JPH10308018A

JPH10308018A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH10308018A
Application number: JP6294998A
Authority: JP
Inventors: Noboru Koyama; ▲のぼる▼ 小山; Yasushi Nakano; 寧中野; Setsuko Kawahara; 説子河原
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1998-03-13
Filing date: 1998-03-13
Publication date: 1998-11-17

Abstract

(57)【要約】【課題】電磁変換特性、導電性及び走行性に優れた磁
気記録媒体を提供する。【解決手段】非磁性支持体上に複数の層を設けて成る
磁気記録媒体において、少なくとも一つの層は磁性層で
あり、少なくとも一つの層は非磁性層であり、かつ該磁
性層は該非磁性層より該非磁性支持体から遠い位置にあ
り、該複数の層の少なくとも一つの層は、−ＳＯ₃Ｍ、
−ＣＯＯＭ、−ＰＯ（ＯＭ′）₂（但しＭは水素又はリ
チウム、カリウム、ナトリウムのアルカリ金属、Ｍ′は
水素、リチウム、カリウム、ナトリウムのアルカリ金
属、又は炭化水素残基）から選ばれる少なくとも１つの
親水性極性基を含有した樹脂を含み、かつ表面比抵抗が
１．０×１０⁹Ω／ｓｑ以下であり、該複数の層は、ｗ
ｅｔｏｎｗｅｔで塗布されたことを特徴とする磁気
記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気テープ、磁気シ
ート、磁気ディスク等の磁気記録媒体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】一般に、磁気テープ等の磁気記録媒体
は、磁性粉、バインダー樹脂等からなる磁性塗料を支持
体上に塗布、乾燥することによって製造される。

【０００３】近年、磁気記録媒体、特に短波長記録を要
求されるビデオ用磁気記録媒体においては、今まで以上
に微粒子化、高磁力化された磁性粉が使用される傾向が
強くなっている。また、スペーシングロスをなくすた
め、磁性層の平面を平滑としたり、ベースフィルムに平
滑化処理を施したりすることが行われている。このた
め、媒体の摩擦係数が増大し、走行性が劣化して、例え
ばテープの貼り付き、エッジ折れ、スティックスリップ
等を生じていた。また、特に磁性粉表面の改質を行う
と、磁性粉の導電性が失われ、表面比抵抗が増大し、媒
体の走行性が更に劣化すると共にホコリを引き付け易く
なり、ドロップアウトを生じていた。

【０００４】他方、媒体の高周波域と低周波域とにおけ
る磁気記録特性を共に向上させ、均衡させるべく、複数
の磁気記録層を有する媒体が提案されている（特開昭５
９−１７２１４２号、特公昭３２−２２１８号、特開昭
５１−６４９０１号、特公昭５６−１２９３７号各公報
等）。しかし、上述のような媒体の走行性、帯電等の問
題については検討されていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電磁
変換特性、導電性及び走行性に優れた磁気記録媒体を提
供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的は、下記の構成
により解決することができた。

【０００７】（１）非磁性支持体上に複数の層を設けて
成る磁気記録媒体において、少なくとも一つの層は磁性
層であり、少なくとも一つの層は非磁性層であり、かつ
該磁性層は該非磁性層より該非磁性支持体から遠い位置
にあり、該複数の層の少なくとも一つの層は、−ＳＯ₃
Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ（ＯＭ′）₂（但しＭは水素又
はリチウム、カリウム、ナトリウムのアルカリ金属、
Ｍ′は水素、リチウム、カリウム、ナトリウムのアルカ
リ金属、又は炭化水素残基）から選ばれる少なくとも１
つの親水性極性基を含有した樹脂を含み、かつ表面比抵
抗が１．０×１０⁹Ω／ｓｑ以下であり、該複数の層
は、ｗｅｔｏｎｗｅｔで塗布されたことを特徴とす
る磁気記録媒体。

【０００８】（２）前記複数層のうち最上層以外の層に
非磁性導電性微粉末を樹脂１００重量部に対し３０〜８
０重量部含有する前記（１）に記載の磁気記録媒体。

【０００９】本発明の磁気記録媒体は、例えば図１に示
すように、ポリエチレンテレフタレート等から成る非磁
性支持体１上に第一の層２を有し、かつ第一の層２上に
第二の層４を設けたものである。また、層２と反対側の
面にはバックコート層（ＢＣ層）３が設けられている。
第一の層２は非磁性層であり、第二の層４は磁性層であ
り、また第一の層２は導電性非磁性粉体等を含んだ樹脂
層であってよい。第一の層２と非磁性支持体１との間に
下引き層を設けてもよく、非磁性支持体１にコロナ放電
処理を施してもよい。第二の層４上にオーバーコート層
を設けてもよい。バックコート層３は必ずしも必要な
い。第一の層２の膜厚は０．５〜５．０μｍ、好ましく
は１．０〜４．０μｍであり、第二の層４の膜厚は０．
１〜２．０μｍ、好ましくは０．３〜１．５μｍであ
る。

