JP2000292987A - 正極性トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 正極性静電荷制御剤をトナー中に均一に分散
することが可能で、非画像部の地肌汚れやトナー飛散な
どの問題のない正極性トナーを提供すること。 【構成】 結着樹脂と電荷制御剤として下記一般式
（１）で示される繰り返し単位９７．０〜９９．５重量
％及び下記一般式（２）で示される繰り返し単位３．０
〜０．５重量％からなり、かつ、重量平均分子量が５０
００〜２５０００の範囲にあり、さらに１００℃におけ
る溶融粘度が１．０×１０⁴〜５．０×１０⁴の範囲にあ
る第４級アンモニウム塩基含有共重合体を含有する正極
性トナー。 【化１】 式中Ｒ₁は水素原子またはメチル基を表わす。 【化２】 式中Ｒ₂は水素原子またはメチル基、Ｒ₃はアルキレン
基、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆はアルキル基を表わす。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真等におけ
る静電潜像を現像するための乾式トナー、特に正極性の
乾式トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法によって形成される静電潜像
を現像する方法には、大別して、絶縁性有機液体中に各
種の顔料や染料を微細に分散させた現像剤を用いる液体
現像方式とカスケード法、磁気ブラシ法、パウダークラ
ウド法等のように天然または合成樹脂にカーボンブラッ
ク等の着色剤を分散したトナーを用いる乾式現像方式が
ある。

【０００３】乾式現像方式は、キャリア、ブレード、ス
リーブ等の帯電付与部材との摩擦により帯電させられた
トナー粒子が静電潜像に近接すると、静電潜像が形成す
る電界によるトナー粒子に対する吸引力により静電潜像
上に吸引付着させられて静電潜像が可視化されるもので
ある。したがって、これらに使用されるトナーは帯電付
与部材との摩擦により素早く、しかも均一に帯電が立ち
上がることが必要不可欠である。また、トナーに要求さ
れる他の特性としては、定着性、流動性、環境安定性、
機械的強度、粉砕性等が挙げられる。これらの方法で用
いられる乾式トナーは、公知のように、結着樹脂、着色
剤、電荷制御剤を主成分とし、必要に応じて離型剤、無
機微粉末等の添加物を含有させたものである。

【０００４】従来より正極性を付与する電荷制御剤とし
ては、特公昭４１−２４２７号公報に記載されているニ
グロシン系染料や米国特許第３５６５６５４号明細書、
特開昭６０−１６９８５７号公報等に記載された第４級
アンモニウム塩等、また樹脂型電荷制御剤としては、特
開平５−２９７６４１号公報、特開平７−２０９９０８
号公報、特開平７−２２５４９６号公報等の提案があ
る。また、特開昭６３−６０４５８号公報には新規な第
４級アンモニウム塩基含有共重合体が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来の正極性電荷制御剤は、使用環境によりトナーの帯
電量が大きく変化するという欠点を有している。また、
近年、高画質化のために小粒径化したトナーに均一分散
することが難しく、従来の電荷制御剤では分散不均一に
起因する非画像部の地肌汚れ、トナー飛散などの不具合
が発生していた。

【０００６】本発明は上記背景に鑑みてなされたもの
で、多数枚の複写が行われても上述の非画像部の地肌汚
れやトナー飛散が発生せず、しかも画像濃度の高い正極
性トナーを得ることを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、結着樹脂と電荷制御剤として下記一般式（１）で示
される繰り返し単位９７．０〜９９．５重量％及び下記
一般式（２）で示される繰り返し単位３．０〜０．５重
量％からなり、かつ、重量平均分子量が５０００〜２５
０００の範囲にあり、さらに１００℃における溶融粘度
が１．０×１０⁴〜５．０×１０⁴の範囲にある第４級ア
ンモニウム塩基含有共重合体を含有することを特徴とす
る正極性トナーが提供される。

【０００８】

【化３】 式中Ｒ₁は水素原子またはメチル基を表わす。

【０００９】

【化４】 式中Ｒ₂は水素原子またはメチル基、Ｒ₃はアルキレン
基、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆はアルキル基を表わす。

【００１０】第二に、上記第一に記載した正極性トナー
において、上記結着樹脂の１００℃における溶融粘度を
ηＲとし、上記第４級アンモニウム塩基含有共重合体の
１００℃における溶融粘度をηＣＣＡとするとき、それ
ら溶融粘度の関係が下記式で示されることを特徴とする
正極性トナーが提供される。

【００１１】

【数５】２＜ηＲ／ηＣＣＡ＜１０ 第三に、上記第一または第二に記載した正極性トナーに
おいて、上記結着樹脂のＴｇ（ショルダー値）をＴｇＲ
とし、上記第４級アンモニウム塩基含有共重合体のＴｇ
（ピーク値）をＴｇＣＣＡとするとき、それらＴｇの関
係が下記式で示されることを特徴とする正極性トナーが
提供される。

【００１２】

【数６】０．８＜ＴｇＲ／ＴｇＣＣＡ＜１．０ 第四に、上記第一、第二または第三に記載した正極性の
トナーにおいて、上記結着樹脂がポリエステル樹脂であ
ることを特徴とする正極性トナーが提供される。

【００１３】第五に、上記第一、第二または第三に記載
した正極性トナーにおいて、上記結着樹脂がポリエステ
ル樹脂とスチレン−アクリル系共重合体の併用であるこ
とを特徴とする正極性トナーが提供される。

【００１４】第六に、上記第五に記載した正極性トナー
において、上記ポリエステル樹脂の１００℃における溶
融粘度をηＰＥ、上記スチレン−アクリル系共重合体の
１００℃における溶融粘度をηＳｔ、上記第４級アンモ
ニウム塩基含有共重合体の１００℃における溶融粘度を
ηＣＣＡとするとき、それら溶融粘度の関係が下記式で
示されることを特徴とする正極性トナーが提供される。

