JPH10297934A - 紫外線赤外線吸収着色ガラス - Google Patents

紫外線赤外線吸収着色ガラス

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JPH10297934A
JPH10297934A JP11207197A JP11207197A JPH10297934A JP H10297934 A JPH10297934 A JP H10297934A JP 11207197 A JP11207197 A JP 11207197A JP 11207197 A JP11207197 A JP 11207197A JP H10297934 A JPH10297934 A JP H10297934A
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ultraviolet
temperature
colored glass
clear
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JP11207197A
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Shigeki Morimoto
繁樹 森本
Ayumi Takayama
亜弓 高山
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Central Glass Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 紫外線赤外線吸収着色ガラスにおいて、操
窯、製板条件を大幅に換えることなくクリアーガラス−
紫外線赤外線吸収着色ガラスの相互の切り替えが速やか
に行え、切り替え後も安定して高品質のガラスを得るこ
と。 【解決手段】 SiO2 71.1 〜71.5wt%、Al2O3 1.6 〜1.
9wt %、MgO 3.2 〜3.5wt%、CaO 6.9 〜7.2 wt%、Na2
O 12.8 〜13.3wt%、K2O 0.6 〜0.9 wt%、SO30.05〜0.
2 wt%からなり、着色成分として、少なくともFe2O3(全
鉄)と、CeO2および/またはTiO2とを含み、着色成分の
和が 2.0〜3.0 wt%である紫外線赤外線吸収着色ガラ
ス。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、可視光線を適度に
透過し、かつ赤外線、紫外線を吸収して、冷暖房負荷の
低減、省エネルギーに寄与し、また有機質物の劣化、退
色を抑え、プライバシー性を確保する等居住性に優れ、
建築用、自動車等の車両用、あるいは航空機、船舶等輸
送機用などの窓ガラスとして有用な、紫外線赤外線吸収
着色ガラスに関する。
【0002】
【従来技術とその解決すべき課題】従来クリアーなソー
ダ石灰系ガラス成分組成をベースとし、TiO2および/ま
たはCeO2を付加導入して紫外線を吸収し、またFe2O3
付加導入して赤外線を吸収し、更にCoO 、或いは更にMn
O 、Cr2O3 等を適宜加えて色調調整した緑色系ガラス等
の着色ガラスを得ることが提唱され、また市場に供され
ている。
【0003】しかし、これらの着色成分を2〜3wt%に
も及んで付加導入すると、クリアーガラス〜紫外線赤外
線吸収着色ガラス、または紫外線赤外線吸収着色ガラス
〜クリアーガラスに生産を切り替えるときに、相互に操
窯、製板条件が替わり、速やかな切り替えを困難とし、
その間の生産ロスも多大であり、また、素地むら等の不
均質や変色を誘起し、安定して高品質のガラスを得難い
という不具合があった。
【0004】本発明は、前記不具合に鑑みて検討の末達
成したもので、操窯、製板条件を大幅に換えることなく
クリアーガラス−紫外線赤外線吸収着色ガラスの相互の
切り替えが速やかに行え、切り替え後も安定して高品質
のガラスを得ることのできる紫外線赤外線吸収着色ガラ
ス組成を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、SiO2 71.1 〜
71.5wt%、Al2O3 1.6 〜1.9 wt%、MgO 3.2 〜3.5 wt
%、CaO 6.9 〜7.2 wt%、Na2O 12.8 〜13.3wt%、K2O
0.6 〜0.9 wt%、SO3 0.05〜0.2 wt%からなり、着色成
分として、少なくともFe2O3(全鉄)と、CeO2および/ま
たはTiO2とを含み、着色成分の和が 2.0〜3.0 wt%であ
る紫外線赤外線吸収着色ガラスを提供するものである。
【0006】さらに本発明は、前記紫外線赤外線吸収着
