JPH10306267A - 自着性シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた自着性を有すると共に、低温環境下で
も優れた初期接着性を発揮し、且つ、高温環境下に長期
間放置されても容易に剥離せず、耐久性に優れる自着性
シートを提供することを課題とする。 【解決手段】 下記（ａ）成分〜（ｅ）成分を含有して
なる光重合性組成物を、剥離性の表面を有するフィルム
基材の剥離面に塗布し、光重合させて得られる自着性シ
ートであって、該自着性シートの接着層の部分架橋ポリ
マーのゲル分率が５〜６０重量％であり、ゾル分の重量
平均分子量が５００００〜７０００００であり、且つ、
ガラス転移温度が−１０℃〜＋３０℃であることを特徴
とする自着性シート。 （ａ）成分：アルキル基の炭素数が２〜１８のアルキル
（メタ）アクリレート （ｂ）成分：上記（ａ）成分と共重合可能な不飽和二重
結合を有するビニル系モノマー （ｃ）成分：光重合開始剤 （ｄ）成分：一分子中に２個以上の不飽和二重結合を有
する多官能ビニル系化合物 （ｅ）成分：ラジカル連鎖移動剤

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、主として結束用等
として好適な自着性シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、種々の部材の結束や固定用
（以下、単に「結束用」と記す）等として、柔軟なフィ
ルム基材の両面に粘着剤層を設けてなる粘着シートもし
くは粘着テープ（以下、単に「粘着シート」と記す）
が、その接合簡便性を生かして、広く使用されている。
このような結束用粘着シートには、粘着剤層同士の接着
性（以下、「自着性」と記す）に優れていると共に、高
温環境下もしくは低温環境下でも容易に剥離しないとい
う性能が要求されている。

【０００３】上記結束用粘着シートの一例として、特開
昭５８−１４９２６９号公報では、「支持体とこれに設
けられた自着性ポリマー層からなる野菜、電子部品、建
築資材などの各種物品を結束固定するための自着性テー
プにおいて、上記の自着性ポリマー層が、ネオプレンゴ
ム２０〜８０重量％とブチル系ゴム８０〜２０重量％と
からなる混合物の存在下で（メタ）アクリル酸アルキル
エステル、（メタ）アクリロニトリルおよびスチレン系
不飽和単量体のなかから選ばれた少なくとも一種を前記
混合物１００重量部に対して１０〜１００重量部の割合
でラジカル重合反応させて得られる変性ゴムを含むもの
であることを特徴とする結束固定用の自着性テープ」が
提案されている。

【０００４】又、他の例として、特開昭６１−１３８６
８４号公報では、「テープ基材の一方の面に、例えば、
スチレン−イソプレン−スチレン型ブロック共重合体及
び天然ゴムを含有したエラストマー１００重量部に対
し、ファクチス２０〜４０重量部及び粘着付与樹脂３０
重量部以下を含有してなる自着性粘着剤層を設けるとと
もに、他方の面に、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ア
クリル酸エステル共重合体又は塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体等の熱可塑性樹脂系膜形成剤から成る非粘着性
層を設けたことを特徴とする結束用粘着テープ」が提案
されている。

【０００５】しかし、上記提案に見られるような従来の
自着性シートは、高温に曝されると自着性ポリマー層も
しくは自着性粘着剤層が凝集破壊して軟化し、結束対象
の各種物品を汚染するという問題点がある。又、ジエン
系ポリマーを含有する自着性ポリマーもしくは自着性粘
着剤は、長期の耐候性に劣るという問題点もある。

【０００６】上記問題点に対応する一つの方法として、
自着性ポリマーもしくは自着性粘着剤を架橋する方法が
挙げられるが、この方法で作製された自着性シートは、
フィルム基材の回復力（反発力）によって、端部から次
第に剥離が発生するという問題点がある。又、別の方法
として、自着性ポリマーもしくは自着性粘着剤のガラス
転移温度を高くする方法が挙げられるが、この方法で作
製された自着性シートは、冬季や寒冷地のような低温環
境下で使用する場合、初期接着性に欠けるという問題点
がある。

