JPH10298429A - ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 - Google Patents

ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物

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JPH10298429A
JPH10298429A JP10722497A JP10722497A JPH10298429A JP H10298429 A JPH10298429 A JP H10298429A JP 10722497 A JP10722497 A JP 10722497A JP 10722497 A JP10722497 A JP 10722497A JP H10298429 A JPH10298429 A JP H10298429A
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JP
Japan
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polyarylene sulfide
sulfide resin
resin composition
weight
parts
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JP10722497A
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Masaaki Nakamura
雅昭 中村
Hiroyuki Amano
博之 天野
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Polyplastics Co Ltd
Original Assignee
Polyplastics Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 金属を腐食防止効果に優れ、なおかつ機械的
物性等に優れたポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 (A) ポリアリーレンサルファイド樹脂
100重量部に対し、(B) 特定の錫酸塩0.05〜10重量部、
(C) 繊維状充填材、粉粒状又は板状充填材及びそれらの
混合物から選ばれた無機又は有機充填材0〜400 重量部
を配合する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は改良されたポリアリ
ーレンサルファイド樹脂組成物に関する。更に詳しく
は、成形加工性に優れ、特に成形時において金型などの
金属部を腐食、汚染することがなく、しかも成形品の機
械的物性に優れたポリアリーレンサルファイド樹脂組成
物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリフ
ェニレンサルファイド(以下PPSと略す)樹脂に代表
されるポリアリーレンサルファイド(以下PASと略
す)樹脂は、高い耐熱性、機械的物性、耐化学薬品性、
寸法安定性、難燃性を有していることから、電気・電子
機器部品材料、自動車機器部品材料、化学機器部品材料
等に広く使用されている。しかしながら、この樹脂は分
子構造中にイオウ原子を有し、又、製造原料がイオウや
塩素及びナトリウムの如きアルカリ金属を有していて、
樹脂製造時にイオウや塩素、アルカリ金属等を多量に含
有する副生成物が生成されるという欠点を持っていて、
成形時に金型等の金属材を腐食汚染する難点を有し、
又、成形部品材料として使用した時、部品中にインサー
トされる金属や、メッキあるいは蒸着した金属を腐食、
汚染して支障をきたすなどの問題点がある。この問題点
を解決するための手段として、重合したPAS樹脂を酸
や熱水、有機溶剤等で脱イオン処理し、洗浄してこれら
の不純物を500ppm以下、更には 200ppm 以下に低減する
ことが提案され、かなり有効ではあるが、PAS樹脂及
びその組成物は成形加工温度が少なくとも 280℃以上で
極めて高いため、これらの不純物を除去精製してもな
お、成形加工時に腐食性のガスを発生し、金属に対する
耐食性が充分でない。この問題点を解決するための技術
として、従来から、樹脂に有害物質の捕捉剤を添加し、
腐食性、不純物の発生を抑制する提案が行われている。
例えば、炭酸リチウム(特開昭54−162752号公報)、ハ
イドロタルサイト(特開昭61−275353号公報)、炭酸亜
鉛、水酸化亜鉛(特開平2−105857号公報)、硼酸亜鉛
(特開平6−306288号公報)などの添加が提案されてい
る。しかし、本発明者らの追試では、ある種の添加剤は