色ガラスの比重が2.50〜2.52であること、
【0007】また、前記紫外線赤外線吸収着色ガラス
が、ガラス粘度−温度関係において、Logη(ポイズ)
=2における温度が1440±10℃、歪点における温度が 5
15±10℃であること、
【0008】加えて前記紫外線赤外線吸収着色ガラス
が、4mm厚において、A光源によるところの紫外線透過
率が10%以下、可視光線透過率が65%以上、日射透過率
が45%以下であること、から構成される。
【0009】
【発明の実施の形態】表1において、参考例としてのク
リアーガラスの代表的組成の例、比較例として従来のグ
リーン系着色ガラスの組成の例、本発明にかかる実施例
1〜3のガラス組成を示す。表2には、それら各ガラス
の光学特性、熱的性質、その他物理的化学的性質を示
す。以下表を参照し、本発明を説明する。
【0010】本発明の成分系において、SiO2は従来クリ
アーガラスが71.7〜72wt%程度であるのに対し、 71.1
〜71.5wt%の範囲と、変化幅をなるべく抑える。SiO2
ガラスの骨格を形成する枢要成分であり、これを著しく
増減すると各種物性も相当量変化し、操窯、製板条件も
相応に変化させなければならない。SiO2が71.1wt%未満
であるとガラス粘度を低下させ、熱膨張係数を増大さ
せ、密度を増大させ、製品ガラスの耐水耐候性を低下さ
せる傾向にある。他方71.5wt%を越えると、上記逆の傾
向があるとともに、原料溶融を困難とし、シリカ系結晶
の失透が生じ易い。従来のクリアーガラスの操窯、製板
条件に近づけるためには前記範囲内が必要である。
【0011】なお、SiO2の減少分は、同様な四価成分で
あるCeO2、TiO2およびFe2O3の一部と置換されるかたちと
なる。Al2O3 は、従来クリアーガラスにおいては2wt%
程度あるべきものが、1.6 〜1.9 wt%の範囲に抑えるも
ので、その分導入着色成分であるFe2O3 をはじめ、Ce
O2、TiO2の一部と置換させる。Al2O3 が1.6 wt%未満で
あると、ガラスの液相温度を上昇させ、製品ガラスの耐
水耐候性を低下させる傾向にある。他方1.9 wt%を越え
ると、アルミナを含む結晶の失透が生じ易く、ガラス中
に不均質な脈理を発生し易い。従来のクリアーガラスの
操窯、製板条件に近づけるためには前記範囲内が必要で
ある。
【0012】MgO は、従来クリアーガラスにおいては、
3.7 〜4wt%以上程度あるべきものが、3.2 〜3.5 wt%
の範囲に、CaO は、従来クリアーガラスにおいては、8
wt%程度ないしそれ以上あるべきものが、6.9 〜7.2 wt
%の範囲に、元のクリアーガラスにおける含有量に対
し、夫々同様な割合で減少させるもので、その分導入着
色成分であるCeO2、TiO2や、MgO 、CaO 同様の二価成分
酸化物であるFeO の一部と置換させる。MgO 、CaO が前
記範囲未満であるとガラスの液相温度を上昇させ、高温
粘度が増大する傾向にある。他方MgO 、CaO が前記範囲
を越えると、ガラスにシリカ−カルシア(マグネシア)
系結晶の失透が生じ易く、製品ガラスの耐水耐候性も低
下させ、また比重も増大する傾向にある。従来のクリア
ーガラスの操窯、製板条件に近づけるためには前記範囲
内が必要である。
【0013】なお、CeO2、TiO2やFeO は、CaO 、MgO の
二価成分酸化物と類似して、ガラスの高温粘性を低下さ
せ、また比重を増大させる物性を有するので、それら二
価成分酸化物と置換して導入するうえで好都合である。
【0014】ガラスを溶解させるアルカリ成分であるNa
2Oは12.8〜13.3wt%、K2O は0.6 〜0.9 wt%とするもの
で、これは従来クリアーガラスと同程度の導入量を維持
するもので、上記下限未満であると、ガラスの溶融性が
劣る傾向にある。他方上記上限を越えると、ガラス製品
の耐水耐候性が劣化する。
【0015】芒硝は、清澄剤として不可欠であり、シリ
カ 100重量部に対し0.5 〜0.8 重量部の導入が必要であ
り、従ってガラス中に0.05〜0.2 wt%残留する。なお、
芒硝とともに清澄剤としてカーボンを併用し、適度の鉄
イオン比率(Fe2+ /Fe3+)を維持することも紫外線赤外
線吸収着色ガラス製造上の常套手段である。
【0016】紫外線赤外線吸収着色ガラスの着色成分と
して、少なくとも、赤外域を吸収するFe2O3(全鉄)と、
紫外域を吸収するCeO2および/またはTiO2とを含むもの
で、これら着色成分の和を 2.0〜3.0 wt%の範囲とす
る。前記作用効果を発揮するうえで、上記のうちFe2O
3(全鉄)は0.5 wt%以上、CeO2および/またはTiO2を1.