【０００７】上述の如く、低温環境下でも優れた初期接
着性を有し、且つ、高温環境下でも容易に剥離しない自
着性シートは実用化されていないのが現状である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点を解決するため、優れた自着性を有すると共に、
低温環境下でも優れた初期接着性を発揮し、高温環境下
に長期間放置されても容易に剥離せず、耐久性に優れる
自着性シートを提供することを課題とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明（以
下、「第１発明」と記す）による自着性シートは、下記
（ａ）成分〜（ｅ）成分を含有してなる光重合性組成物
を、剥離性の表面を有するフィルム基材の剥離面に塗布
し、光重合させて得られる自着性シートであって、該自
着性シートの接着層の部分架橋ポリマーのゲル分率が５
〜６０重量％であり、ゾル分の重量平均分子量が５００
００〜７０００００であり、且つ、ガラス転移温度が−
１０℃〜＋３０℃であることを特徴とする。 （ａ）成分：アルキル基の炭素数が２〜１８のアルキル
（メタ）アクリレート （ｂ）成分：上記（ａ）成分と共重合可能な不飽和二重
結合を有するビニル系モノマー （ｃ）成分：光重合開始剤 （ｄ）成分：一分子中に２個以上の不飽和二重結合を有
する多官能ビニル系化合物 （ｅ）成分：ラジカル連鎖移動剤

【００１０】又、請求項２記載の発明（以下、「第２発
明」と記す）による自着性シートは、上記第１発明によ
る自着性シートにおいて、光重合性組成物が、（ａ）成
分６０〜１００重量部、（ｂ）成分０〜４０重量部、
（ｃ）成分０．０１〜５重量部、（ｄ）成分０．０１〜
２重量部、（ｅ）成分０．００５〜２重量部、さらに、
（ｆ）成分として重量平均分子量が２０００〜３０００
０のエチレン−ブチレン系マクロマー１〜５０重量部を
含有してなることを特徴とする。

【００１１】さらに、請求項３記載の発明（以下、「第
３発明」と記す）による自着性シートは、上記第１発明
又は第２発明による自着性シートにおいて、（ｂ）成分
がＮ−ビニルピロリドンであることを特徴とする。

【００１２】第１発明による自着性シートに用いられる
光重合性組成物に（ａ）成分として含有されるアルキル
基の炭素数が２〜１８、好ましくは４〜１４、のアルキ
ル（メタ）アクリレートとしては、特に限定されるもの
ではないが、例えば、エチル（メタ）アクリレート、プ
ロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アク
リレート、ペンチル（アミル）（メタ）アクリレート、
ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メ
タ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレー
ト、イソステアリル（メタ）アクリレート、オクタデシ
ル（メタ）アクリレート等が挙げられ、好適に用いられ
る。尚、ここで言う「（メタ）アクリレート」とは「ア
クリレート」もしくは「メタクリレート」を意味する。

【００１３】上記アルキル基の炭素数が２〜１８のアル
キル（メタ）アクリレートは、単独で用いられても良い
し、２種類以上が併用されても良いが、得られる自着性
シートの接着層の粘着性と凝集力のバランスを好適に保
つためには、ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以下
となるアルキル（メタ）アクリレートを用いることが好
ましい。

【００１４】光重合性組成物に（ｂ）成分として含有さ
れる上記（ａ）成分と共重合可能な不飽和二重結合を有
するビニル系モノマーとしては、特に限定されるもので
はないが、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、（メタ）ア
クリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、アクリロイ
ルモルフォリン、ビニルピリジン、ポリカプロラクトン
モノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール
モノ（メタ）アクリレート等が挙げられ、好適に用いら
れる。

【００１５】上記不飽和二重結合を有するビニル系モノ
マーは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用
されても良い。

【００１６】又、上記不飽和二重結合を有するビニル系
モノマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のよ
うな弱酸のカルボキシル基よりも弱酸性の官能基を有す
る化合物や２級のアンモニウム基よりも弱塩基性の官能
基を有する化合物のような低極性もしくは中極性のモノ
マーであることが好ましい。

【００１７】上記不飽和二重結合を有するビニル系モノ
マーを（ａ）成分である前記アルキル（メタ）アクリレ
ートと共重合させることにより、得られる自着性シート
の接着層の耐熱性や自着速度（相互拡散速度）等を幅広
く調整することが可能となる。

