JPH10296897A - 向上した隠蔽力を持つポリマーラミネート - Google Patents

向上した隠蔽力を持つポリマーラミネート

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JPH10296897A
JPH10296897A JP10106701A JP10670198A JPH10296897A JP H10296897 A JPH10296897 A JP H10296897A JP 10106701 A JP10106701 A JP 10106701A JP 10670198 A JP10670198 A JP 10670198A JP H10296897 A JPH10296897 A JP H10296897A
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acid
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JP10106701A
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Axel Dr Schoenfeld
アックセル・シエーンフエルト
Bernd Dewald
ベルント・デウアルト
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Clariant GmbH
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Abstract

(57)【要約】 【課題】良好な隠蔽力を持ちそして視角によって変化す
る、輝きのある色彩印象を示しそして従来技術の欠点を
克服する液晶顔料の提供 【解決手段】 実質的に、少なくとも２つのコレステリ
ック液晶ポリマー層およびそれらの間の光吸収性層より
成るポリマーラミネート。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、視角によって輝く色彩
印象を示すポリマーラミネートに関する。
【０００２】
【従来の技術】コレステリック液晶ポリマーは螺旋のス
ーパー構造(superstructure)に特徴がある。このことは
先ず第一に、この物質がネマチック液晶ポリマーの場合
に一般的であるネマチック性の異方性をもはや有してい
ないことである。第二にこの物質は卓越した色彩効果を
発揮する。かかる液晶化合物の色彩外観は、コレステリ
ック構造の螺旋の所での選択的反射に起因している。反
射される入射光の波長だけが液晶化合物の螺旋のスーパ
ー構造のピッチに一致するものであり、だが一方、他の
波長の光成分は液晶ポリマーのフィルムを透過しそして
暗い基体に吸収される。この様に配列した液晶ポリマー
フィルムは垂直に見た時にある種の色を有し、その色は
見る方向を傾斜させた時により短い波長の色に連続的に
変化する。視角に左右される表面の色彩外観は、ある種
の用途にとって非常に好ましく著しく印象的な外観をフ
ィルムに与える。しかしながら欠点は、選択的に反射さ
れない波長では液晶ポリマーフィルムが透明であること
である。それ故に選択的反射が支配的な色彩外観となる
様に、吸収性の、好ましくは黒色の基体が必要とされ
る。
【０００３】液晶ポリマーの螺旋のスーパー構造の所で
選択的に反射する場合には、光の一つの偏光方向だけが
反射される。例えば右旋回螺旋の場合には、例えば右旋
回偏光は反射され、左旋回偏光成分は送られそして場合
によって黒色基体によって吸収される。このことは、こ
の種の液晶ポリマーフィルムは問題の波長を有する入射
光の最高５０％だけを反射することを意味する。
【０００４】光学的に変化し得る色彩印象を有する透明
な顔料を製造するために液晶ポリマーフィルムを使用す
ることが可能である［ドイツ特許出願公開（Ａ１）第４
４１６１９１号明細書；ドイツ特許出願公開（Ａ１）第
４４１８０７５号明細書］。この目的のために、配向し
た液晶フィルムを架橋させ、次いで粉砕して小板状物(p
latelets) を得る。これらの顔料を使用するためには、
それの透明性は、暗色の基体を常に必要とすることを意
味している。このこと追加的な方法段階を必要としそし
てそれが価格を上昇させるという欠点を生ずる。
【０００５】
【本発明が解決しようとする課題】それ故に本発明の課
