JPH10301329A

JPH10301329A - 静電荷現像用負荷電性トナー及び画像形成方法

Info

Publication number: JPH10301329A
Application number: JP10733297A
Authority: JP
Inventors: Nobutada Fujitake; 信忠藤武; Shinichi Saiki; 晋一斉喜; Yukihiro Sato; 幸弘佐藤
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-04-24
Filing date: 1997-04-24
Publication date: 1998-11-13
Anticipated expiration: 2017-04-24
Also published as: JP3716546B2

Abstract

(57)【要約】【課題】定着性及び耐オフセット性、耐ブロッキング
性を併せ持ち、且つローラー転写方式における画像中抜
けを改善できる静電荷現像用負荷電性トナー及び該トナ
ーを用いる画像形成方法の提供。【解決手段】１．少なくとも、一種以上のモノマー及
び該モノマーと重合可能な酸とを重合成分とするバイン
ダー樹脂、着色剤及びＤＳＣ測定において５０〜１３０
℃に吸熱ピークを有し且つ該吸熱ピークの半値幅が１５
℃以下である滑剤を含有することを特徴とする静電荷現
像用負荷電性トナー。２．ローラー転写方式を有する電
子写真方式の画像形成方法において、１項に記載の静電
荷現像用負荷電性トナーを用いることを特徴とする画像
形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電荷現像用負荷
電性トナー及び画像形成方法に関する。詳しくは、特定
のバインダー樹脂、着色剤及び特定の滑剤を含有する静
電荷現像用負荷電性トナー及び画像形成方法に関する。
本発明のトナーは、電子写真方式による画像形成に用い
られる。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式の複写機やプリンターにお
いて、トナーは現像工程で例えば静電荷像が形成されて
いる感光体等の像担持体に一旦付着され、次に転写工程
において転写紙に転写された後、定着工程において定着
される。像担持体へのトナー付着（現像）は、静電荷像
の電荷がトナーの帯電極性と反対であるいわゆる正規現
像や両者が同極性である反転現像が用いられる。転写工
程では静電転写法が広く用いられており、その方法とし
てはコロナ転写法、ローラー転写法、ベルト転写法等が
知られている。電子写真方式の画像形成はこれら各種の
現像方法或いは転写方法から選ばれた方式の組み合わせ
で行われる。

【０００３】現像で用いられるトナーにはキャリアと共
に用いる二成分トナーやトナーのみを現像剤とする一成
分トナーがあり、更に一成分トナーには磁性体を含む磁
性一成分トナー、磁性体を含まない非磁性一成分トナー
がある。トナーはバインダー樹脂と着色剤や帯電制御剤
等必要に応じた種々の成分とを溶融混練する工程を経て
製造することが広く行われている。溶融混練で得られた
組成物を適当な方法で粉砕・分級してトナーを得る。更
にトナーの特性を改良するためにシリカを代表とする各
種外添剤を添加することも一般的に行われている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】静電荷現像用トナー
は、速やかに定着し、そしてトナーが定着ローラ表面に
転移して、以後定着工程を通過する転写材をローラー上
のトナーによって汚す、いわゆるオフセット現象を発生
しないことが必要である。更に、トナーは保存時或いは
運搬時にブロッキングするようなことがあってはならな
い。このようなトナーは、流動性、帯電性が著しく劣化
しており、もはや現像剤としての機能を果たすことがで
きない。そこで、トナーの主要成分であるバインダー樹
脂には微妙な硬度及び熱溶融特性が要求され、着色剤等
が分散されたバインダー樹脂を粉砕・分級して得られる
トナーは、現像機内の撹拌による機械的衝撃に対して微
粉を発生することなく、またトナー自体が凝集すること
なく良好な流動性を示すことが必要であり、また定着時
には低温で速やかに溶融すること、そして溶融時に溶融
トナーが凝集性を示すことが必要である。