【００１８】光重合性組成物に（ｃ）成分として含有さ
れる光重合開始剤としては、特に限定されるものではな
いが、例えば、商品名「イルガキュアー１８４」（チバ
ガイギー社製）、商品名「イルガキュアー６５１」（チ
バガイギー社製）、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フ
ェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（例え
ば、商品名「ダロキュアー２９５９」、メルク社製）、
ハロゲン化ケトン等のケトン系光重合開始剤；α−ヒド
ロキシ−α，α’−ジメチルアセトフェノン（例えば、
商品名「ダロキュアー１１７３」、メルク社製）、メト
キシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニ
ルアセトフェノン等のアセトフェノン系光重合開始剤；
ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル等のベンゾインエーテル系光重合開始剤；ベンジ
ルジメチルケタール等のケタール系光重合開始剤；アシ
ルホスフィノキシド、アシルホスフォナート等の燐含有
光重合開始剤等が挙げられ、好適に用いられる。

【００１９】上記光重合開始剤は、単独で用いられても
良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００２０】光重合性組成物に（ｄ）成分として含有さ
れる一分子中に２個以上の不飽和二重結合を有する多官
能ビニル系化合物（以下、単に「多官能ビニル系化合
物」と記す）としては、特に限定されるものではない
が、例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステ
ルアクリレート、ウレタンアクリレート等が挙げられ、
好適に用いられる。

【００２１】上記多官能ビニル系化合物は、単独で用い
られても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００２２】上記多官能ビニル系化合物は、架橋剤とし
ての機能を有し、得られる自着性シートの接着層の耐熱
性を向上させる。但し、過剰な架橋は自着性シートの自
着性を阻害するので、架橋度が適正な範囲となるような
量で含有させることが好ましい。

【００２３】光重合性組成物に（ｅ）成分として含有さ
れるラジカル連鎖移動剤としては、特に限定されるもの
ではないが、例えば、分子中にラウリルメルカプタンの
ようなメルカプト基を有する化合物やジスルフィド基、
ハロゲン基、フェノール基、共役二重結合基等を有する
化合物あるいはアルファメチルスチレンダイマーのよう
なビニル基のラジカル成長反応において連鎖移動反応を
生じさせる官能基を有する化合物等が挙げられ、好適に
用いられる。

【００２４】上記ラジカル連鎖移動剤は、単独で用いら
れても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００２５】第１発明による自着性シートは、上述した
（ａ）成分〜（ｅ）成分を含有してなる光重合性組成物
を、剥離性の表面を有するフィルム基材の剥離面に塗布
し、光重合させて得られるが、該自着性シートの接着層
の部分架橋ポリマーのゲル分率が５〜６０重量％、好ま
しくは１０〜４０重量％、であり、ゾル分の重量平均分
子量が５００００〜７０００００であり、且つ、ガラス
転移温度が−１０℃〜＋３０℃であることが必要であ
る。

【００２６】上記接着層の部分架橋ポリマーのゲル分率
が５重量％未満であると、高温での凝集力が不十分とな
り、コールドフローを起こして、自着性シートの側面
（サイド）がべたつき易くなることがあり、逆に６０重
量％を超えると、相互拡散して自着するまでの時間が長
くなり、接着層同士を接着しても自着性シートの有する
内部応力によって剥離が生じることがある。

【００２７】上記接着層の部分架橋ポリマーのゲル分率
は、前述した（ｄ）成分である多官能ビニル系化合物
（架橋剤）の種類や量を適正に選択し、架橋度を適正な
範囲とすることにより調整することが出来る。

【００２８】又、上記接着層のゾル分の重量平均分子量
が５００００未満であると、凝集力が乏しくなって自着
性シートにべたつきが発生することがあり、逆に７００
０００を超えると、相互拡散して自着するまでの時間が
長くなり過ぎることがある。

【００２９】上記接着層のゾル分の重量平均分子量は、
前述した（ｄ）成分である多官能ビニル系化合物（架橋
剤）と（ｅ）成分であるラジカル連鎖移動剤の種類や量
を適正に選択し、複合させることにより調整することが
出来る。

【００３０】さらに、上記接着層のガラス転移温度が−
１０℃未満であると、凝集力が乏しくなって、自着性シ
ートにべたつきが発生することがあり、逆に＋３０℃を
超えると自着性が乏しくなることがある。

【００３１】第２発明による自着性シートは、上述した
第１発明による自着性シートにおいて、光重合性組成物
が、前述した（ａ）成分６０〜１００重量部、（ｂ）成
分０〜４０重量部、（ｃ）成分０．０１〜５重量部、
（ｄ）成分０．０１〜２重量部、（ｅ）成分０．００５
〜２重量部、さらに（ｆ）成分として後述する重量平均
分子量が２０００〜３００００のエチレン−ブチレン系
マクロマー１〜５０重量部を含有してなることが必要で
ある。

