JPH10294018A - 金属ペーストの焼成方法 - Google Patents
金属ペーストの焼成方法Info
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Abstract
低抵抗の金属薄膜を形成させ得る焼成方法を提供するこ
と。 【解決手段】 平均粒子径0.1μmの銅微粒子をテル
ピネオール中に分散させた銅ペーストの塗膜を真空電気
炉内に装填し、真空中で仮焼して有機物を真空蒸発させ
熱分解させて除去し、次いで、酸素ガスを導入し酸化性
雰囲気として銅薄膜中に残る分解残渣を酸化させて排除
する。その後、水素ガスを導入し還元性雰囲気として前
段の酸化性雰囲気で部分的に酸化された銅薄膜を還元し
て最終的に本焼成を行う。これらの処理は全て500℃
以下の温度で行う。
Description
媒中に分散させた金属ペーストの焼成方法に関するもの
であり、更に詳しくは、基板上に塗布した金属ペースト
の塗膜を低温度で焼成して低抵抗の薄膜を形成させる焼
成方法に関するものである。
には大別して二種の方法がある。その一つはバインダと
しての有機高分子を溶解した有機溶媒中に粒子径数μm
の金属微粒子を分散させた市販の金属ペーストを基板上
に塗布し乾燥して厚膜を形成させる方法であり、通常の
使用方法では形成される厚膜中に有機系バインダが含ま
れるのでバルク状金属並の低抵抗膜は得られない。しか
し、500℃以上の温度に加熱して有機系バインダを熱
分解させてしまうことにより、比較的抵抗が低い膜を作
成することができる。他の方法は平均粒子径0.1μm
程度、ないしはそれ以下の独立した金属微粒子を、場合
によっては有機物の助剤を添加して、有機溶媒中に分散
させた金属ペーストを基板上に塗布した後、500℃以
上の温度で焼成して有機溶媒、有機物を蒸発、熱分解さ
せると共に、金属微粒子を燒結させて金属膜を形成させ
る方法である。この場合には金属膜中に有機物が含まれ
てこないので、バルク状金属並の低抵抗膜が得られる。
以下の金属微粒子による金属ペーストを焼成する方法
は、スクリーン印刷やスピンコートによって基板上に塗
膜を作成した後、有機溶媒が主体の有機物を蒸発ないし
は熱分解させて除去するために酸化性雰囲気中で、有機
物が分解する500℃以上の温度、例えば500〜70
0℃程度で仮焼し、次いでこの仮焼で部分的に酸化され
る金属膜を還元するために、還元性雰囲気として本焼成
されている。なお、後者の金属ペースト及びその製造方
法は本願出願人の出願による特開平3−34211号公
報に、また金属薄膜の形成方法は同じく本願出願人の出
願による特開平3−281783号公報に開示されてい
る。
ク状金属並の高密度で低抵抗の金属膜を得んとする場合
には、本焼成の温度は高い程好ましく、また有機溶媒、
有機物を除去するための仮焼の温度も高くすることが望
ましい。しかし、それらの温度は種々の要因によって制
限され、例えば、基板温度を高温度に上げることができ
ないプロセスではその限界温度で本焼成することにな
る。例えば、半導体基板へ金属ペーストの適用を考える
場合には500℃以下の温度が要求されるので、従来の
方法は適用できないか、適用しても高い抵抗値を持つ金
属薄膜しか得られない。
ペーストの塗膜を低温度で焼成して、高密度で低抵抗の
金属薄膜を形成させることのできる金属ペーストの焼成
方法を提供することを課題とする。
構成によって解決されるが、その解決手段を実施の形態
によって例示すれば、シリコン基板上にスクリーン印刷
した銅ペーストの塗膜を1×10-5Pa以下の真空度に
排気が可能な真空電気炉に装填し、低温度、例えば50
0℃以下の温度で仮焼することにより、有機溶媒を主体
