WO2005042425A1

WO2005042425A1 - 紫外線赤外線吸収緑色系ガラス

Info

Publication number: WO2005042425A1
Application number: PCT/JP2004/016121
Authority: WO
Inventors: Yasushi Taguchi; Koji Misaka
Original assignee: Central Glass Co Ltd
Current assignee: Central Glass Co Ltd
Priority date: 2003-10-31
Filing date: 2004-10-29
Publication date: 2005-05-12
Anticipated expiration: 2006-04-30
Also published as: EP1681277A4; EP1681277A1; EP1681277B1

Abstract

本発明は、重量％表示で、全Ｆｅ2Ｏ3 ０．３～０．５％、ＣｅＯ2 ０．８～２．０％、ＴｉＯ2 ０．８～２．０％、ＦｅＯ　０．１０～０．２５％の着色成分を少なくとも含む紫外線赤外線吸収緑色系ガラス（第１ガラス）に関する。この第１ガラスは、ＣｅＯ2 が０．８～１．５％、ＴｉＯ2 が０．８～１．５％という量であって、着色成分として、さらにＳｎＯ　０．１～０．７％を少なくとも含む紫外線赤外線吸収緑色系ガラス（第２ガラス）であってもよい。各ガラスは、各ガラスが５ｍｍ厚で、ＩＳＯ／ＤＩＳ９０５０による紫外線透過率（ＴUV）が９％以下ならびに３５０ｎｍ波長透過率（Ｔ350）が１％以下、５５０ｎｍ波長透過率（Ｔ550）が７０％以上、１１００ｎｍ波長透過率（Ｔ1100）が２５％以下であることを特徴とする。

Description

紫外線赤外線吸収緑色系ガラス

技術分野

[0001] 本発明は比較的高い透視性と赤外線'紫外線遮蔽性を有することにより、高居住性が可能な紫外線赤外線吸収緑色系ガラスに関する。

発明の背景

[0002] 従来、冷房負荷の低減に代表される省エネルギーの観点から、赤外線の影響を極力小さくしょうとする社会的な流れがある。このような流れは、地球の温暖化現象や環境問題に関する意識の高まり等から、ますます増大される方向にある。この流れは、ガラス産業にも種々の変化をもたらし、吸収機能や反射機能をガラス自体またはガラス表面に付与することにより、赤外線の影響を小さくするガラスが開発され、赤外線吸収ガラスある、は赤外線反射ガラスとして商品化されて、る。

[0003] 重量⁰ /₀で、 66— 75%の SiO、 12— 20%の Na 0、 7 — 12%の CaO、 0 — 5 %

2 2

の MgO、0 — 4 %の Α1 Ο、0 — 3 %の K O、0 — 1 %の Fe Ο、及び CeO、

2 3 2 2 3 2

TiO、 V O又は MoOの合計 0 — 1. 5%力もなる組成を有し、少なくとも 0. 45重

2 2 5 3

量％の全鉄で、その 35%以上力FeOとして表わされる第一鉄状態にある鉄、及び S Oとして表して 0. 02重量％より少ない硫黄を有するガラス物品で、少なくとも 65%の

3

可視光透過率（400 — 770nm )及び 15%以下の赤外線透過率（800 — 2100η m)を示す赤外線吸収するタイプのソーダ '石灰'シリカガラスが知られている（特許文献 1参照)。

[0004] また、退色現象に代表される有機材料の紫外線劣化や紫外線照射による皮膚ガンの発生等、紫外線に対してもその影響を極力小さくしょうとする社会的な動きがある。このような動きに鑑み、紫外線の吸収機能や反射機能をガラス自体またはガラス表面に付与することにより、紫外線の影響を小さくする商品が検討されている。その代表例として、紫外線吸収ガラスがある。

[0005] 重量⁰ /₀で、 SiO 65— 75%、 AI O 0. 1— 5、Na O 10— 18%、K O 0—5%,

2 2 3 2 2

CaO 5— 15%、 MgO 1—6%, SO 0. 05—1. 0%、 CeO換算した Ce分 0. 2— 1. 5%、 TiO換算した Ti分 0— 1. 0%

2 、 CoO 0. 001—0. 006%、 Fe O換算した

2 3

Fe分 0. 3-1. 6%力本質的になる組成を有し、かつ、 Fe O換算した Fe分のうち 5

2 3

一 18重量％が Fe²⁺である紫外線吸収着色ガラスが知られて、る (特許文献 2参照)。

[0006] この公報の中には、 C光源により測定した主波長が 488— 492nmで色純度が 3— 4%であること、厚さが 3— 5mmで A光源により測定した可視光透過率が 70%以上、 ISOに規定した紫外線透過率が 15%以下であることの他、 CoO の含有量が 0. 00 1%より少ないと主波長が長くなり過ぎ黄色の色調となり、 0. 006%より多いと主波長が短くなり過ぎ、 V、ずれも青色を呈するガラスが得られな、こと等が記載されて！、る。

[0007] さらに、紫外線による影響と赤外線による影響を同時に小さくしょうとする流れに変化し、この流れは地球の温暖化現象や環境問題に関する意識の高まり等から、ますます増大される方向にある。この流れは、従来からある赤外線吸収ガラスや紫外線吸収ガラスに加え、紫外線と赤外線の両方を吸収する、いわゆる紫外線赤外線吸収ガラスが着目されている。

[0008] Fe O に換算して 0. 65—1. 25重量⁰ /₀の Fe

2 3 、 0. 2—1. 4 重量⁰ /₀の CeO、また

2 は 0. 1 一 1. 36重量％の CeO及び 0. 02—0. 85重量％の1 0とを主要な成分と

2 2

して含み、 3— 5mmの厚さを有するときに、測色光 A可視光（波長 400 — 770nm )透過率が 70%以上であって、全太陽エネルギー (波長 300 — 2130nm)透過率が 46%以下であって、紫外線 (波長 300 — 400nm )透過率が 38%以下となるように、 Fe O に対する FeOの重量比を定めた赤外線紫外線吸収ソーダ石灰シリカ緑色

2 3

ガラスが開示されている (特許文献 3参照)。

[0009] この公報の中には、前記 Feが 0. 48—0. 92重量⁰ /₀の Fe Oと 0. 15—0. 33重量

2 3

%の FeOであること、 FeOの重量％が 6 Oとして表された鉄分総量の 23— 29%の

2 3

還元パーセントをなすこと、測色光 C主波長が 498— 525nmであって、色純度が 2— 4%であることの他、 65— 75重量⁰ /₀の SiO

2、 10— 15重量⁰ /₀の Na 0

2 、 0— 4重量⁰ /₀ の 0、 1一 5重量⁰ /₀の MgO、 5— 15重量⁰ /₀の CaO、 0— 3重量⁰ /₀の Al Oを含むこ

2 2 3 と等が記載されている。

[0010] また、酸化物換算で、 65— 75重量⁰ /₀の SiO、 0. 1一 5重量⁰ /₀の Al O、 10— 18

2 2 3

重量％の Na 0、 0—5 重量％の1^ 0、 5— 15重量％の CaO、 1一 6重量％の MgO 、 0. 1—3 重量％の CeO、 0. 5— 1. 2重量％の Fe O、 0. 05—1. 0重量％の SO

2 2 3

, 0- 1. 0重量％の1 0力も本質的になり、かつ Fe Oとして表わされた全鉄分含

3 2 2 3

有量のうち、重量で 20— 40%が酸ィ匕第一鉄 (FeO )である赤外線'紫外線吸収ガラスが開示されている (特許文献 4参照)。

[0011] この公報には、上述の組成範囲のガラスに着色剤として、 NiO、 CoO、 MnO、 V O

2

、MoO等を 1種類または 2種類以上の合計量が 0— 1. 5 重量％の範囲で添加し

5 3

ても良いこと、更に紫外線による色調の劣化やアンバーの発色を防止するため、必要に応じて ZnOを 0— 3重量％添カ卩しても良いこと、また実施例では 5mm厚さにおいて可視透過率（380— 780應）力 6. 1— 66. 8%、太陽熱透過率（340— 1800nm) が 37. 7— 38. 4%、主波長が 501— 503nm (緑色）であること等が記載されている