【０００５】これらの性能を全て満足するバインダー樹
脂を設計することは極めて困難であり、特に定着性と耐
オフセット性・耐ブロッキング性は相反する性能である
ため、両者の性能を両立させることは難しい。そこで、
従来からバインダー樹脂として使用される重合体の分子
量及び分子量分布や構成モノマーについて多くの提案が
なされている。例えば、バインダー樹脂中に酸基を有す
る構成とすることによって、トナーとして紙への接着性
を改善する試みが行われている。しかし、近年の高速定
着化・省エネルギー定着化の要求の流れから見れば、い
ずれも不十分と言わざるを得ず、特に定着強度と耐ブロ
ッキング性の両立という観点からは、未だ満足のいく結
果は得られていない。

【０００６】一方で、導電ゴム等を用いた導電ゴムロー
ラー或いは導電ゴム上に誘電体層を設けた誘電ローラー
等を介して直接記録紙に印加し、これにより発生した電
界でトナー層を転写するローラー転写法では、トナーを
転写する工程で文字中抜けの欠陥がしばしば発生する。
これはトナー同士の凝集力或いは流動性と関係があり、
トナー同士の凝集力が低く、トナーの流動性が良いもの
は文字中抜けが良好であることが分かっているが、その
他の要因が複雑に関わり、その解決の手段としては現時
点で必ずしも有効な提案はなされていない。特に、前記
した酸基を含有する樹脂を採用したトナーにおいては、
一層ローラー転写での文字中抜けが顕在化し易い傾向に
あり、特に多湿環境においては画像欠落にまで到るので
画像品質としては致命的であった。本発明の目的は、定
着性及び耐オフセット性、耐ブロッキング性を併せ持
ち、且つローラー転写方式における画像中抜けを改善で
きる静電荷現像用負荷電性トナー及び該トナーを用いる
画像形成方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定のバインダー
樹脂、着色剤及び特定の滑剤を含有する静電荷現像用負
荷電性トナーを用いることにより、定着性（低温定着
性、定着強度）、耐オフセット性、耐ブロッキング性に
優れると共に画像中抜けのない鮮明な画像が得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明の要旨は、１．少なくとも、一種以上のモノマー及び該モノマーと
重合可能な酸とを重合成分とするバインダー樹脂、着色
剤及びＤＳＣ測定において５０〜１３０℃に吸熱ピーク
を有し且つ該吸熱ピークの半値幅が１５℃以下である滑
剤を含有することを特徴とする静電荷現像用負荷電性ト
ナー、２．ローラ転写方式を有する電子写真方式の画像形成方
法において、１項に記載の静電荷現像用負荷電性トナー
を用いることを特徴とする画像形成方法、にある。以下、本発明を詳細に説明する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる滑剤は、ＤＳ
Ｃ（示差走査型熱量計）測定において５０〜１３０℃の
範囲に吸熱ピークを有し、且つ該吸熱ピークの半値幅が
１５℃以下であることが必要である。吸熱ピークが５０
℃より低いと、耐ブロッキング性が悪化し、１３０℃よ
りも高いと定着性の向上が見られない。ＤＳＣ測定にお
ける吸熱ピークは、６０〜１２０℃であることがより好
ましい。特に好ましくは６５〜９０℃である。また、吸
熱ピークの半値幅が、１５℃より大きいと耐ブロッキン
グ性に問題が生ずる。特に好ましくは１０℃以下であ
る。本発明においては、熱特性はＤＳＣ７０００（真空
理工（株）製）を用いて、昇温速度１０℃／分で測定し
た。該滑剤としては、上記条件を満たし、更に好ましく
は、下記一般式（１）で表わされる構造を有するものが
挙げられる。

【００１０】

【化２】〔式中、Ｒ¹は炭素数１０以上のアルキル基又はアルコ
キシ基を示し、Ｒ²は−Ｘ−ＣＯＯＲ³（Ｘはアルキレ
ン基を示し、Ｒ³は炭素数１０以上のアルキル基を示
す）又は炭素数１０以上のアルキル基を示す〕

【００１１】Ｒ¹はアルキル基又はアルコキシ基であ
り、炭素数はそれぞれ１０以上、好ましくは１６以上、
更に好ましくは２０以上である。Ｒ²は−Ｘ−ＣＯＯＲ
³であり、好ましくはＸが、