題は、良好な隠蔽力を有し、そして光沢のある視角によ
って変化する色彩印象を示しそして従来技術の欠点を克
服する液晶顔料を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、吸収性中間
層を持つ液晶ポリマーラミネートがこの課題を解決する
ことを見いだした。本発明は、実質的に、少なくとも２
つのコレステリックの液晶ポリマー層およびそれらの間
の光吸収性層より成るポリマーラミネートに関する。
【０００７】本発明の新規な効果を達成するためには、
（少なくとも）三層の層構造の中間層を形成するために
光吸収層が必要である。この中間層はコレステリック液
晶ポリマー層によって両面を被覆されている。この種類
のラミネートは、吸収性中間層のために両側からは不透
明に見える。原則として新規のポリマーラミネートは、
僅かに２つより多い透明なコレステリック液晶ポリマー
層を含有していてもよい。更に、液晶ラミネートは液晶
を必要としない透明な被覆物を片側または両側に有する
このも有利である。
【０００８】適する透明な被覆物は原則として公知の透
明なあらゆる被覆物または透明な顔料含有被覆組成物で
ある。ここでは溶剤含有の一成分−または二成分被覆物
の両方並びに好ましくは水で希釈可能な透明な被覆物お
よび粉末被覆物を使用することができる。若干の場合に
は、多少厚い透明な被覆を選択するかまたは同一のまた
は異なる液晶の２つの透明な被覆または粉末の透明被覆
物を施すのが有利である。公知の通り、透明な被覆物
は、被覆された物体の表面特性を改善する別の助剤を含
有している。分解反応に対して下側層を保護する例えば
紫外線安定剤および光安定剤を挙げることができる。
【０００９】新規のポリマーラミネートの全体の層厚は
０．５〜１００μｍ、好ましくは１〜２５μｍ、特に好
ましくは３〜１５μｍの範囲にある。しかしながら所望
の用途次第で、それと異なる層厚が有利であり得る。透
明なコレステリック液晶ポリマー層のためには匹敵する
層厚を有している事が有利である。コレステリック液晶
ポリマー層を形成するために使用されるポリマーは未架
橋のポリマーであるかまたはコレステリック液晶相を持
つポリマー網状化物である。
【００１０】未架橋のポリマーの例にはコレステリック
主鎖型ポリマー、コレステリック側基ポリマーまたは主
鎖型−／側基ポリマーがある。ポリマー網状化物は架橋
性ポリマーからかまたは架橋性の低分子量−またはオリ
ゴマー化合物から架橋反応によってフィルム状で製造で
きる。液晶層を構成する有利なポリマーは例えば側基に
メソゲンを含有するポリシロキサン類、ポリビニルエー
テル類、ポリエポキシド、ポリアクリレートおよびポリ
メタクリレート；ドイツ特許出願公開（Ａ１）第４４１
６１９１号明細書；ドイツ特許出願公開（Ａ１）第４４
１８０７５号明細書に記載された側基ポリマー、特にア
キラル成分としてフェニル−アクリロイルオキシアルコ
キシ安息香酸類をそしてキラルな成分としてコレステリ
ンアクリロイルオキシ安息香酸類を含有するものおよび
コレステリック主鎖型ポリマーがある。コレステリック
主鎖型ポリマーは一般にキラルな成分からおよびヒドロ
キシボン酸、アミノカルボン酸および／またはジカルボ
ン酸とジオールまたはジアミンとの組合せから製造され
る。一般に主鎖型ポリマーは実質的に芳香族成分より成
る。しかしながら脂肪族−および脂環式化合物、例えば
シクロヘキサンジカルボン酸を使用することもできる。
【００１１】本発明の目的にとっては、 ａ）０〜９９．９モル％の、芳香族ヒドロキシカルボン
酸、脂環式ヒドロキシカルボン酸および芳香族アミノカ
ルボン酸より成る群から選択される少なくとも１種類の
化合物； ｂ）０〜４９．９５モル％の、芳香族ジカルボン酸およ
び脂環式ジカルボン酸より成る群から選択される少なく
とも１種類の化合物； ｃ）０〜４９．９５モル％の、芳香族ジオール、脂環式
ジオール、芳香族ジアミンおよび芳香族ヒドロキシアミ
ンより成る群から選択される少なくとも１種類の化合
物； ｄ）０．１〜４０モル％、好ましくは１〜２５モル％の
キラルな二官能性コモノマーおよび ｅ）０〜５モル％の、二つより多い官能基を持つ分岐性
成分より成る（合計モル％で１００モル％である）コレ
ステリック液晶の主鎖型ポリマーが特に有利である。
【００１２】特に適するヒドロキシカルボン酸の例には