【００３２】上記（ａ）成分であるアルキル基の炭素数
が２〜１８のアルキル（メタ）アクリレートの含有量が
６０重量部未満であるか、もしくは、（ｂ）成分である
上記（ａ）成分と共重合可能な不飽和二重結合を有する
ビニル系モノマーの含有量が４０重量部を超えると、得
られる自着性シートの凝集力や耐熱性等と自着性や自着
速度等とのバランスが不適正なものとなることがある。

【００３３】又、上記（ｃ）成分である光重合開始剤の
含有量が０．０１重量部未満であると、光重合が十分に
起こらないことがあり、逆に５重量部を超えると、光重
合によって得られるポリマーの重量平均分子量が小さく
なって、自着性シートの凝集力や耐熱性等が乏しくなる
ことがある。

【００３４】さらに、上記（ｄ）成分である一分子中に
２個以上の不飽和二重結合を有する多官能ビニル系化合
物（架橋剤）の含有量が０．０１重量部未満であると、
必要且つ十分な架橋が起こらないことがあり、逆に２重
量部を超えると、架橋が過剰となり過ぎて、自着性シー
トの自着性が乏しくなることがある。

【００３５】さらに又、上記（ｅ）成分であるラジカル
連鎖移動剤の含有量が０．００５重量部未満であるか、
もしくは、２重量部を超えると、連鎖移動が不十分もし
くは過剰となり、得られるポリマーの重量平均分子量を
適正な範囲に調整するのが困難となることがある。

【００３６】第２発明による自着性シートに用いられる
光重合性組成物には、上記（ａ）成分と（ｂ）成分との
合計量１００重量部に対し、（ｆ）成分として重量平均
分子量が２０００〜３００００のエチレン−ブチレン系
マクロマー１〜５０重量部が含有される。

【００３７】上記エチレン−ブチレン系マクロマーと
は、アニオン重合で合成された一方の末端に水酸基を有
するエチレン−ブチレン系オリゴマーを主原料とし、そ
の水酸基部分にアクリレート基を有する化合物がグラフ
トされたものである。

【００３８】上記エチレン−ブチレン系マクロマーの具
体例としては、特に限定されるものではないが、例え
ば、商品名「ＫＲＡＴＯＮ ＬＩＱＵＩＤ Ｐｏｌｙｍ
ｅｒＨＰＶＭ−１２５１」（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ社製）、「ＫＬＰ Ｌ−１２０３」（油化シェル社
製）等が挙げられ、好適に用いられる。

【００３９】上記エチレン−ブチレン系マクロマーは、
単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても
良い。

【００４０】光重合性組成物に上記エチレン−ブチレン
系マクロマーを含有させることにより、ポリオレフィ
ン、テフロン、シリコーン、凹凸の表面を有する無機部
材等のいわゆる難接着性被着体に対する接着性が著しく
向上した自着性シートを得ることが可能となる。

【００４１】上記エチレン−ブチレン系マクロマーの重
量平均分子量が２０００未満であると、光重合によって
得られるポリマーの凝集力が乏しくなって、自着性シー
トにべたつきが発生することがあり、逆に３００００を
超えると、ポリマーが硬くなって、自着性シートの自着
性が乏しくなることがある。

【００４２】又、前記（ａ）成分と（ｂ）成分との合計
量１００重量部に対する上記エチレン−ブチレン系マク
ロマーの含有量が１重量部未満であると、難接着性被着
体に対する自着性シートの接着性が十分に向上しないこ
とがあり、逆に５０重量部を超えると、光重合によって
得られるポリマーが硬くなって、自着性シートの自着性
が乏しくなることがある。

【００４３】第３発明による自着性シートは、上述した
第１発明又は第２発明による自着性シートにおいて、
（ｂ）成分である（ａ）成分と共重合可能な不飽和二重
結合を有するビニル系モノマーがＮ−ビニルピロリドン
であることが必要である。

【００４４】（ｂ）成分としてＮ−ビニルピロリドンを
用いることにより、自着性、低温環境下における初期接
着性、高温環境下における耐久性等に一段と優れる自着
性シートを得ることが可能となる。