【００１２】

【化３】（但し、ｎは６以上の整数である）で表わされる直鎖ア
ルキレン基であり、Ｒ ³は炭素数２０以上のアルキル基
である。或いは、Ｒ²は炭素数１０以上、好ましくは１
６以上のアルキル基である。特に好ましくは炭素数２０
以上のアルキル基である。Ｒ²が−Ｘ−ＣＯＯＲ³のと
きは、Ｒ¹はアルコキシ基である（即ち、ジエステル）
ことが好ましい。具体例としては、ジ−ｎ−デシルケト
ン、ジ−ｎ−ドデシルケトン、ジ−ｎ−ステアリルケト
ン、ジ−ｎ−エイコシルケトン、ジ−ｎ−ベヘニルケト
ン、ジ−ｎ−ベヘニルケトン、ジ−ｎ−テトラコシルケ
トン等の脂肪族ケトン類；セバシン酸ジドデシル、セバ
シン酸ジステアリル、セバシン酸ジベヘニル等の脂肪酸
ジエステル類；ラウリン酸ステアリル、ラウリン酸ベヘ
ニル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ヘベニ
ル、ベヘン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等の脂肪酸
モノエステル類等が挙げられる。これらの混合物も好適
であるが、このとき、ＤＳＣの吸熱ピークの半値幅が１
５℃以下であることが必要である。中でも分子中の全炭
素数が３６以上であるものが特に好ましく、更に上記具
体例の中でも脂肪族ケトン類が特に良好である。

【００１３】滑剤をトナー中に添加する方法は、バイン
ダー樹脂中に予め溶解又は分散しておいてもよいし、ま
た着色剤等を混練する際に同時に添加してもよい。滑剤
を予め添加する方法としては、バインダー樹脂と滑剤を
有機溶媒中に溶解又は懸濁した後、減圧蒸留等により溶
媒を除去する方法或いはバインダー樹脂の重合過程でモ
ノマー中に滑剤を添加、重合する方法等がある。

【００１４】本発明の滑剤の使用量は、バインダー樹脂
１００重量部に対し、０．５〜３０重量部、好ましくは
１〜１５重量部、特に好ましくは２〜１０重量部であ
る。滑剤をバインダー樹脂に添加する場合、特殊な方法
は必要とせず、単にこれらを混合するだけでよい。本発
明に用いられるバインダー樹脂の要件としては、一種以
上のモノマー及び該モノマーと重合可能な酸とを重合成
分とする樹脂でありさえすれば、それ以外は特に限定さ
れず、従来公知の種々の樹脂が用いられる。例えば、ビ
ニル系樹脂、ポリエステル樹脂、或いはそれらの混合樹
脂等が挙げられる。

【００１５】ビニル系樹脂で用いられるビニル系モノマ
ーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、
置換基としてｏ−メチル基、ｍ−メチル基、ｐ−メチル
基、ｐ−エチル基、２，４−ジメチル基、ｐ−ブチル
基、ｐ−ヘキシル基、ｐ−オクチル基、ｐ−ノニル基、
ｐ−デシル基、ｐ−メトキシ基、ｐ−フェニル基等を有
するスチレン誘導体類、一般式：ＣＨ₂＝ＣＲ−ＣＯＯ
Ｒ′（但し、Ｒは水素又はメチル基を表す）において、
Ｒ′がメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ
−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル
基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、デシル基、ドデシル
基、トリデシル基、ステアリル基、ドコシル基、シクロ
ヘキシル基、ベンジル基、フェニル基、メトキシエチル
基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、フェノキシ
エチル基等であるアクリル酸エステル類又はメタクリル
酸エステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビ
ニルエステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等のニトリル類等のモノマーが挙げることができ、目
的に応じてモノマー単独又は二種以上の混合物として使
用することができる。これらの中でもこのようにして得
られるスチレン系重合体又はスチレン系共重合体は架橋
されていてもよく混合樹脂でも差支えない。