ヒドロキシ安息香酸、例えば３−ヒドロキシ−または４
−ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフタレンカルボン
酸、例えば２−ヒドロキシ−７−カルボキシナフタレン
または２−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレン、ヒ
ドロキシビフェニルカルボン酸およびヒドロキシ桂皮
酸、例えば３−ヒドロキシ−または４−ヒドロキシ桂皮
酸がある。
【００１３】特に適するアミノカルボン酸の例には、３
−または４−アミノ安息香酸がある。特に適するジカル
ボン酸の例には、テレフタル酸、イソフタル酸、ビフェ
ニルジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸、ピリジンジカルボン酸、オキシビ
ス（ベンゼンカルボン酸）およびカルボキシ桂皮酸があ
る。
【００１４】特に適するジオール類、アミノフェノール
類およびジアミン類にはハイドロキノン類、ジヒドロキ
シビフェニール類、例えば４，４−ジヒドロキシビフェ
ニール、ナフタレンジオール類、例えば２，６−または
２，７−ナフタレンジオール、ジヒドロキシジフェニル
スルホン類；ジヒドロキシジフェニルエーテル類、ジヒ
ドロキシターフェニル類、ジヒドロキシジフェニルケト
ン類、ｍ−およびｐ−フェニレンジアミン、ジアミノア
ントラキノン類、ジヒドロキシアントラキノン類、ｍ−
およびｐ−アミノフェノールおよびアミノナフトールが
ある。
【００１５】上記の化合物の官能基は互いにオルト位に
存在しないことが望ましい。特に適するキラルな二官能
性モノマーはイソソルビド、イソマンニド、イソイジト
ール、樟脳酸；（Ｄ）−または（Ｌ）−メチルピペラジ
ン、（Ｄ）−または（Ｌ）−３−メチルアジピン酸、ブ
タン−２，３−ジオール、および酒石酸の二官能性誘導
体、例えば（−）２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−
トレイトールまたはジメチル（−）２，３−Ｏ−イソプ
ロピリデン−Ｌ−タートレートである。
【００１６】上記の百分率に関しては、当業者に知られ
ている、重縮合のための官能基の化学量論が守られてい
ることに注意するべきである。更にポリマーは２つ以上
の官能基を有する成分、例えばジヒドロキシ安息香酸、
トリヒドロキシベンゼン類またはトリメリット酸を含有
していてもよい。これらの成分はポリマー中で分岐点と
して作用しそして低濃度、例えば０〜５モル％の濃度で
添加するべきである。
【００１７】コレステリック液晶ポリマー相を形成する
ためには、１成分系の様な挙動を示す、２種類以上のコ
レステリック液晶ポリマーのブレンドも適している。こ
の種類のブレンドは例えば一緒に押出成形するかまたは
一緒に溶剤に溶解することによって製造することができ
る。コレステリック液晶ポリマーは慣用の重縮合法、例
えばヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第３９１３６８号明
細書に記載されている様に、１２０〜３５０℃の温度で
無水酢酸と溶融縮合することによって製造される。
【００１８】輝きのある色彩効果を得るために、螺旋が
可視領域で反射をもたらす液晶ポリマーを使用する必要
がある。しかしながら螺旋が可視領域の外の光を反射す
る液晶ポリマーをある種の用途───例えば人間の目に
見えない情報───のために使用することもできる。ポ
リマーラミネート中の吸収性中間層はポリマーで構成さ
れている必要がないし、更に液晶を含有している必要も
ないしまたは含有していてもよい。例えば中間層が着色
剤、カーボンブラック、小板状に成形されたグラファイ
ト粒子または着色ポリマーで構成されていてもよい。ポ
リマーラミネート中の吸収性中間層を形成する物質の含
有量は１〜９５重量％、好ましくは３〜９０重量％であ
るのが有利である。
【００１９】ラミネートの色は吸収性中間相として黒以
外の色相、例えば青色、赤色または緑色を選択すること
によっても影響され得る。非黒色の着色剤を用いる場合
には、着色された基体に適用した時に、透明な液晶顔料
の場合に認められる様な、色の急変が生じる。表層剥離
を避けるために、吸収性中間層と隣接する液晶ポリマー
層とが良好に接着していることが保証されていなければ
ならない。接着が不十分であると、接着性の高い中間