金属の腐食防止にある程度効果が認められるものの、な
お充分ではなく、又、少量の配合で機械的物性の低下を
生じる等の問題もあり、更に一層の改善が望まれてい
る。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる問題に
鑑み、PAS樹脂組成物の成形時の金型やその使用時の
金属に対する腐食、汚染性を改善し、比較的多量の腐食
抑制剤を用いても引張強伸度、衝撃強度、靭性等の機械
的物性に対する悪影響がなく、優れた耐金属腐食性と機
械的物性を兼備したPAS樹脂組成物を提供することを
目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意研究を重ねた結果、PAS樹脂に対し、
特定の錫酸塩を配合することにより、金属に対する腐
食、汚染性を著しく改善するとともに、かかる腐食抑制
剤による機械的物性に対する悪影響が解消され、優れた
機械的物性を維持し、両特性を兼備することを見出し、
本発明を完成するに至った。即ち本発明は、(A) ポリア
リーレンサルファイド樹脂 100重量部に対し、(B) 下記
一般式で示される錫酸塩から選ばれる1種又は2種以上
の錫酸塩0.05〜10重量部 xMI 2O・ySnO2・zH2O xMIIO・ySnO2・zH2O (式中、x 、y は1以上の整数、z は0以上の整数、 M
I はK 及びNaから選ばれた金属、 MIIはCa、Mg、Zn、Co
及びPbから選ばれた金属である) (C) 繊維状充填材、粉粒状又は板状充填材及びそれらの
混合物から選ばれた無機又は有機充填材0〜400 重量部
を配合してなることを特徴とするポリアリーレンサルフ
ァイド樹脂組成物である。
【0005】
【発明の実施の形態】以下、本発明の構成成分について
詳細に説明する。本発明の組成物における(A) 成分とし
てのPAS樹脂は、繰返し単位として-(Ar-S)-(ただし
Arはアリーレン基)で主として構成されたものである。
アリーレン基としては、例えば、p−フェニレン基、m
−フェニレン基、o−フェニレン基、置換フェニレン
基、p,p'−ジフェニレンスルフォン基、p,p'−ビフェニ
レン基、p,p'−ジフェニレンエーテル基、p,p'−ジフェ
ニレンカルボニル基、ナフタレン基などが使用できる。
この場合、前記のアリーレン基から構成されるアリーレ
ンサルファイド基の中で、同一の繰返し単位を用いたポ
リマー、すなわちホモポリマーの他に、組成物の加工性
という点から、異種繰返し単位を含んだコポリマーが好
ましい場合もある。ホモポリマーとしては、アリーレン
基としてp−フェニレン基を用いた、p−フェニレンサ
ルファイド基を繰返し単位とするものが特に好ましく用
いられる。又、コポリマーとしては、前記のアリーレン
基からなるアリーレンサルファイド基の中で、相異なる
2種以上の組み合わせが使用できるが、中でもp−フェ
ニレンサルファイド基とm−フェニレンサルファイド基
を含む組み合わせが特に好ましく用いられる。この中
で、p−フェニレンサルファイド基を70モル%以上、好
ましくは80モル%以上含むものが、耐熱性、成形性、機
械的特性等の物性上の点から適当である。又、これらの
PAS樹脂の中で、2官能性ハロゲン芳香族化合物を主
体とするモノマーから縮重合によって得られる実質的に
直鎖状構造の高分子量ポリマーが、特に好ましく使用で
きるが、直鎖状構造のPAS樹脂以外にも、縮重合させ
るときに、3個以上のハロゲン置換基を有するポリハロ
芳香族化合物等のモノマーを少量用いて、部分的に分岐
構造または架橋構造を形成させたポリマーも使用できる
し、低分子量の直鎖状構造ポリマーを酸素又は酸化剤存
在下、高温で加熱して、酸化架橋又は熱架橋により溶融
粘度を上昇させ、成形加工性を改良したポリマーも使用
可能である。又、(A) 成分のPAS樹脂は、前記直鎖状
PAS(310℃・ズリ速度 1200sec-1における粘度が10
〜300 Pa・s)を主体とし、その一部(1〜30重量%、好
ましくは2〜25重量%)が、比較的高粘度(300〜3000Pa
・s 、好ましくは 500〜2000Pa・s)の分岐又は架橋PA
S樹脂との混合系も好適である。又、本発明に用いるP
AS樹脂は重合後、脱イオン処理、例えば酸洗浄、熱水
洗浄、有機溶剤洗浄(或いはこれらの組合せ)を行って
副生不純物等を除去精製することによって、塩素含有量
及びアルカリ金属含有量を夫々500ppm以下、好ましくは
300ppm以下にしたものが好ましい。
【0006】本発明は、特定の錫酸塩を用いることによ
り、機械的物性を低下させることなく、成形時の金型等
の金属に対する腐食、汚染性を著しく改善したものであ
るが、この(B) 成分の錫酸塩は、下記一般式 xMI 2O・ySnO2・zH2O xMIIO・ySnO2・zH2O (式中、x 、y は1以上の整数、z は0以上の整数、 M