[0012] また、重量⁰ /₀で、 65— 75%の SiO

2、 0— 5 %の Al O

2 3、 10— 18%の Na 0

2 、 0— 5

%の K 0、 5—15%の CaO、 0一 5%の MgO、 0. 1一 3%の CeO、 0. 2一 1 %の Fe

2 2

0、 0. 1一 3%の SnO力らなる組成で、 NiO、 CoO、 MnO、 V O

5、 MoO等の着色

2 2 3 剤を 0— 1. 5%、 ZnOを 0— 3%、 SnOを 0. 1— 3%含み、主波長は 488— 497nm

2

である紫外線赤外線吸収ガラスが開示されて！ヽる（特許文献 5参照)。

[0013] また、本出願人も、重量⁰ /₀で、 67— 75%の SiO、 0. 05— 5 %の Al O

2 3、 12— 16

2

%の Na 0、 0. 5— 3%の K 0、 7— 11 %の CaO、 2—4. 2%の MgO、 0. 05—0. 3

2 2

%の SO、 1. 0—2. 5%の CeO、 0. 1— 1. 0%の TiO、 0. 0010—0. 0400%の

3 2 2

MnO、 0. 0001—0. 0009%の CoO、 0— 1 %の SnOを含み、さらに 70— 76%の

2

SiO +A1 0 +TiO、 10— 15%の CaO + MgO、 13— 17%の Na O +K Oでの組

2 2 3 2 2 2 成からなる紫外線赤外線吸収緑色系ガラスを開示して!/ヽる (特許文献 6参照)。

[0014] さらに、同じ紫外線赤外線吸収ガラスと言っても、その色調は重要であり、例えば緑色のガラスと青色のガラスでは全く異なる商品と考えられている。例えば、建築されたビルをみても、色の違いを模様とするという極めて特殊な例を除くと、同様の色調から構成され、その色調も厳密に管理されているのが現状である。また、地球の環境問題への関心が従来よりも高まっており、これまでは問題とされな力つた原料も制限される場合も出てきた。さら〖こは、種々の材料の特性要求が厳密化され、ある商品群には使える原料や特性も他の商品には使えないという極めて複雑な状況下となる場合がでてきた。

[0015] このように、ガラスを取り巻く環境は大きく変化し、その複雑な要求仕様を満足するガラスが十分に開発されているとはいえない状況にある。特に、所定の緑色色調かつセレンを原料としない紫外線赤外線吸収緑色系ガラスの開発が社会的な要求となつている。

特許文献 1：特公平 5— 27578号公報

特許文献 2 :特開平 6— 321677号公報

特許文献 3：特公平 6 - 88812号公報

特許文献 4:特開平 4 310539号公報

特許文献 5：特開平 4 - 46031号公報

特許文献 6：特開平 9— 208254号公報

発明の概要

[0016] 本発明の目的は、高性能の赤外線の吸収と紫外線の吸収とを緑色系色調とともにノランス良く実現し、充分透視性を持ち、所期のグリーン系色調を呈するガラスを提供することである。

本発明に依れば、ソーダ石灰シリカ系ガラスにおいて、重量％表示で、全 Fe O 0

2 3

. 3—0. 5%、 CeO 0. 8—2. 0%、 TiO 0. 8—2. 0%、 FeO 0. 10—0. 25%の

2 2

着色成分を少なくとも含み、かつ該ガラスが 5mm厚で、 ISOZDIS9050による紫外線透過率 (T ) 力 S9%以下ならびに 350nm波長透過率 (T )カ^%以下、 550nm

UV 350 波長透過率 (T )が 70%以上、 l lOOnm波長透過率 (T ) 力 ¾5%以下であるこ

550 1100 とを特徴とする紫外線赤外線吸収緑色系ガラス (第 1ガラス）が提供される。

図面の簡単な説明

[0017] [図 1]実施例 1 1及び比較例 1 1の透過率曲線である。

[図 2]実施例 2-1及び比較例 2-1の透過率曲線である。

詳細な説明

[0018] 本発明によれば、高性能の赤外線の吸収と紫外線の吸収とを緑色系色調とともにノランス良く実現し、充分透視性を持ち、所期のグリーン系色調を呈するガラスを得ることができる。また、フロート法における実窯の操業条件ならびに製板条件を大幅に変更することなぐ品質や歩留を高めて生産性を向上し、安定操業で製造することができる。

[0019] 本発明は、建築用窓ガラスや自動車用窓ガラス等の従来用いられてきた板ガラス分野はもちろん、紫外線や赤外線の吸収特性が必要とされる電子材料分野にも利用できるものである。

[0020] 上記の第 1ガラスは、 CeOが 0. 8—1. 5%、 TiOが 0. 8—1. 5%という量であつ

2 2

て、着色成分として、さらに SnO 0. 1-0. 7%を少なくとも含む紫外線赤外線吸収緑色系ガラス (第 2ガラス)であってもよい。この第 2ガラスも、該第 2ガラスが 5mm厚で、 ISOZDIS9050による紫外線透過率 (T ) 力以下ならびに 350nm波長

UV

透過率 (T )が 1%以下、 550nm波長透過率 (T )が 70%以上、 l lOOnm波長透

350 550

過率 (T ) が 25%以下であることを特徴とする。言い換えると、第 2ガラスは、第 1

1100

ガラスの 1例である。

[0021] 本発明の紫外線赤外線吸収緑色系第 1及び第 2ガラスを以下に詳述する。各段落の記述が本発明の第 1又は第 2のガラスのどちらかに限定されていない場合、その記述は第 1及び第 2のガラスに共通な記述である。

[0022] Fe Oは、紫外線を吸収し所期の色調を確保する成分として働き、各種光学特性を

2 3

安定して得るために必要である。なお、分析上の関係から鉄分の総和は Fe Oとして

2 3 表したが、この中には FeOの形でも混在するので、全 Fe Oである。一般的には FeO

2 3

は赤外線を吸収し、紫外線を吸収し所期の色調を確保する Fe Oと併せて、 CeO、

2 3 2

TiO等の各着色因子とともに必要である。すなわち、全 Fe Oが 0. 3%未満では上

2 2 3

述に対する作用が劣り、 0. 5%を超えると特に可視光線透過率が低下するという問題が発生する。より好ましい全 Fe O成分は重量％で 0. 35-0. 45%である。

2 3

[0023] 第 1のガラスにおいて、 CeOは主に紫外線の吸収作用効果を有するが、その量を重

2

量％で 0. 8-2. 0%としたのは、 0. 8%未満の場合、紫外線の吸収作用が不十分という問題がある力もである。一方、 2%を越えると、 CeOによる酸ィ匕作用が強すぎガラ

2

スの色調が黄色みを帯びてくる、又原料費が高くなるといった問題が発生する。より好ましくは、 0. 9-1. 9%、さらに好ましくは 1. 0-1. 8%である。 [0024] 第 2のガラスにおいても、 CeOは主に紫外線の吸収作用効果を有するが、その量を

2

重量％で 0. 8-1. 5%としたのは、 0. 8%未満の場合、紫外線の吸収作用が不十分という問題があるからである。一方、 1. 5%を越えると、 CeOによる酸ィ匕作用が強

2

すぎガラスの色調が黄色みを帯びてくる、又原料費が高くなるといった問題が発生する。より好ましくは、 0. 9-1. 4%、さらに好ましくは 1. 0-1. 3%である。

[0025] 第 1のガラスにおいて、 TiOも CeOと同様、主に紫外線の吸収作用効果を有するが

2 2

、その量を重量％で 0. 8— 2%としたのは、 0. 8%未満の場合、紫外線の吸収作用が不足する、他の着色成分との関係でガラスの色調が青くなりすぎるといった問題がある力である。一方、 2%を越えると、ガラスの色調が黄色みを帯びてくる、可視光線透過率が低くなりすぎるといった問題が発生する。より好ましくは、 0. 9-1. 9%、さらに好ましくは 1. 0-1. 8%である。

[0026] 第 2のガラスにおいて、 TiOも CeOと同様、主に紫外線の吸収作用効果を有するが

2 2

、その量を重量％で 0. 8-1. 5%としたのは、 0. 8%未満の場合、紫外線の吸収作用が不足する、他の着色成分との関係でガラスの色調が青くなりすぎるといった問題力 Sある力である。一方、 1. 5%を越えると、ガラスの色調が黄色みを帯びてくる、可視光線透過率が低くなりすぎるといった問題が発生する。より好ましくは、 0. 9— 1. 4 %、さらに好ましくは 1. 0-1. 3%である。