とする有機物は真空排気され、熱分解されて殆どが排除
され、銅薄膜中には分解残渣としての炭素や水素が僅か
に残留する程度となる。次いで真空電気炉内に酸素ガス
を導入して酸化性雰囲気とし、同様の500℃以下の温
度で仮焼して炭素などの分解残渣を酸化させて排除す
る。この酸化性雰囲気中での焼成によって、銅薄膜は部
分的に酸化されて高抵抗化する。従って、続いて真空電
気炉内に水素ガスを導入して還元性雰囲気とし、また同
様の500℃以下の温度で本焼成することにより、銅薄
膜の酸化された部分が還元され、バルク状銅と同程度の
密度と比抵抗の銅薄膜が得られる。
は図1に示す4工程によって構成されるが、これらの4
工程は以下のような内容を含む。
基板または基材面に金属ペーストを塗布する。 (塗布例)導体薄膜の形成、電子回路の配線、電気接点
としてのバンプ、半導体基板上のビヤホールなどの凹所
へ埋め込み。
去すると共に加熱分解させる。この真空中での仮焼は有
機溶媒等の有機物の熱分解温度を低下させることを意図
するものである。また、金属微粒子が焼結される前に有
機溶媒等が真空下に積極的に蒸発除去されるので、最終
的に焼結して形成される金属薄膜中に不純物が含まれ難
い。
て除去する。この酸化性雰囲気での仮焼は金属微粒子の
径を増大させることも意図するものである。導入される
酸素は金属結晶中に欠陥を生ぜしめて金属の拡散速度を
大にし、金属微粒子の径を増大させるが、そのことによ
って金属微粒子がそのまま単に焼結される場合よりも全
粒界面積が小さくなり粒界抵抗が低下するので、バルク
状金属と同程度の比抵抗が得られ易くなる。
比抵抗が増大しているので、還元性雰囲気として元の金
属へ還元させると共に、金属微粒子を最終的に焼結させ
て、高密度で低抵抗の金属薄膜とする。
例によって具体的に説明する。
粒子を有機溶媒テルピネオール中に分散させた銅ペース
トを使用し、シリコン基板上に電子回路用配線を形成さ
せた。先ず、銅ペーストをシリコン基板上にスクリーン
印刷して塗膜を形成させた(図1のA)。この基板を1
×10-5Pa以下の真空度まで排気が可能な真空電気炉
に装填し、テルピネオールを蒸発させ、加熱分解させて
除去した。すなわち、テルピネオールの沸点が20×1
02 Paで99〜102℃であることを考慮して、加熱
温度を100℃から500℃までの温度で1時間の真空
加熱を行ない銅薄膜を形成させた(図1のB)。
電気炉内に酸素ガスを60×102Paの圧力まで導入
して酸化性雰囲気とし、20分間保持して銅薄膜中に残
留する分解残渣を酸化させて除去し(図1のC)、続い
て、真空電気炉内に濃度4%の水素ガスを含む窒素ガス
を大気圧まで導入して還元性雰囲気とし、20分間保持
して、前工程において部分酸化された銅を還元すると共
に、銅薄膜の高密度化を行なった(図1のD)。以上の
ようにして形成させた電子回路用配線はバルク状の銅と
同程度の比抵抗を有していた。
有機高分子を溶解させた溶液中に平均粒子径が数μmの
金微粒子が分散されている市販の金ペーストを使用し、
スクリーン印刷によって、シリコン基板の電極上に金バ
ンプを形成させるに必要な塗膜を乗せた。このシリコン
基板を、実施例1と同様に、500℃以下の温度とし
て、真空中での仮焼、酸化性雰囲気での仮焼をおこなっ
て有機溶媒、有機高分子系バインダーを蒸発、加熱分解
させて除去し、続いて還元性雰囲気として本焼成を行な
うことにより、シリコン基板上に金バンプを作成するこ
とができた。
リップチップ方式によって基板上にボンディングする場
合の半田に代えて、銅ペーストが使用し得る例を示す。
図2はその過程を示す断面図であるが、実施例2におい