【００１６】前記モノマーと重合可能な酸とは、構造式
中に例えば二重結合等の重合可能な結合を有する公知の
酸モノマーであればいずれであってもよいが、例えば、
アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和モノカルボン酸
類、α−クロルアクリル酸、α−ブロムアクリル酸等の
置換モノカルボン酸類、フマル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、マレイン酸モノブチル等の不飽和ジカルボン
酸類、それらの無水物又はそれらのハーフエステル類等
が挙げられる。中でも、アクリル酸又はメタクリル酸で
あるのが望ましい。これらの酸成分は、全モノマー重量
中０．１〜３０重量％であるのが好ましく、更には０．
５〜１０重量％であるのがより好ましい。

【００１７】ポリエステル樹脂は、二価以上のカルボン
酸と二価以上のアルコール成分を縮合重合して得られ、
酸基を有する。二価のカルボン酸としては無水マレイン
酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコ
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マロン
酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、
イソドデシルコハク酸、イソドセニルコハク酸、ｍ−オ
クチルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸等が挙げら
れ、これらの無水物も使用することができる。三価のカ
ルボン酸としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン
酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，
４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタント
リカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、
１，３−ジカルボキシル−２−メチレンカルボキシプロ
パン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テ
トラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８
−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポ
ール三量体酸等が挙げられ、これらの酸無水物も使用す
ることができる。

【００１８】二価のアルコールとしては、ポリオキシプ
ロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
（２．０）−ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシ
プロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン等のエーテル化ビスフェノール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４
−ブテンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−
ペンタングリコール、１，６−ヘキサングリコール、
１，５−ペンタングリコール、１，６−ヘキサングリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＦ、水素化ビスフェノー
ルＡ等を使用することができる。三価のアルコールとし
ては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトー
ル、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，
２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタトリオ
ール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、
２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−
トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げることができ
る。

【００１９】上記した中でも、本発明における酸基を有
するバインダー樹脂は、その中でもビニル系モノマーを
含有してなるバインダー樹脂であることが望ましく、更
にスチレンモノマーを含有してなるバインダー樹脂であ
ることが好ましく、更に好ましくは、スチレンと一種以
上のアクリル酸エステル若しくはメタクリル酸エステル
を含有してなるバインダー樹脂であることがよい。ま
た、これらの樹脂の酸価は、１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇで
あるのがよい。樹脂の酸価は、樹脂１ｇ中に含有される
酸分を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数をい
い、ＪＩＳＫ００７０に記載される方法により測定さ
れる。また、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）はトナーの
定着性とも関係し、低温定着化の要求に応えるためには
Ｔｇが６０℃以下であるのが好ましい。

【００２０】本発明に係わるバインダー樹脂は、トナー
中への各成分の分散を向上させるためには、その体積平
均粒径が１ｍｍ以下であるのがよく、より好ましくは１
０〜５００μｍであるのが望ましい。また、バインダー
樹脂の中で特に好ましいのは、テトラヒドロフラン可溶
分のゲルパーミエーションクロマトグラムにおける重量
平均分子量が５×１０⁴以上であり、且つ１．５×１０
⁴以下と１×１０⁵〜２×１０⁶の範囲にそれぞれ一個
以上の分子量ピークを有するスチレン系樹脂である。上
記した酸成分を含むバインダー樹脂に対して本発明の滑
剤を組み合わせると、相乗効果で定着性が特に良好とな
る。

【００２１】本発明では、バインダー樹脂中に滑剤が均
一に溶解又は分散された状態にあることが好ましい。な
お、本発明におけるテトラヒドロフラン可溶分とは、テ
トラヒドロフランに１重量％になるようにバインダー樹
脂、またはトナー中のバインダー樹脂を加え、２５℃で
８時間強く撹拌した後に濾過された成分と定義できる。
該可溶分は全体中の３０重量％以上、中でも特に６０重
量％以上、更には７５重量％以上であるのが好ましい。