層、例えば酢酸ポリビニル層または当業者に知られる他
の接着性層を追加的に挟み込むことが有利である。
【００２０】本発明はまた、個々の層を順に、場合によ
っては中間乾燥または架橋しながら平らな基体に塗布
し、次いで剥離することを特徴とする、ポリマーラミネ
ートの製造方法にも関する。溶剤に溶解したコレステリ
ック液晶ポリマーを平らな基体、例えばシート状物、ガ
ラス板、紙または金属製帯状物にナイフコーターで塗布
し、最初の層の乾燥後に光吸収性の第二の層をそして場
合によってそれの乾燥後に第三の層を塗布する。吸収性
の第二の層を形成するのに必要な吸収性粒子を例えば薄
い塗膜としてスプレー塗装またはハケ塗りする。新規の
エフェクト塗膜の特別な光学的性質は、そのポリマーの
キラル化温度より上で分子が螺旋構造を形成する場合に
見られる。多くの場合のコレステリック相への転化は、
既にポリマーの合成の間に起こる。本発明に従って使用
されるＣＬＣＰｓの選択的に反射する波長は螺旋構造の
ピッチによって決まる。このピッチは、ポリマーの構
造、溶融粘度、溶剤の存在および特にキラルなモノマー
の螺旋旋回力に依存している。これは温度の関数でもあ
る。従って、螺旋のピッチは温度を介しても調整でき
る。ラミネートを急速冷却すると螺旋のピッチ、および
選択的反射を永久に固定することができる。ゆっくり冷
却する間の色彩の変化は覚悟しなければならない。一般
にこの様にして着色された物質が得られる。しかしなが
ら前もって最終的な色特性を決めることは困難である。
冷却したラミネートを再加熱した場合には、得られるピ
ッチおよび選択的に反射する波長は新たなものであるか
または同じである。この操作は、被覆された基体の色彩
特性を変えおよび補正するのに使用できる。実地におい
て使用するためには、ポリマーの融点およびキラル化温
度が被覆される基体の使用時の温度より上であることが
重要である。
【００２１】架橋性のコレステリック液晶ポリマーの場
合には、例えば最初の液晶ポリマー層を最初に塗布し、
それを架橋し、中間層を塗布しそして最後に別の液晶ポ
リマー層を塗布する。最後の層も架橋させる。この架橋
反応は例えばＵＶ照射によって開始することができる。
新規のポリマーラミネートは、上記の通り、最初に第一
の層を造り、そして吸収性粒子が分散しているコレステ
リック液晶ポリマー溶液を次に塗布する方法で製造する
のが有利である。この溶液を塗布した後に、吸収性粒子
が分解されそしてフィルムの乾燥時に、別の方法段階を
必要とすことなしに必須の中間層が自動的に形成され
る。
【００２２】新規のポリマーラミネートは、熱可塑性の
コレステリック液晶ポリマーを場合によっては支持体層
としての別のポリマーと一緒に同時押出成形して少なく
とも２つのポリマー層およびそれらの間の光吸収性層と
する方法によって特に有利に製造される。新規のポリマ
ーラミネートはそれの輝かしい色彩効果のために、視角
に依存して変化するエフェクト顔料を製造するための原
料として適している。この目的のためにポリマーラミネ
ートを、慣用の粉砕装置を使用して所望の大きさの小板
状粒子に粉砕する。この場合には小板状物の幾何学的形
状が常に存在することが保証されなければならない。即
ち、小板状物の厚さの少なくとも２倍〜３倍である直径
の小板状物が存在しているべきである。
【００２３】新規のポリマーラミネートをベースとする
エフェクト顔料は例えば、天然−および合成材料、例え
ば木、金属またはガラスの塗装、特に自動車のボディー
またはボディーパーツの塗装に使用することができる。
本発明に従って製造されたエフェクト顔料は、電子写真
用トナーおよび顕色剤、例えば一成分−または二成分粉
末トナー（要するに一成分−または二成分顕色剤とも言
う）、磁性トナー、液状トナー、重合トナーおよび特殊
トナー（文献：Ｌ．Ｂ．Ｓｃｈｅｉｎ、“Ｅｌｅｃｔｒ
ｏｇｒａｐｈｙ ａｎｄ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｐ
ｈｙｓｉｃｓ”，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｓｅｒｉｅｓ ｉ
ｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｙｓｉｃｓ １４、Ｓｐｒｉｎ
ｇｅｒ出版、第２版、１９９２）において着色剤として
