JPH10297089A - 記録材料 - Google Patents

記録材料

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JPH10297089A
JPH10297089A JP9106227A JP10622797A JPH10297089A JP H10297089 A JPH10297089 A JP H10297089A JP 9106227 A JP9106227 A JP 9106227A JP 10622797 A JP10622797 A JP 10622797A JP H10297089 A JPH10297089 A JP H10297089A
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hydroxy
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博 藤井
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 発色感度が高く、かつ地肌及び画像の保存
性、特に耐油・耐可塑剤性が優れた感熱記録材料を提供
すること。 【解決手段】 感熱記録材料として、一般式[I] 【化1】 で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくと
も一種と、一般式[II] 【化2】 で表されるジフェニルスルホン誘導体の少なくとも一種
とを含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は発色感度が優れ、か
つ画像の保存性、特に耐油・耐可塑剤性が優れた記録材
料に関する。
【0002】
【従来の技術】発色性染料と顕色剤との反応による発色
を利用した記録材料は、現像定着等の煩雑な処理を施す
ことなく比較的簡単な装置で短時間に記録できることか
ら、ファクシミリ、プリンター等の出力記録のための感
熱記録紙又は数枚を同時に複写する帳票のための感圧複
写紙等に広く使用されている。これらの記録材料として
は、速やかに発色、未発色部分(以下「地肌」という)
の白度が保持され、又発色した画像及び堅牢性の高いも
のが要望されている。更に近年に至ってはラベル等記録
画像の信頼性の重視される分野で多量に使用されるよう
になり、包装等に使用される有機高分子材料に含有され
る可塑剤や油脂類等に対して高い保存安定性を示す記録
材料が求められている。そのために、発色性染料、顕色
剤、保存安定剤等種々の助剤の開発努力がなされている
が、発色の感度、地肌並びに画像の保存性をバランス良
く充分に満足できるものは未だ見出されていない。
【0003】このうち、特に地肌及び画像の保存性につ
いて高い効果を示す材料として、国際公開WO93/0
6074、WO95/33714号にジフェニルスルホ
ン誘導体が開示されているが、これらを用いた記録材料
においては発色の感度が不足しており、この感度を改良
して感度、保存性共に優れた記録材料を提供する技術が
求められている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
のような従来の記録材料が有する欠点を改善し、発色感
度が高く、かつ地肌及び画像の保存性、特に耐油・耐可
塑剤性が優れた記録材料を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は発色性染料を含
有する記録材料において、一般式[I]
【化4】 (式中、X及びYは各々相異なっていてもよく直鎖また
は分枝を有していてもよい炭素数1〜12の飽和、不飽
和あるいはエーテル結合を有してもよい炭化水素基、ま
たは、
【化5】 (R7 はメチレン基又はエチレン基を表し、Tは水素原
子、C1〜C4のアルキル基を表す。)を表す。R1〜R6
はそれぞれ独立にハロゲン原子、C1〜C6のアルキル
基、アルケニル基を示す。また、m,n,p,q,r,
tは0〜4までの整数を表し、2以上の時はR1〜R
6は、それぞれ異なっていてもよい。aは0〜10の整
数を表す。)で表されるジフェニルスルホン架橋型化合
物の少なくとも一種と、一般式[II]
【化6】 (式中G1〜G6は、水素原子、アルキル基、置換アルキ
ル基、アリール基、置換アリール基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、アラルキル基、アシル基、アシルオキシ基、アルキ
レン基、アルケニレン基を表す。)で表されるジフェニ
ルスルホン誘導体の少なくとも一種を含有することによ
り、発色感度が高く、かつ地肌及び画像の保存性、特に
耐油・耐可塑剤性が優れた記録材料を提供するものであ
る。
【0006】ここで一般式[I]においてXおよびYで
表される基を具体的に示すと以下のものが挙げられる。
メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチ
レン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタ
メチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカ
メチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、
メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、メチルエチレ
ン基、メチレンエチレン基、エチルエチレン基、1,2
−ジメチルエチレン基、1−メチルトリメチレン基、1
−メチルテトラメチレン基、1,3−ジメチルトリメチ
レン基、1−エチル−4−メチル−テトラメチレン基、
ビニレン基、プロペニレン基、2−ブテニレン基、エチ
ニレン基、2−ブチニレン基、1−ビニルエチレン基、
エチレンオキシエチレン基、テトラメチレンオキシテト
ラメチレン基、エチレンオキシエチレンオキシエチレン
基、エチレンオキシメチレンオキシエチレン基、1,3
−ジオキサン−5,5−ビスメチレン基、1,2−キシ
リル基、1,3−キシリル基、1,4−キシリル基、2
−ヒドロキシトリメチレン基、2−ヒドロキシ−2−メ
チルトリメチレン基、2−ヒドロキシ2−エチルトリメ
チレン基、2−ヒドロキシ−2−プロピルトリメチレン
基、2−ヒドロキシ−2−イソプロピルトリメチレン
基、2−ヒドロキシ−2−ブチルトリメチレン基などが
挙げられる。
【0007】R1 〜R6 のアルキル基又はアルケニル基
は、C1 〜C6 のアルキル基またはC2 〜C4 のアルケ
ニル基であり、具体的な例としては、メチル基、エチル
基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、
sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル
基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペン
チル基、n−ヘキシル基、イソヘキシル基、1−メチル
ペンチル基、2−メチルペンチル基、ビニル基、アリル
基、イソプロペニル基、1−プロペニル基、2−ブテニ
ル基、3−ブテニル基、1,3−ブタンジエニル基、2
−メチル−2−プロペニル基などが挙げられる。また、
ハロゲン原子とは塩素、臭素、フッ素、ヨウ素を表す。
特に一般式[I]のジフェニルスルホンの置換基として
は、無置換あるいはR1 〜R6 のすべて同一、同位置に
あるものが本化合物製造上有利である。
【化7】 (式中、X、R1 、m、aは前記と同じ)
【0008】また一般式[II]においてG1〜G6は、水
素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置