【００２２】本発明において、上記の方法で得られた可
溶分の重量平均分子量及び分子量ピークを測定するに
は、公知の通常の方法が用いられる。例えば、以下のよ
うに通常のゲルパーミエーションクロマトグラフィにお
ける適正な方法が用いられる。１．測定条件温度：４０℃ 溶媒：テトラヒドロフラン流速：０．５ｍｌ／分試料濃度：０．１重量％試料注入量：１００μｌ２．カラム１×１０³〜２×１０⁶の分子量領域を適正に測定する
ために使用するカラムとしては、市販のポリスチレンゲ
ルカラムを複数本組み合わせたものを用いる。本発明の
測定に際しては、東ソー（株）製のＧＭＨＸＬ（３０ｃ
ｍ×２本）を用いた。３．検量線検量線作成に当っては、標準ポリスチレンを用いて行
う。標準ポリスチレンとしては、例えばＰｒｅｓｓｕｒ
ｅＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．製或いは東ソー（株）製
の例えば分子量が６×１０²、２．８×１０³、６．２
×１０³、１．０３×１０⁴、１．６７×１０⁴、４．
３９×１０⁴、１．０２×１０⁵、１．８６×１０⁵、
２．２×１０⁵、７．７５×１０⁵、１．２６×１０⁶
のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレ
ンを用いるのが適当である。４．検出器検出器としてはＲｌ（屈折率）検出器を用いる。

【００２３】本発明に用いる着色剤として、例えば、カ
ーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロ
シン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フ
タロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン
系染顔料、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジン
イエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、
モノアゾ系、ジスアゾ系染顔料等従来公知のいかなる染
顔料をも単独或いは混合して使用し得る。これらは、バ
インダー樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部含有
される。

【００２４】また、本発明のトナーにおいては、着色剤
が非磁性であっても、磁性を有していてもいずれでも良
い。磁性トナーの場合には、一般的には黒色や茶系色の
磁性粒子を着色剤とする。本発明に用いられる磁性粒子
としては、複写機等の使用環境温度（０〜６０℃付近）
において、フェリ磁性或いはフェロ磁性等を示す強磁性
物質であって、例えばマグネタイト（Ｆｅ₃Ｏ₄）、マ
グヘマイト（γ−Ｆｅ ₂Ｏ₃）、マグネタイトとマグヘ
マイトの中間体、フェライト（ＭｘＦｅ_3-xＯ ₄、式
中、ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｚｎ、
Ｃｄ等或いはその混晶系を表わし、ｘは０〜３の整数
である）等のスピネルフェライトやＢａＯ・６Ｆｅ₂Ｏ
₃、ＳｒＯ・６Ｆｅ₂Ｏ₃等の六方晶フェライト、Ｙ₃
Ｆｅ₅Ｏ₁₂、Ｓｍ₃Ｆｅ₅Ｏ₁₂等のガーネット型酸化
物、ＣｒＯ₂等のルチル型酸化物、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、
Ｃｏ、Ｃｒ等の金属やその他の強磁性合金等の内、０〜
６０℃付近でフェロ磁性或いはフェリ磁性を示すものが
挙げられ、中でもマグネタイト、マグヘマイト、マグネ
タイトとマグヘマイトの中間体等の平均粒径３μｍ以
下、より好ましくは０．０５〜１μｍ程度の微粒子が性
能的にも価格的にも好ましい。また、上記磁性粒子は単
独で使用するに限らず、二種以上併用することもでき
る。これらの磁性材料は、バインダー樹脂１００重量部
に対し、３０〜１００重量部含有される。

【００２５】本発明の負荷電性トナーを得るには、バイ
ンダー樹脂、着色剤自体で負荷電性を付与させてもよい
が、必要に応じて帯電制御剤を併用してもよい。負荷電
性を与える負の帯電制御剤としては、公知のものが使用
できるが、Ｃｒ、Ｆｅ等の金属を含む含金属アゾ染料、
Ｃｒ、Ｚｎ等の金属を含む置換若しくは無置換のサリチ
ル酸系金属化合物、その他酸性若しくは電子求引性の有
機物質等を用いることができる。これらの帯電制御剤
は、バインダー樹脂１００重量に対し、０．５〜１０重
量部で含有される。その他、トナーの成分として、定着
時の離型性を向上させる低分子量ワックス類やトナーの
流動性を向上させるための微粒子外部添加剤等を加えて
もよい。