[0027] 第 2のガラスにおいて、 SnOは 0. 1—0. 7%の範囲で添カ卩するのが好ましい。 Sn Oは、還元作用の効果があり、色調を調整するのに有効である。他の着色因子の含有量を少なくできるし、赤外線吸収性能を上げると同時にガラス色調を調整することができる。しかし、 SnOを 0. 1%未満では上述の効果が小さくなり、緑色の色調を得ることが極めて難しくなる。一方、 0. 7%を越えると、還元作用が強くなりすぎアンバ一が出やすくなり、ガラスの色調が青みの強い色調となるので、本色調では好ましくない。より好ましくは、 0. 2-0. 5%である。

[0028] 上述の範囲としたのは、それぞれの成分が紫外線と赤外線の吸収、さらには緑色の色調を得る上で必要であるからである力そのバランスは極めて重要であり、上記の範囲内で所望の緑色系紫外線赤外線吸収ガラスを得ることができる。

[0029] 5mm厚での ISOZDIS9050による紫外線透過率 (T ) 力以下の紫外線赤外線吸収緑色系ガラスが好ましいのは、 9%を越すと、紫外線による各種の劣化問題が発生する力もである。ここで、 ISOZDIS9050による紫外線透過率 (T )とは、 29

UV

7. 5—377. 5nmの波長域における透過率を表している。ここで、 297. 5—377. 5 nmの波長域としたのは、波長約 290— 320の中波長紫外線 (UVB)と約 320— 400 nmの長波長紫外線 (UVA)の双方を考慮したためである。

[0030] また、 350nm波長透過率 (T )が 1%以下の紫外線赤外線吸収緑色系ガラスが

350

好ましいのは、いわゆる紫外線劣化と称される影響が大きぐ 1%を越えると問題を発生する力らである。ここで、 350nm波長の光を代表させたのは、波長約 320— 400η mの長波長紫外線 (UVA)、例えば人の肌への浸透力が強ぐ皮膚の真皮内の膠原繊維や弾力繊維等の繊維質に作用してシヮゃタルミの原因となり、肌中に存在するメラニンに作用してシミゃソバカスを悪ィ匕させる、いわゆる A紫外線を考慮したためである。

[0031] 5mm厚での 550nm波長透過率 (T )が 70%以上の紫外線赤外線吸収緑色系ガ

550

ラスが好ましいのは、 70%未満であると、ガラスの大きな特徴の一つである透視性能に問題が発生することがあるからである。ここで、 550nm波長の光を代表させたのは、緑色での透過率を主に考えるためである。

[0032] 5mm厚での l lOOnm波長透過率 (T ) 力 ¾5%以下である紫外線赤外線吸収

1100

緑色系ガラスが好ましいのは、 25%を越すと、例えば冷房負荷が増大し、地球の温暖化現象や環境問題に逆行することになる力もである。このため、 5mm厚での 1100 nm波長透過率 (T ) 力 S 15%以下となる紫外線赤外線吸収緑色系ガラスが好まれ

1100

る場合ちある。

[0033] また、前記ガラスの着色成分以外は、重量％表示で SiO 67— 75%、 Al O 0. 5

2 2 3 一 3. 0%、 CaO 7. 0— 11. 0%、 MgO 2. 0—4. 2%、 Na O 12— 16%、 K O

2 2

0. 5-3. 0%、 SO 0. 05-0. 3%から成り、これら成分と前記着色成分の総和が 9

3

8%以上であって、かつ SiO +A1 O +TiO 70— 76%、 CaO + MgO 10— 15%

2 2 3 2

、 Na O+K O 13— 17%である上記の紫外線赤外線吸収緑色系ガラスが好ましい

2 2

[0034] SiO成分を重量％で 67— 75%としたのは、 67%未満では表面にャケ等が発生しやすく耐候性が下がり実用上の問題が生じてくるものであり、 75%を超えると、溶融も難しくなる。

[0035] Al O成分を重量％で 0. 5-3. 0%としたのは、 0. 5%未満では耐候性が下がつ

2 3

て表面にやけ等が発生しやすく実用上の問題が生じてくるためである。一方、 3%を超えると失透が生じやすくなるために成形温度範囲が狭くなるので、製造が難しくなる。

[0036] CaO成分を重量％で 7. 0— 11. 0%としたのは、 7. 0%未満では融剤として不足気味となるので、溶融温度が高くなることおよび流動温度が低くならないので、製造しに《なるためである。一方、 11%を超えると失透し易くなり、成形作業範囲が狭くなるので、製造が難しくなるためである。

[0037] MgO成分を重量％で 2. 0-4. 2%としたのは、 2. 0%未満では溶融温度が上がり操作範囲を狭めるので製造がしにくくなり、 4. 2%を超えると溶融性が悪ィ匕するためである。

[0038] Na O成分を重量％で12. 0— 16. 0%としたのは、 12. 0未満では溶融性が悪ィ匕

2

しかつ易強化性が下がり、成形性が難しくなり、失透も生じ易くなるので、操作範囲が狭まって製造しに《なるためである。一方、 16%を超えると、耐候性が下がり、表面にやけ等の欠陥が発生しやすくなり、結果として実用上の問題を発生させる。

[0039] K O成分を重量％で 0. 5-3. 0%としたのは、 0. 5%未満では易強化性が下がり

2

、 3. 0%を超えると耐候性が下がりかつコストも高くなるものである。

[0040] SO成分を重量％で 0. 05-0. 3%としたのは、 0. 05%未満では例えば通常の溶

3

融において脱泡あるいは均質性上不充分となり易い程度にしかできなくなり、 0. 3% を超えると特にガラスの着色状態に影響を与え、例えば黄色やアンバー色が力つた色調に移行し易くなる等が発現し所期の緑系色調が得られなくなるためであり、好ましくは 0. 1-0. 2%である。

[0041] 第 1のガラス【こお!ヽて、 SiO、 Al O、 CaO、 MgO、 Na 0、 K 0、 SO、 Fe O、 Ce

2 2 3 2 2 3 2 3

O、 TiOの成分の総和を重量百分率で 98%以上としたのは、場合によっては添カロ

2 2

することもある、例えば、 CoO、 Cr O、 SnO等の微量成分の総和が 2%を超えない

2 3

量とするためである。 [0042] 第 2のガラス【こお!ヽて、 SiO、 Al O、 CaO、 MgO、 Na 0、 K 0、 SO、 Fe O、 Ce

2 2 3 2 2 3 2 3

O、 TiOの成分の総和を重量％表示で 98%以上としたのは、場合によっては添カロ

2 2

することもある、例えば、 CoO、 Cr O、 V O、 MoO等の微量成分の総和が 2%を超

2 3 2 5 3

えなヽ量とするためである。

[0043] さらに、 SiO +A1 O +TiOを重量百分率で 70— 76%としたのは、 70%未満では

2 2 3 2

耐候性が下がり、 76%を超えると易強化性が下がる問題が生じるものであり、好ましくは 70— 74%程度である。

[0044] CaO + MgOを重量百分率で 10— 15%としたのは、 CaOおよび MgO成分は溶融温度を下げるために用いられるとともに、 10%未満では易強化性が下がり、 15%を超えると失透しやすくなり製造上難しくなるものであり、好ましくは 11. 5— 15%程度である。

[0045] Na O+K Oを百分率で 13— 17%としたのは、 13%未満では易強化性が下がり、

2 2

失透も生じやすくなつて成形時の作業温度範囲が狭くなり、製造が難しくなるためである。一方、 17%を超えると耐候性が下がり実用上の問題を生じるものであるとともにコスト的にも高くなる。

[0046] また、重量比表示での FeOZFe Oが 0. 3— 0. 6、重量比表示での CeO /TiO

2 3 2 2 が 0. 7-1. 3である紫外線赤外線吸収緑色系ガラスが好ましい。 FeOと Fe Oはそ

2 3 の役割が一般的に異なる。主に Fe O

2 3は紫外線領域に対する影響が大きぐ FeOは赤外線領域に対する影響が大きい。このため、同じ鉄成分ではあるが、その割合を制御することが好ましいことになる。重量比表示での FeOZFe Oが 30%未満では、

2 3

赤外域の吸収が少なく日射透過率が高くなり過ぎるという問題が発生する。一方、重量比表示での FeOZFe Oが 0. 6を越えると、日射透過率は低くなるがガラスの色

2 3

調が青くなりすぎるという問題が発生する。より好ましくは、 0. 4-0. 6の範囲である。

[0047] CeOと TiOは主に紫外線の吸収作用効果を有する。しかし、両者の紫外線の吸

2 2

収作用に対する影響はそれぞれ異なり、色調にも違いを発生させる。このため、重量比表示での CeO /TiOの範囲を定めることが好ましい。重量比表示での CeO /Ti