適している。
【００２４】代表的なトナーバインダーは重合−、重付
加−および重縮合樹脂、例えばスチレン、スチレン−ア
クリレート、スチレン−ブタジエン、アクリレート、ポ
リエステルおよびフェノール−エポキシ樹脂、ポリスル
ホン、ポリウレタンのそれぞれまたはそれらの組合せ、
および別の成分、例えば電荷制御剤、ワックスまたは流
動制御剤を含有していてもよいしまたはこれらの添加物
で変成されているポリエチレンおよびポリプロピレンで
ある。
【００２５】更に、本発明に従って製造されるエフェク
ト顔料は、金属、合成樹脂、ガラス、セラミック、コン
クリート、遷移材料、紙またはゴムで製造された製品を
塗装するのに使用される静電気的にまたは動電的に噴霧
塗装可能な粉末塗料において着色剤として適している
（Ｊ．Ｆ．Ｈｕｇｈｅｓ、“Ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉ
ｃ Ｐｏｗｄｅｒ Ｃｏａｔｉｎｇ”、Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｓｔｕｄｉｅｓ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏ
ｎｓ、１９８４）。
【００２６】代表的な粉末塗料樹脂はエポキシ樹脂、カ
ルボキシル基−および水酸基含有ポリエステル樹脂、ポ
リウレタン樹脂およびアクリル樹脂であり、慣用の硬化
剤と一緒に使用される。樹脂の組合せも使用される。例
えばエポキシ樹脂はしばしばカルボキシル基−および水
酸基含有ポリエステル樹脂と組合せて使用される。典型
的な硬化成分（樹脂の系に左右される）は例えば酸無水
物、イミダゾール類およびジシアンジアミド、およびそ
れらの誘導体、マスクド−イソシアネート、ビスアクリ
ルウレタン、フェノール−およびメラミン樹脂、トリグ
リシジルイソシアヌレート、オキサゾリンおよびジカル
ボン酸である。
【００２７】本発明に従って製造されるエフェクト顔料
は、非水性のインクジェットインクおよびホットメルト
法で使用されるインキにおいて着色剤としても適してい
る。以下の実施例において、部は重量部である。
【００２８】
【実施例】コレステリック液晶ポリマーの製造例： 例Ａ：２０，３１７部の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ
酸、３９，７７８部の４−ヒドロキシ安息香酸、２１，
２２８部の４、４’−ジヒドロキシビフェニルおよび１
８，０２２部の（１Ｒ，３Ｓ）−（＋）−樟脳酸を反応
器中で６２，９１４部の無水醋酸および１３０部の酢酸
カリウムと混合し、静かな窒素流をこの混合物に通す。
この混合物を攪拌下に１５分に渡って１５０℃に加熱し
そしてこの温度に３０分維持する。次いで温度を３３０
分の間に３３０℃に高めそして溶融物を更に８０分この
温度に維持する。醋酸を約２２０℃で留去し始める。次
いで窒素の吹き込みによって反応を中止し、そして減圧
状態にする。溶融物を減圧（約５ｍｂａｒ）状態で更に
３０分攪拌する。次いでポリマーに窒素を通気し、冷却
しそして減圧する。このポリマーは、斜めの角度で見た
時に青色に見え、垂直に見た時に光沢のある帯黄色の緑
色である。
【００２９】例Ｂ：２０，３１７部の２−ヒドロキシ−
６−ナフトエ酸、３９，７７８部の４−ヒドロキシ安息
香酸、２０，４２４部の４、４’−ジヒドロキシビフェ
ニルおよび１８，９９３部の（１Ｒ，３Ｓ）−（＋）−
樟脳酸を、反応器中で６２，９１４部の無水醋酸および
３０部の酢酸カリウムと混合し、静かな窒素流をこの混
合物に通す。この混合物を攪拌下に１５分に渡って１５
０℃に加熱しそしてこの温度に３０分維持する。次いで
温度を２７０分の間に３２５℃に高めそして溶融物を更
に３０分この温度に維持する。醋酸を約２２０℃で留去
し始める。次いで窒素の吹き込みによって反応を中止
し、そして１２０分の間、減圧状態にする。溶融物を減
圧（約５ｍｂａｒ）状態で更に１５分攪拌する。次いで
ポリマーに窒素を通気し、冷却しそして単離する。この
ポリマーは、斜めの角度で見た時に帯緑色の黄色に見
え、垂直に見た時に光沢のある帯赤色の金色である。２
８，２１８部の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、３
４，５３０部の４−ヒドロキシ安息香酸、８３０７部の