5wt%以上が必要となる。CeO2およびTiO2においては、
鉄イオン比率を変動させ易いが紫外域をシャープに遮断
できるCeO2を主とし、紫外域から可視光線低波長域に亘
り吸収があるが、前記還元率への影響のないTiO2を副次
的に用いるのが好ましい。
【0017】なお、色調調整するうえで、適宜上記成分
を増加させる。あるいは更に適宜MnO 、CoO 、Cr2O3
を数ppm 〜数百ppm 導入することができる。但し、着色
成分が合せて3.0 wt%を越えると、製品の可視光線透過
率が低減する。またクリアーガラスの操窯、製板に近い
操業条件が得られ難くなるので避けなければならない。
【0018】前記各成分組成を調和させて、ガラスの比
重を2.50〜2.52と、クリアーガラスの比重2.49に近似さ
せることにより、特にクリアーガラス〜紫外線赤外線吸
収着色ガラスへの切り替えに際して、高比重である紫外
線赤外線吸収着色ガラス溶融物が、窯炉の底部に偏重し
て、スムーズな切り替えを困難とする等の不具合を解消
できる。
【0019】更に前記成分組成のバランスを勘案すれ
ば、ガラス粘度−温度関係において、Logη(ポイズ)
=2における温度(溶融温度とも称する. ガラス原料を
溶融し粗泡を脱泡するうえでの基準とする温度)を1440
±10℃以内、歪点における温度(Logη=14.5(ポイズ)
の温度. 徐冷下限点とも称する. 徐冷設計するうえで指
標となる温度)を 550±10℃以内とすることにより、ク
リアーガラスのそれに近似させることができ、操窯、製
板に際する大幅な製造条件の変動を必要としない。
【0020】加えて、例えば Logη=4における温度
(作業温度とも称する. 成形するうえで指標とする温
度)を1040±10℃以内とする等、上記2点に加え少なく
とも1点をクリアーガラスのそれに近似させれば、公知
のFulcher の粘度−温度関係式(Logη=A+B/(T−T
o) :A、B、Tは定数. Toは測定温度)により、全粘
度範囲において、クリアーガラスの粘度−温度に近似さ
せることができ、操窯、製板を含め全域においてクリア
ーガラスの粘度に近似させることができる。
【0021】なお、4mm厚換算において、A光源による
ところの紫外線透過率が10%以下、可視光線透過率が65
%以上、日射透過率45%以下と、従来の紫外線赤外線吸
収着色ガラスと遜色なく、同様な着色ガラスとすること
ができる。更にD65光源において主波長を500 〜540nm
とすれば、好適な緑色系着色ガラスを得ることができ
る。
【0022】本出願人は先に出願した特願平8−12781
号において、wt%で、SiO2 67〜75、Al2O3 0.05〜3.0
、CaO 7.0 〜11.0、MgO 2.0 〜4.2 、Na2O 12.0 〜16.