【００２６】本発明のトナーは、従来公知のいかなるト
ナーの製造法を採用しても製造できるが、例えば一般的
な製造法として次の例が挙げられる。先ず、前記の酸成
分を含有する樹脂、着色剤、帯電制御剤等を加え、ヘン
シェルミキサー等で均一に分散する。次いでその分散物
を加圧ニーダー等で溶融混練する。更にその混練物をハ
ンマーミル、カッターミル、ジェットミル等の粉砕機で
粉砕し、得られた粉体を風力分級機等で分級して得る。
更に、必要であればこの分級品にケイ酸微粉末や高級脂
肪塩あるいは無機酸化物等を加えてトナーを得る。トナ
ーの体質平均粒径（体積５０％径）は、３〜１５μｍが
好ましく、より好ましく５〜１０μｍが望ましい。

【００２７】本発明のトナーは一成分系の磁性一成分、
非磁性一成分のみでなく、キャリアを使用する磁性二成
分現像剤としても使用することが出来る。なお、キャリ
アは公知の鉄粉系、フェライト系キャリア等の磁性物質
又はそれらの表面に樹脂等のコーティングを施したもの
をトナー１重量部に対して５〜１００重量部用いること
が好ましい。

【００２８】また、本発明のトナーはローラー転写方式
を持つ画像形成方法を用いた場合特に優れた効果が得ら
れ、従来技術では避けがたい文字中抜けのない良好な画
像が得られる。本発明の静電荷現像用負荷電性トナー
が、良好な定着性を有しつつ耐オフセット性・耐ブロッ
キング性に優れ、しかも画像の文字中抜けも回避できる
理由は必ずしも明確ではないが、以下のように考えられ
る。

【００２９】即ち、本発明の酸成分含有樹脂は、紙との
親和性に優れるものであるし、また、本発明に係わる滑
剤は、前記樹脂に含有された場合、特異な相互作用によ
り樹脂の部分的な可塑化を促進するものと推定される。
以上の相乗作用により、紙との接着性を一層増進する。
しかも、これらの併用によっても樹脂の弾性的性質はそ
のまま消失しないで保持されるため、耐オフセット性も
確保できる。また、これらの滑剤は比較的高い融点を有
するので、トナーとしての耐ブロッキング性の悪化を惹
起しない。一方、該滑剤が親油性物質としてトナー面に
も存在することで安定した帯電性が得られるようになる
ので、ローラー転写時の課題である画像中抜けを回避で
きるものと考えられる。

【００３０】

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り以下の実施例により限定されるものではない。なお部
は特記する以外は重量部を表わす。

【００３１】実施例１架橋タイプのスチレン／ｎ−ブチルアクリレート／メタ
クリル酸樹脂（組成重量比３７／１２／１、テトラヒド
ロフランに対する可溶分７５重量％で、可溶分の分子量
分布は、分子量７．０×１０³と２×１０⁵にピークが
ある重量平均分子量８×１０⁴の樹脂、酸価は約１２ｍ
ｇＫＯＨ／ｇでＴｇは約５５℃）１００部、ジステアリ
ルケトン（ＤＳＣにおける吸熱ピーク８７．５℃、半値
幅６℃）５部、ポリアルキレンワックス（三洋化成
（株）製、ビスコール５５０Ｐ）３部、カーボンブラッ
ク（三菱化学（株）製、ＭＡ−１００）６部、合金属ア
ゾ染料（オリエント化学（株）製、ボントロンＳ−３
４）２部を分散混合した後、二軸押し出し機を用いて溶
融混練した。冷却後、ハンマーミルで粗粉砕し、次いで
超音速ジェットミル粉砕機にて微粉砕した。得られた粉
体を風力分級機で分級し、更に混合機により分級粉体１
００部に対してシリカ微粒子（日本アエロジル（株）
製、アエロジルＲ９７２）０．３部を外添して平均粒径
約１０μｍの負荷電性の非磁性一成分現像剤Ａを得た。
この現像剤を用いて以下の試験を行った。