換アリール基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アラルキル基、アシ
ル基、アシルオキシ基、アルキレン基、アルケニレン基
を表す。アルキル基の具体的な例としては、直鎖又は分
枝したC1〜C20のアルキル基、好ましくはメチル基、
エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチ
ル基、sec−ブチル基、ter−ブチル基、n−ペン
チル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−
ペンチル基、n−ヘキシル基、イソヘキシル基、1−メ
チルペンチル基、2−メチルペンチル基を例示すること
ができる。アリール基としては、好ましくはフェニル
基、ナフチル基を例示することができる。ハロゲン原子
としては、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素を例示すること
ができる。アルコキシ基の具体的な例としては、直鎖又
は分枝したC1〜C20のアルコキシ基、好ましくはメト
キシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキ
シ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、ter−
ブトキシ基、n−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキ
シ基、ネオペンチルオキシ基、tert−ペンチルオキ
シ基、n−ヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、
1−メチルペンチルオキシ基、2−メチルペンチルオキ
シ基を例示することができる。アラルキル基としては、
ベンジル基、フェネチル基などを例示できる。アルキレ
ン基としては、ビニル基、アリル基、イソプロペニル
基、1−プロペニル基、2−ブテニル基、3−ブテニル
基、1,3−ブタンジエニル基、2−メチル−2−プロ
ペニル基などを例示することができる。アルケニレン基
としては、プロパギル基、2−プロピニル基などを例示
することができる。置換アルキル基、置換アリール基の
置換基としては、上記したアルキル基、アリール基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ
基、ヒドロキシ基、アラルキル基、アシル基、アシルオ
キシ基、アルキレン基、アルケニレン基を例示すること
ができる。
【0009】
【発明の実施の形態】本発明の記録材料においては、一
般式[I]で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物
の少なくとも一種と、一般式[II]で表されるジフェニ
ルスルホン誘導体の少なくとも一種とを含んでいればよ
いが、その使用割合は一般式[I]で表されるジフェニ
ルスルホン架橋型化合物100重量部に対して、一般式
[II]で表されるジフェニルスルホン誘導体を10〜5
00重量部、好ましくは25〜300重量部、さらに好
ましくは50〜200重量部使用する。
【0010】また本発明の記録材料においては、一般式
[I]のaが0であるジフェニルスルホン架橋型化合物
の一種または二種以上及び一般式[I]のaが1〜10
であるジフェニルスルホン架橋型化合物の一種または二
種以上と、一般式[II]で表されるジフェニルスルホン
誘導体の一種または二種以上とを含有することにより、
感度と保存性が相乗的に向上する。この際一般式[I]
で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物100重量
部に対して、一般式[II]で表されるジフェニルスルホ
ン誘導体は10〜500重量部、好ましくは25〜30
0重量部、さらに好ましくは50〜200重量部使用す
る。
【0011】さらに本発明の記録材料においては、一般
式[I]のaが0であるジフェニルスルホン架橋型化合
物100重量部に対して、一般式[I]のaが1〜10
であるジフェニルスルホン架橋型化合物が0.05〜1
00重量部であり、これらジフェニルスルホン架橋型化
合物100重量部に対して、一般式[II]で表されるジ
フェニルスルホン誘導体を10〜500重量部、好まし
くは25〜300重量部、さらに好ましくは50〜20
0重量部使用する。
【0012】本発明で使用する一般式[I]のaが0で
ある化合物は、特開平7−149713号、国際公開W
O93/06074、WO95/33714号に記載の
化合物であり、代表的には、 1,3−ビス〔4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェノキシ〕−2−ヒドロキシプロパン 1,1−ビス〔4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェノキシ〕メタン 1,2−ビス〔4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェノキシ〕エタン 1,3−ビス〔4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェノキシ〕プロパン 1,4−ビス〔4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェノキシ〕ブタン 1,5−ビス〔4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェノキシ〕ペンタン 1,6−ビス〔4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェノキシ〕ヘキサン α,α′−ビス〔4−(4−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル)フェノキシ〕−p−キシレン α,α′−ビス〔4−(4−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル)フェノキシ〕−m−キシレン α,α′−ビス〔4−(4−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル)フェノキシ〕−o−キシレン 2,2′−ビス〔4−(4−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル)フェノキシ〕ジエチルエーテル 4,4′−ビス〔4−(4−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル)フェノキシ〕ジエチルエーテル 1,2−ビス〔4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェノキシ〕エチレン 1,4−ビス〔4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェノキシ〕−2−ブテン が挙げられる。
【0013】また、本発明の化合物は結晶を析出させる
際の条件、例えば溶媒の種類、析出温度などによって結
晶形が異なったり、あるいは溶媒との付加体を形成する
場合がある。これらは、その結晶の融点、赤外分光分析
あるいはX線回折分析等で明らかにすることができ、本
発明に属する。次に本発明で使用する一般式[I]のa
が1以上である化合物は、以下に例示することができ
る。
【0014】(1−1)4,4′−ビス{4−(4−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ−2−トラン
ス−ブテニルオキシ}ジフェニルスルホン 融点(℃)176〜180 (1−2)4,4′−ビス{4−(4−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル)フェノキシブチルオキシ}ジフェニル