【００１０】本発明の磁気記録媒体によれば、媒体の動
摩擦係数を０．２５（好ましくは０．１０以上）以下と
することによって、媒体の走行性が良好となる。かつ、
媒体の表面比抵抗を１．０×１０⁹Ω／ｓｑ以下（更に
好ましくは１．０×１０⁸〜１．０×１０⁶Ω／ｓｑ）と
してあるので、媒体の帯電が生じ難く、ヘッド等に対す
る貼り付き等を生じず、かつホコリが付着し難いのでド
ロップアウトが著しく減少し、上記の媒体の摩擦係数の
限定と相まって走行性が著しく向上する。

【００１１】しかも、かかる構成を複数層の磁気記録媒
体において実現したことが画期的なのであり、例えば単
一の磁性層中に多量の導電性カーボンブラック、非磁性
研磨剤粒子を含有させるような手段では、仮に摩擦係
数、表面比抵抗値を下げ得たとしても、磁性層中の磁性
粉充填率が低下し、電磁変換特性が著しく低下するので
ある。

【００１２】本発明の磁気記録媒体を実現するには、具
体的には、例えば最上層（図１においては、第二の層
４）に平均一次粒径４０〜３００ｍμ（好ましくは４０
〜１００ｍμ、更に好ましくは４０〜７０ｍμ）のカー
ボンブラックを含有させることができる。このカーボン
ブラックの含有量は、磁性粉１００重量部に対し０．１
〜５重量部とするのが好ましく、０．１〜３重量部とす
ると更に好ましい。かかる粒径の大きいカーボンブラッ
クを使用することにより、第二の層４の動摩擦係数を低
減できる。かつ、粒径の大きいことから、含有量をさほ
ど多くしなくとも摩擦係数を低くできるため、その分磁
性粉の含有率を高めることができ、電磁変換特性向上に
有利である。

【００１３】また、最上層以外の磁性層に、導電性カー
ボンブラックを磁性粉１００重量部に対し３重量部以上
含有させることにより、媒体の導電性を高め、表面比抵
抗を１．０×１０⁹Ω／ｓｑ以下とすることができる。

【００１４】更に、最上層以外の非磁性層（図１の例で
は第一の層２）に導電性非磁性微粉末を含有させ、これ
により磁性層の表面比抵抗を１．０×１０⁹Ω／ｓｑ以
下とすることができる。

【００１５】磁気記録媒体の具体的構成について更に述
べる。

【００１６】図１の磁気記録媒体において、第一の層２
の膜厚は１．５〜３．０μｍとすると好ましく、第二の
層４の膜厚は０．５〜１．５μｍとすると好ましい。

【００１７】磁性粉としては、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ
₃Ｏ₄、これらの中間酸化物、或いはこれら酸化鉄磁性粉
にコバルト原子をドープ又は被着させたコバルト含有酸
化鉄磁性粉、強磁性二酸化クロム粉末、窒化鉄、炭化
鉄、合金金属磁性粉、バリウムフェライト或いはこれを
チタン、コバルト等の金属で変性したもの等が挙げられ
る。

【００１８】磁性粉の比表面積はＢＥＴ値で３０〜８０
ｍ²／ｇとすると好ましく、３５〜６０ｍ²／ｇとすると
更に好ましい。磁性粉の抗磁力（Ｈｃ）は６００〜１２
００エルステッドとすることが好ましい。