【００３２】定着テスト：未定着のトナーを４００ｍｍ
／秒の定着ローラに通紙し、定着する下限温度（下限定
着性）とホットオフセットが発生する温度（耐オフセッ
ト性）を調べた。また、種々の付着量を有する未定着ト
ナーを１３５℃、４００ｍｍ／秒の定着ローラーに通紙
後、こすり試験により定着強度を調べた。こすり残存率
を下式より求め、その最小値を最低こすり残存率と定義
した。

【００３３】

【数１】

【００３４】耐ブロッキングテスト：トナーに一定荷重
を加え、５０℃の環境下に５時間放置した後、目視によ
り凝集の有無を確認し、ブロッキング性の良否を判定し
た。画像中抜けテスト：市販の非磁性一成分現像方式を用い
た改造プリンター（ローラー転写方式）を用い、オーバ
ーヘッドプロジェクター用のＰＥＴフィルムを通紙して
印字評価を行い、画像部の文字中抜けの状況を目視で判
定した。以上の結果を纏めて表１に示すが、下限定着性、耐オフ
セット性、定着強度、耐ブロッキング性とも問題なく、
画像の中抜けも良好であった。

【００３５】実施例２非架橋タイプのスチレン／ｎ−ブチルアクリレート／メ
タクリル酸樹脂（分子量分布は二つのピークを有し、そ
れぞれのモノマー重量比は３７／１２／１。低分子量側
のピークは分子量４．５×１０³であり、高分子量側の
ピークは６．５×１０⁵であり、低分子量側／高分子量
側７５／２５の重量比で成り立っている。重量平均分子
量１．７×１０⁵。酸価は約１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ
は約５７℃）１００部に代えた以外は実施例１と同様に
して現像剤Ｂを作製し、評価を行った。結果を纏めて表
１に示すが、下限定着性、耐オフセット性、定着強度、
耐ブロッキング性とも問題なく、画像の中抜けも良好で
あった。

【００３６】実施例３ジステアリルケトンに代えてセバシン酸ジステアリルエ
ステル（ＤＳＣにおける吸熱ピーク７０．５℃、半値幅
６℃）５部を用いる以外は、実施例１と同様にして現像
剤Ｃを作製し、評価を行った。結果を纏めて表１に示す
が、下限定着性、耐オフセット性、定着強度、耐ブロッ
キング性とも問題なく、画像の中抜けも良好であった。

【００３７】実施例４ジステアリルケトンに代えて、日本油脂（株）製ユニス
ターＭ−２２２２ＳＬ（ベヘン酸ベヘニル、ＤＳＣにお
ける吸熱ピーク７６．０℃、半値幅８℃）５部を用いる
以外は、実施例１と同様にして現像剤Ｄを作製し、評価
を行った。結果を纏めて表１に示すが、下限定着性、耐
オフセット性、定着強度、耐ブロッキング性とも問題な
く、画像の中抜けも良好であった。

【００３８】実施例５実施例１において、カーボンブラック６部の代わりにマ
グネタイト磁性粉（戸田工業（株）製、ＥＰＴ−５０
０）６０部を用いる以外は、実施例１と同様にして現像
剤Ｅを作製した。画像中抜けの確認には、市販の磁性一
成分現像方式を用いたプリンター（ローラー転写方式）
を改造して用いる以外は、実施例１と同様にして評価を
行った。結果を纏めて表１に示すが、下限定着性、耐オ
フセット性、定着強度、耐ブロッキング性とも問題な
く、画像の中抜けも良好であった。

【００３９】比較例１ジステアリルケトン５部を添加しない以外は、実施例１
と同様に現像剤Ｆを作製し、評価を行った。結果を纏め
て表１に示すが、下限定着性及び定着強度の面で難があ
った。

【００４０】比較例２ＤＳＣ測定において、１４１．５℃に吸熱ピークを有し
半値幅が１０℃である滑剤（エチレンビスステアリン酸
アミド）を用いる以外は、実施例１と同様に現像剤Ｇを
作製し、評価を行った。結果を纏めて表１に示すが、下
限定着性、定着強度及び画像中抜けの面で難があった。