【００１５】

【数７】ηＣＣＡ＜ηＳｔ＜ηＰＥ

【００１６】第七に、上記第五に記載した正極性トナー
において、上記ポリエステル樹脂のＴｇ（ショルダー
値）をＴｇＰＥ、スチレン−アクリル系共重合体のＴｇ
をＴｇＳｔ、上記第４級アンモニウム塩基含有共重合体
のＴｇをＴｇＣＣＡとするとき、それらＴｇの関係が下
記式で示されることを特徴とする正極性トナーが提供さ
れる。

【００１７】

【数８】ＴｇＰＥ＜ＴｇＳｔ≦ＴｇＣＣＡ

【００１８】第八に、上記第五、第六または第七に記載
した正極性トナーにおいて、上記スチレン−アクリル系
共重合体がスチレン−ブチルアクリレート共重合体であ
ることを特徴とする正極性トナーが提供される。

【００１９】第九に、上記第一、第二、第三、第六また
は第七に記載した正極性トナーにおいて、上記第４級ア
ンモニウム塩基含有共重合体の粒径が２．０ｍｍ以下で
あることを特徴とする正極性トナーが提供される。

【００２０】第十に、第一、第二、第三、第六または第
七に記載した正極性トナーにおいて、上記結着樹脂と第
４級アンモニウム塩基含有共重合体の粒径がいずれも
２．０ｍｍ以下であることを特徴とする正極性トナーが
提供される。

【００２１】以下に本発明を詳細に説明する。上述のよ
うに本発明は、結着樹脂と電荷制御剤として上記一般式
（１）で示される繰り返し単位９７．０〜９９．５重量
％及び一般式（２）で示される繰り返し単位３．０〜
０．５重量％からなり、かつ、重量平均分子量が５００
０〜２５０００の範囲にあり、さらに１００℃における
溶融粘度が１．０×１０⁴〜５．０×１０⁴の範囲にある
第４級アンモニウム塩基含有共重合体を含有する正極性
トナーにある。このような構成によれば、上述の地肌汚
れやトナー飛散が抑制され、しかも画像濃度の高い正極
性トナーを得ることができる。

【００２２】具体的に述べると、電荷制御剤として用い
る第４級アンモニウム塩基含有共重合体は、上記一般式
（２）で示される繰り返し単位が０．５重量％より少な
い場合、トナーに帯電性を付与する効果が小さいため、
トナーの帯電量が低く、帯電の立ち上がりも悪化し、地
肌汚れやトナー飛散が発生し易くなる。また、繰り返し
単位が３．０重量％より多いと逆にトナーの帯電量が高
くなり、画像濃度の低下が発生する。該第４級アンモニ
ウム塩基含有共重合体の添加量を少なくすることによ
り、帯電量を適正値にすることは可能ではあるが、添加
量が少ないため、トナー中に均一に分散することが難し
くなり、帯電立ち上がり性が悪化し、地肌汚れやトナー
飛散が発生し易くなる。該第４級アンモニウム塩基含有
共重合体の添加量は、０．１〜５．０重量部、好ましく
は０．５〜３．０重量部である。

【００２３】また、該第４級アンモニウム塩基含有共重
合体の重量平均分子量は、５０００〜２５０００の範囲
が好ましい。５０００より小さいと、トナーが現像器内
で過粉砕されたり、トナーの保存性が悪化する。一方、
２５０００より大きいと、トナー中への均一分散が難し
くなり、帯電立ち上がり性が悪化し、地肌汚れやトナー
飛散が発生し易くなる。

【００２４】また、該第４級アンモニウム塩基含有共重
合体は、１００℃における溶融粘度が１．０×１０⁴〜
５．０×１０⁴の範囲であることが重要である。溶融粘
度が１．０×１０⁴より小さいと、トナー混練時に第４
級アンモニウム塩基含有共重合体の粘度が低くなりすぎ
て、結着樹脂中へ均一分散ができなくなり、帯電立ち上
がり性が悪化し、地肌汚れやトナー飛散が発生し易くな
る。また、溶融粘度が５．０×１０⁴より大きいと、逆
にトナー混練時に該４級アンモニウム塩基含有共重合体
の溶融粘度が高くなりすぎて、結着樹脂中へ均一分散が
できなくなり、やはり帯電立ち上がり性が悪化し、地肌
汚れやトナー飛散が発生し易くなる。なお、溶融粘度は
フローテスターＣＦＴ−５００Ｃ（島津製作所製）で測
定した値であり、測定条件は押出圧力：１．９６１２Ｍ
Ｐａ、昇温速度：６℃／ｍｉｎ、ダイ径：１．０ｍｍ、
ダイ長さ：１．０ｍｍの条件下で測定したものである。
溶融粘度ηは下記式により求める。

【００２５】

【数９】溶融粘度η＝τ／γ＝πＤ⁴Ｐ／１２８ＬＱ ただし、Ｐ：押出圧力（Ｐａ） Ｄ：ダイ径（ｍｍ） Ｌ：ダイ長さ（ｍｍ） Ｑ＝Ｘ／１０×Ａ／ｔ ｔ：計測時間（ｓ） Ｘ：計測時間ｔに対するピストンの移動量（ｍｍ） Ａ：ピストンの断面積（ｃｍ²）

【００２６】また、該第４級アンモニウム塩基含有共重
合体の１００℃における溶融粘度をηＣＣＡ、結着樹脂
の１００℃における溶融粘度をηＲとするとき、それら
溶融粘度の関係が下記式で表わされる範囲にあることが
重要である。

【００２７】

【数１０】２＜ηＲ／ηＣＣＡ＜１０ 上式においてηＲ／ηＣＣＡが２より小さい場合、結着
樹脂と第４級アンモニウム塩基含有共重合体の混練時の
相溶性が悪化する。また、１０より大きいと相溶性が悪
化し、共に均一分散ができなくなり、帯電立ち上がり性
が悪化し、地肌汚れやトナー飛散が発生し易くなる。

【００２８】また、本発明では結着樹脂のＴｇ（ショル
ダー値）をＴｇＲ、第４級アンモニウム塩基含有共重合
体のＴｇ（ピーク値）をＴｇＣＣＡとしたとき、それら
Ｔｇの関係が下記式で示される範囲にあることが重要で
ある。