【００１９】上記の比表面積はＢＥＴ値で表され、単位
重量当たりの表面積をいい、平均粒子径とは全く異なっ
た物理量であり、例えば平均粒子径は同一であっても、
比表面積が大きなものと、比表面積が小さいものが存在
する。比表面積の測定は、例えばまず、粉末を２５０℃
前後で３０〜６０分加熱処理しながら脱気して、該粉末
に吸着されているものを除去し、その後、測定装置に導
入して、窒素の初期圧力を０．５ｋｇ／ｍ²に設定し、
窒素により液体窒素温度（−１９５℃）で吸着測定を行
う（一般にＢ．Ｅ．Ｔ法と称されている比表面積の測定
方法。詳しくはＪ．Ａｍｅ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，６０
３０９（１９３８）を参照）。この比表面積（ＢＥＴ
値）の測定装置には、湯浅電池（株）ならびに湯浅アニ
オニクス（株）の共同製造による「粉粒体測定装置（カ
ンターソープ）」を使用することができる。比表面積な
らびにその測定方法についての一般的な説明は「粒体の
測定」Ｊ．Ｍ．ＤＡＬＬＶＡＬＬＥ，ＣＬＹＤＥＯＲＲ
Ｊｒ共著、弁田その他訳；産業図書社刊）に詳しく述
べられており、また「化学便覧」（応用編、１１７０〜
１１７１頁、日本化学会編、丸善（株）昭和４１年４月
３０日発行）にも記載されている（なお前記「化学便
覧」では、比表面積を単に表面積（ｍ²／ｇｒ）と記載
しているが、本明細書における比表面積と同一のもので
ある。）。

【００２０】前記した、非磁性支持体上に設けられた最
上層に含有させるべき平均一次粒径４０〜４００ｍμの
カーボンブラックとしては、例えば旭カーボンブラック
製旭＃６０（５１ｍμ）、旭＃５５（７７ｍμ）、旭サ
ーマル（９０ｍμ）、旭＃５０（９４ｍμ）、旭＃３５
（１１５ｍμ）、三菱化成製ダイアブラックＧ（８４ｍ
μ）、カボット（Ｃａｂｏｔ）製レーガル（ＲＥＧＡ
Ｌ）ＳＲＦ−Ｓ（６０ｍμ）、＃２２Ｂ、＃２２、＃３
５００（以上、４０ｍμ）、スターリング（ＳＴＥＲＬ
ＩＮＧ）ＮＳ（７５ｍμ）、電気化学社製のＨＳ１００
（５３ｍμ）等がある。これらのうち二種以上併用して
もよい。

【００２１】ここで、上記の「平均粒径」は、電子顕微
鏡で直接選別的にカウントして測定してもよいし、レー
ザー光線等を用いて粒径分布から測定してもよい。また
比表面積から球形として算出することもできる。また他
の公知の方法を用いることもできる。詳しくは「ＣＡＲ
ＢＯＮＢＬＡＣＫ年鑑１９８４」（カーボンブラック
協会刊）や「カーボンブラック便覧」（カーボンブラッ
ク協会編）、及び「新実験化学講座第１８巻」（日本化
学会編、昭和５２年、丸善株式会社刊）等を参照でき
る。

【００２２】また、導電性、遮光性カーボンブラックと
して公知のものを使用できる。

【００２３】非磁性支持体上に設けられた複数層のうち
最上層以外の層に非磁性導電性微粉末を含有させる場
合、樹脂１００重量部に対し３０〜８０重量部とするこ
とが好ましい。非磁性導電性微粒子としては、グラファ
イト、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化マグネシ
ウム、二酸化スズ、酸化セリウム、α−酸化鉄、炭化モ
リブデン、炭化ホウ素、硫酸バリウム等を例示できる。

【００２４】媒体の各層に使用可能な結合剤としては、
平均分子量が約１００００〜２０００００のもので、例
えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩
化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル
共重合体、ウレタン樹脂、ブタジエン−アクリロニトリ
ル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、
セルロース誘導体（セルロースアセテートブチレート、
セルロースダイアセテート、セルローストリアセテー
ト、セルロースプロピオネート、ニトロセルロース
等）、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエステル樹
脂、各種の合成ゴム系、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコ
ン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量ポリエステル樹
脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステ
ルポリオールとポリイソシアネートの混合物、尿素ホル
ムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジオ
ール／イソシアネートの混合物、及びこれらの混合物等
が例示される。

【００２５】本発明においては、該複数の層の少なくと
も一つの層は、結合剤として、−ＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ
Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ′）₂（但しＭは水素又はリチウム、
カリウム、ナトリウムのアルカリ金属、Ｍ′は水素、リ
チウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属、又は
炭化水素残基）から選ばれる少なくとも１つの親水性極
性基を含有した樹脂を含む。

【００２６】即ち、こうした樹脂は分子内の極性基によ
って、磁性粉とのなじみが向上し、これによって磁性粉
の分散性を更に良くし、かつ磁性粉の凝集も防止して塗
布安定性を一層向上させることができ、ひいては媒体の
耐久性をも向上させ得る。