【００４１】比較例３ＤＳＣ測定において、８５．０℃に吸熱ピークを有し半
値幅が２４．８℃である滑剤（硬化ヒマシ油）を用いる
以外は、実施例１と同様に現像剤Ｈを作製し、評価を行
った。結果を纏めて表１に示すが、耐ブロッキング性の
面で難があった。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば、構成成分として酸成分を有するバインダー樹
脂と特定滑剤とを併用する静電荷現像用負荷電性トナー
は、下限定着性、耐オフセット性、定着強度、耐ブロッ
キング性等の諸要求特性を併せ持つ良好な性能を示す。
更に、ローラー転写方式での課題であった文字の中抜け
を改善でき、鮮明な高品質の画像が得られるという効果
を奏するので、その工業的有用性は高い。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、一種以上のモノマー及び該
モノマーと重合可能な酸とを重合成分とするバインダー
樹脂、着色剤及びＤＳＣ測定において５０〜１３０℃に
吸熱ピークを有し且つ該吸熱ピークの半値幅が１５℃以
下である滑剤を含有することを特徴とする静電荷現像用
負荷電性トナー。
【請求項２】前記バインダー樹脂の酸価が１〜３０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１に記載の
静電荷現像用負荷電性トナー。
【請求項３】前記モノマーがビニル系モノマーである
ことを特徴とする請求項１又は２に記載の静電荷現像用
負荷電性トナー。
【請求項４】前記モノマーが少なくともスチレンを含
有することを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに
記載の静電荷現像用負荷電性トナー。
【請求項５】前記モノマーが少なくともスチレンと一
種以上のアクリル酸エステルであることを特徴とする請
求項１ないし４のいずれかに記載の静電荷現像用負荷電
性トナー。
【請求項６】前記モノマーが少なくともスチレンと一
種以上のメタクリル酸エステルであることを特徴とする
請求項１ないし４のいずれかに記載の静電荷現像用負荷
電性トナー。
【請求項７】前記重合可能な酸がアクリル酸又はメタ
クリル酸であることを特徴とする請求項１ないし６のい
ずれかに記載の静電荷現像用負荷電性トナー。
【請求項８】前記重合可能な酸が全モノマー重量中の
０．１〜３０重量％含有されることを特徴とする請求項
１ないし７のいずれかに記載の静電荷現像用負荷電性ト
ナー。
【請求項９】前記バインダー樹脂が、テトラヒドロフ
ラン可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラムにお
ける重量平均分子量が５×１０⁴以上であり、且つ１．
５×１０⁴以下と１×１０⁵〜２×１０⁶の範囲にそれ
ぞれ一個以上の分子量ピークを有するスチレン系樹脂で
あることを特徴とする請求項１ないし８のいずれかに記
載の静電荷現像用負荷電性トナー。
【請求項１０】前記滑剤が下記一般式（１）で表わさ
れる構造を有することを特徴とする請求項１ないし９の
いずれかに記載の静電荷現像用負荷電性トナー。【化１】〔式中、Ｒ¹は炭素数１０以上のアルキル基又はアルコ
キシ基を示し、Ｒ²は−Ｘ−ＣＯＯＲ³（Ｘはアルキレ
ン基を示し、Ｒ³は炭素数１０以上のアルキル基を示
す）又は炭素数１０以上のアルキル基を示す〕
【請求項１１】前記滑剤の含有量がバインダー樹脂１
００重量部に対して０．５〜３０重量部であることを特
徴とする請求項１ないし１０のいずれかに記載の静電荷
現像用負荷電性トナー。
【請求項１２】前記着色剤が非磁性の着色剤であるこ
とを特徴とする請求項１ないし１１のいずれかに記載の
静電荷現像用負荷電性トナー。
【請求項１３】前記着色剤が磁性を有する着色剤であ
ることを特徴とする請求項１ないし１１のいずれかに記
載の静電荷現像用負荷電性トナー。
【請求項１４】ローラー転写方式を有する電子写真方
式の画像形成方法において、請求項１ないし１３のいず
れかに記載の静電荷現像用負荷電性トナーを用いること
を特徴とする画像形成方法。