スルホン 融点(℃)215〜220 (1−3)4,4′−ビス{3−(4−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル)フェノキシプロピルオキシ}ジフェニ
ルスルホン 融点(℃)237〜242 (1−4)4,4′−ビス{2−(4−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル)フェノキシエチルオキシ}ジフェニル
スルホン (1−5)4−{4−(4−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル)フェノキシブチルオキシ}−4′−{3−(4−
ヒドロキシフェニルスルフォニル)フェノキシプロピル
オキシ}ジフェニルスルホン
【0015】(1−6)4−{4−(4−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル)フェノキシブチルオキシ}−4′−
{2−(4−ヒドロキシフェニルスルフォニル)フェノ
キシエチルオキシ}ジフェニルスルホン (1−7)4−{3−(4−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル)フェノキシプロピルオキシ}−4′−{2−(4
−ヒドロキシフェニルスルフォニル)フェノキシエチル
オキシ}ジフェニルスルホン (1−8)4,4′−ビス{5−(4−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル)フェノキシペンチルオキシ}ジフェニ
ルスルホン (1−9)4,4′−ビス{5−(4−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル)フェノキシヘキシルオキシ}ジフェニ
ルスルホン (1−10)4−{4−(4−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル)フェノキシ−2−トランス−ブテニルオキシ}−
4′−{4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フ
ェノキシエチルオキシ}ジフェニルスルホン
【0016】(1−11)4−{4−(4−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル)フェノキシ−2−トランス−ブテニ
ルオキシ}−4′−{3−(4−ヒドロキシフェニルス
ルホニル)フェノキシプロピルオキシ}ジフェニルスル
ホン (1−12)4−{4−(4−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル)フェノキシ−2−トランス−ブテニルオキシ}−
4′−{2−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フ
ェノキシエチルオキシ}ジフェニルスルホン (1−13)1,4−ビス−4−〔4−{4−(4−ヒド
ロキシフェニルスルホニル)フェノキシ−2(t)ブテ
ニルオキシ}フェニルスルホニル〕フェノキシ−シス−
2−ブテン 融点(℃)185〜190 (1−14)1,4−ビス−4−〔4−{4−(4−ヒド
ロキシフェニルスルホニル)フェノキシ−2(t)ブテ
ニルオキシ}フェニルスルホニル〕フェノキシ−トラン
ス−2−ブテン 融点(℃)240〜243 (1−15)4,4′−ビス−〔4−{4−(2−ヒドロ
キシフェニルスルホニル)フェノキシ}ブチルオキシ〕
ジフェニルスルホン
【0017】(1−16)4,4′−ビス〔4−{2−
(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ}ブ
チルオキシ〕ジフェニルスルホン (1−17)4,4′−ビス{4−(4−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル)フェノキシ−2−エチレンオキシエト
キシ}ジフェニルスルホン 融点(℃)130〜134 (1−18)4,4′−ビス{4−(4−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル)フェニル−1,4−フェニレンビスメ
チレンオキシ}ジフェニルスルホン (1−19)4,4′−ビス{4−(4−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル)フェニル−1,3−フェニレンビスメ
チレンオキシ}ジフェニルスルホン (1−20)4,4′−ビス{4−(4−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル)フェニル−1,2−フェニレンビスメ
チレンオキシ}ジフェニルスルホン
【0018】(1−21)2,2′−ビス−4−〔4−
{4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ−2−エチレンオキシエトキシ}フェニルスルホニ
ル〕フェノキシ−ジエチルエーテル (1−22)α,α′−ビス−4−〔4−{4−(4−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル)フェニル−1,4−フェ
ニレンビスメチレンオキシ}フェニルスルホニル〕フェ
ノキシ−p−キシレン (1−23)α,α′−ビス−4−〔4−{4−(4−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル)フェニル−1,3−フェ
ニレンビスメチレンオキシ}フェニルスルホニル〕フェ
ノキシ−m−キシレン (1−24)α,α′−ビス−4−〔4−{4−(4−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル)フェニル−1,2−フェ
ニレンビスメチレンオキシ}フェニルスルホニル〕フェ
ノキシ−o−キシレン (1−25)2,4′−ビス{2−(4−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル)フェノキシ−2−エチレンオキシエト
キシ}ジフェニルスルホン
【0019】(1−26)2,4′−ビス{4−(2−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ−2−エチレ
ンオキシエトキシ}ジフェニルスルホン (1−27)4,4′−ビス{3,5−ジメチル−4−
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェノキシ−2−エチレンオキシエトキシ}ジフェ
ニルスルホン (1−28)4,4′−ビス{3−アリル−4−(3−ア
リル−4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ
−2−エチレンオキシエトキシ}ジフェニルスルホン (1−29)4,4′−ビス{3,5−ジメチル−4−
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェニル−1,4−フェニレンビスメチレンオキ
シ}ジフェニルスルホン (1−30)4,4′−ビス{3,5−ジメチル−4−
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェニル−1,3−フェニレンビスメチレンオキ
シ}ジフェニルスルホン
【0020】(1−31)4,4′−ビス{3,5−ジメ
チル−4−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル)フェニル−1,2−フェニレンビスメチ
レンオキシ}ジフェニルスルホン (1−32)4,4′−ビス{3−アリル−4−(3−ア
リル−4−ヒドロキシフェニルスルホニル)1,4−フ