【００２９】

【数１１】８＜ＴｇＲ／ＴｇＣＣＡ＜１．０ 上式において、ＴｇＲ／ＴｇＣＣＡが０．８より小さい
場合、また、１．０より大きい場合、共に相溶性が悪く
なり、均一分散ができなくなり、帯電立ち上がり性が悪
化し、地肌汚れやトナー飛散が発生し易くなる。

【００３０】さらに、本発明では結着樹脂としてポリエ
ステル樹脂を用いることが有用である。ポリエステル樹
脂は低温定着用樹脂として極めて有用であるばかりでな
く、本発明に使用される第４級アンモニウム塩基含有共
重合体と相溶性が極めてよく、均一分散が可能となる。
本発明で用いられるポリエステル樹脂は、アルコールと
カルボン酸との縮重合によって得られる。使用されるア
ルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、プロピレング
リコール等のグリコール類、１，４−ビス（ヒドロキシ
メタ）シクロヘキサン、及びビスフェノールＡ等のエー
テル化ビスフェノール類、その他二価のアルコール単量
体、三価以上の多価アルコール単量体を挙げることがで
きる。また、カルボン酸としては、例えばマレイン酸、
フマール酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
コハク酸、マロン酸等の二価の有機酸単量体、１，２，
４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼント
リカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボ
ン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，
２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキ
シル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，７，
８−オクタンテトラカルボン酸等の三価以上の多価カル
ボン酸単量体を挙げることができる。ポリエステル樹脂
は、本来負極性に帯電し易く（特にマレイン酸、フマー
ル酸などを用いた場合）、正極性トナーに使用される場
合は、電荷制御剤を均一に分散することが特に重要とな
り、本発明に使用される第４級アンモニウム塩基含有共
重合体は特にに有用である。さらに本発明では結着樹脂
としてポリエステル樹脂とスチレン−アクリル系共重合
体を併用することが重要である。

【００３１】さらにポリエステル樹脂のＴｇ（ショルダ
ー値）をＴｇＰＥとし、スチレン−アクリル系共重合体
のＴｇ（ショルダー値）をＴｇＳｔ、第４級アンモニウ
ム塩基含有共重合体のＴｇ（ピーク値）をＴｇＣＣＡと
したとき、それらＴｇの関係が下記式で示される範囲に
あることが重要である。

【００３２】

【数１２】ＴｇＰＥ＜ＴｇＳｔ≦ＴｇＣＣＡ スチレン−アクリル系共重合体のＴｇがポリエステル樹
脂のＴｇより低い場合、トナーの熱に対する保存性（耐
熱保存性）が悪化し、またスチレン−アクリル系共重合
体のＴｇが第４級アンモニウム塩基含有共重合体のＴｇ
より高い場合、トナーの低温定着性を損なう恐れがあ
る。

【００３３】また、さらに本発明では、ポリエステル樹
脂の１００℃における溶融粘度をηＰＥ、スチレン−ア
クリル系共重合体の１００℃における溶融粘度をηＳ
ｔ、第４級アンモニウム塩基含有共重合体の１００℃に
おける溶融粘度をηＣＣＡとしたとき、それら溶融粘度
の関係が下記式で示される範囲にあることが重要であ
る。

【００３４】

【数１３】ηＣＣＡ＜ηＳｔ＜ηＰＥ ポリエステル樹脂は、一般に、トナーを粉砕製造する際
の、粉砕性が非常に悪いことが知られている。スチレン
−アクリル系共重合体はポリエステル樹脂に比べ粉砕性
に優れるため、これらを併用することによりトナーの生
産性を高めることが可能となる。しかしながら、スチレ
ンーアクリル系共重合体の溶融粘度、Ｔｇを上記式の範
囲に制御しないと、不具合の発生する可能性がある。ス
チレン−アクリル系共重合体の溶融粘度が第４級アンモ
ニウム塩基含有共重合体の溶融粘度より低い場合は、ポ
リエステル樹脂に対する第４級アンモニウム塩基含有共
重合体の相溶性が悪くなり、またポリエステル樹脂の溶
融粘度より高い場合、スチレン−アクリル系共重合体と
第４級アンモニウム塩基含有共重合体の相溶性が悪くな
り、共に均一分散ができなくなり、帯電立ち上がり性が
悪化し、地肌汚れやトナー飛散が発生し易くなる。スチ
レン−アクリル系共重合体のＴｇが第４級アンモニウム
塩基含有共重合体のＴｇより高い場合は、ポリエステル
樹脂に対する第４級アンモニウム塩基含有共重合体の相
溶性が悪くなり、またポリエステル樹脂の溶融粘度より
低い場合、スチレン−アクリル系共重合体と第４級アン
モニウム塩基含有共重合体の相溶性が悪くなり、共に均
一分散ができなくなり、帯電立ち上がり性が悪化し、地
肌汚れやトナー飛散が発生し易くなる。

【００３５】本発明で使用されるスチレン−アクリル系
共重合体は、従来公知のいかなる樹脂も使用可能であ
り、スチレンモノマーとアクリル酸エステル、またはメ
タクリル酸エステルを共重合、または一部架橋して得ら
れるものである。スチレンモノマーとしては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、３，４−ジ
メチルスチレン等が挙げられる。また、アクリル酸エス
テルとしては、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、メタクリル酸、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げら
れる。スチレン−アクリル系共重合体の使用量は、０〜
７０重量部、好ましくは０〜５０重量部である。Ｔｇの
測定はセイコー電子工業社製ＤＳＣ−２００を使用し、
ポリエステル樹脂、スチレン−アクリル系共重合体では
ＤＳＣカーブのピークの立ち上がり温度（ショルダー
値）を読み取り、第４級アンモニウム塩基含有共重合体
出はピークの温度（ピーク値）を読み取る。また、本発
明に使用されるスチレン−アクリル系共重合体としては
特にスチレン−ブチルアクリレート共重合体が好まし
い。本発明に使用される第４級アンモニウム塩基含有共
重合体は、スチレン−アクリル系共重合体の中で、特に
スチレン−ブチルアクリレート共重合体との相溶性が優
れているため、均一分散性が優れる。