テレフタル酸、３４９１部の４、４’−ジヒドロキシビ
フェニルおよび４７９５部の１，４：３，６−ジアンヒ
ドロ−Ｄ−ソルビトール（イソソルビド）を反応器中で
５２，６８０部の無水醋酸と混合し、静かな窒素流を混
合物に通す。この混合物を攪拌下に１５分に渡って１４
０℃に加熱しそしてこの温度に３０分維持する。次いで
温度を１６５分の間に３２５℃に高めそして溶融物を更
に３０分この温度で攪拌する。醋酸を約２２０℃で留去
し始める。次いで窒素の吹き込みによって反応を中止
し、ゆっくり減圧状態にする。溶融物を減圧（約５ｍｂ
ａｒ）状態で更に３０分攪拌する。次いで混合物に窒素
を通気し、そしてポリマーを押出機を用いて取り出し、
ペレット化する。このポリマーは、斜めの角度で見た時
に緑色に見える光沢のある黄金色を有している。この色
は減圧下に縮合する間に既に認められ、冷却後も保持さ
れる。
【００３０】例Ｃ：１８モルの２−ヒドロキシ−６−ナ
フトエ酸、４８モルの４−ヒドロキシ安息香酸、１７モ
ルの４、４’−ジヒドロキシビフェニルおよび１７モル
の樟脳酸を反応器中で１０３モルの無水醋酸と混合し、
静かな窒素流を混合物に通す。この混合物を攪拌下に１
５分に渡って１４０℃に加熱しそしてこの温度に３０分
維持する。次いで温度を１６５分の間に３２５℃に高め
そして溶融物を更に３０分この温度で攪拌する。醋酸を
約２２０℃で留去し始める。次いで窒素の吹き込みによ
って反応を中止し、ゆっくり減圧状態にする。溶融物を
減圧（約５ｍｂａｒ）状態で更に３０分攪拌する。次い
でポリマーに窒素を通気し、押出成形しそしてペレット
化する。
【００３１】このポリマーは、斜めの角度で見た時に青
色に見える光沢のある帯黄色の緑色を有している。この
色は減圧下に縮合する間に既に認められ、冷却後も保持
される。新規のポリマーラミネートの製造例： 実施例１：例Ａからのコレステリック液晶ポリマーをＮ
−メチルピロリドンに溶解した１５重量％濃度溶液をコ
ーターＮｏ．３によってポリイミドシートに塗布し、２
４μｍの厚さの塗膜を得、これを減圧乾燥室で８０℃に
て乾燥する。次いで同じ厚さの第二の層を１５重量％の
同じコレステリック液晶ポリマーの溶液を使用して塗布
する。ただしこの溶液には更に１．５重量％のカーボン
ブラックが、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘを用いて１３，
５００回転／分で１０分分散させることによって混入さ
れている。乾燥後に第一の層に相当する第三の層を塗布
しそして乾燥し、約１０〜１１μｍの合計層厚を有する
三層ラミネートが得られる。顕色させるために、ラミネ
ートを炉の中で５分間、２８０℃に加熱し、白または黒
の背景のもとで垂直に見た時に輝きのある帯黄色の緑色
を示しそして斜めの視角では青色を示すラミネートが得
られる。
【００３２】実施例２：例Ｃからのコレステリック液晶
ポリマー（粒度Ｄ50＝６〜１０μｍ）をイソブタノール
に溶解した１５重量％濃度溶液を２４μｍのギャップ幅
のナイフ。コーターを用いてアルミニウムホイルの上に
塗布する。この分散塗料を乾燥し、被覆サレタアルミニ
ウムフォイルを熱い金属表面の上で引っ張り、比較的に
薄い液晶ポリマー層を形成する。熱い金属表面での滞留
時間は３５０℃の表面温度で３〜５秒である。この塗膜
は斜めから見た時に青色に見える緑色を有している。Ｃ
ＬＣＰ層は極めて良好に形成されそして均一である。層
厚は３〜５μｍである。小板状グラファイト粒子（例え
ばＧｒａｐｈｉｔｅ７７００(R) ；Ｃｉｂ ＳＣから市
販されている）ｗｏ２％濃度カルボキシメチルセルロー
ス水溶液（Ｔｙｌｏｓｅ Ｈ２００Ｘ(R) ：Ｃｌａｒｉ
ａｎｔから市販されている）に分散させた１重量％濃度
分散物を、この層の上に２４μｍナイフコーターで塗布
し、乾燥する。次いでコレステリック液晶ポリマーの１
５重量％濃度分散物を再び、２４μｍナイフコーターに
よって塗布しそして乾燥した後に、上側の液晶ポリマー
層を、３〜５秒の平均滞留時間、３５０℃の表面温度を
有する金属表面の上で塗膜を塗布することで製造する。
中間の光吸収性グラファイト層によって、垂直に見た時
に暗緑色を示しそして斜めから見た時に暗青色である不
透明なポリマー膜が得られる。合計の塗膜厚は７〜１２
μｍである。
【００３３】エフェクト顔料を製造するために、ＣＬＣ