0、K2O 0.5 〜3.0 、SO3 0.05〜0.30をクリアー成分と
し、Fe2O3 0.40〜0.90、CeO21.0 〜2.5 、TiO2 0.1 〜
1.0 、MnO 0.001 〜0.040 、CoO 0.0001〜0.0009、Cr 2O
3 0.0001〜0.0010、SnO2 0〜1 を着色成分、色調調整成
分として含有する紫外線赤外線吸収緑色系ガラスを提唱
し、Fe2O3 、CeO2、TiO2の着色成分に、さらにMnO 、Co
O 、Cr2O3 、SnO2の着色成分、色調調整成分を加えるこ
とによって、きわめて良好な緑色系色調のガラスが得ら
れることを述べたが、前記各クリアー成分組成を本発明
の各クリアー成分組成の範囲とし、また、前記着色成
分、色調調整成分の合計を本発明の着色成分の範囲とす
れば、好適な紫外線赤外線吸収緑色系ガラスを得ること
ができる。
【0023】本発明によれば、板厚1mm 前後の薄板ガラ
スから10mmを越える厚板ガラスにおいて、平板または曲
げ板として、生板から、半強化したもの、強化したもの
等も容易に製造でき、単板ガラス、積層ガラスあるいは
複層ガラス等として、建築用窓材、輸送機用窓材、こと
に車両用窓ガラスとして好適に用いることができる。
【0024】
【実施例】以下本発明の実施例について比較例と対比し
て説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるもの
ではない。
【0025】実施例1 ガラス原料として珪砂、長石、ソーダ灰、ドロマイト、
石灰石、芒硝、ベンガラ、酸化チタン、炭酸セリウム、
カーボンに、着色成分濃縮フリットを適宜採用した。こ
れらを所望割合に調合し、該調合原料をルツボに入れ、
実窯(例えば投入口近傍横側壁部)温度と同等にある約
1450℃前後に保持した電気炉中で約3〜4時間程度溶融
しガラス化し、さらに均質化および清澄のため、1420〜
1430℃で約1.5 〜2時間程度保持した後、型に流し出し
ガラスブロックとし、板状に切り出して研削研磨し、ま
たは棒状、細線状に再加工して各測定試料とした。
【0026】これら試料について、ガラス成分組成(重
量%)についてはJIS R-3101に基づく分析法で行い、光
学特性(4mm厚みにおける)としての可視光線(波長38
0 〜780nm )透過率(%:於A光源)、紫外線(波長29
7.5 〜377.5nm )透過率(%:於A光源)、および日射
(波長340 〜1800nm)透過率(%:於A光源)、主波長
(nm:於D65光源)、刺激純度(%:於D65光源)につ
いては、JIS Z-8722、JIS R-3106、ISO/DIS-9050に基づ
き、340 型自記分光光度計(日立製作所 (株)製)によ
り測定し算定して求め、粘度−温度(℃)関係について
は高温域においては球引き上げ法、低温域においてはベ
ンディングア−ム法により粘度曲線を測定して102 およ
び1012ポイズの温度を求めるとともに、リリ−法によっ
て歪点、リトルトン法によって軟化点を測定した。
【0027】また、熱膨張計により線膨張係数およびガ
ラス転移温度を、アルキメデス法により密度を、JIS R
3502に基づき、耐水性を求めた。その結果、表1および
2に示す分析値、測定値を得た。
【0028】実施例2 前記実施例1と同様なガラス原料、フリットを用い、所
望成分組成に秤量調合し、溶融操作をし、得たガラスを
同様に測定試料に供した。
【0029】これを前記実施例1と同様に分析、測定、
評価し、表1および2に示す分析値、測定値を得た。実施例3 前記実施例1と同様なガラス原料、フリットを用い、所
望成分組成に秤量調合し、溶融操作をし、得たガラスを
同様に測定試料に供した。
【0030】これを前記実施例1と同様に分析、測定、
評価した結果、表1および2に示す分析値、測定値を得
た。比較例 既存の紫外線赤外線吸収着色ガラスについて、前記実施
例1と同様に分析、測定、評価した結果、表1および2
に示す分析値、測定値を得た。
【0031】参考例 既存の代表的なフロート法ソーダ石灰系ガラスについ
て、前記実施例1と同様に分析、測定、評価(光学特性
においては5mm厚における)した結果、表1および2に
示す分析値、測定値を得た。
【0032】結果 次表1、2に示すとおり、本実施例は諸物性(熱的性
質、物理的性質、化学的性質)において、参考例のクリ
アーガラスと近似しており、一方光学特性において、比
較例の紫外線赤外線吸収着色ガラスに類似する性能を有
し、これは操窯、製板条件を大幅に換えることなくクリ
アーガラス−紫外線赤外線吸収着色ガラスの相互の切り
替えが速やかに行え、切り替え後も安定して高品質のガ
ラスを得ることができることを如実に示すものである。
他方、比較例における従来の紫外線赤外線吸収着色ガ
ラスは、成分組成範囲において本実施例とは相違し、そ
の結果高温粘性、密度その他においてクリアーガラスと
は差異を有するので、クリアーガラス−紫外線赤外線吸