【００３６】またさらに本発明に使用される第４級アン
モニウム塩基含有共重合体の粒径は、２．０ｍｍ以下で
あることが重要である。２．０ｍｍ以下より大きい場
合、結着樹脂中への分散が悪くなる。これは特に一軸、
二軸エクストルーダー等の連続混練機のような、混練時
間の短い場合顕著となり、帯電立ち上がり性が悪化し、
地肌汚れやトナー飛散が発生し易くなる。また、本発明
では、第４級アンモニウム塩基含有共重合体以外の、ポ
リエステル樹脂、スチレン−アクリル酸系共重合体の粒
径も２．０ｍｍ以下であることが重要となる。第４級ア
ンモニウム塩基含有共重合体、ポリエステル樹脂、スチ
レン−アクリル酸系共重合体の粒径を全て２．０ｍｍ以
下とすることによりトナー中の第４級アンモニウム塩基
含有共重合体の分散がよくなり、ポリエステル樹脂、ス
チレン−アクリル酸系共重合体のそれぞれに均一分散が
可能となり、帯電の立ち上がり性、地肌汚れ、トナーの
飛散性が改善される。

【００３７】本発明に使用可能な第４級アンモニウム塩
基含有共重合体の具体例としては、下記の構造式のもの
が例示される。

【００３８】

【化５】（化合物例１）

【００３９】

【化６】（化合物例２）

【００４０】本発明では、ポリエステル樹脂、スチレン
−アクリル系共重合体以外の樹脂も使用できる。本発明
に用いられる他の樹脂としては、従来より公知の樹脂が
使用できる。例えば、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレ
イン酸樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ
プロピレン樹脂、石油樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキ
シ樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共
重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラート樹脂など
が挙げられる。これらの樹脂は二種類以上併用してもよ
い。またこれらの樹脂の製造方法も特に限定されるもの
ではなく、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合い
ずれも使用できる。

【００４１】本発明に使用される着色剤としては、従来
よりトナー用着色剤として使用されてきた顔料及び染料
の全てが適用される。具体的には、カーボンブラック、
ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリ
ンブルー、カルコオイルブルー、デュポンオイルレッ
ド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイ
エロー、ローダミン６Ｃレーキ、クロムイエロー、キナ
クリドン、ベンジジンイエロー、マラカイトグリーン、
マラカイトグリーンヘキサイト、オイルブラック、アゾ
オイルブラック、ローズベンガル、モノアゾ系染顔料、
ジスアゾ系染顔料、トリスアゾ系染顔料などが挙げられ
る。着色剤の使用量は、１〜１０重量部、好ましくは３
〜７重量部である。

【００４２】また、本発明のトナーには必要に応じてワ
ックス等の離型剤を含有してもよい。含有されるワック
スの成分としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピ
レンワックス等のポリオレフィンワックスや、カルナウ
バワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス等
の天然ワックスが使用可能である。ワックスの使用量
は、０．５〜１０重量部、好ましくは２〜７重量部であ
る。

【００４３】本発明のトナーの製造方法は、従来公知の
方法でもよく、結着樹脂（ポリエステル樹脂、スチレン
−アクリル系共重合体他）、第４級アンモニウム塩基含
有共重合体、着色剤、場合によっては離型剤等の材料を
ミキサー等を用いて混合し、熱ロール、エクストルーダ
ー等の混練機を用いて混練した後、冷却固化し、これを
ジェットミル等の粉砕機で粉砕し、その後分級して得ら
れる。

【００４４】上記トナーには必要に応じてその他添加剤
を添加することも可能である。添加剤としては、シリ
カ、酸化アルミニウム類、酸化チタン類を例示すること
ができる。高流動性を付与することを主目的とする場合
には疎水化処理シリカあるいはルチル型微粒子酸化チタ
ンとして平均一次粒径が０．００１〜１μｍの範囲のも
のから適宜選択でき、特に有機シラン表面処理シリカあ
るいはチタニアが好ましく、通常０．１〜５重量％、好
ましくは０．２〜２重量％の割合で使用される。

【００４５】また、例えば本発明のトナーを二成分系乾
式トナーとして使用する場合に混合して使用するキャリ
アとしては、ガラス、鉄、フェライト、ニッケル、ジル
コン、シリカ等を主成分とする粒径３０〜１０００μｍ
程度の粉末または該粉末を芯剤としてスチレン−アクリ
ル系共重合体、シリコーン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リフッ化ビニリデン系樹脂等をコーティングしたものか
ら適宜選択して使用することが可能である。

【００４６】

〔実施例１〕

（トナー処方） スチレン樹脂 （粒径：３〜７ｍｍ、ηＲ：３．０×１０⁴、Ｔｇ：６７℃） ８５部 カーボンブラック（三菱化成社製、＃４４） １０部 ポリプロピレン（三洋化成社製、ビスコール５５０Ｐ） ３部 第４級アンモニウム塩基含有共重合体（化合物例１） （粒径：３〜７ｍｍ、ηＣＣＡ：４．５×１０⁴、Ｔｇ：６４℃） ２部 上記処方により二軸エクストルーダーを用いて混練し、
粉砕、分級し重量平均粒径９．０μｍとした後、ヘンシ
ェルミキサーを用い、酸化チタン微粉末０．５部を混合
し、正極性トナーを得た。本トナーと、平均粒径８０μ
ｍの球形フェライト粒子にシリコーン樹脂コートしたキ
ャリアで、トナー濃度３．０部の現像剤を調製し、リコ
ー製アナログ複写機（Ｓｐｉｒｉｏ７０００）にて１０
万枚のコピーを行った。途中、１万、３万、５万、７
万、１０万枚にて、下記測定法により、地肌汚れ、トナ
ー飛散及び画像濃度の測定を行った。各特性の評価結果
は表１〜表３に示す。 《測定方法》地肌汚れ 転写紙へ転写する前の、感光体上の非画像部（地肌部）
に付着しているトナーをテープに転写し、マクベス濃度
計にてその濃度を測定する。この値が大きいほど地肌汚
れは悪いといえる。トナー飛散 現像ユニット上部にデープを貼り、現像ユニットから飛
散し、ユニットに付着しているトナーをテープに転写
し、マクベス濃度計にてその濃度を測定する。この値が
大きいほどトナー飛散が悪いといえる。画像濃度 オリジナル濃度１．６ φ３０の画像のコピーをマクベ
ス濃度計で測定し、５点の平均値を画像濃度とする。