ェニレンビスメチレンオキシ}ジフェニルスルホン (1−33)4,4′−ビス{3−アリル−4−(3−ア
リル−4−ヒドロキシフェニルスルホニル)1,3−フ
ェニレンビスメチレンオキシ}ジフェニルスルホン (1−34)4,4′−ビス{3−アリル−4−(3−ア
リル−4−ヒドロキシフェニルスルホニル)1,2−フ
ェニレンビスメチレンオキシ}ジフェニルスルホン (1−35)4,4′−ビス{4(4−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル)フェノキシ−2−ヒドロキシプロピルオ
キシ}ジフェニルスルホン (1−36)1,3−ビス−4−〔4−{4−(4−ヒド
ロキシフェニルスルホニル)フェノキシ−2−ヒドロキ
シプロピルオキシ}フェニルスルホニル〕フェノキシ−
2−ヒドロキシプロパン
【0021】本発明において一般式[I]のaが0であ
る化合物と一般式[I]のaが1以上である化合物を組
合わせて使用する場合、特に好ましい組合わせを示すと
次の通りである。
【0022】(2−1)2,2′−ビス{4−(4−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ}ジエチルエ
ーテルと4,4′−ビス{4−(4−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル)フェノキシ−2−エチレンオキシエトキ
シ}ジフェニルスルホンの組み合わせ (2−2)α,α′−ビス{4−(4−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル)フェノキシ}−p−キシレンと4,
4′−ビス{4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェニル−1,4−フェニレンビスメチレンオキ
シ}ジフェニルスルホンの組み合わせ (2−3)α,α′−ビス{4−(4−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル)フェノキシ}−m−キシレンと4,
4′−ビス{4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェニル−1,3−フェニレンビスメチレンオキ
シ}ジフェニルスルホンの組み合わせ (2−4)α,α′−ビス{4−(4−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル)フェノキシ}−o−キシレンと4,
4′−ビス{4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェニル−1,2−フェニレンビスメチレンオキ
シ}ジフェニルスルホンの組み合わせ (2−5)2,2′−ビス{4−(4−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル)フェノキシ}ジエチルエーテルと4,
4′−ビス{4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェノキシ−2−エチレンオキシエトキシ}ジフェ
ニルスルホン及び2,2′−ビス−4−〔4−{4−
(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ−2
−エチレンオキシエトキシ}フェニルスルホニル〕フェ
ノキシ−ジエチルエーテルの組み合わせ
【0023】(2−6)α,α′−ビス{4−(4−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ}−p−キシ
レンと4,4′−ビス{4−(4−ヒドロキシフェニル
スルホニル)フェニル−1,4−フェニレンビスメチレ
ンオキシ}ジフェニルスルホン及びα,α′−ビス−4
−〔4−{4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)
フェニル−1,4−フェニレンビスメチレンオキシ}フ
ェニルスルホニル〕フェノキシ−p−キシレンの組み合
わせ (2−7)α,α′−ビス{4−(4−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル)フェノキシ}−m−キシレンと4,
4′−ビス{4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェニル−1,3−フェニレンビスメチレンオキ
シ}ジフェニルスルホン及びα,α′−ビス−4−〔4
−{4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェニ
ル−1,3−フェニレンビスメチレンオキシ}フェニル
スルホニル〕フェノキシ−m−キシレンの組み合わせ (2−8)α,α′−ビス{4−(4−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル)フェノキシ}−o−キシレンと4,
4′−ビス{4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェニル−1,2−フェニレンビスメチレンオキ
シ}ジフェニルスルホン及びα,α′−ビス−4−〔4
−{4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェニ
ル−1,2−フェニレンビスメチレンオキシ}フェニル
スルホニル〕フェノキシ−o−キシレンの組み合わせ (2−9)1,4−ビス{4−(4−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル)フェノキシ}−トランス−2−ブテンと
4,4′−ビス{4−(4−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル)フェノキシ−2−トランス−ブテニルオキシ}ジ
フェニルスルホンの組み合わせ (2−10)1,2−ビス{4−(4−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル)フェノキシ}−エタンと4,4′−ビス
{2−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ−エチルオキシ}ジフェニルスルホンの組み合わせ
【0024】(2−11)1,4−ビス{4−(4−ヒド
ロキシフェニルスルホニル)フェノキシ}−ブタンと
4,4′−ビス{4−(4−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル)フェノキシ−ブチルオキシ}ジフェニルスルホン
の組み合わせ (2−12)1,6−ビス{4−(4−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル)フェノキシ}ヘキサンと4,4′−ビス
{6−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ−ヘキシルオキシ}ジフェニルスルホンの組み合わせ (2−13)1,3−ビス{4−(4−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル)フェノキシ}−2−ヒドロキシプロパン
と4,4′−ビス{4−(4−ヒドロキシフェニルスル
ホニル)フェノキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ}
ジフェニルスルホンとの組み合せ (2−14)1,3−ビス{4−(4−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル)フェノキシ}−2−ヒドロキシプロパン
と4,4′−ビス{4−(4−ヒドロキシフェニルスル
ホニル)フェノキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ}