【００４５】第１発明〜第３発明による自着性シートに
用いられる光重合性組成物には、本発明の課題達成を阻
害しない範囲で必要に応じて、必須成分である上述の
（ａ）成分〜（ｅ）成分（第１発明もしくは第３発明）
又は（ａ）成分〜（ｆ）成分（第２発明もしくは第３発
明）以外に、粘着付与樹脂、増粘剤、チキソトロープ
剤、増量剤、充填材等の各種添加剤の１種もしくは２種
以上が含有されていても良い。

【００４６】上記粘着付与樹脂としては、特に限定され
るものではないが、例えば、ロジン樹脂、水添ロジン樹
脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジンエステル樹脂、不
均化ロジン樹脂、不均化ロジンエステル樹脂、重合ロジ
ン樹脂、重合ロジンエステル樹脂等のロジン系もしくは
変性ロジン系樹脂；テルペン樹脂、水添テルペン樹脂等
のテルペン系樹脂；テルペンフェノール樹脂、水添テル
ペンフェノール樹脂等のテルペンフェノール系樹脂；Ｃ
５系（脂肪族系）石油樹脂、Ｃ９系（芳香族系）石油樹
脂等の石油系樹脂；クマロンインデン樹脂、水添クマロ
ンインデン樹脂等のクマロンインデン系樹脂等が挙げら
れ、好適に用いられるが、なかでも不飽和結合の少ない
粘着付与樹脂がより好適に用いられる。

【００４７】上記粘着付与樹脂は、単独で用いられても
良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００４８】上記増粘剤としては、特に限定されるもの
ではないが、例えば、アクリルゴム、エピクロルヒドリ
ンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム等が挙げられ、好
適に用いられる。上記増粘剤は、単独で用いられても良
いし、２種類以上が併用されても良い。

【００４９】上記チキソトロープ剤としては、特に限定
されるものではないが、例えば、コロイダルシリカ、ポ
リビニルピロリドン等が挙げられ、好適に用いられる。
上記チキソトロープ剤は、単独で用いられても良いし、
２種類以上が併用されても良い。

【００５０】上記増量剤としては、特に限定されるもの
ではないが、例えば、炭酸カルシウム、クレー、タル
ク、酸化チタン等が挙げられ、好適に用いられる。上記
増量剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併
用されても良い。

【００５１】上記充填材としては、特に限定されるもの
ではないが、例えば、ガラスバルーン、アルミナバルー
ン、セラミックバルーン等の無機中空体；ナイロンビー
ズ、アクリルビーズ、シリコーンビーズ、ポリエチレン
ビーズ等の有機球状体；塩化ビニリデンバルーン、アク
リルバルーン等の有機中空体；ポリエステル、レーヨ
ン、ナイロン等の単繊維等が挙げられ、好適に用いられ
る。

【００５２】上記充填材は、単独で用いられても良い
し、２種類以上が併用されても良い。

【００５３】第１発明〜第３発明による自着性シートに
用いられる光重合性組成物の作製方法は、特別なもので
はなく、万能ミキサー、プラネタリウムミキサー、バン
バリーミキサー、ニーダー、ロール等の通常の混合装置
を使用して、常温もしくは加温下で、必須成分である
（ａ）成分〜（ｅ）成分（第１発明もしくは第３発明）
又は（ａ）成分〜（ｆ）成分（第２発明もしくは第３発
明）、及び、必要に応じて含有させる各種添加剤の１種
もしくは２種以上からなる組成物を、均一に攪拌混合し
て、所望の光重合性組成物を得れば良い。

【００５４】第１発明〜第３発明による自着性シート
は、予め作製された上記光重合性組成物を、剥離性の表
面を有するフィルム基材の剥離面に塗布し、光照射する
ことにより光重合反応を生起せしめ、光重合性組成物を
光重合させることによって製造される。

【００５５】上記剥離性の表面を有するフィルム基材と
しては、特に限定されるものではないが、紙、ポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレン
フィルム、テフロンフィルム、ポリイミドフィルム等が
挙げられ、好適に用いられる。

【００５６】フィルム基材の剥離面に対する光重合性組
成物の塗布方法は、特別なものではなく、ロールコータ
ー、コンマコーター、ナイフコーター、グラビアコータ
ー、カーテンコーター、リップコーター、ダイコーター
等の通常の塗布装置を使用して、一般的な溶液塗布方式
で行えば良い。