【００２７】こうした結合剤、特に塩化ビニル系共重合
体は塩化ビニルモノマー、スルホン酸もしくはリン酸の
アルカリ塩を含有した共重合性モノマー及び必要に応じ
他の共重合性モノマーを共重合することによって得るこ
とができる。この共重合体はビニル合成によるものであ
るので合成が容易であり、かつ共重合成分を種々選ぶこ
とができ、共重合体の特性を最適に調整することができ
る。

【００２８】上記したスルホン酸もしくはリン酸の塩の
金属はアルカリ金属（特にナトリウム、カリウム、リチ
ウム）であり、特にカリウムが溶解性、反応性、収率等
の点で好ましい。

【００２９】スルホン酸塩を含有する上記の共重合性モ
ノマーとしては、ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₃ＭＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＳＯ₃ＭＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＳＯ₃ＭＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＯＣＨ（ＣＨ₂ＣＯＯＲ）ＳＯ₃ＭＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＳＯ₃ＭＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯＣ₂Ｈ₄ＳＯ₃ＭＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣ₄Ｈ₈ＳＯ₃ＭＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍが挙げられる。

【００３０】またリン酸塩としては、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−Ｏ−ＰＯ
₃ＭＹ¹ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂−Ｏ−ＰＯ₃Ｍ
Ｙ² ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄（ｐ）−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）
ｎＰＯ₂ＭＸ¹ ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍＰＯ₂ＭＸ² 上記においてＭはアルカリ金属、Ｒは炭素原子数１〜２
０個アルキル基、Ｙ¹はＨ、Ｍ又はＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂Ｏ
ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−、Ｙ²はＨ、Ｍ又はＣＨ₂＝Ｃ
ＨＣＯＮＨＣ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂−、Ｘ¹はＣＨ₂＝ＣＨＣ
Ｈ₂−Ｃ₆Ｈ₄（ｐ）−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎ−ＯＨ又は
ＯＭ、Ｘ²はＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍ
−、ＯＨ又はＯＭである。またｎは１〜１００、ｍは１
〜１００の正数である。

【００３１】また必要に応じ共重合させる共重合性モノ
マーとしては、公知の重合性モノマーがあり、例えば種
々のビニルエステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、スチレン、アクリル酸、メタ
クリル酸、種々のアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、エチレン、プロピレン、イソブテン、ブタジエ
ン、イソプレン、ビニルエーテル、アリールエーテル、
アリールエステル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、マレイン酸、マレイン酸エステル等が例示される。

【００３２】上記結合剤は乳化重合、溶液重合、懸濁重
合、塊状重合等の重合法により重合される。何れの方法
においても必要に応じて分子量調節剤、重合開始剤、モ
ノマーの分割添加或いは連続添加などの公知の技術が応
用できる。

【００３３】上記結合剤中の前記酸化基の塩含有モノマ
ー量は０．０１〜３０モル％であるのが好ましい。該塩
含有モノマー量が多すぎると、溶剤への溶解性が悪くま
たゲル化が起こりやすい。また塩含有モノマー量が少な
すぎると所望の特性が得られなくなる。

【００３４】上記の塩化ビニル系共重合体は更に、エポ
キシ基又は水酸基を含有していてもよい。

【００３５】ところで、従来の塩化ビニル系共重合体
（例えばＵ．Ｃ．Ｃ．社製のＶＡＧＨ）は以下の共重合
成分からなっていた。

【００３６】

【化１】

【００３７】しかし、ここでＣＨ₃ＣＯ−Ｏ−の基は、
硬化剤との架橋反応には寄与しにくいものと考えられ
る。そこで、ＣＨ₃ＣＯに代えて、

【００３８】

【化２】

【００３９】等のエポキシ基を含有させるのが好まし
い。例えば次のユニットを持つ共重合体が挙げられる。

【００４０】

【化３】

【００４１】（Ｘ：スルホ基又はホスホ基のアルカリ金
属塩を含んだモノマーユニット部分）磁性層においてポリウレタンを、塩化ビニル系樹脂、エ
ポキシ樹脂（特にフェノキシ樹脂）、ポリエステル系樹
脂又はニトロセルロース樹脂（以下、他の樹脂と称す
る。）と併用してもよく、なかでも、ポリウレタンと塩
化ビニル系樹脂との併用が好ましい。この場合、上記ウ
レタン樹脂と他の樹脂との配合比としては、他の樹脂が
９０〜１０重量部、より好ましくは８０〜２０重量部で
あるのが望ましい。上記配合比が９０重量部を超えると
塗膜が脆くなりすぎ塗膜の耐久性が著しく劣化し、また
支持体との接着性も悪くなる。また上記配合比が１０重
量部未満であると、磁性粉の粉落ちが起こり易くなる。