2 2 2

Oが 0. 7未満では、紫外線吸収作用の不足といった問題が発生する。一方、重量

2

比表示での CeO /TiOが 1. 3を越えると、他の着色原料との関係でガラスの色調が黄色みを帯びてくるといった問題が発生する。より好ましくは、 0. 8-1. 2の範囲、さらに好ましくは 0. 85-1. 15の範囲である。

[0048] また、 5mm厚で、 A光源による可視光線透過率 (T ) 力 7%以上であることが好

V

ましい。 67%未満では、ガラスの大きな特徴の一つである透視性能に問題が発生することがある力らである。特に自動車のフロント窓ガラスにおいてガラスの透視性、特に日暮れ、夜間あるいは雨降りなどに際し、物体の識別性の低下が発現しやすくなるので、より好ましくは 70%以上である。ここで、可視光線領域とは、 380— 780nmの波長域をさす。

[0049] 日射透過率 (T )が 48%以下である紫外線赤外線吸収緑色系ガラスが好ま、。 4

S

8%を越すと、例えば冷房負荷が増大し、地球の温暖化現象や環境問題に逆行することになる。すなわち、 48%を超えると、冷房負荷の増大あるいは車内'室内での居住性を向上する効果の実感が少なくなり、特に真夏等では不快感を解消することが難しくなる。このため、省エネルギー効果を充分に得ることができなくなる。

[0050] さらに、 D 光源による主波長（D)が 510— 560nm、刺激純度（Pe)が 10%以下で

65

ある紫外線赤外線吸収緑色系ガラスが好まし、。この主波長（D)と刺激純度 (Pe)は紫外線赤外線吸収緑色系ガラスの色合いを定めるのに役に立つ。色調としては、 D

65 光源による主波長（D)が 510 560nmにあることが好ましい。 D 光源による主波長

65

(D)が 510nmよりも短い領域にあると、緑色の色調が甘くいわゆる青みが力つた色となり、「深い緑色」を好む巿場ニーズに合致しないことになる。一方、 D 光源による主

65

波長（D)が 560nmを越すと、黄色あるいはアンバー色が増し、これも「深い緑色」を好む巿場ニーズに合致しない。より好ましくは、 520— 540nmの範囲である。一方、刺激純度 (Pe)が 10%を越えると、強くなり過ぎ、「上品な」色合いを好む最近の巿場ニーズに合致しないことになる。

[0051] さらに、着色成分として重量％表示で、 Cr Oを 5— 50ppm含むことが好ましい。 5p

2 3

pm未満ではガラスの色調が黄色みを帯びた色調になるという問題が発生する。一方、 30ppmを越えると、可視光線透過率が低くなりすぎるという問題が発生する。より好ましくは、 10— 25ppmの範囲である。

[0052] MnOは必須ではな!/、が、 200ppm以下で添カ卩するのが好まし!/、。 MnOは、還元作用の効果があるためである。しかし、 200ppmを越えると、還元作用が強くなりすぎアンバーが発生し易くなるという問題が発生するので好ましくない。

[0053] 第 1のガラスにおいて、 SnOは必須ではないが、 1. 0%以下で添カ卩してもよい。 Sn Oは、還元作用の効果があるためである。しかし、 1. 0%を越えると、還元作用が強くなりすぎアンバーが出やすくなる、ガラスの色調が青みの強い色調となってしまう等の問題が発生するので好ましくな、。

[0054] なお、本発明の紫外線赤外線吸収緑色系ガラスを製造するに当たり、 Fe O . Ce

2 3

O、 TiO、 FeO、 Cr O、 MnO、 SnO等の着色成分を含むフリットガラスまたはカレ

2 2 2 3

ット等を使用しても良い。これらの成分の量的調整が安定し易ぐまた FeOのガラス中への取り込みも容易となり、実窯の操業条件等を大きく変えることもなぐガラスの酸化還元状態を安定させて操業することができる。上述の着色成分の添加に際し、微量原料として炭素、 Znの金属粉または酸ィ匕物等を用いることもできる。例えば、芒硝 (Na SO )等による清澄作用効果を助けながら、色調の確保を行う場合等に有効で

2 4

ある。さらに場合によっては、ガラス窯の調整域の雰囲気において、窒素ガスあるいはその混合ガスまたは燃焼排ガスを導入することも安定ィ匕につながることもある。

[0055] なお、本発明の紫外線赤外線吸収緑色系ガラスは易強化ガラス組成物をも含むものであって、特に板厚が約 1. 5-3. 5mm程度の薄板ガラスで、平板または曲げ板として強度アップ、半強化、強化品に対し有効であり、特に自動車 ·鉄道車両等の窓ガラスとして用いることができる。また、単板ガラス、合せガラス、積層ガラスあるいは複層ガラス等として、板厚が lmm前後の薄板ガラスから 25mm前後の厚板ガラスまで建築用窓材としても使うことができる。

[0056] 以下の実施例は本発明を例証するものである。特に、以下の実施例 1—1一 1—5は本発明の第 1ガラスに対応し、実施例 2— 1一 2— 5は本発明の第 2ガラスに対応する。ただし、上述したとおり、第 2ガラスは第 1ガラスの 1例であるので、実施例 2— 1一 2— 5が第 1ガラスにも対応することは言うまでもない。

(実施例 1—1)

[0057] ガラス原料として、珪砂、長石、ソーダ灰、ドロマイト、石灰石、芒硝、ベンガラ、酸ィ匕チタン、炭酸セリウムを用いた。さらに、ィルメナイト、カーボン、スラグの他、 Al O、 F e O、 CaCO、 MgCO、 Na CO、 K CO、 CeO、 TiOの化学試薬等も併せて用

2 3 3 3 2 3 2 3 2 2

いた。これらを用い、所期のガラス組成を目標組成として予め定め、秤量調合した。なお、原料バッチとして、芒硝 Z (珪砂 +長石)を約 1%前後程度、カレットを約 50% 程度とした。

[0058] 該調合原料をルツボに入れ、約 1450°C前後に保持した実窯 (例えば投入口横側壁部、コンディション部側壁部）または窒素ガスあるいは該ガスを含む混合ガス等を用いながら実窯と同様にした電気炉中で約 3— 4時間程度溶融しガラス化して、さらに均質化および清澄のため、 1420— 1430°Cで約 2時間保持した後、型に流し出しガラスブロックとして大きさ 100mm X 100mmで厚み約 3. 5mmのガラス板として切り出し、またはガラスを板状に流し出し大きさ 100mm X 100mmで厚さ約 3. 5mmとし、その後研削研磨して各試料を得た。

[0059] この試料について、ガラス成分組成（重量⁰ /₀)として ίお IS R— 3101に基づく湿式分析法等で行!、、光学特性につ!、ては日立製作所製 340型自記分光光度計 ^JIS Z-8722. JIS R-3106, ISO/DIS 9050にて測定した。

[0060] ガラス組成は重量表示で、 SiO 70. 1%、A1 0 1. 8%、 CaO 8. 2%、 MgO 3

2 2 3

. 6%、 Na O 12. 6%、 K O 0. 9%、 SO 0. 1%、全 Fe O 0. 42%、 CeO 1.

2 2 3 2 3 2

1%、 TiO 1. 1%、 Cr O 17ppm。なお、 FeOは 0. 21%、重量比表示での FeO/

2 2 3

Fe Oは 0. 5、重量比表示での CeO /TiOは 1. 0、 SiO +A1 O +Fe O +CaO

2 3 2 2 2 2 3 2 3

+ MgO+Na O+K O + SO +CeO +TiO +Cr O +MnOの総和は 99. 9%、

2 2 3 2 2 2 3

SiO +A1 O +TiOは 72. 8%、 CaO + MgOは 11. 8%、 Na O+K Oは 13. 5%

2 2 3 2 2 2 であった。

[0061] また、 5mm厚で、 ISOZDIS9050による紫外線透過率 (T ) 力 6%、 350nm

UV

波長透過率 (T )が 0%、 550nm波長透過率 (T )が 78%、 l lOOnrn波長透過率

350 550

(T ) 力 10%、 A光源による可視光線透過率 (T ) が 68%、日射透過率 (T )が 3

1100 V S

6%、 D 光源による主波長（D)が 535nm、刺激純度 (Pe)が 5%であった。なお、波

65

長に対する透過率の 5mm厚に換算した測定結果を図 1に示す。紫外線及び赤外線領域の透過率は低く、紫外線吸収及び赤外線吸収の特性を有してヽることが分かる (実施例 1 2)