【００５７】光重合性組成物の塗布厚みは、特に限定さ
れるものではないが、ほぼそのまま自着性シートの製品
厚みとなることを考慮すると、１００〜５０００μｍで
あることが好ましい。

【００５８】又、上記自着性シートの製造時に、自着性
シートに補強効果や厚みを付与するために、芯材が用い
られても良い。

【００５９】上記芯材としては、特に限定されるもので
はないが、不織布、ガラスシート、ガラスマット、商品
名「ソフ」（積水化工社製）等が挙げられ、好適に用い
られる。上記芯材は、単独で用いられても良いし、２種
類以上が併用されても良い。

【００６０】上記芯材を用いる場合、フィルム基材の剥
離面に光重合性組成物を塗布し、その上に芯材を積層
し、さらにその上に光重合性組成物を塗布した後、光照
射を行って光重合性組成物を光重合させ、一挙に自着性
シートを製造しても良いし、上記工程を分割して、段階
的に自着性シートを製造しても良い。

【００６１】光重合性組成物を光重合させるための光照
射に用いられるランプの種類としては、光波長４００ｎ
ｍ以下に発光分布を有するものが用いられ、特に限定さ
れるものではないが、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀
灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラ
ックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタ
ルハライドランプ等が挙げられ、好適に用いられるが、
なかでも光重合開始剤の活性波長領域の光を効率良く発
光すると共に、得られるポリマーの粘弾性的性質を架橋
により低下させるような短波長の光や光重合性組成物を
加熱蒸発させるような長波長の光を多く発光しないケミ
カルランプがより好適に用いられる。

【００６２】上記光照射時の光照射強度は、得られるポ
リマーの重合度を左右する主因子であり、目的とする製
品が具備すべき性能に応じて適宜設定されれば良いが、
例えば、通常のアセトフェノン基を有する開裂型の光重
合開始剤が用いられている場合、光重合開始剤の光分解
に有効であって、且つ、他の組成成分による光吸収を伴
わない波長領域（光重合開始剤の種類によって異なる
が、通常３６５〜４２０ｎｍ）の光で照射強度が０．１
〜１００ｍＷ／ｃｍ² であることが好ましい。

【００６３】本発明による自着性シートの製造で行われ
る上記光重合においては、空気中の酸素や光重合性組成
物中の溶存酸素により光重合反応が阻害される恐れがあ
るので、酸素による反応阻害を防止し得るプロセス的手
法で光照射を行うことが好ましい。

【００６４】上記酸素による反応阻害を防止し得るプロ
セス的手法としては、特に限定されるものではないが、
例えば、光重合性組成物をＰＥＴフィルムやテフロンフ
ィルム等の透明フィルムで覆って空気を遮断し、この透
明フィルムを介して光重合性組成物に光照射して光重合
を行わせる方法や、窒素ガス、炭酸ガス等の不活性ガス
により空気が置換され、且つ、光透過性の窓を有するイ
ナートゾーン中で光重合を行わせる方法等が挙げられ、
いずれも好適に採用される。

【００６５】上記方法のうち、イナートゾーンを使用す
る場合、光重合性組成物の重合を転化率９９．７％以上
となるまで十分に完結させるためには、イナートゾーン
中の酸素濃度が５０００ｐｐｍ以下であることが好まし
い。

【００６６】光重合性組成物を光重合させて得られるポ
リマーの重量平均分子量は、雰囲気中の酸素濃度の増加
とともに低下する。従って、完全にイナートな雰囲気下
で光重合を行った場合と同程度の重量平均分子量を有す
るポリマーを得るためには、イナートゾーン中の酸素濃
度が１０００ｐｐｍ以下であることがより好ましい。

【００６７】又、光重合性組成物の表層部分は内層部分
よりも酸素による反応阻害をより受け易いので、得られ
るポリマーの表層部分の凝集力を内層部分の凝集力と同
程度にするためには、イナートゾーン中の酸素濃度が３
００ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。

【００６８】

【作用】第１発明による自着性シートは、（ａ）成分〜
（ｅ）成分を含有してなる光重合性組成物を光重合させ
て得られ、且つ、その接着層の部分架橋ポリマーのゲル
分率、ゾル分の重量平均分子量及びガラス転移温度がそ
れぞれ特定の範囲となるように設定されているので、自
着性に優れると共に、低温環境下でも優れた初期接着性
を発揮し、且つ、高温環境下に長期間放置されても容易
に剥離せず、耐久性に優れる。