I はK 及びNaから選ばれた金属、 MIIはCa、Mg、Zn、Co
及びPbから選ばれた金属である)で表される化合物であ
り、オルト錫酸塩、メタ錫酸塩、ヘキサヒドロオクソ錫
酸塩等、所謂錫酸塩の全てを含むものである。錫酸塩の
金属種については、 MI は、K またはNaであり、 M
IIは、Ca、Mg、Zn、CoまたはPbが挙げられ、中でもZnの
塩が機械的物性等の面から好ましく、 ZnO・SnO2・3H
2O、 ZnO・SnO2が特に好ましい錫酸塩として挙げられ
る。錫酸塩の製法は、特に限定されるものではなく、
又、市販品を用いることもできる。その粒径も特に限定
するものではないが、平均粒径が 100μm 以下、好まし
くは50μm 以下である。上記(B) 成分の配合量は、(A)
PAS樹脂 100重量部に対し0.05〜10重量部であり、好
ましくは 0.2〜7.0 重量部である。0.05重量部未満で
は、金属に対する腐食性の防止効果・汚染性の抑制効果
が充分ではない。又、10重量部を超えると機械的物性の
低下が見られ好ましくない。
【0007】本発明で用いられる(C) 成分の無機又は有
機充填材は、必ずしも必須とされる成分ではないが、機
械的強度、耐熱性、寸法安定性(そり、変形)、電気的
性質等の性能に優れた成形品を得るためには配合するこ
とが好ましく、これには目的に応じて繊維状、粉粒状、
又は板状の充填材又はこれらの混合物が用いられる。繊
維状充填材としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、カ
ーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジル
コニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊維、硼素繊維、
チタン酸カリ繊維、更にステンレス、アルミニウム、チ
タン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊維状
物質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填材はガラス
繊維、カーボン繊維、又はチタン酸カリ繊維である。
尚、芳香族ポリアミド、アクリル樹脂、フッ素樹脂など
の高融点の有機質繊維状物質も使用することができる。
一方、粉粒状充填物としては、カーボンブラック、黒
鉛、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、珪酸
カルシウム、珪酸アルミニウム、カオリン、タルク、ク
レー、珪藻土、ウォラストナイトの如き珪酸塩、酸化
鉄、酸化チタン、アルミナの如き金属の酸化物、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウムの如き金属の炭酸塩、硫酸
カルシウム、硫酸バリウムの如き金属の硫酸塩、その
他、炭化珪素、窒化珪素、各種金属粉末が挙げられる。
特に代表的なものは、カーボンブラック、シリカ、ガラ
スビーズ又はガラス粉、炭酸カルシウム、タルク等であ
る。又、板状充填材としては、マイカ、ガラスフレー
ク、各種の金属箔等が挙げられる。これらの充填材は、
一種又は二種以上併用することができる。繊維状充填
材、特にガラス繊維又は炭素繊維が好ましく、またこれ
らと粉粒状又は板状充填材の併用は、特に機械的強度と
寸法精度、電気的性質等を兼備する上で好ましい組合せ
である。又、これらの充填材の使用にあたっては、必要
ならば収束剤又は表面処理剤にて表面処理、又は収束し
て使用することが望ましい。この処理剤の例を示せば、
エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系
化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物である。
上記(C) 成分の配合量は、(A) PAS樹脂 100重量部に
対し0〜400 重量部であり、好ましくは5〜250 重量部
である。過大の場合は成形作業が困難になるほか、成形
品の機械的強度にも問題が出る。
【0008】更に、本発明に使用する成形品組成物とし
て、一般に熱可塑性樹脂に添加される公知の物質、即ち
酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、難燃剤、染・顔
料等の着色剤、潤滑剤および結晶化促進剤、結晶核剤等
も要求性能に応じ適宜添加することができる。
【0009】本発明の樹脂組成物の調製は、一般に合成
樹脂組成物の調製に用いられる設備と方法により調製す
ることができる。一般的には必要な成分を混合し、1軸
又は2軸の押出機を使用して溶融混練し、押出して成形
