアセトン法にて比色定量したところ、１
８．４ｐｐｍであった。

【００２１】

【発明の効果】本発明の消臭性積層体は、アルデヒドに
より加工された製品から発生するホルムアルデヒドの低
減と発生したホルムアルデヒドの除去が可能となる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン−ビニルアルコール共重合体層
   と接着性樹脂層からなる積層体において、分子中に−Ｎ
   Ｈ−結合を有する化合物を該層の少なくとも一層に含有
   することを特徴とする消臭性積層体。
2. 【請求項２】 分子中に−ＮＨ−結合がアミノ結合、尿
   素結合、アミド結合またはイミド結合を有する化合物で
   ある請求項１記載の消臭性積層体。
3. 【請求項３】 エチレン−ビニルアルコール共重合体が
   エチレン含有量２０〜６０モル％、酢酸ビニル単位のけ
   ん化度９５モル％以上である請求項１記載の消臭性積層
   体。