Ｐ−被覆したアルミニウムフォイルを、アルミニウム支
持体フォイルを溶解しそしてコレステリックポリマーフ
ィルムを遊離させる中濃度(semiconcentrated)の塩酸中
に入れる。ポリマー粒子を万能ミルで粉砕する。狭い粒
度分布とするために、粉砕物を６３μｍのメッシュ幅を
有する篩に通して分級する。得られるエフェクト顔料を
２成分クリヤラッカーに混入し、金属製薄板に吹き付け
塗装しそしてクリヤラッカーで被覆する。焼き付けた後
に塗膜は斜めの角度で見た時に暗青色に見える暗緑を示
す。
【００３４】実施例３：三層より成るＣＬＣＰ複合体を
実施例２に記載されている様に製造する。しかしながら
中間層は２％濃度のカルボキシメチルセルロース水溶液
（ＴｙｌｏｓｅＨ２００Ｘ；製造元Ｃｌａｒｉａｎｔ）
に小板状の顔料粒子（ＩｒｉｏｄｉｎＳｕｐｅｒ Ｒｕ
ｓｓｅｔ；製造元：Ｍｅｒｋ）を１重量％の濃度で分散
された分散物を、２４μｍナイフコーターを用いて塗布
し、乾燥して製造する。中間のリリオジン（ｌｒｉｏｄ
ｉｎ）層によって、垂直に見た時に帯赤色の緑色を示
し、光の方向に斜めに見た時に赤味を帯びそして光の方
向に対してる斜めに見た時に紫色であるポリマーフィル
ムを得る。合計の層の厚さは７〜１２μｍである。
【００３５】エフェクト顔料を実施例２に記載されてい
る様に製造する。しかしながらアルミニウムフォイルは
中濃度の水酸化ナトリウム溶液に溶解する。焼き付けた
後に塗膜はエフェクト顔料が垂直に見た時に帯赤色の緑
色であり、光の方向に斜めに見た時に帯赤色でありそし
て光の方向に対して斜めに見た時に紫色であることを意
味している。
【００３６】実施例４：三層より成るＣＬＣＰ複合体を
実施例２に記載されている様に製造する。しかしながら
支持体層としてポリイミドフィルム、例えばＫａｐｔｏ
ｎを用いる。中間層を製造するために、２％濃度のカル
ボキシメチルセルロース水溶液（Ｔｙｌｏｓｅ Ｈ２０
０Ｘ；製造元Ｃｌａｒｉａｎｔ）にアルミニウムペース
ト分散物（例えばＳｔａｐａ Ｍｅｔａｌｌｕｘ ２１
９６）を１重量％の濃度で分散された分散物を、２４μ
ｍナイフコーターを用いて塗布し、乾燥する。アルミニ
ウム粒子を含有する中間層は、垂直に見た時に緑色を示
しそして斜めに見た時に青色を示すポリマーフィルムに
メタリック効果を与える。合計の層の厚さは１３〜１６
μｍである。
【００３７】エフェクト顔料を製造するために、支持体
フィルムを小さい直径のデフレクション・ロールに通
し、コレステリックポリマーを剥離させる。このポリマ
ー粒子を万能ミルで破砕する。狭い粒度分布とするため
に、粉砕物を６３μｍのメッシュ幅を有する篩に通して
分級する。得られるエフェクト顔料を２成分クリヤラッ
カーに混入し、黒色に下塗りした金属製薄板に吹き付け
塗装しそしてクリヤラッカーで被覆する。焼き付けた後
に塗膜は斜めの角度で見た時に青色に見えるメタリック
な緑色を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ベルント・デウアルト ドイツ連邦共和国、65510 イトシユタイ ン、シユウアルバッヒエル・ストラーセ、 42

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 実質的に、少なくとも２つのコレステリ
    ック液晶ポリマー層およびそれらの間の光吸収性層より
    成るポリマーラミネート。
  2. 【請求項２】 光吸収性層が三層構造の中間層である請
    求項１に記載のポリマーラミネート。
  3. 【請求項３】 片面または両面が透明な被覆物によって
    覆われている請求項１または２に記載のポリマーラミネ
    ート。
  4. 【請求項４】 ０．５〜１００μｍ、好ましくは１〜２
    ５μｍの総厚を有する請求項１または２に記載のポリマ
    ーラミネート。
  5. 【請求項５】 コレステリック液晶ポリマーが、側基に
    メソゲンを有するポリシロキサン、ポリビニルエーテ
    ル、ポリエポキシド、ポリアクリレートおよびポリメタ
    クリレートより成る群から選択される側基ポリマーであ
    る請求項１〜４の何れか一つに記載のポリマーラミネー
    ト。
  6. 【請求項６】 コレステリック液晶ポリマーが主鎖型ポ
    リマーである請求項１〜５の何れか一つに記載のポリマ
    ーラミネート。