用ペレットとすることができる。また、樹脂成分を溶融
押出し、その途中でガラス繊維の如き無機成分を添加配
合するのも好ましい方法の1つである。
【0010】このようにして得た材料ペレットは、射出
成形、押出し成形、真空成形、圧縮成形等、一般に公知
の熱可塑性樹脂の成形法を用いて成形することができる
が、最も好ましいのは射出成形である。
【0011】
【実施例】次に実施例、比較例により本発明を更に具体
的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。 実施例1〜12、比較例1〜8 (A) 成分として、実質的に線状のポリフェニレンサルフ
ァイド樹脂(呉羽化学工業(株)製、「フォートロンK
PS」、粘度50Pa・s (310℃、1200 sec-1) )100 重量
部に対し、表1に示す如く(B) 成分、あるいは他の化合
物を加えてヘンシェルミキサーで2分間混合した。更に
(C) 成分として無機充填材を表1に示す量で加えてブレ
ンダーで30秒間混合した。これをシリンダー温度 310℃
の押出機で混練し、ポリフェニレンサルファイド樹脂組
成物のペレットを作成した。このペレットについて金属
に対する腐食性および引張強伸度を測定した。
【0012】尚、評価方法は以下の通りである。 〔腐食性〕内径18mm、高さ 160mmの試験管の底部に上記
のペレットを4g入れ、鉄、クロム、カーボンを主成分
とする金型用材料(SKD−11)の試験片(15×160 ×
2mm)を所定の位置に吊るした。試験管上部に栓をし、
320℃で3時間加熱した後、この試験片を取り出して目
視および顕微鏡により観察して腐食状態を調べ、その腐
食状態の程度により以下の如く相対的な等級付けを行っ
た。 〔引張強伸度〕射出成形機でシリンダー温度 320℃、金
型温度 150℃でASTM−D638に準拠し、引張強度
と引張伸度を測定した。
【0013】
【表1】
【0014】
【発明の効果】本発明によれば、成形加工性に優れ、特
に成形時において金型等の金属部を腐食、汚染すること
なく、しかも従来の腐食性、不純物の発生抑制方法の問
題点であった機械的物性低下を生ずることのないポリア
リーレンサルファイド樹脂組成物を提供することができ
る。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 7:02) (C08K 3/22 7:14) (C08K 3/22 7:06)

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A) ポリアリーレンサルファイド樹脂 100
    重量部に対し、 (B) 下記一般式で示される錫酸塩から選ばれる1種又は
    2種以上の錫酸塩0.05〜10重量部 xMI 2O・ySnO2・zH2O xMIIO・ySnO2・zH2O (式中、x 、y は1以上の整数、z は0以上の整数、 M
    I はK 及びNaから選ばれた金属、 MIIはCa、Mg、Zn、Co
    及びPbから選ばれた金属である) (C) 繊維状充填材、粉粒状又は板状充填材及びそれらの
    混合物から選ばれた無機又は有機充填材0〜400 重量部 を配合してなることを特徴とするポリアリーレンサルフ
    ァイド樹脂組成物。
  2. 【請求項2】(B) 成分の錫酸塩がZnの塩である請求項1
    記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。
  3. 【請求項3】(B) 成分の錫酸塩が、 ZnO・SnO2・3H2O及
    び/又は ZnO・SnO2である請求項1又は2記載のポリア
    リーレンサルファイド樹脂組成物。
  4. 【請求項4】(A) ポリアリーレンサルファイト樹脂が、
    重合後、脱イオン処理してなる、塩素含有量及びアルカ
    リ金属含有量が夫々500ppm以下のポリアリーレンサルフ
    ァイドである請求項1〜3の何れか1項記載のポリアリ
    ーレンサルファイド樹脂組成物。
  5. 【請求項5】(C) 成分が、ポリアリーレンサルファイド
    樹脂 100重量部に対し5〜250 重量部のガラス繊維又は
    炭素繊維である請求項1〜4の何れか1項記載のポリア
    リーレンサルファイド樹脂組成物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013181044A (ja) * 2012-02-29 2013-09-12 Dic Corp ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物およびその成形体

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