ジフェニルスルホン及び、1,3−ビス−4−〔4−
{4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ−2−ヒドロキシプロピルオキシ}フェニルスルホニ
ル〕フェノキシ−2−ヒドロキシプロパンとの組み合
せ。
【0025】本発明において一般式[II]で表されるジ
フェニルスルホン誘導体のうち次の化合物が特に好まし
い。
【化8】
【化9】
【化10】
【化11】
【化12】
【化13】
【化14】
【0026】本発明は発色性染料を使用する記録材料な
らばどの様な用途にも使用でき、例えば感熱記録材料ま
たは感圧複写材料等に利用することができる。本発明を
感熱記録紙に使用する場合には、既知の画像保存安定
剤、顕色剤の使用方法と同様に行えばよく、例えば、本
発明の化合物の微粒子および発色性染料の微粒子のそれ
ぞれをポリビニルアルコールやセルロールなどの水溶性
結合剤の水溶液中に分散された懸濁液を混合して紙等の
支持体に塗布して乾燥することにより製造できる。
【0027】発色性染料に対する一般式[I]及び[I
I]で表される化合物の使用割合は、発色性染料1重量
部に対して、一般式[I]及び[II]で表される化合物
の合計量が1〜10重量部、好ましくは1.5〜5重量
部である。本発明の記録材料の中には、発色性染料並び
に、一般式[I]及び[II]で表される化合物以外に公
知の顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化
防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光
増白剤等を必要に応じ含有させることができる。
【0028】これらの薬剤は、発色層中に含有せしめて
もよいが、多層構造からなる場合には、例えば保護層等
任意の層中に含有せしめてもよい。特に、発色層の上部
および/または下部にオーバーコート層やアンダーコー
ト層を設けた場合、これらの層には酸化防止剤、光安定
剤などを含有することができる。さらに、酸化防止剤、
光安定剤は必要に応じマイクロカプセルに内包するかた
ちで、これらの層に含有させることができる。
【0029】本発明の記録材料に使用される発色性染料
としては、フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、ト
リフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン
系等のロイコ染料を挙げることができるが、これらに限
定されるものではなく、酸性物質である顕色剤と接触す
ることにより発色する発色性染料であれば使用できる。
また、これらの発色性染料は単独で使用し、その発色す
る色の記録材料を製造することは勿論であるが、それら
の2種以上を混合使用することができる。例えば赤色、
青色、緑色の3原色の発色性染料または黒発色染料を混
合使用して真に黒色に発色する記録材料を製造すること
ができる。
【0030】これらの染料のうち、フルオラン系のもの
を例示すれば、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イ
ソブチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−メチル−N−プロピルアミノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N
−イソペンチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニ
リノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−ク
ロロアニリノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−ト
ルイジノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、
【0031】3−ピロリジノ−6−メチル−7−アラリ
ノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−アラ
リノフルオラン、3−ジメチルアミノ−7−(m−トリ
フロロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジペンチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N
−エトキシプロピル−N−エチルアミノ)−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−7−
(o−フロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミ
ノベンゾ〔a〕フルオラン、3−ジメチルアミノ−6−
メチル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−
5−メチル−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−5−クロロフルオラン、3−ジエチル
アミノ−6−(N,N′−ジベンジルアミノ)フルオラ
ン、3,6−ドメトキシフルオラン 2,4−ジメチル−6−(4−ジメチルアミノフェニ
ル)アミノフルオラン等が挙げられる。
【0032】また、近赤外吸収染料としては、3−(4
−(4−(4−アニリノ)−アニリノ)アニリノ−6−
メチル−7−クロロフルオラン、3,3−ビス(2−
(4−ジメチルアミノフェニル)−2−(4−メトキシ
フェニル)ビニル)−4,5,6,7−テトラクロロフ
タリド、3,6,6′−トリス(ジメチルアミノ)スピ
ロ〔フルオレン−9,3′−フタリド〕等が挙げられ
る。その他、3,3−ビス(4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−6−ジエチルアミノフタリドなども挙げられ
る。
【0033】前記の顕色剤としては、ビスフェノール
A、4,4′−sec−ブチリデンビスフェノール、
4,4′−シクロヘキシリデンビスフェノール、2,2
−ジメチル−3,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
ブタン、2,2′−ジヒドロキシジフェニル、ペンタメ
チレン−ビス(4−ヒドロキシベンゾエート)、2,2
−ジメチル−3,3−ジ(4−ヒドロキシフェニル)ペ
ンタン、2,2−ジ(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサ
ン等のビスフェノール化合物、安息香酸亜鉛、4−ニト
ロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属塩、4−(2−(4−
メトキシフェニルオキシ)エチルオキシ)サリチル酸な
どのサリチル酸類、サリチル酸亜鉛、ビス{4−(オク
チルオキシカルボニルアミノ)−2−ヒドロキシ安息香
酸}亜鉛等のサリチル酸金属塩、4,4′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、2,4′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−メチルジフェニ
ルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジ
フェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−ブトキシジ
フェニルスルホン、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′
−ジアリルジフェニルスルホン、3,4−ジヒドロキシ
−4′−メチルジフェニルスルホン、4,4′−ジヒド