【００４７】 〔比較例１〕 （トナー処方） スチレン樹脂 （粒径：３〜７ｍｍ、ηＲ：３．０×１０⁴、Ｔｇ：６７℃） ８５部 カーボンブラック（三菱化成社製、＃４４） １０部 ポリプロピレン（三洋化成社製、ビスコール５５０Ｐ） ３部 第４級アンモニウム塩基含有共重合体（組成は化合物例１と同じ） （粒径：３〜７ｍｍ、ηＣＣＡ：９．０×１０³、Ｔｇ：６２℃） ２部 上記処方により二軸エクストルーダーを用いて混練し、
粉砕、分級し重量平均粒径９．０μｍとした後、ヘンシ
ェルミキサーを用い、酸化チタン微粉末０．５部を混合
し、正極性トナーを得た。本トナーと、平均粒径８０μ
ｍの球形フェライト粒子にシリコーン樹脂コートしたキ
ャリアで、トナー濃度３．０部の現像剤を調製し、リコ
ー製アナログ複写機（Ｓｐｉｒｉｏ７０００）にて１０
万枚のコピーを行った。途中、１万、３万、５万、７
万、１０万枚にて、上記測定法により、地肌汚れ、トナ
ー飛散及び画像濃度の測定を行った。各特性の評価結果
は表１〜表３に示す。

【００４８】 〔比較例２〕 （トナー処方） スチレン樹脂 （粒径：３〜７ｍｍ、ηＲ：３．０×１０⁴、Ｔｇ：６７℃） ８５部 カーボンブラック（三菱化成社製、＃４４） １０部 ポリプロピレン（三洋化成社製、ビスコール５５０Ｐ） ３部 第４級アンモニウム塩基含有共重合体（組成は化合物例１と同じ） （粒径：３〜７ｍｍ、ηＣＣＡ：８．５×１０⁴、Ｔｇ：６４℃） ２部 上記処方により二軸エクストルーダーを用いて混練し、
粉砕、分級し重量平均粒径９．０μｍとした後、ヘンシ
ェルミキサーを用い、酸化チタン微粉末０．５部を混合
し、正極性トナーを得た。本トナーと、平均粒径８０μ
ｍの球形フェライト粒子にシリコーン樹脂コートしたキ
ャリアで、トナー濃度３．０部の現像剤を調製し、リコ
ー製アナログ複写機（Ｓｐｉｒｉｏ７０００）にて１０
万枚のコピーを行った。途中、１万、３万、５万、７
万、１０万枚にて、上記測定法により、地肌汚れ、トナ
ー飛散及び画像濃度の測定を行った。各特性の評価結果
は表１〜表３に示す。

【００４９】 〔実施例２〕 （トナー処方） エポキシ樹脂 （粒径：３〜７ｍｍ、ηＲ：１．４×１０⁵、Ｔｇ：６５℃） ８４部 カーボンブラック（三菱化成社製、＃４４） １０部 ポリプロピレン（三洋化成社製、ビスコール５５０Ｐ） ３部 第４級アンモニウム塩基含有共重合体（化合物例１） （粒径：３〜７ｍｍ、ηＣＣＡ：４．５×１０⁴、Ｔｇ：６４℃） ３部 上記処方により二軸エクストルーダーを用いて混練し、
粉砕、分級し重量平均粒径９．０μｍとした後、ヘンシ
ェルミキサーを用い、酸化チタン微粉末０．５部を混合
し、正極性トナーを得た。本トナーと、平均粒径８０μ
ｍの球形フェライト粒子にシリコーン樹脂コートしたキ
ャリアで、トナー濃度３．０部の現像剤を調製し、リコ
ー製アナログ複写機（Ｓｐｉｒｉｏ７０００）にて１０
万枚のコピーを行った。途中、１万、３万、５万、７
万、１０万枚にて、上記測定法により、地肌汚れ、トナ
ー飛散及び画像濃度の測定を行った。各特性の評価結果
は表１〜表３に示す。

【００５０】 〔実施例３〕 （トナー処方） ポリエステル樹脂 （粒径：３〜７ｍｍ、ηＰＥ：７．０×１０⁴、Ｔｇ：６２℃） ８５部 カーボンブラック（三菱化成社製、＃４４） １０部 ポリプロピレン（三洋化成社製、ビスコール５５０Ｐ） ３部 第４級アンモニウム塩基含有共重合体（化合物例２） （粒径：３〜７ｍｍ、ηＣＣＡ：２．０×１０⁴、Ｔｇ：６４℃） ２部 上記処方により二軸エクストルーダーを用いて混練し、
粉砕、分級し重量平均粒径９．０μｍとした後、ヘンシ
ェルミキサーを用い、酸化チタン微粉末０．５部を混合
し、正極性トナーを得た。本トナーと、平均粒径８０μ
ｍの球形フェライト粒子にシリコーン樹脂コートしたキ
ャリアで、トナー濃度３．０部の現像剤を調製し、リコ
ー製アナログ複写機（Ｓｐｉｒｉｏ７０００）にて１０
万枚のコピーを行った。途中、１万、３万、５万、７
万、１０万枚にて、上記測定法により、地肌汚れ、トナ
ー飛散及び画像濃度の測定を行った。各特性の評価結果
は表１〜表３に示す。

【００５１】 〔実施例４〕 （トナー処方） ポリエステル樹脂 （粒径：３〜７ｍｍ、ηＰＥ：９．５×１０⁴、Ｔｇ：６５℃） ８５部 カーボンブラック（三菱化成社製、＃４４） １０部 ポリプロピレン（三洋化成社製、ビスコール５５０Ｐ） ３部 第４級アンモニウム塩基含有共重合体（化合物例２） （粒径：３〜７ｍｍ、ηＣＣＡ：２．０×１０⁴、Ｔｇ：６４℃） ２部 上記処方により二軸エクストルーダーを用いて混練し、
粉砕、分級し重量平均粒径９．０μｍとした後、ヘンシ
ェルミキサーを用い、酸化チタン微粉末０．５部を混合
し、正極性トナーを得た。本トナーと、平均粒径８０μ
ｍの球形フェライト粒子にシリコーン樹脂コートしたキ
ャリアで、トナー濃度３．０部の現像剤を調製し、リコ
ー製アナログ複写機（Ｓｐｉｒｉｏ７０００）にて１０
万枚のコピーを行った。途中、１万、３万、５万、７
万、１０万枚にて、上記測定法により、地肌汚れ、トナ
ー飛散及び画像濃度の測定を行った。各特性の評価結果
は表１〜表３に示す。