[0062] 実施例 1 1とほぼ同様のガラス原料を用い、ガラス組成を変更した検討を続けた。

その結果、ガラス組成は重量表示で、 SiO 70. 2%、A1 0 1. 8%, CaO 8. 2%、

2 2 3

MgO 3. 6%、 Na O 12. 7%、 K O 0. 9%、 SO 0. 1%、全 Fe O 0. 32%、 C

2 2 3 2 3 eO 1. 0%、 TiO 1. 0%、 Cr O 13ppm。なお、 FeOは 0. 15%、重量比表示での

2 2 2 3

FeO/Fe Oは 0. 47、重量比表示での CeO /TiOは 1. 0、 SiO +A1 O +Fe O

2 3 2 2 2 2 3 2

+ CaO + MgO+Na O+K O + SO +CeO +TiO +Cr O +MnOの総和は 99

3 2 2 3 2 2 2 3

. 8%、 SiO +A1 O +TiOは 73. 0%、 CaO + MgOは 11. 8%、 Na O+K Oは 1

2 2 3 2 2 2

3. 8%であった。

[0063] また、 5mm厚で、 ISOZDIS9050による紫外線透過率 (T ) 力 5%、 350nm

UV

波長透過率 (T )が 1%、 550nm波長透過率 (T )が 79%、 l lOOnrn波長透過率

350 550

(T ) が 21%、 A光源による可視光線透過率 (T ) が 75%、日射透過率 (T )が 4

1100 V S

6%、 D 光源による主波長（D)が 543nm、刺激純度 (Pe)が 4%であった。

65

(実施例 1 3)

[0064] 実施例 1 1とほぼ同様のガラス原料を用い、ガラス組成を変更した検討を続けた。

その結果、ガラス組成は重量表示で、 SiO 69. 5%、A1 0 1. 6%, CaO 8. 0%、

2 2 3

MgO 3. 7%、 Na O 12. 4%、 K O 1. 0%、 SO 0. 1%、全 Fe O 0. 32%、 C

2 2 3 2 3 eO 1. 4%、 TiO 1. 9%、 Cr O 7ppm、 MnO 180ppm、 SnO 0. 2%のガラスを

2 2 2 3 2

得た。なお、 FeOは 0. 135%、重量比表示での FeOZFe Oは 0. 42、重量比表示

2 3

での CeO /TiOは 0. 7、 SiO +A1 O +Fe O +CaO + MgO+Na O+K O + S

2 2 2 2 3 2 3 2 2

O +CeO +TiO +Cr O +MnOの総和は 99. 9%、 SiO +A1 O +TiOは 73.

3 2 2 2 3 2 2 3 2

0%、 CaO + MgOは 11. 7%、 Na O+K Oは 13. 4%であった。

2 2

[0065] また、 5mm厚で、 ISOZDIS9050による紫外線透過率 (T ) 力 4%、 350nm

UV

波長透過率 (T )が 0%、 550nm波長透過率 (Τ )が 76%、 l lOOnm波長透過率

350 550

(T ) 力 ¾0%、 A光源による可視光線透過率 (T ) 力 S73%、日射透過率 (T )が 4

1100 V S

6%、 D 光源による主波長（D)が 550nm、刺激純度 (Pe)が 3%であった。

65

(実施例 1—4)

[0066] 実施例 1 1とほぼ同様のガラス原料を用い、ガラス組成を変更した検討を続けた。その結果、ガラス組成は重量表示で、 SiO 70. 3%、A1 0 1. 7%, CaO 8. 2%、

2 3

MgO 3. 6%、 Na O 12. 6%、 K O 0. 9%、 SO 0. 1 %、全 Fe O 0. 45%、 C

2 3 eO 1. 0%、 TiO 1. 0%、 Cr O 20ppm、 MnO 80ppm、 SnO 0. 2%のガラスを

2 3

得た。なお、 FeOは 0. 158%、重量比表示での FeOZFe Oは 0. 30、重量比表示

2 3

での CeO /TiOは 1. 0、 SiO +A1 O +Fe O + CaO + MgO +Na O +K O + S

2 2 2 2 3 2 3 2 2

O + CeO +TiO + Cr O + MnOの総和は 99. 8%、 SiO +A1 O +TiOは 73.

3 2 2 2 3 2 2 3 2

0%、 CaO + MgOは 11. 8%、 Na O +K Oは 13. 5%であった。

2 2

[0067] また、 5mm厚で、 ISOZDIS9050による紫外線透過率 (T ) 力 0%、 350nm

UV

波長透過率 (T )が 0%、 550nm波長透過率 (T )が 72%、 l lOOnrn波長透過率

350 550

(T ) 力 ¾%、 A光源による可視光線透過率 (T ) が 67%、日射透過率 (T )が 34

1100 V S

%、 D 光源による主波長（D)が 535nm、刺激純度 (Pe)が 5%であった。

65

(実施例 1—5)

[0068] 実施例 1 1とほぼ同様のガラス原料を用い、ガラス組成を変更した検討を続けた。

その結果、ガラス組成は重量表示で、 SiO 69. 3%、A1 0 1. 6%, CaO 8. 2%、

2 2 3

MgO 3. 6%、 Na O 12. 6%、 K O 0. 9%、 SO 0. 1 %、全 Fe O 0. 38%、 C

2 2 3 2 3 eO 1. 8%、 TiO 1. 4%、 Cr O 25ppm、 MnO 80ppm、なお、 FeOは 0. 200%

2 2 2 3

、重量比表示での FeOZFe Oは 0. 53、重量比表示での CeO /TiOは 1. 3、 Si

2 3 2 2

O +A1 O +Fe O + CaO + MgO +Na O +K O + SO + CeO +TiO + Cr O

2 2 3 2 3 2 2 3 2 2 2 3

+ MnOの総和は 99. 9%、 SiO +A1 O +TiOは 72. 3%、 CaO + MgOは 11. 8

2 2 3 2

%、 Na O +K Oは 13. 5%であった。

2 2

[0069] また、 5mm厚で、 ISOZDIS9050による紫外線透過率 (T ) 力 . 5%、 350nm

UV

波長透過率 (T )が 0%、 550nm波長透過率 (Τ )が 70%、 l lOOnrn波長透過率

350 550

(T ) 力 13%、 A光源による可視光線透過率 (T ) 力 76%、日射透過率 (T )が 4

1100 V S

5%、 D 光源による主波長（D)が 550nm、刺激純度 (Pe)が 5%であった。

65

[0070] (比較例 1 1)

実施例 1 1とほぼ同様のガラス原料を用い、ガラス組成中の着色原料を変更した。その結果、ガラス組成は重量表示で、 SiO 71. 2%、A1 0 1. 9%、Ca08. 3%、

2 2 3

MgO 3. 7%、 Na O 13. 0%、 K O 0. 9%、 SO 0. 2%、全 Fe O 0. 62%、 T

2 2 3 2 3 iO 0. 1%、 Co0 7ppmであった。なお、 FeOは 0. 12%、重量比表示での FeOZF

2

e Oは 0. 19、重量比表示での CeO /TiOは 0、 SiO +A1 O +Fe O +CaO +

2 3 2 2 2 2 3 2 3

MgO+Na O+K O + SO +CeO +TiO +Cr O +MnOの総和は 99. 9%、 Si

2 2 3 2 2 2 3

O +A1 O +TiOは 73. 2%、 CaO + MgOは 12. 0%、 Na O+K Oは 13. 9%で

2 2 3 2 2 2

あった。

[0071] また、 5mm厚で、 ISOZDIS9050による紫外線透過率 (T ) 力 5%、 350nm

UV

波長透過率 (T )が 20%、 550nm波長透過率 (T )が 79%、 l lOOnm波長透過

350 550

率 (T ) 力 S 24%、 A光源による可視光線透過率 (T ) が 76%、日射透過率 (T )

1100 V S 力 0%、 D 光源による主波長（D)が 500nm、刺激純度（Pe)が 3%であった。なお

65

、波長に対する透過率の 5mm厚に換算した測定結果を実施例 1の結果と併せて図 1に示す。緑色系ガラスではある力紫外線及び赤外線の透過率が高ぐ実施例 1 1の紫外線赤外線吸収ガラスとはその特性が異なっている。

[0072] (比較例 1 2)

実施例 1 1とほぼ同様のガラス原料を用い、ガラス組成中の着色原料を変更した。その結果、ガラス組成は重量表示で、 SiO 70. 1%、A1 0 1. 6%、Ca08. 2%、