ロキシ−3,3′,5,5′−テトラブロモジフェニル
スルホン等のヒドロキシスルホン類、4−ヒドロキシフ
タル酸ジメチル、4−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキ
シル、4−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の4−ヒド
ロキシフタル酸ジエステル類、2−ヒドロキシ−6−カ
ルボキシナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエステ
ル類、ヒドロキシアセトフェノン、p−フェニルフェノ
ール、4−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、p−ベン
ジルフェノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテ
ル、更にトリブロモメチルフェニルスルホン等のトリハ
ロメチルスルホン類、4,4′−ビス(p−トルエンス
ルホニルアミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン等
のスルホニルウレア類、テトラシアノキノジメタン類、
2,4−ジヒドロキシ−2′−メトキシベンズアニリド
などを挙げることができる。
【0034】前記の画像安定剤としては、4−ベンジル
オキシ−4′−(2−メチルグリシジルオキシ)−ジフ
ェニルスルホン、4,4′−ジグリシジルオキシジフェ
ニルスルホン、などのエポキシ基含有ジフェニルスルホ
ン類、1,4−ジグリシジルオキシベンゼン、4−(α
−(ヒドロキシメチル)ベンジルオキシ)−4′−ヒド
ロキシジフェニルスルホン、2−プロパノール誘導体、
サリチル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩
(特に亜鉛塩)、その他水不溶性の亜鉛化合物等を挙げ
ることができる。
【0035】増感剤としては例えば、ステアリン酸アミ
ドなどの高級脂肪酸アミド、ベンズアミド、ステアリン
酸アニリド、アセト酢酸アニリド、チオアセトアニリ
ド、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ(4−メチルベン
ジル)、シュウ酸ジ(4−クロロベンジル)、フタル酸
ジメチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジベン
ジル、イソフタル酸ジベンジル、ビス(tert−ブチ
ルフェノール)類、4,4′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンのジエーテル類、1,2−ビス(フェノキシ)
エタン、1,2−ビス(4−メチルフェノキシ)エタ
ン、1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン、2
−ナフトールベンジルエーテル、ジフェニルアミン、カ
ルバゾール、2,3−ジ−m−トリルブタン、4−ベン
ジルビフェニル、4,4′−ジメチルビフェニル、m−
ターフェニル、ジ−β−ナフチルフェニレンジアミン、
1−ヒドロキシ−ナフトエ酸フェニル、2−ナフチルベ
ンジルエーテル、4−メチルフェニル−ビフェニルエー
テル、2,2−ビス(3,4−ジメチルフェニル)エタ
ン、2,3,5,6−テトラメチル−4′−メチルジフ
ェニルメタン等を挙げることができる。好ましくは、
1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン、2−ナ
フチルベンジルエーテルなどのエーテル類、m−ターフ
ェニル、4−ベンジルビフェニルなどの芳香族炭化水素
類を挙げることができる。
【0036】填料としては、シリカ、クレー、カオリ
ン、焼成カオリン、タルク、サテンホワイト、水酸化ア
ルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化
亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、
珪酸アルミニウム、プラスチックピグメントなどが使用
できる。特に本発明の記録材料ではアルカリ土類金属の
塩が好ましい。さらに炭酸塩が好ましく、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウムなどが好適である。填料の使用割
合は、発色染料1重量部に対して0.1〜15重量部、
好ましくは1〜10重量部である。また、上記その他の
填料を混合して使用することも可能である。
【0037】分散剤としては、スルホコハク酸ジオクチ
ルナトリウム等のスルホコハク酸エステル類、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫
酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩等を挙げることが
できる。
【0038】酸化防止剤としては2,2′−メチレンビ
ス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、
2,2′−メチレンビス(4−エチル−6−tert−
ブチルフェノール)、4,4′−プロピルメチレンビス
(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、
4,4′−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert
−ブチルフェノール)、4,4′−チオビス(2−te
rt−ブチル−5−メチルフェノール)、1,1,3−
トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−
ブチルフェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メ
チル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)
ブタン等を挙げることができる。
【0039】減感剤としては脂肪族高級アルコール、ポ
リエチレングリコール、グアニジン誘導体等を挙げるこ
とができる。粘着防止剤としてはステアリン酸、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワッ
クス、パラフィンワックス、エステルワックス等を例示
することができる。
【0040】光安定剤としては、フェニルサリシレー
ト、p−tert−ブチルフェニルサリシレート、p−
オクチルフェニルサリシレートなどのサリチル酸系紫外
線吸収剤、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−
ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロ
キシ−4−ベンジルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロ
キシ−4−オクチルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロ
キシ−4−ドデシルオキシベンゾフェノン、2,2′−
ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2′
−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシベンゾフェノ
ン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾ
フェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、2−