収着色ガラスの相互の切り替えをスムーズに行えず、ま
たクリアーガラスに対し操窯、製板条件を相当量変更せ
ざるを得ないことをあらわすものである。
【0033】 〔表1〕 ガラス組成(wt%) 参考例 比較例 実施例 実施例 実施例 クリアー 着色 1 2 3 SiO2 71.7 69.9 71.3 71.2 71.2 Al2O3 2.0 2.01 1.72 1.72 1.90 MgO 3.7 3.53 3.31 3.37 3.38 CaO 8.2 7.89 7.03 7.04 7.01 Na2O 13.1 12.9 13.1 13.2 12.9 K2O 0.7 0.85 0.84 0.84 0.69 SO3 0.2 0.07 0.07 0.11 0.09 全Fe2O3 0.1 0.610 0.611 0.749 0.631 FeO --- 0.226 0.198 0.179 0.143 CeO2 --- 1.83 1.61 1.40 1.71 TiO2 --- 0.39 0.39 0.19 0.41 CoO(ppm) --- --- 0.0 0.0 0.3 Fe2+/Fe3+ --- 0.7 0.56 0.36 0.34 カーホ "ン 導入量 --- 0.06** 0.17* 0.16* 0.17* 芒硝導入量*** --- --- 0.5 0.5 0.5 注 *対ガラス導入量 (wt%)、**ガラス中含有量(wt%) ***対シリカ(SiO2)比(wt%)
【0034】 〔表2〕 光学特性、その他物理的化学的性質 参考例* 比較例** 実施例** 実施例** 実施例** クリアー UMFL 1 2 3 光学特性 紫外線透過率 56 7.4 7.9 8.4 8.1 可視光線透過率 90 71.2 74.7 74.5 69.0 日射透過率 83 41.5 44.4 46.2 34.2 主波長 513 510.7 515.6 524.6 500.1 刺激純度 0.3 2.9 2.6 2.6 5.5 色調 無色 ク"リーン系 ク"リーン系 ク"リーン系 ク"リーン系 熱的性質 熱膨張係数 86 85.9 84.3 85.3 84.3 転移温度(Tg ℃) 555 558 553 552 556 軟化点(Tsoft℃) 735 745 741 737 747 徐冷点(Tann ℃) 555 559 557 555 563 歪点(Tstr ℃) 515 519 519 512 520 粘度−温度 Logη=2 1440 1421 1440 1430 1437 4 1040 1033 1034 1030 1042 5 920 920 919 912 928 7 770 769 766 760 775 9 670 672 669 664 677 その他物理的化学的性質 密度(D g/cc) 2.49 2.539 2.518 2.516 2.517 耐水性(mgNa2O/Dg)0.48 0.34 0.42 0.44 0.39 注 *5mm厚 **4mm厚
【0035】
【発明の効果】本発明によれば、諸物性(熱的性質、物
理的性質、化学的性質)において、クリアーガラスと近
似しており、一方光学特性において、従来の紫外線赤外
線吸収着色ガラスに類似する性能を有し、操窯、製板条
件を大幅に換えることなくクリアーガラス−紫外線赤外
線吸収着色ガラスの相互の切り替えが速やかに行え、切
り替え後も安定して高品質の紫外線赤外線吸収着色ガラ
スを得ることができるという効果を奏する。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 SiO2 71.1 〜71.5wt%、Al2O3 1.6〜1.9
    wt%、MgO 3.2 〜3.5 wt%、CaO 6.9 〜7.2 wt%、Na2O
    12.8 〜13.3wt%、K2O 0.6 〜0.9 wt%、SO 3 0.05〜0.
    2 wt%からなり、着色成分として、少なくともFe2O3(全
    鉄)と、CeO2および/またはTiO2とを含み、着色成分の
    和が 2.0〜3.0 wt%であることを特徴とする紫外線赤外
    線吸収着色ガラス。
  2. 【請求項2】 ガラスの比重が2.50〜2.52であることを
    特徴とする請求項1記載の紫外線赤外線吸収着色ガラ
    ス。
  3. 【請求項3】 ガラス粘度−温度関係において、 Logη
    (ポイズ)=2における温度が1440±10℃、歪点におけ
    る温度が 515±10℃であることを特徴とする請求項1ま
    たは2記載の紫外線赤外線吸収着色ガラス。
  4. 【請求項4】 4mm厚において、A光源によるところの
    紫外線透過率が10%以下、可視光線透過率が65%以上、
    日射透過率が45%以下であることを特徴とする請求項
    1、2、3または4記載の紫外線赤外線吸収着色ガラ
    ス。
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