2 2 3

MgO 3. 6%、 Na O 12. 6%、 K O 0. 9%、 SO 0. 1%、全 Fe O 0. 62%、 C

2 2 3 2 3 eO 0. 7%、 TiO 0. 5%、 Cr O 55ppm、 MnO 220ppmであった。なお、 FeOは

2 2 2 3

0. 15%、重量比表示での FeOZFe Oは 0. 25、重量比表示での CeO /TiOは

2 3 2 2

1. 4、 SiO +A1 O +Fe O +CaO + MgO+Na O+K O + SO +CeO +TiO

2 2 3 2 3 2 2 3 2 2

+ Cr O +MnOの総和は 98. 9%、 SiO +A1 O +TiOは 72. 2%、 CaO + MgO

2 3 2 2 3 2

は 11. 8%、Na O+K Oは 13. 5%であった。

2 2

[0073] また、 5mm厚で、 ISOZDIS9050による紫外線透過率 (T ) 力 0%、 350nm

UV

波長透過率 (T )が 2. 2%、 550nm波長透過率 (Τ )カ 5%、 l lOOnm波長透過

350 550

率 (T ) 力 18%、 A光源による可視光線透過率 (T ) 力 73%、日射透過率 (T )

1100 V S が 45%、 D 光源による主波長（D)が 506nm、刺激純度（Pe)が 3%であった。

65

[0074] (比較例 1 3)

実施例 1 2とほぼ同様のガラス原料を用い、ガラス組成中の着色原料を変更した。その結果、ガラス組成は重量表示で、 SiO 68. 5%、A1 0 1. 8%、 CaO 8. 2%

2 2 3 、 MgO 3. 6%、 Na O 12. 7%、 K O 0. 9%、 SO 0. 1%、全 Fe O 0. 32%、 C

2 3

eO 0. 80%、 TiO 3. 0%、 Cr O 20ppm、 MnO ppm、なお、 FeOは 0. 08%、

2 2 2 3

重量比表示での FeOZFe Oは 0. 25、重量比表示での CeO /TiOは 0. 27、 Si

2 3 2 2

O +A1 O +Fe O +CaO + MgO+Na O+K O + SO +CeO +TiO +Cr O

2 2 3 2 3 2 2 3 2 2 2 3

+ MnOの総和は 99. 9%、 SiO +A1 O +TiOは 73. 3%、 CaO + MgOは 11. 8

2 2 3 2

%、 Na O+K Oは 13. 6%であった。

2 2

[0075] また、 5mm厚で、 ISOZDIS9050による紫外線透過率 (T ) 力 2%、 350nm

UV

波長透過率 (T )が 0%、 550nm波長透過率 (T )が 83%、 l lOOnm波長透過率

350 550

(T ) が 30%、 A光源による可視光線透過率 (T ) が 79%、日射透過率 (T )が 5

1100 V S

3%、 D 光源による主波長（D)が 595nm、刺激純度 (Pe)が 6%であった。

65

[0076] (比較例 1 4)

実施例 1 1とほぼ同様のガラス原料を用い、ガラス組成中の着色原料を変更した。その結果、ガラス組成は重量表示で、 SiO 70. 1%、A1 0 1. 8%、CaO 8. 2%、

2 2 3

MgO 3. 6%、 Na O 12. 6%、 K O 0. 9%、 SO 0. 1%、全 Fe O 0. 42%、 C

2 2 3 2 3

eO 0. 5%、 TiO 0. 5%のガラスを得た。なお、 FeOは 0. 21%、重量比表示での F

2 2

eO/Fe Oは 0. 5、重量比表示での CeO /TiOは 1. 0、 SiO +A1 O +Fe O +

2 3 2 2 2 2 3 2 3

CaO + MgO+Na O+K O + SO +CeO +TiO +Cr O +MnOの総和は 98. 7

2 2 3 2 2 2 3

%、 SiO +A1 O +TiOは 72. 4%、 CaO + MgOは 11. 8%、 Na O+K Oは 13.

2 2 3 2 2 2

5%であった。

[0077] また、 5mm厚で、 ISOZDIS9050による紫外線透過率 (T ) 力 5. 0%、 350η

UV

m波長透過率 (T )が 3. 0%、 550nm波長透過率 (Τ )カ 5%、 l lOOnm波長透

350 550

過率 (T ) が 12%、 A光源による可視光線透過率 (T ) 力 S72%、日射透過率 (T

1100 V S

)が 25%、 D 光源による主波長（D)が 500nm、刺激純度（Pe)が 10%であった。

65

[0078] (比較例 1 5)

実施例 1 1とほぼ同様のガラス原料を用い、ガラス組成中の着色原料とともに母組成を一部変更した。その結果、組成が重量表示で、 SiO 69. 4%、 AI O 1. 6%、 C

2 2 3 aO 8. 2%、 MgO 3. 6%、Na O 12. 6%、K O 0. 9%、 SO 0. 1%、全 Fe

2 2 3 2

Ο 0. 28%、 CeO 2. 2%, TiO 1. 0%、 Cr O 17ppm、 ZnO 2. 2%のガラスを

3 2 2 2 3 得た。なお、 FeOは 0. 13%、重量比表示での FeOZFe Oは 0. 46、重量比表示

2 3

での CeO /TiOは 2. 2、 SiO +A1 O +Fe O +CaO + MgO+Na O+K O + S

2 2 2 2 3 2 3 2 2

O +CeO +TiO +Cr O +MnOの総和は 99. 9%、 SiO +A1 O +TiOは 72.

3 2 2 2 3 2 2 3 2

0%、 CaO + MgOは 11. 8%、 Na O+K Oは 13. 5%であった。

2 2

[0079] また、 5mm厚で、 ISOZDIS9050による紫外線透過率 (T ) 力 . 5%、 350nm

UV

波長透過率 (T )が 0%、 550nm波長透過率 (T )が 78%、 l lOOnm波長透過率

350 550

(T ) が 35%、 A光源による可視光線透過率 (T ) が 78%、日射透過率 (T )が 5

1100 V S

5%、 D 光源による主波長（D)が 595nm、刺激純度 (Pe)が 11%であった。

65

(実施例 2—1)

[0080] ガラス原料として、珪砂、長石、ソーダ灰、ドロマイト、石灰石、芒硝、ベンガラ、酸ィ匕チタン、炭酸セリウムを用いた。さらに、ィルメナイト、スラグの他、 Al O、 Fe O、 Ca

2 3 2 3

CO、 MgCO、 Na CO、 K CO、 CeO、 TiO、 SnO の化学試薬等も併せて用い

3 3 2 3 2 3 2 2

た。これらを用い、所期のガラス組成を目標組成として予め定め、秤量調合した。なお、原料バッチとして、芒硝 Z (珪砂 +長石)を約 1%前後程度、カレットを約 50%程度とした。

[0081] 該調合原料を使用して、実施例 1 1の工程と同じ工程を行った。できた試料に対して、実施例 1 1の分析と同じ分析を行った。

[0082] ガラス組成は重量表示で、 SiO 69. 9%、 AI O 1. 7%、 CaO 8. 2%、 MgO 3

2 2 3

. 6%、 Na O 12. 7%、 K O 0. 9%、 SO 0. 1%、全 Fe O 0. 38%、 CeO 1.

2 2 3 2 3 2

0%、 TiO 1. 0%、 SnO 0. 5%、 Cr O 17ppmのガラスであった。なお、 FeOは 0

2 2 3

. 17%、重量比表示での FeOZFe Oは 0. 5、重量比表示での CeO /TiOは 1.