【００５２】 〔実施例５〕 （トナー処方） ポリエステル樹脂 （粒径：３〜７ｍｍ、ηＰＥ：９．５×１０⁴、Ｔｇ：６５℃） ５０部 スチレン−メチルアクリレート共重合体 （粒径：３〜７ｍｍ、ηＳｔ：５．０×１０⁴、Ｔｇ：６２℃） ３５部 カーボンブラック（三菱化成社製、＃４４） １０部 ポリプロピレン（三洋化成社製、ビスコール５５０Ｐ） ３部 第４級アンモニウム塩基含有共重合体（化合物例２） （粒径：３〜７ｍｍ、ηＣＣＡ：２．０×１０⁴、Ｔｇ：６４℃） ２部 上記処方により二軸エクストルーダーを用いて混練し、
粉砕、分級し重量平均粒径９．０μｍとした後、ヘンシ
ェルミキサーを用い、酸化チタン微粉末０．５部を混合
し、正極性トナーを得た。本トナーと、平均粒径８０μ
ｍの球形フェライト粒子にシリコーン樹脂コートしたキ
ャリアで、トナー濃度３．０部の現像剤を調製し、リコ
ー製アナログ複写機（Ｓｐｉｒｉｏ７０００）にて１０
万枚のコピーを行った。途中、１万、３万、５万、７
万、１０万枚にて、上記測定法により、地肌汚れ、トナ
ー飛散及び画像濃度の測定を行った。各特性の評価結果
は表１〜表３に示す。

【００５３】 〔実施例６〕 （トナー処方） ポリエステル樹脂 （粒径：３〜７ｍｍ、ηＰＥ：７．０×１０⁴、Ｔｇ：６２℃） ４５部 スチレン−メチルアクリレート共重合体 （粒径：３〜７ｍｍ、ηＳｔ：４．０×１０⁴、Ｔｇ：６１℃） ４０部 カーボンブラック（三菱化成社製、＃４４） １０部 ポリプロピレン（三洋化成社製、ビスコール５５０Ｐ） ３部 第４級アンモニウム塩基含有共重合体（化合物例２） （粒径：３〜７ｍｍ、ηＣＣＡ：２．０×１０⁴、Ｔｇ：６４℃） ２部 上記処方により二軸エクストルーダーを用いて混練し、
粉砕、分級し重量平均粒径９．０μｍとした後、ヘンシ
ェルミキサーを用い、酸化チタン微粉末０．５部を混合
し、正極性トナーを得た。本トナーと、平均粒径８０μ
ｍの球形フェライト粒子にシリコーン樹脂コートしたキ
ャリアで、トナー濃度３．０部の現像剤を調製し、リコ
ー製アナログ複写機（Ｓｐｉｒｉｏ７０００）にて１０
万枚のコピーを行った。途中、１万、３万、５万、７
万、１０万枚にて、上記測定法により、地肌汚れ、トナ
ー飛散及び画像濃度の測定を行った。各特性の評価結果
は表１〜表３に示す。

【００５４】 〔実施例７〕 （トナー処方） ポリエステル樹脂 （粒径：３〜７ｍｍ、ηＰＥ：３．５×１０⁴、Ｔｇ：６０℃） ４５部 スチレン−メチルアクリレート共重合体 （粒径：３〜７ｍｍ、ηＳｔ：４．０×１０⁴、Ｔｇ：６３℃） ４０部 カーボンブラック（三菱化成社製、＃４４） １０部 ポリプロピレン（三洋化成社製、ビスコール５５０Ｐ） ３部 第４級アンモニウム塩基含有共重合体（化合物例２） （粒径：３〜７ｍｍ、ηＣＣＡ：２．０×１０⁴、Ｔｇ：６４℃） ２部 上記処方により二軸エクストルーダーを用いて混練し、
粉砕、分級し重量平均粒径９．０μｍとした後、ヘンシ
ェルミキサーを用い、酸化チタン微粉末０．５部を混合
し、正極性トナーを得た。本トナーと、平均粒径８０μ
ｍの球形フェライト粒子にシリコーン樹脂コートしたキ
ャリアで、トナー濃度３．０部の現像剤を調製し、リコ
ー製アナログ複写機（Ｓｐｉｒｉｏ７０００）にて１０
万枚のコピーを行った。途中、１万、３万、５万、７
万、１０万枚にて、上記測定法により、地肌汚れ、トナ
ー飛散及び画像濃度の測定を行った。各特性の評価結果
は表１〜表３に示す。

【００５５】 〔実施例８〕 （トナー処方） ポリエステル樹脂 （粒径：３〜７ｍｍ、ηＰＥ：７．０×１０⁴、Ｔｇ：６２℃） ４５部 スチレン−ブチルアクリレート共重合体 （粒径：３〜７ｍｍ、ηＳｔ：４．０×１０⁴、Ｔｇ：６３℃） ４０部 カーボンブラック（三菱化成社製、＃４４） １０部 ポリプロピレン（三洋化成社製、ビスコール５５０Ｐ） ３部 第４級アンモニウム塩基含有共重合体（化合物例２） （粒径：３〜７ｍｍ、ηＣＣＡ：２．０×１０⁴、Ｔｇ：６４℃） ２部 上記処方により二軸エクストルーダーを用いて混練し、
粉砕、分級し重量平均粒径９．０μｍとした後、ヘンシ
ェルミキサーを用い、酸化チタン微粉末０．５部を混合
し、正極性トナーを得た。本トナーと、平均粒径８０μ
ｍの球形フェライト粒子にシリコーン樹脂コートしたキ
ャリアで、トナー濃度３．０部の現像剤を調製し、リコ
ー製アナログ複写機（Ｓｐｉｒｉｏ７０００）にて１０
万枚のコピーを行った。途中、１万、３万、５万、７
万、１０万枚にて、上記測定法により、地肌汚れ、トナ
ー飛散及び画像濃度の測定を行った。各特性の評価結果
は表１〜表３に示す。