(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−tert
−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−
ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−
3′−tert−ブチル−5′−メチルフェニル)−5
−クロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ
−3′,5′−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−
クロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−
3′,5′−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−〔2′−ヒドロキシ−3′−(3″,
4″,5″,6″−テトラヒドロフタルイミドメチル)
−5′−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、2−
(2′−ヒドロキシ−5′−tert−オクチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−〔2′−ヒドロキシ−
3′,5′−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニ
ル〕−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロ
キシ−3′−ドデシル−5′−メチルフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−ウンデ
シル−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2
−(2′−ヒドロキシ−3′−ウンデシル−5′−メチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロ
キシ−3′−トリデシル−5′−メチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−テト
ラデシル−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2′−ヒドロキシ−3′−ペンタデシル−
5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2′−ヒドロキシ−3′−ヘキサデシル−5′−メチ
ルフェニル)ヘンゾトリアゾール、2−〔2′−ヒドロ
キシ−4′−(2″−エチルヘキシル)オキシフェニ
ル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2′−ヒドロキシ−
4′−(2″−エチルヘプチル)オキシフェニル〕ベン
ゾトリアゾール、2−〔2′−ヒドロキシ−4′−
(2″−エチルオクチル)オキシフェニル〕ベンゾトリ
アゾール、2−〔2′−ヒドロキシ−4′−(2″−プ
ロピルオクチル)オキシフェニル〕ベンゾトリアゾー
ル、2−〔2.−ヒドロキシ−4′−(2″−プロピル
ヘプチル)オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、2−
〔2′−ヒドロキシ−4′−(2″−プロピルヘキシ
ル)オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2′
−ヒドロキシ−4′−(1″−エチルヘキシル)オキシ
フェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2′−ヒドロキ
シ−4′−(1″−エチルヘプチル)オキシフェニル〕
ベンゾトリアゾール、2−〔2′−ヒドロキシ−4′−
(1′−エチルオクチル)オキシフェニル〕ベンゾトリ
アゾール、2−〔2′−ヒドロキシ−4′−(1″−プ
ロピルオクチル)オキシフェニル〕ベンゾトリアゾー
ル、2−〔2′−ヒドロキシ−4′−(1″−プロピル
ヘプチル)オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、2−
〔2′−ヒドロキシ−4′−(1″−プロピルヘキシ
ル)オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、ポリエチレ
ングリコールとメチル−3−〔3−tert−ブチル−
5−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒ
ドロキシフェニル〕プロピオネートとの縮合物などのベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、2′−エチルヘキシ
ル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、エ
チル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレートな
どのシアノアクリレート系紫外線吸収剤、ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケー
ト、コハク酸−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)エステル、2−(3,5−ジ−ter
t−ブチル)マロン酸−ビス(1,2,2,6,6−ペ
ンタメチル−4−ピペリジル)エステルなどのヒンダー
ドアミン系紫外線吸収剤などを挙げることができる。
【0041】蛍光染料としては、以下のものが例示でき
る。 4,4′−ビス〔2−アニリノ−4−(2−ヒドロキシ
エチル)アミノ−1,3,5−トリアジニル−6−アミ
ノ)スチルベン−2,2′−ジスルホン酸=二ナトリウ
ム塩 4,4′−ビス〔2−アニリノ−4−ビス(ヒドロキシ
エチル)アミノ−1,3,5−トリアジニル−6−アミ
ノ)スチルベン−2,2′−ジスルホン酸=二ナトリウ
ム塩 4,4′−ビス〔2−メトキシ−4−(2−ヒドロキシ
エチル)アミノ−1,3,5−トリアジニル−6−アミ
ノ)スチルベン−2,2′−ジスルホン酸=二ナトリウ
ム塩 4,4′−ビス〔2−メトキシ−4−(2−ヒドロキシ
プロピル)アミノ−1,3,5−トリアジニル−6−ア
ミノ)スチルベン−2,2′−ジスルホン酸=二ナトリ
ウム塩 4,4′−ビス〔2−m−スルホアニリノ−4−ビス
(ヒドロキシエチル)アミノ−1,3,5−トリアジニ
ル−6−アミノ〕スチルベン−2,2′−ジスルホン酸
=二ナトリウム塩 4−〔2−p−スルホアニリノ−4−ビス(ヒドロキシ
エチル)アミノ−1,3,5−トリアジニル−6−アミ
ノ〕−4′−〔2−m−スルホアニリノ−4−ビス(ヒ
ドロキシエチル)アミノ−1,3,5−トリアジニル−
6−アミノ〕スチルベン−2,2′−ジスルホン酸=四
ナトリウム塩
【0042】4,4′−ビス〔2−p−スルホアニリノ
−4−ビス(ヒドロキシエチル)アミノ−1,3,5−
トリアジニル−6−アミノ〕スチルベン−2,2′−ジ
スルホン酸=四ナトリウム塩 4,4′−ビス〔2−(2,5−ジスルホアニリノ)−
4−フェノキシアミノ−1,3,5−トリアジニル−6
−アミノ〕スチルベン−2,2′−ジスルホン酸=六ナ
トリウム塩 4,4′−ビス〔2−(2,5−ジスルホアニリノ)−
4−(p−メトキシカルボニルフェノキシ)アミノ−
1,3,5−トリアジニル−6−アミノ〕スチルベン−
2,2′−ジスルホン酸=六ナトリウム塩 4,4′−ビス〔2−(p−スルホフェノキシ)−4−
ビス(ヒドロキシエチル)アミノ−1,3,5−トリア
ジニル−6−アミノ〕スチルベン−2,2′−ジスルホ
ン酸=四ナトリウム塩 4,4′−ビス〔2−(2,5−ジスルホアニリノ)−
4−ホルマリニルアミノ−1,3,5−トリアジニル−