  7. 【請求項７】 主鎖型ポリマーが ａ）０〜９９．９モル％の、芳香族ヒドロキシカルボン
    酸、脂環式ヒドロキシカルボン酸および芳香族アミノカ
    ルボン酸より成る群から選択される少なくとも１種類の
    化合物； ｂ）０〜４９．９５モル％の、芳香族ジカルボン酸およ
    び脂環式ジカルボン酸より成る群から選択される少なく
    とも１種類の化合物； ｃ）０〜４９．９５モル％の、芳香族ジオール、脂環式
    ジオール、芳香族ジアミンおよび芳香族ヒドロキシアミ
    ンより成る群から選択される少なくとも１種類の化合
    物； ｄ）０．１〜４０モル％、好ましくは１〜２５モル％の
    キラルな二官能性コモノマーおよび ｅ）０〜５モル％の、二つより多い官能基を持つ分岐性
    成分より成り、その際にモル％の合計が１００モル％で
    ある、請求項６に記載のポリマーラミネート。
  8. 【請求項８】 ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフタ
    レンカルボン酸、ヒドロキシビフェニルカルボン酸、ヒ
    ドロキシ桂皮酸；３−または４−アミノ安息香酸；テレ
    フタル酸、イソフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、ナ
    フタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、
    ピリジンジカルボン酸、オキシビス（ベンゼンカルボン
    酸）、カルボキシ桂皮酸；ハイドロキノン、ジヒドロキ
    シビフェニル類；ナフタレンジオール類；ジヒドロキシ
    ジフェニルスルホン類；ジヒドロキシジフェニルエーテ
    ル類；ジヒドロキシターフェニル類、ジヒドロキシジフ
    ェニルケトン類；ｍ−およびｐ−フェニレンジアミン、
    ジアミノアントラキノン類、ジヒドロキシアントラキノ
    ン類、ｍ−およびｐ−アミノフェノール；イソソルビ
    ド、イソマンニド、イソイジトール、樟脳酸；（Ｄ）−
    または（Ｌ）−メチルピペラジン、（Ｄ）−または
    （Ｌ）−３−メチルアジピン酸、ブタン−２，３−ジオ
    ール、（−）２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−トレ
    イトールまたはジメチル（−）２，３−Ｏ−イソプロピ
    リデン−Ｌ−タートレート、またはそれらの組合せが存
    在している請求項６または７に記載のポリマーラミネー
    ト。
  9. 【請求項９】 光吸収層が着色剤、着色されたポリマ
    ー、カーボンブラックまたはグラファイトより成る請求
    項１〜８の何れか一つに記載のポリマーラミネート。
  10. 【請求項１０】 光吸収相が黒色である請求項１〜９の
    何れか一つに記載のポリマーラミネート。
  11. 【請求項１１】 請求項１〜１０のいずれか一つに記載
    のポリマーラミネートを製造する方法において、相応す
    る層を順に、場合によっては中間乾燥または架橋しなが
    ら平らな基体に設け、次いで剥離することを特徴とす
    る、上記方法。
  12. 【請求項１２】 溶剤に溶解したコレステリック液晶ポ
    リマーを平らな基体に塗布し、乾燥し、それに光吸収層
    を塗布しそして場合によってはそれを乾燥した後に、溶
    剤に溶解した別のコレステリック液晶ポリマーをそれに
    塗布する、請求項１１に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 最初のポリマー層の上に、光吸収層を
    形成する粒子が分散している溶剤に溶解したコレステリ
    ック液晶ポリマーを塗布する請求項１１または１２に記
    載の方法。
  14. 【請求項１４】 請求項１〜１０の何れか一つに記載の
    ポリマーラミネートをエフェクト顔料を製造するための
    原料として用いる方法。
JP10106701A 1997-04-17 1998-04-16 向上した隠蔽力を持つポリマーラミネート Withdrawn JPH10296897A (ja)

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