【００５６】 〔実施例９〕 （トナー処方） ポリエステル樹脂 （粒径：３〜７ｍｍ、ηＰＥ：７．０×１０⁴、Ｔｇ：６２℃） ８５部 カーボンブラック（三菱化成社製、＃４４） １０部 ポリプロピレン（三洋化成社製、ビスコール５５０Ｐ） ３部 第４級アンモニウム塩基含有共重合体（化合物例２） （粒径：３〜７ｍｍ、ηＣＣＡ：２．０×１０⁴、Ｔｇ：６４℃） ２部 上記処方により二軸エクストルーダーを用いて混練し、
粉砕、分級し重量平均粒径９．０μｍとした後、ヘンシ
ェルミキサーを用い、酸化チタン微粉末０．５部を混合
し、正極性トナーを得た。本トナーと、平均粒径８０μ
ｍの球形フェライト粒子にシリコーン樹脂コートしたキ
ャリアで、トナー濃度３．０部の現像剤を調製し、リコ
ー製アナログ複写機（Ｓｐｉｒｉｏ７０００）にて１０
万枚のコピーを行った。途中、１万、３万、５万、７
万、１０万枚にて、上記測定法により、地肌汚れ、トナ
ー飛散及び画像濃度の測定を行った。各特性の評価結果
は表１〜表３に示す。

【００５７】 〔実施例１０〕 （トナー処方） ポリエステル樹脂 （粒径：０．１〜２．０ｍｍ、 ηＰＥ：７．０×１０⁴、Ｔｇ：６２℃） ４５部 スチレン−メチルアクリレート共重合体 （粒径：０．１〜２．０ｍｍ、 ηＳｔ：４．０×１０⁴、Ｔｇ：６３℃） ４０部 カーボンブラック（三菱化成社製、＃４４） １０部 ポリプロピレン（三洋化成社製、ビスコール５５０Ｐ） ３部 第４級アンモニウム塩基含有共重合体（化合物例２） （粒径：０．１〜２．０ｍｍ、 ηＣＣＡ：２．０×１０⁴、Ｔｇ：６４℃） ２部 上記処方により二軸エクストルーダーを用いて混練し、
粉砕、分級し重量平均粒径９．０μｍとした後、ヘンシ
ェルミキサーを用い、酸化チタン微粉末０．５部を混合
し、正極性トナーを得た。本トナーと、平均粒径８０μ
ｍの球形フェライト粒子にシリコーン樹脂コートしたキ
ャリアで、トナー濃度３．０部の現像剤を調製し、リコ
ー製アナログ複写機（Ｓｐｉｒｉｏ７０００）にて１０
万枚のコピーを行った。途中、１万、３万、５万、７
万、１０万枚にて、上記測定法により、地肌汚れ、トナ
ー飛散及び画像濃度の測定を行った。各特性の評価結果
は表１〜表３に示す。

【００５８】

【表１】 （注）地肌汚れの全くない状態は０．０７、０．５０以
上で問題発生

【００５９】

【表２】 （注）トナー飛散の全くない状態は０．０７、１．０以
上で問題発生

【００６０】

【表３】

【００６１】

【発明の効果】以上のように、請求項１の発明は、結着
樹脂と電荷制御剤として上記一般式（１）で示される繰
り返し単位９７．０〜９９．５重量％及び上記一般式
（２）で示される繰り返し単位３．０〜０．５重量％か
らなり、かつ、重量平均分子量が５０００〜２５０００
の範囲にあり、さらに１００℃における溶融粘度が１．
０×１０⁴〜５．０×１０⁴の範囲にある第４級アンモニ
ウム塩基含有共重合体を含有する正極性トナーであり、
これによれば多数回複写が繰り返されても、地肌汚れや
トナー飛散が抑制され、しかも画像濃度の高い正極性ト
ナーを得ることができる。

【００６２】請求項２の発明は、請求項１の構成におい
て、結着樹脂の１００℃の溶融粘度ηＲ、第４級アンモ
ニウム塩基含有共重合体の１００℃の溶融粘度ηＣＣＡ
とするとき、両者のそれを、２＜ηＲ／ηＣＣＡ＜１０
の関係にする、というものであり、これによれば両者の
相溶性がより良好となり、均一な分散を行なうことがで
きるため、地肌汚れ、トナー飛散をより抑制することが
できる。

【００６３】請求項３の発明は、請求項１または２の構
成において、結着樹脂のＴｇ（ショルダー値）をＴｇ
Ｒ、第４級アンモニウム塩基含有共重合体のＴｇ（ピー
ク値）をＴｇＣＣＡとするとき、両者のＴｇを０．８＜
ＴｇＲ／ＴｇＣＣＡ＜１．０の関係にする、というもの
であり、これによれば両者の相溶性がより良好となり、
均一な分散を行なうことができるため、地肌汚れ、トナ
ー飛散をより抑制することができる。

【００６４】請求項４の発明は、請求項１、２または３
の構成において、結着樹脂がポリエステル樹脂である、
とするものであり、ポリエステル樹脂は低温定着性に優
れるのみでなく、上記第４級アンモニウム塩基含有共重
合体との相溶性が非常に優れており、均一な分散を行う
ことができる。

【００６５】請求項５の発明は、請求項１、２または３
の構成において、結着樹脂をポリエステル脂とスチレン
−アクリル系共重合体の併用、とするものであり、スチ
レン−アクリル系共重合体を併用することによりポリエ
ステル樹脂の粉砕性をカバーし、トナーの生産性を高め
ることができる。