6−アミノ〕スチルベン−2,2′−ジスルホン酸=六
ナトリウム塩 4,4′−ビス〔2−(2,5−ジスルホアニリノ)−
4−ビス(ヒドロキシエチル)アミノ−1,3,5−ト
リアジニル−6−アミノ〕スチルベン−2,2′−ジス
ルホン酸=六ナトリウム塩
【0043】本発明の化合物を感圧複写紙に使用するに
は既知の画像保存安定剤、顕色剤あるいは増感剤を使用
する場合と同様にして製造できる。例えば、公知の方法
によりマイクロカプセル化した発色性染料を適当な分散
剤によって分散し、紙に塗布して発色剤シートを作製す
る。また、顕色剤の分散液を紙に塗布して顕色剤シート
を作製する。その際、本発明の化合物を画像保存安定剤
として使用する場合には発色剤シートあるいは顕色剤シ
ートのいずれの分散液中に分散して使用してもよい。こ
のようにして作製された両シートを組合せて感圧複写紙
が作製される。感圧複写紙としては、発色性染料の有機
溶媒溶液を内包するマイクロカプセルを下面に塗布担持
している上用紙と顕色剤(酸性物質)を上面に塗布担持
している下用紙とからなるユニットでも、あるいはマイ
クロカプセルと顕色剤とが同一の紙面に塗布されている
いわゆるセルフコンテントペーパーであってもよい。
【0044】その際使用する顕色剤または本発明化合物
と混合して使用する顕色剤としては従来既知のものが用
いられ、例えば酸性白土、活性白土、アパタルジャイ
ト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウ
ム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリ
ン、タルク等の無機酸性物質、蓚酸、マレイン酸、酒石
酸、クエン酸、コハク酸、スイアリン酸等の脂肪族カル
ボン酸、安息香酸、p−tert−ブチル安息香酸、フ
タル酸、没食子酸、サリチル酸、3−イソプロピルサリ
チル酸、3−フェニルサリチル酸、3−シクロヘキシル
サリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル
酸、3−メチル−5−ベンジルサリチル酸、3−フェニ
ル−5−(2,2−ジメチルベンジル)サリチル酸、
3,5−ジ−(2−メチルベンジル)サリチル酸、2−
ヒドロキシ−1−ベンジル−3−ナフトエ酸等の芳香族
カルボン酸、これら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシ
ウム、アルミニウム、チタン等の金属塩、p−フェニル
フェノール−ホルマリン樹脂、p−ブチルフェノール−
アセチレン樹脂等のフェノール樹脂系顕色剤、これらフ
ェノール樹脂系顕色剤と上記芳香族カルボン酸の金属塩
との混合物等を挙げることができる。
【0045】
【実施例】以下、本発明の記録材料について実施例を挙
げて詳細に説明するが、本発明は必ずしもこれだけに限
定されるものではない。なお、以下に示す部及び%はい
ずれも重量基準である。 実施例1 [A液] 3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 20部 ポリビニルアルコール10%水溶液 20部 水 60部 [B液] 4,4′−〔オキシビス(エチレンオキシ−p−フェニレンスルホニル)〕 ジフェノール等を含む重合物 10部 =組成=
【表1】 ポリビニルアルコール10%水溶液 25部 炭酸カルシウム 15部 水 60部 [C液] 4−クロロ−4′−メチルジフェニルスルホン 20部 ポリビニルアルコール10%水溶液 20部 水 60部
【0046】上記組成物からなる混合物を平均粒径が2
μm以下となるようサンドミルを用いて分散して、[A
液][B液][C液]を調製した。次に[A液][B
液][C液]を重量比で1:6:2になるように混合撹
拌して感熱液を調製し、乾燥付着量が4〜5g/m2
なるように塗布乾燥した後、キャレンダー掛けして本発
明の感熱記録紙を得た。
【0047】実施例2 実施例1の[C液]の4−クロロ−4′−メチルジフェ
ニルスルホンの代わりに4,4′−ジメトキシジフェニ
ルスルホンを用いた以外は、実施例1と同様にして本発
明の感熱記録材料を作成した。
【0048】実施例3 実施例1の[C液]の4−クロロ−4′−メチルジフェ
ニルスルホンの代わりに4,4′−ジアリルオキシジフ
ェニルスルホンを用いた以外は、実施例1と同様にして
本発明の感熱記録材料を作成した。
【0049】比較例1 実施例1の[C液]を除いた以外は、実施例1と同様に
して比較用の感熱記録材料を得た。
【0050】比較例2 実施例1の[C液]の4−クロロ−4′−メチルジフェ
ニルスルホンの代わりに、シュウ酸ジp−メチルベンジ
ルエステルを用いた以外は、実施例1と同様に比較用の
感熱記録材料を得た。
【0051】以上のようにして得た各感熱記録材料につ
いて、動的発色感度・耐可塑剤性に関する試験を行っ
た。それらの結果を表2に示す。なお、試験は次のよう
にして行った。 (1)動的発色感度 松下電器部品(株)製の薄膜ヘッドを有する感熱印字実
験装置にて、ヘッド電力0.45W/ドット、1ライン
記録時間4msec/l、走査線密度8×7.7ドット
/mm条件下でパルス幅0.2〜1.2msで印刷し
て、その印字濃度をマクベス濃度計RD−914で測定
し、0.8msでの濃度を動的発色感度として代用させ
た。 (2)耐可塑剤性 200℃の熱ブロックで圧力2kg/cm2 、1秒の条
件で印字し、それぞれの印字サンプルの印字部に信越ポ
リマー製塩ビラップ(ポリマラップ300)を3枚重ね
て乗せ、荷重5kgをかけ、40℃環境下で15時間保
存後の印字濃度をマクベス濃度計RD−914で測定し
た。
【0052】
【表2】
【0053】
【発明の効果】本発明の記録材料は発色感度が高く、か
つ画像の保存性、特に耐油、耐可塑剤性が優れている。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 発色性染料を含有する記録材料におい
    て、一般式[I] 【化1】 (式中、 X及びYは、各々相異なっていてもよく直鎖または分枝
    を有していてもよい炭素数1〜12の飽和、不飽和ある
    いはエーテル結合を有してもよい炭化水素基、または、 【化2】 (R7 はメチレン基又はエチレン基を表し、Tは水素原
    子、C1〜C4のアルキル基を表す。)を表す。R1〜R6
    はそれぞれ独立にハロゲン原子、C1〜C6のアルキル
    基、アルケニル基を示す。また、m,n,p,q,r,
    tは0〜4までの整数を表し、2以上のときはR1〜R6
    は、それぞれ異なっていてもよい。aは0〜10の整数
    を表す。)で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物
    の少なくとも一種と、一般式[II] 【化3】 (式中G1〜G6は、水素原子、アルキル基、置換アルキ
    ル基、アリール基、置換アリール基、ハロゲン原子、ニ
    トロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
    基、アラルキル基、アシル基、アシルオキシ基、アルキ
    レン基、アルケニレン基を表す。)で表されるジフェニ
    ルスルホン誘導体の少なくとも一種とを含有することを
    特徴とする感熱記録材料。
  2. 【請求項2】 ジフェニルスルホン誘導体として、4,
    4′−ジメトキシジフェニルスルホンを使用することを
    特徴とする請求項1記載の感熱記録材料。
  3. 【請求項3】 ジフェニルスルホン誘導体として、4,
    4′−ジアリルオキシジフェニルスルホンを使用するこ
    とを特徴とする請求項1記載の感熱記録材料。
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