て使用した市販の金ペーストと同様に作製されている銅
ペースト、すなわち、平均粒子径が数μmの銅微粒子が
分散されている市販の銅ペーストを使用し、スクリーン
印刷によって、図2のAに示すように、基板1の電極2
上に銅バンプを形成させるための塗膜3を乗せた後、図
2のBに示すように、塗膜3の上にICベアチップ4を
載置した。
実施例1で使用した真空電気炉に装填して1時間の真空
加熱を行なった。加熱温度はICベアチップ4の耐熱性
を考慮して150℃とした。続く酸化性雰囲気での仮
焼、還元性雰囲気での本焼成も150℃で行ない、基板
1上にICベアチップ4を実装することができた。有機
高分子系バインダが含まれる市販の銅ペーストを使用し
たこと、および真空中での仮焼、酸化性雰囲気での仮
焼、および還元性雰囲気での本焼成を150℃としたこ
とにより、塗膜3から形成された銅バンプの比抵抗は実
施例1で得られた銅の回路配線程に低い値にはならなか
ったが、従来使用されている半田バンプに相当する値を
示した。
パッタリングさせて半導体基板上に金属薄膜を形成させ
る方法では、スパッタリング粒子は衝突を繰り返すため
に指向性が低く、従って半導体基板に形成されているア
スペクト比1以上の微細な孔(ビヤホール)や溝(トレ
ンチ)の底面にはスパッタリング粒子が届き難く、それ
らの入り口で膜形成が進行して塞がれ易いので、孔や溝
を金属で埋めて十分な導通を得ることは困難とされてい
るが、金属ペーストを使用して、これらの孔や溝を低抵
抗の金属で埋めて十分な導通を確保することができる。
のAを参照して、内部の配線6に向けてアスペクト比2
のビヤホール7が形成されている半導体基板5に対し
て、スピンコータを使用し、実施例1の銅微粒子より更
に小径である平均粒子径0.01μmの銅微粒子を有機
溶媒テルピネオール中に分散させた銅ペーストを適用し
図3のBに示すように、ビヤホール7を銅ペーストで埋
めると共に、半導体基板5の表面に連続する一体的な塗
膜8を作成した。次いで、実施例1と同様に、その半導
体基板5を真空電気炉内へ装填して、真空中での仮焼、
酸化性雰囲気での仮焼、および還元性雰囲気での本焼成
を500℃以下の温度で行なうことにより、アスペクト
比2のビヤホール7内にバルク状銅と同程度の比抵抗を
有する銅を埋め込むことに成功した。
のように構成され作用するが、勿論、本発明はこれらに
限られることなく、本発明の技術的精神に基いて種々の
変形が可能である。
径0.01μm、0.1μm、または数μm程度の金属
微粒子からなる金属ペーストを使用したが、勿論、金属
微粒子の粒子径はこれら以外であってもよい。一般に粒
子径が小さい程、金属微粒子の焼結温度は低くなるの
で、粒子径の小さい金属微粒子のペーストを使用するこ
とが好ましい。しかし、粒子径が小さいと必然的に粒界
面も増大するので、焼結後にバルク金属並の低抵抗を得
難くなる。従って金属微粒子の粒子径は負荷し得る温度
によって決めてもよい。また、金属微粒子の高い充填密
度が得られるように、金属微粒子は可及的に球状の独立
微粒子であることが望ましい。更には、粒子径の異なる
金属微粒子を混合して充填密度を高めることは好ましい
選択である。
気とするべく真空電気炉内に酸素ガスを導入したが、こ
れに代えて酸素ガスと不活性ガスとの混合ガスを導入す
ることにより、有機物が残有している場合の急激な酸
化、燃焼を抑えることができるので作業の安全性を高め
得る。
気とするべく真空電気炉内に水素ガスと窒素ガスとの混
合ガスを導入したが、勿論、水素ガスを単独で導入して
もよく、また水素ガスのほかの、還元性ガスとし、一酸
化炭素ガスや水性ガスを利用し得る。また、真空度を高
めて還元性雰囲気としてもよい。