【００６９】又、第２発明による自着性シートは、上記
第１発明による自着性シートにおいて、、光重合性組成
物が、特定量の（ａ）成分〜（ｅ）成分を含有し、さら
に特定量の（ｆ）成分を含有するので、より優れた自着
性、低温環境下での初期接着性、高温環境下での耐久性
等を発揮すると共に、難接着性被着体に対する接着性に
も優れる。

【００７０】さらに、第３発明による自着性シートは、
上記第１発明又は第２発明による自着性シートにおい
て、（ｂ）成分としてＮ−ビニルピロリドンを用いるの
で、一段と優れた自着性、低温環境下での初期接着性、
高温環境下での耐久性等を発揮すると共に、難接着性被
着体に対する接着性にも優れる。

【００７１】

【発明の実施の形態】本発明をさらに詳しく説明するた
め以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例に限
定されるものではない。尚、実施例中の「部」は「重量
部」を意味し、「％」は、特に記載の無い限り、「重量
％」を意味する。

【００７２】（実施例１）

【００７３】（１）光重合性組成物の調製 セパラブルフラスコ中に、（ａ）成分として２−エチル
ヘキシルアクリレート６０部、（ｂ）成分としてＮ−ビ
ニルピロリドン４０部、（ｃ）成分として商品名「イル
ガキュアー１８４」（チバガイギー社製）０．１部、
（ｄ）成分としてヘキサンジオールジアクリレート０．
０５部及び（ｅ）成分としてラウリルメルカプタン０．
０５部を投入し、均一に攪拌混合した後、窒素ガスを３
０分間パージして系内の溶存酸素を除去し、光重合性組
成物を調製した。

【００７４】（２）自着性シートの作製 上記で得られた光重合性組成物を、１０℃に維持されて
いる冷却ステンレス板に密着させた剥離性の表面を有す
るポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚
み３８μｍ）基材の剥離面上に、塗布厚みが５００μｍ
となるように塗布し、その塗布面上に、剥離性の表面を
有するＰＥＴフィルム（厚み３８μｍ）の剥離面を積層
した。次いで、長さ６００ｍｍ、４０Ｗのケミカルラン
プを紫外線の光源として使用し、その照射面の光強度が
２ｍＷ／ｃｍ² となるようにケミカルランプの高さを設
定して、積層されたＰＥＴフィルム面を介して５分間紫
外線を照射し、光重合性組成物の光重合を行った後、Ｐ
ＥＴフィルム基材を剥離して、非粘着性の表面を有する
自着性シートを得た。尚、上記光強度は、波長３６５ｎ
ｍに最大感度を有する光強度測定機（型式「ＵＶＲ−
１」、東京光学機械社製）を用いて測定した光強度であ
る。

【００７５】（３）評価 上記で得られた自着性シートの性能（ゲル分率、重
量平均分子量、ガラス転移温度、及び、電線結束
性）を以下の方法で評価した。その結果は表１に示すと
おりであった。尚、評価は、特に記載の無い限り、２３
℃−６５％ＲＨの雰囲気下で行った。

【００７６】ゲル分率 自着性シートから採取された試料１００ｇを５０ｃｃの
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、２３℃−６５
％ＲＨの雰囲気下で２４時間放置した。次いで、得られ
た膨潤ゲル溶液を２００メッシュのステンレス製膜で濾
過した後、濾過残存物の乾燥重量を測定し、試料重量に
対する比率を算出してゲル分率（％）を求めた。

【００７７】重量平均分子量 上記ゲル分率の評価中に得られた溶出したゾル分を０．
４μｍのポアサイズを有するテフロンフィルターで濾過
し、濾液を得た。次いで、得られた濾液のＧＰＣ（ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー）測定を行い、標
準ポリスチレンを用いて作成された溶出時間及び分子量
検量線から計算された所謂ポリスチレン換算分子量とし
て重量平均分子量を求めた。

【００７８】ガラス転移温度 粘弾性スペクトロメータを用いて、１０Ｈｚの振動周波
数でのｔａｎδのピーク温度を求め、ガラス転移温度
（℃）とした。

【００７９】電線結束性 自着性シートによって１０本の電線を結束し、自着性シ
ート面同士の接着状態（初期自着性）を観察すると共
に、接着直後及び接着３日後に強制剥離して、剥離状態
を観察した。