【００４２】更に、本発明において、結合剤を含有する
磁性塗料には更にポリイソシアネート系硬化剤を添加す
ることにより、耐久性を向上することができる。このよ
うなポリイソシアネート系硬化剤としては、例えば、ト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ヘキサンジイソシアネート等の２官能イソシア
ネート、コロネートＬ（日本ポリウレタン工業（株）
製）、デスモジュールＬ（バイエル社製）等の３官能イ
ソシアネート、または両末端にイソシアネート基を含有
するウレタンプレポリマーなどの従来から硬化剤として
使用されているものや、また硬化剤として使用可能であ
るポリイソシアネートであればいずれも使用できる。ま
た、そのポリイソシアネート系硬化剤の量は全結合剤量
の５〜８０重量部用いる。

【００４３】非磁性支持体に最も近い層（図１の例では
第一の層２）においては、非磁性塗料中にポリイソシア
ネート系硬化剤を入れないようにすることもできる。こ
の場合には、非磁性支持体に対する各層の接着性がより
向上する。

【００４４】非磁性支持体上に設けられた各層には、潤
滑剤として、脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルを含有せ
しめることができる。これにより、両者の各特長を発揮
させながら、単独使用の場合に生ずる欠陥を相殺し、潤
滑効果を向上させ、静止画像耐久性、走行安定性、Ｓ／
Ｎ比等を高めることができる。この場合、脂肪酸の添加
量は、磁性粉１００重量部に対して０．２〜１０重量部
がよく、０．５〜８．０重量部が更によい。この範囲を
外れて脂肪酸が少なくなると磁性粉の分散性が低下し、
媒体の走行性も低下し易く、また多くなると脂肪酸がし
み出したり、出力低下が生じ易くなる。また、脂肪酸エ
ステルの添加量は、磁性粉１００重量部に対して０．１
〜１０重量部がよく、０．２〜８．５重量部が更によ
い。この範囲を外れてエステルが少なくなると走行性改
善の効果が乏しく、また多くなるとエステルがしみ出し
たり、出力低下が生じ易くなる。

【００４５】また、上記の効果をより良好に奏するうえ
で、脂肪酸と脂肪酸エステルの重量比率は脂肪酸／脂肪
酸エステル＝１０／９０〜９０／１０が好ましい。なお
脂肪酸には分散作用的効果もあり、脂肪酸の使用によっ
て別の低分子量の分散剤の使用量を低減させ、その分だ
け磁気記録媒体のヤング率を向上せしめることもできる
と考えられる。

【００４６】脂肪酸は一塩基性であっても二塩基性であ
ってもよい。炭素原子数６〜３０、更には１２〜２２の
脂肪酸が好ましい。脂肪酸を例示すると以下の通りであ
る。

【００４７】（１）カプロン酸（２）カプリル酸（３）カプリン酸（４）ラウリン酸（５）ミリスチン酸（６）パルミチン酸（７）ステアリン酸（８）イソステアリン酸（９）リノレン酸（１０）リノール酸（１１）オレイン酸（１２）エライジン酸（１３）ベヘン酸（１４）マロン酸（１５）コハク酸（１６）マレイン酸（１７）グルタル酸（１８）アジピン酸（１９）ピメリン酸（２０）アゼライン酸（２１）セバシン酸（２２）１，１２−ドデカンジカルボン酸（２３）オクタンジカルボン酸上記の脂肪酸エステルの例は次の通りである。