によって仮焼と本焼成を行ったが、金属微粒子を加熱対
象とする誘導加熱、ないしは有機溶媒を加熱対象とする
誘電加熱の可能とした真空チャンバーによって仮焼と本
焼成を行うようにしてもよい。また、実施例4において
は仮焼、本焼成の温度を150℃としたが、有機物を効
果的に熱分解させるためには、仮焼、本焼成の温度を1
00℃以下とすることは得策ではない。
たは金微粒子による金属ペーストを例示したが、金属ペ
ースト用の金属はこれら以外に、銀、白金、パラジウ
ム、鉛、錫、ニッケル、アルミニウム、インジウム、チ
タン等を目的に応じて採用し得る。またこれらの金属の
少なくとも2種以上の合金の微粒子を使用してもよく、
更にはまた、これらの金属の少なくとも2種類以上の金
属微粒子を混合したものを使用してもよい。
例4においては銅微粒子を分散させる有機溶媒としてテ
ルピネオールを使用したが、勿論、これ以外の有機溶媒
を使用した金属ペーストであってもよく、使用される有
機溶媒の沸点によって真空中での仮焼時における真空
度、加熱温度、真空加熱の時間が決められる。
施され、次に述べるような効果を奏する。
ば、金属ペーストに含まれる有機物を除去するための加
熱分解に従来のような高温度を必要とせず、500℃以
下の温度での焼成が可能であり、加熱温度に限界を有す
る基材にも金属ペーストを適用して低抵抗の金属薄膜を
形成させることができる。
す図である。
リップチップ方式によるICベアチップの実装過程を示
す図であり、Aは塗膜を乗せた状態を示し、Bは塗膜上
にICベアチップを載置した状態を示す。
導体基板のビヤホールへの金属の埋め込みの過程を示す
図であり、Aは適用前のビヤホール、Bは金属ペースト
が充填されたビヤホールを示す。
Claims (6)
- 【請求項1】 金属微粒子を有機溶媒中に分散させた金
属ペーストを塗布し焼成して金属薄膜を形成させるに際
し、 金属ペーストの塗膜を先ず真空中において仮焼して有機
溶媒を主体とする有機物を真空排除すると共に加熱分解
させて排除し、次いで酸化性雰囲気として仮焼して残留
している分解物残渣を酸化させて排除し、更に還元性雰
囲気として前記酸化性雰囲気における仮焼によって酸化
された金属を還元し本焼成することを特徴とする金属ペ
ーストの焼成方法。 - 【請求項2】 金属ペーストを塗布した後の前記真空中
における仮焼、前記酸化性雰囲気における仮焼、および
前記還元性雰囲気における本焼成までの全ての操作を5
00℃以下の温度で行う請求項1に記載の金属ペースト
の焼成方法。 - 【請求項3】 前記酸化性雰囲気が酸素ガス、または酸
素ガスと不活性ガスとの混合ガスによって形成させる請
求項 1または請求項2に記載の金属ペーストの焼成方
法。 - 【請求項4】 前記還元性雰囲気が水素ガス、または水
素ガスと不活性ガスとの混合ガスによって形成させる請
求項1から請求項3までの何れかに記載の金属ペースト
の焼成方法。 - 【請求項5】 前記金属微粒子が平均粒子径1μm単位
のもの、平均粒子径0.1μm単位のもの、および平均
粒子径0.01μm単位のものの中の何れか単独、また
はそれら中の2種類以上の混合である請求項1から請求
項4までの何れかに記載の金属ペーストの焼成方法。 - 【請求項6】 前記金属微粒子が金、銀、白金、パラジ
ウム、銅、鉛、錫、ニッケル、アルミニウム、インジウ
ム、チタンの中の何れか単独、または2種以上の合金の
微粒子、またはそれらの中の2種以上の金属の微粒子の
混合である請求項1から請求項5までの何れかに記載の
金属ペーストの焼成方法。
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