2 3 2 2

0、 SiO +A1 O +Fe O +CaO + MgO+Na O+K O + SO +CeO +TiO +S

2 2 3 2 3 2 2 3 2 2 nO + Cr O +MnOの総和は 99. 9%、 SiO +A1 O +TiOは 72. 6%、 CaO + M

2 3 2 2 3 2

gOは 11. 8%、Na O+K Oは 13. 6%であった。

2 2

[0083] また、 5mm厚で、 ISOZDIS9050による紫外線透過率 (T ) 力 . 0%、 350nm

UV

波長透過率 (T )が 0. 7%、 550nm波長透過率 (Τ )カ 5%、 l lOOnm波長透過

350 550

率 (T ) 力 S 17%、 A光源による可視光線透過率 (T ) 力 S71%、日射透過率 (T )

1100 V S 力 1%、 D 光源による主波長（D)が 525nm、刺激純度 (Pe)が 4%であった。なお、波長に対する透過率の測定結果を図 1に示す。紫外線及び赤外線領域の透過率が低く、紫外線吸収及び赤外線吸収の特性を有してヽることが分かる。

(実施例 2— 2)

[0084] 実施例 2— 1とほぼ同様のガラス原料を用い、ガラス組成を変更して検討した。その結果、ガラス組成は重量表示で、 SiO 69. 7%、 AI O 1. 6%、 CaO 8. 2%、 Mg

2 2 3

O 3. 6%、 Na O 12. 6%、 K O 0. 9%、 SO 0. 1%、全 Fe O 0. 47%、 CeO

2 2 3 2 3

1. 0%、 TiO 1. 0%、 SnO 0. 6%、 Cr O 13ppmのガラスを得た。なお、 FeOは

2 2 2 3

0. 19%、重量比表示での FeOZFe Oは 0. 40、重量比表示での CeO /TiOは

2 3 2 2

1. 0、 SiO +A1 O +Fe O +CaO + MgO+Na O+K O + SO +CeO +TiO

2 2 3 2 3 2 2 3 2 2

+ SnO + Cr O +MnOの総和は 99. 9%、 SiO +A1 O +TiOは 72. 5%、 CaO

2 3 2 2 3 2

+ MgOは 11. 8%、Na O+K Oは 13. 5%であった。

2 2

[0085] また、 5mm厚で、 ISOZDIS9050による紫外線透過率 (T ) 力 5%、 350nm

UV

波長透過率 (T )が 0. 3%、 550nm波長透過率 (T )カ 3%、 l lOOnrn波長透過

350 550

率 (T ) 力 13%、 A光源による可視光線透過率 (T ) 力 S71%、日射透過率 (T )

1100 V S D 光源による主波長（D)が 530nm、刺激純度 (Pe)が 4%であった。

65

(実施例 2— 3)

[0086] 実施例 2— 1とほぼ同様のガラス原料を用い、ガラス組成を変更して検討を続けた。

その結果、ガラス組成は重量表示で、 SiO 69. 6%、 AI O 1. 6%、 CaO 8. 0%、

2 2 3

MgO 3. 7%、 Na O 12. 4%、 K O 1. 0%、 SO 0. 1%、全 Fe O 0. 32%、 C

2 2 3 2 3 eO 1. 2%、 TiO 1. 5%、 SnO 0. 4%、 Cr O 7ppm、 MnO 180ppmのガラス

2 2 2 3

を得た。なお、 FeOは 0. 135%、重量比表示での FeOZFe Oは 0. 47、重量比表

2 3

示での CeO /TiOは 0. 8、 SiO +A1 O +Fe O +CaO + MgO+Na O+K O

2 2 2 2 3 2 3 2 2

+ SO +CeO +TiO +SnO + Cr O +MnOの総和は 99. 8%、 SiO +A1 O +

3 2 2 2 3 2 2 3

TiOは 72. 7%、 CaO + MgOは 11. 7%、 Na O+K Oは 13. 4%であった。

2 2 2

[0087] また、 5mm厚で、 ISOZDIS9050による紫外線透過率 (T ) 力 4%、 350nm

UV

350 550

(T ) 力 ¾3%、 A光源による可視光線透過率 (T ) 力 S72%、日射透過率 (T )が 4

1100 V S

5%、 D 光源による主波長（D)が 535nm、刺激純度 (Pe)が 3%であった。 (実施例 2— 4)

[0088] 実施例 2— 1とほぼ同様のガラス原料を用い、ガラス組成を変更して検討を続けた。

その結果、ガラス組成は重量表示で、 SiO 70. 1%、A1 0 1. 7%, CaO 8. 2%、

2 2 3

MgO 3. 6%、 Na O 12. 6%、 K O 0. 9%、 SO 0. 1%、全 Fe O 0. 45%、 C

2 2 3 2 3 eO 1. 0%, TiO 1. 0%, SnO 0. 2%、 Cr O 15ppm、 MnO 184ppmのガラス

2 2 2 3

を得た。なお、 FeOは 0. 158%、重量比表示での FeOZFe Oは 0. 30、重量比表

2 3

示での CeO /TiOは 1. 0、 SiO +A1 O +Fe O +CaO + MgO+Na O+K O

2 2 2 2 3 2 3 2 2

+ SO +CeO +TiO +SnO + Cr O +MnOの総和は 99. 9%、 SiO +A1 O +

3 2 2 2 3 2 2 3

TiOは 72. 8%、 CaO + MgOは 11. 8%、 Na O+K Oは 13. 5%であった。

2 2 2

[0089] また、 5mm厚で、 ISOZDIS9050による紫外線透過率 (T ) 力 . 1%、 350nm

UV

波長透過率 (T )が 0%、 550nm波長透過率 (T )が 76%、 l lOOnrn波長透過率

350 550

(T ) 力 S 24%、 A光源による可視光線透過率 (T ) 力 S72%、日射透過率 (T )が 4

1100 V S

7%、 D 光源による主波長（D)が 550nm、刺激純度 (Pe)が 5%であった。

65

(実施例 2— 5)

[0090] 実施例 2— 1とほぼ同様のガラス原料を用い、ガラス組成を変更して検討を続けた。

その結果、ガラス組成は重量表示で、 SiO 69. 6%、A1 0 1. 6%, CaO 8. 2%、

2 2 3

MgO 3. 6%、 Na O 12. 6%、 K O 0. 9%、 SO 0. 1%、全 Fe O 0. 38%、 C

2 2 3 2 3 eO 1. 5%、 TiO 1. 2%、 SnO 0. 3%、 Cr O 16ppm、 MnO 180ppmのガラス

2 2 2 3

を得た。なお、 FeOは 0. 13%、重量比表示での FeOZFe Oは 0. 35、重量比表

2 3

示での CeO /TiOは 1. 3、 SiO +A1 O +Fe O +CaO + MgO+Na O+K O

2 2 2 2 3 2 3 2 2

+ SO +CeO +TiO +SnO + Cr O +MnOの総和は 99. 9%、 SiO +A1 O +

3 2 2 2 3 2 2 3

TiOは 72. 4%、 CaO + MgOは 11. 8%、 Na O+K Oは 13. 5%であった。

2 2 2

[0091] また、 5mm厚で、 ISOZDIS9050による紫外線透過率 (T ) 力 2%、 350nm

UV

波長透過率 (T )が 0%、 550nm波長透過率 (Τ )が 77%、 l lOOnm波長透過率

350 550

(T ) 力 ¾5%、 A光源による可視光線透過率 (T ) 力 S73%、日射透過率 (T )が 4

1100 V S

65

[0092] (比較例 2— 1)

実施例 1とほぼ同様のガラス原料を用い、ガラス組成中の着色原料を変更した。その結果、重量表示で、 SiO 71. 1%、 Al O 1. 9%、 CaO 8. 3%、 MgO 3. 6%、

2 3

Na O 13. 0%、 K O 0. 8%、 SO 0. 1%、全 Fe O 0. 54%、 TiO 0. 1%、 Cr

2 3

O 17ppmのガラスを得た。なお、 FeOは 0. 13%、重量比表示での FeOZFe Oは

3 2 3

0. 26、重量比表示での CeO /TiOは 0、 SiO +A1 O +Fe O +CaO + MgO +

2 2 2 2 3 2 3

Na O+K O + SO +CeO +TiO +SnO + Cr O +MnOの総和は 99. 9%、 SiO

2 2 3 2 2 2 3

+A1 O +TiOは 73. 1%、 CaO + MgOは 11. 9%、 Na O+K Oは 13. 8%であ

2 2 3 2 2 2

つた o

[0093] また、 5mm厚で、 ISOZDIS9050による紫外線透過率 (T ) 力 9%、 350nm

UV

波長透過率 (T )が 20%、 550nm波長透過率 (T )が 79%、 l lOOnrn波長透過

350 550

率 (T ) 力 ¾7%、 A光源による可視光線透過率 (T ) が 76%、日射透過率 (T )

1100 V S 力 2%、 D 光源による主波長（D)が 500nm、刺激純度（Pe)が 3%であった。なお

65

、波長に対する透過率の測定結果を実施例 1の結果と併せて図 1に示す。緑色系ガラスではあるが、紫外線及び赤外線の透過率が高ぐ実施例 1の紫外線赤外線吸収ガラスとはその特'性が異なってヽる。

[0094] (比較例 2— 2)

実施例 2— 1とほぼ同様のガラス原料を用い、ガラス組成中の着色原料を変更した。その結果、ガラス組成は重量表示で、 SiO 70. 1%、A1 0 1. 6%、Ca08. 2%、