【００８０】（実施例２）光重合性組成物の調整におい
て、その配合組成を（ａ）成分として２−エチルヘキシ
ルアクリレート５０部、（ｂ）成分としてＮ−ビニルピ
ロリドン３０部、（ｃ）成分として「イルガキュアー１
８４」０．１部、（ｄ）成分としてヘキサンジオールジ
アクリレート０．０４部、（ｅ）成分としてラウリルメ
ルカプタン０．０２部、（ｆ）成分として商品名「ＫＲ
ＡＴＯＮ ＬＩＱＵＩＤ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＨＰＶＭ−
１２５１」（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）１０
部及び粘着付与樹脂（商品名「アルコンＰ−１２０」、
荒川化学工業社製）２０部としたこと以外は実施例１と
同様にして、自着性シートを得た。

【００８１】（比較例１）光重合性組成物の調整におい
て、（ｅ）成分であるラウリルメルカプタンを含有させ
なかったこと以外は実施例１と同様にして、自着性シー
トを得た。

【００８２】実施例２及び比較例１で得られた２種類の
自着性シートの性能を実施例１と同様にして評価した。
その結果は表１に示すとおりであった。

【００８３】

【表１】

【００８４】表１に示されるように、本発明による実施
例１又は実施例２の自着性シートは、優れた初期自着性
を示すと共に、接着直後は再剥離が可能であるにもかか
わらず、経時後（接着３日後）は優れた接着状態を発現
する。

【００８５】これに対し、光重合性組成物中に（ｅ）成
分であるラジカル連鎖移動剤を含有しない比較例１の自
着性シートは、部分架橋ポリマーのゲル分率及びゾル分
の重量平均分子量が高過ぎるため、初期自着性が不十分
であるのみならず、経時後（接着３日後）は自然剥離し
ていた。

【００８６】

【発明の効果】以上述べたように、第１発明〜第３発明
による自着性シートは、優れた自着性を有すると共に、
低温環境下でも優れた初期接着性を発揮し、且つ、高温
環境下に長期間放置されても容易に剥離せず、耐久性に
優れるので、各種部材の結束用や固定用等として好適に
用いられる。

【００８７】例えば、自動車のワイヤーハーネスの結束
等に用いた場合、自着性シートがコールドフローするこ
とによって、束ねたワイヤーハーネスの隙間を次第に埋
めていくだけでなく、車両中の配線孔も埋めていくの
で、高いシール効果を発揮すると共に、ある程度埋めた
後は、架橋による凝集力によりコールドフローを停止す
るので、長時間後に配線孔に隙間が生じることもない。

【００８８】又、第１発明〜第３発明による自着性シー
トを凹凸の表面を有する難接着性の無機建材等の表面に
貼り付けた場合、自然に凹凸面に追従して接着してい
き、最終的には優れた接着性を発揮するので、接着剤や
シーリング剤等としても好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 139/06 Ｃ０９Ｊ 139/06

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（ａ）成分〜（ｅ）成分を含有して
   なる光重合性組成物を、剥離性の表面を有するフィルム
   基材の剥離面に塗布し、光重合させて得られる自着性シ
   ートであって、該自着性シートの接着層の部分架橋ポリ
   マーのゲル分率が５〜６０重量％であり、ゾル分の重量
   平均分子量が５００００〜７０００００であり、且つ、
   ガラス転移温度が−１０℃〜＋３０℃であることを特徴
   とする自着性シート。 （ａ）成分：アルキル基の炭素数が２〜１８のアルキル
   （メタ）アクリレート （ｂ）成分：上記（ａ）成分と共重合可能な不飽和二重
   結合を有するビニル系モノマー （ｃ）成分：光重合開始剤 （ｄ）成分：一分子中に２個以上の不飽和二重結合を有
   する多官能ビニル系化合物 （ｅ）成分：ラジカル連鎖移動剤
2. 【請求項２】 光重合性組成物が、上記（ａ）成分６０
   〜１００重量部、（ｂ）成分０〜４０重量部、（ｃ）成
   分０．０１〜５重量部、（ｄ）成分０．０１〜２重量
   部、（ｅ）成分０．００５〜２重量部、さらに、（ｆ）
   成分として重量平均分子量が２０００〜３００００のエ
   チレン−ブチレン系マクロマー１〜５０重量部を含有し
   てなることを特徴とする請求項１記載の自着性シート。
3. 【請求項３】 （ｂ）成分がＮ−ビニルピロリドンであ
   ることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の自着性
   シート。