【００６６】請求項６の発明は、請求項５の構成におい
て、ポリエステル樹脂の１００℃の溶融粘度ηＰＥ、ス
チレン−アクリル系共重合体の１００℃の溶融粘度ηＳ
ｔ、第４級アンモニウム塩基含有共重合体の１００℃の
溶融粘度ηＣＣＡを、ηＣＣＡ＜ηＳｔ＜ηＰＥの関係
にする、とするものであり、このようにすることにより
三者の相溶性を良好にすることができ、均一な分散を行
うことができる。

【００６７】請求項７の発明は、請求項５の構成におい
て、ポリエステル樹脂のＴｇ（ショルダー値）をＴｇＰ
Ｅ、スチレン−アクリル系共重合体のＴｇをＴｇＳｔ、
上記第４級アンモニウム塩基含有共重合体のＴｇをＴｇ
ＣＣＡとするとき、三者のＴｇをＴｇＰＥ＜ＴｇＳｔ≦
ＴｇＣＣＡの関係にする、とするものであり、このよう
にすることにより、該三者からなるトナーの熱に対する
保存性を良好に保ち、かつ、トナーの低温定着性を阻害
させない。

【００６８】請求項８の発明は、請求項５、６または７
の構成において、スチレン−アクリル系共重合体とし
て、スチレン−ブチルアクリレート共重合体を使用す
る、とするものであり、スチレン−ブチルアクリレート
共重合体は、上記第４級アンモニウム塩基含有共重合体
との相溶性が特に優れており、均一な分散を行うことが
できる。

【００６９】請求項９の発明は、請求項１、２、３、６
または７の構成において、第４級アンモニウム塩基含有
共重合体の粒径を２．０ｍｍ以下、とするものであり、
これにより、混練時間の短い場合でも結着樹脂中への第
４級アンモニウム塩基含有共重合体の分散を悪化させな
い。

【００７０】請求項１０の発明は、請求項１、２、３、
６または７の構成において、第４級アンモニウム塩基含
有共重合体の粒径のみでなく、結着樹脂の粒径も全て
２．０ｍｍ以下、とするものであり、これによりトナー
中の第４級アンモニウム塩基含有共重合体の分散がよく
なり、上記結着樹脂それぞれに対して均一な分散が可能
となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 植田 英之 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 大山口 章 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 渡辺 和人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 内野倉 理 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 CA03 CA04 CA08 CA28 DA03 EA03 EA05 EA06 EA07

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂と電荷制御剤として下記一般式
   （１）で示される繰り返し単位９７．０〜９９．５重量
   ％及び下記一般式（２）で示される繰り返し単位３．０
   〜０．５重量％からなり、かつ、重量平均分子量が５０
   ００〜２５０００の範囲にあり、さらに１００℃におけ
   る溶融粘度が１．０×１０⁴〜５．０×１０⁴の範囲にあ
   る第４級アンモニウム塩基含有共重合体を含有すること
   を特徴とする正極性トナー。 【化１】 式中Ｒ₁は水素原子またはメチル基を表わす。 【化２】 式中Ｒ₂は水素原子またはメチル基、Ｒ₃はアルキレン
   基、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆はアルキル基を表わす。
2. 【請求項２】 請求項１記載の正極性トナーにおいて、
   前記結着樹脂の１００℃における溶融粘度をηＲとし、
   前記第４級アンモニウム塩基含有共重合体の１００℃に
   おける溶融粘度をηＣＣＡとするとき、それら溶融粘度
   の関係が下記式で示されることを特徴とする正極性トナ
   ー。 【数１】２＜ηＲ／ηＣＣＡ＜１０
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の正極性トナーに
   おいて、前記結着樹脂のＴｇ（ショルダー値）をＴｇＲ
   とし、前記第４級アンモニウム塩基含有共重合体のＴｇ
   （ピーク値）をＴｇＣＣＡとするとき、それらＴｇの関
   係が下記式で示されることを特徴とする正極性トナー。 【数２】０．８＜ＴｇＲ／ＴｇＣＣＡ＜１．０
4. 【請求項４】 請求項１、２または３記載の正極性のト
   ナーにおいて、前記結着樹脂がポリエステル樹脂である
   ことを特徴とする正極性トナー。
5. 【請求項５】 請求項１、２または３記載の正極性のト
   ナーにおいて、前記結着樹脂がポリエステル樹脂とスチ
   レン−アクリル系共重合体の併用であることを特徴とす
   る正極性トナー。
6. 【請求項６】 請求項５記載の正極性トナーにおいて、
   前記ポリエステル樹脂の１００℃における溶融粘度をη
   ＰＥ、前記スチレン−アクリル系共重合体の１００℃に
   おける溶融粘度をηＳｔ、前記第４級アンモニウム塩基
   含有共重合体の１００℃における溶融粘度をηＣＣＡと
   するとき、それら溶融粘度の関係が下記式で示されるこ
   とを特徴とする正極性トナー。 【数３】ηＣＣＡ＜ηＳｔ＜ηＰＥ
7. 【請求項７】 請求項５記載の正極性トナーにおいて、
   前記ポリエステル樹脂のＴｇ（ショルダー値）をＴｇＰ
   Ｅ、前記スチレン−アクリル系共重合体のＴｇをＴｇＳ
   ｔ、前記第４級アンモニウム塩基含有共重合体のＴｇを
   ＴｇＣＣＡとするとき、それらＴｇの関係が下記式で示
   されることを特徴とする正極性トナー。 【数４】ＴｇＰＥ＜ＴｇＳｔ≦ＴｇＣＣＡ
8. 【請求項８】 請求項５、６または７記載の正極性トナ
   ーにおいて、前記スチレン−アクリル系共重合体がスチ
   レン−ブチルアクリレート共重合体であることを特徴と
   する正極性トナー。
9. 【請求項９】 請求項１、２、３、６または７記載の正
   極性トナーにおいて、前記第４級アンモニウム塩基含有
   共重合体の粒径が２．０ｍｍ以下であることを特徴とす
   る正極性トナー。
10. 【請求項１０】 請求項１、２、３、６または７記載の
    正極性トナーにおいて、前記結着樹脂と第４級アンモニ
    ウム塩基含有共重合体の粒径がいずれも２．０ｍｍ以下
    であることを特徴とする正極性トナー。