2 2 3

MgO 3. 6%、 Na O 12. 6%、 K O 0. 9%、 SO 0. 1%、全 Fe O 0. 62%、 C

2 2 3 2 3

eO 0. 7%、 TiO 0. 6%、 SnO 0. 9%、 Cr O 35ppm、 MnO 220ppmであった

2 2 2 3

。なお、 FeOは 0. 30%、重量比表示での FeOZFe Oは 0. 53、重量比表示での C

2 3

eO /TiOは 1. 2、 SiO +A1 O +Fe O +CaO + MgO+Na O+K O + SO +

2 2 2 2 3 2 3 2 2 3

CeO +TiO +SnO + Cr O +MnOの総和は 98. 9%、 SiO +A1 O +TiOは 72

2 2 2 3 2 2 3 2

. 2%、 CaO + MgOは 11. 8%、 Na O+K Oは 13. 5%であった。

2 2

[0095] また、 5mm厚で、 ISOZDIS9050による紫外線透過率 (T ) 力 0%、 350nm

UV

波長透過率 (T )が 2. 2%、 550nm波長透過率 (Τ )カ 5%、 l lOOnrn波長透過

350 550

率 (T ) 力 ½%、 A光源による可視光線透過率 (T ) が 60%、日射透過率 (T )が

1100 V S

31%、 D 光源による主波長（D)が 506nm、刺激純度 (Pe)が 5%であった。

65

[0096] (比較例 2— 3) 実施例 2— 2とほぼ同様のガラス原料を用い、ガラス組成中の着色原料を変更した。その結果、ガラス組成は重量表示で、 SiO 68. 5%、A1 0 1. 8%、 CaO 8. 2%

2 2 3

、 MgO 3. 6%、 Na O 12. 7%、 K O 0. 9%、 SO 0. 1%、全 Fe O 0. 25%、 C

2 2 3 2 3 eO 0. 9%、 TiO 1. 8%、 SnO 0. 9%、 Cr O 35ppm、 MnO 180ppmのガラス

2 2 2 3

を得た。なお、 FeOは 0. 10%、重量比表示での FeOZFe Oは 0. 46、重量比表

2 3

示での CeO /TiOは 0. 5、 SiO +A1 O +Fe O +CaO + MgO+Na O+K O

2 2 2 2 3 2 3 2 2

+ SO +CeO +TiO +SnO + Cr O +MnOの総和は 99. 9%、 SiO +A1 O +

3 2 2 2 3 2 2 3

TiOは 73. 3%、 CaO + MgOは 11. 8%、 Na O+K Oは 13. 6%であった。

2 2 2

[0097] また、 5mm厚で、 ISOZDIS9050による紫外線透過率 (T ) 力 . 1%、 350nm

UV

波長透過率 (T )が 0. 3%、 550nm波長透過率 (T )が 70%、 l lOOnm波長透過

350 550

率 (T ) 力 ¾9%、 A光源による可視光線透過率 (T ) が 66%、日射透過率 (T )

1100 V S 力 4%、 D 光源による主波長（D)が 540nm、刺激純度 (Pe)が 5%であった。

65

[0098] (比較例 2— 4)

実施例 2— 1とほぼ同様のガラス原料を用い、ガラス組成中の着色原料を変更した。その結果、ガラス組成は重量表示で、 SiO 70. 1%、A1 0 1. 8%, CaO 8. 2%、

2 2 3

MgO 3. 6%、 Na O 12. 6%、 K O 0. 9%、 SO 0. 1%、全 Fe O 0. 63%、 C

2 2 3 2 3 eO 1. 8%、 TiO 0. 9%、 SnO 0. 9%のガラスを得た。なお、 FeOは 0. 20%、重

2 2

量比表示での FeOZFe Oは 0. 35、重量比表示での CeO /TiOは 2. 0、 SiO +

2 3 2 2 2

Al O +Fe O +CaO + MgO+Na O+K O + SO +CeO +TiO +SnO + Cr O

2 3 2 3 2 2 3 2 2 2

+ MnOの総和は 98. 7%、 SiO +A1 O +TiOは 72. 4%、 CaO + MgOは 11. 8

3 2 2 3 2

%、 Na O+K Oは 13. 5%であった。

2 2

[0099] また、 5mm厚で、 ISOZDIS9050による紫外線透過率 (T ) 力％、 350nm波

UV

長透過率 (T )が 0%、 550nm波長透過率 (T )が 64%、 l lOOnm波長透過率 (T

350 550

) 力 S 13%、 A光源による可視光線透過率 (T ) が 59%、日射透過率 (T )が 38

1100 V S

%、 D 光源による主波長（D)が 530nm、刺激純度 (Pe)が 7%であった。

Claims

請求の範囲

[1] ソーダ石灰シリカ系ガラスにおいて、重量％表示で、全 Fe O 0. 3-0. 5%

2 3 、 CeO

2

0. 8—2. 0%、TiO 0. 8—2. 0%、 FeO 0. 10—0. 25%の着色成分を少なくとも

2

含み、かつ該ガラスが 5mm厚で、 ISOZDIS9050による紫外線透過率 (T ) 力

UV

%以下ならびに 350nm波長透過率 (T )が 1%以下、 550nm波長透過率 (T )が

350 550

70%以上、 l lOOnm波長透過率 (T ) が 25%以下であることを特徴とする紫外

1100

線赤外線吸収緑色系ガラス。

[2] 前記ガラスの着色成分以外は、重量％表示で SiO 67— 75%

2 、 Al O 0. 5-3. 0

2 3

%、 CaO 7. 0— 11. 0%、 MgO 2. 0—4. 2%、 Na O 12— 16%、 K O 0. 5—

2 2

3. 0%、 SO 0. 05-0. 3%から成り、これら成分と前記着色成分の総和が 98%以

3

上であって、かつ SiO +A1 O +TiO 70— 76%、 CaO + MgO 10— 15%、 Na

2 2 3 2 2

O+K O 13— 17%であることを特徴とする請求項 1に記載の紫外線赤外線吸収緑

2

色系ガラス。

[3] 重量比表示での FeOZFe Oが 0. 3— 0. 6、重量比表示での CeO /TiOが 0. 7

2 3 2 2 一 1. 3であることを特徴とする請求項 1又は請求項 2に記載の紫外線赤外線吸収緑色系ガラス。

[4] 5mm厚で、 A光源による可視光線透過率 (T ) 力 7%以上、日射透過率 (T )が 4

V S

8%以下、 D 光源による主波長（D)が 510— 560nm、刺激純度（Pe)が 10%以下

65

であることを特徴とする請求項 1乃至 3のいずれかに記載の紫外線赤外線吸収緑色系ガラス。

[5] 着色成分として重量％表示で、 Cr O 5— 50ppm、 MnO 0— 200ppm

2 3 、 SnO 0 一 1. 0%含むことを特徴とする請求項 1乃至 4のいずれかに記載の紫外線赤外線吸収緑色系ガラス。

[6] CeOが 0. 8-1. 5%, TiOが 0. 8-1. 5%という量であって、着色成分として重

2 2

量％表示で、さらに SnO 0. 1-0. 7%を少なくとも含むことを特徴とする請求項 1に記載の紫外線赤外線吸収緑色系ガラス。

[7] 前記ガラスの着色成分以外は、重量％表示で SiO 67— 75%

2 、 Al O 0. 5-3. 0

2 3

%、 CaO 7. 0— 11. 0%、 MgO 2. 0—4. 2%、 Na O 12— 16%、 K O 0. 5—

3. 0%、 SO 0. 05—0. 3%から成り、これら成分と前記着色成分の総和が 98%以

3

上であって、かつ SiO +A1 O +TiO 70— 76%、 CaO + MgO 10— 15%

2 2 3 2 、 Na

2

O+K O 13— 17%であることを特徴とする請求項 6に記載の紫外線赤外線吸収緑

2

色系ガラス。

[8] 重量比表示での FeOZFe Oが 0. 3— 0. 6、重量比表示での CeO /TiOが 0. 7

2 3 2 2 一 1. 3であることを特徴とする請求項 6又は請求項 7に記載の紫外線赤外線吸収緑色系ガラス。

[9] 5mm厚で、 A光源による可視光線透過率 (T ) 力 7%以上、日射透過率 (T )が 4

V S

65

であることを特徴とする請求項 6乃至 8のいずれかに記載の紫外線赤外線吸収緑色系ガラス。

[10] 着色成分として重量表示で、 Cr O 5— 30ppm

2 3 、 MnO 0— 200ppm含むことを特徴とする請求項 6乃至 9のいずれかに記載の紫外線赤外線吸収緑色系ガラス。