【００４８】（１）オレイルオレート（２）オレイルステアレート（３）イソセチルステアレート（４）ジオレイルマレエート（５）ブチルステアレート（６）ブチルパルミテート（７）ブチルミリステート（８）オクチルミリステート（９）オクチルパルミテート（１０）アミルステアレート（１１）アミルパルミテート（１２）イソブチルオレエート（１３）ステアリルステアレート（１４）ラウリルオレート（１５）オクチルオレート（１６）イソブチルオレート（１７）エチルオレート（１８）イソトリデシルオレート（１９）２−エチルヘキシルステアレート（２０）２−エチルヘキシルミリステート（２１）エチルステアレート（２２）２−エチルヘキシルパルミテート（２３）イソプロピルパルミテート（２４）イソプロピルミリステート（２５）ブチルラウレート（２６）セチル−２−エチルヘキサレート（２７）ジオレイルアジペート（２８）ジエチルアジペート（２９）ジイソブチルアジペート（３０）ジイソデシルアジペートまた、上述した脂肪酸、脂肪酸エステル以外にも、他の
潤滑剤（例えばシリコーンオイル、カルボン酸変性、エ
ステル変性であってもよい）、グラファイト、フッ化カ
ーボン、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、脂肪
酸アミド、α−オレフィンオキサイド等）等を磁性層等
に添加してよい。

【００４９】また、非磁性研磨剤粒子も磁性層に添加可
能である。これには、例えば、α−アルミナ、酸化クロ
ム、酸化チタン、α−酸化鉄、酸化ケイ素、窒化ケイ
素、炭化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セ
リウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素等が使用され
る。この研磨材の平均粒子径は０．６μｍ以下がよい。
また、モース硬度は５以上であるのが好ましい。

【００５０】また、磁性層等には更に、グラファイト等
の帯電防止剤、粉レシチン、リン酸エステル等の分散剤
を添加することができる。

【００５１】また、バックコート層中に含有せしめる非
磁性粒子は、平均粒径を１０ｍμ〜１０００ｍμの範囲
内とするとより好ましい。上記範囲内であれば非磁性粒
子が細かくなりすぎることもなく、添加効果が良好だか
らである。

【００５２】非磁性粒子としては、酸化ケイ素、酸化チ
タン、酸化アルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭化
カルシウム、酸化亜鉛、α−Ｆｅ₂Ｏ₃、タルク、カオリ
ン、硫酸カルシウム、窒化ホウ素、フッ化亜鉛、二酸化
モリブデン、炭化カルシウム、硫酸バリウム等からなる
ものが挙げられる。また、その他にも、有機粉末、例え
ばベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、フタロシ
アニン系顔料等も使用可能であり、有機粉末と前記の無
機粉末とも併用することもできる。

【００５３】更に、上述の非磁性粒子と共にカーボンブ
ラックを併用することがより好ましい。これにより媒体
の走行性を更に安定せしめ、前記した非磁性粒子の作用
と相まって媒体の耐久性を更に向上せしめることが可能
である。

【００５４】本発明においては、上述の複数の層は、ｗ
ｅｔｏｎｗｅｔで塗布することを要件とし、同時重
層塗布が好ましい。

【００５５】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。

【００５６】以下に示す成分、割合、操作順序等は、本
発明の精神から逸脱しない範囲において種々変更しう
る。なお、下記の実施例において「部」はすべて重量部
である。

【００５７】〈ビデオテープの調製〉まず、下記の各磁
性塗料又は導電層用塗料を調製した。

【００５８】（最上層用磁性塗料Ａ）Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂Ｏ₃（Ｈｃ＝７００Ｏｅ、ＢＥＴ４５ｍ²／ｇ、平均粒径０．２μｍ）１００部スルホン酸カリウム含有塩化ビニル系樹脂＊１１０部ポリエステルポリウレタン（エスタン５７０１）５部 α−アルミナ（平均粒径０．２μｍ）５部カーボンブラック（平均一次粒径５０ｍμ）１部ミリスチン酸１部ステアリン酸１部ブチルステアレート１部メチルエチルケトン１００部シクロヘキサノン１００部トルエン１００部上記組成の磁性塗料を混練、分散した後、日本ポリウレ
タン工業社コロネートＬ５部を添加し、調製した。

【００５９】＊１スルホン酸カリウム含有塩化ビニル系
樹脂「ＭＲ−１１０」（日本ゼオン社製）〈導電性下層用磁性塗料Ｂ〉Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂Ｏ₃（Ｈｃ＝６５０Ｏｅ、ＢＥＴ３０ｍ²／ｇ、平均粒径０．３μｍ）１００部スルホン酸カリウム含有塩化ビニル系樹脂（上記と同じ）１０部ポリエステルポリウレタン（エスタン５７０１）５部導電性カーボンブラック５部ミリスチン酸１部ステアリン酸１部ブチルステアレート１部メチルエチルケトン８０部シクロヘキサノン８０部トルエン８０部上記磁性塗料を混練、分散した。

【００６０】〈導電性下層用塗料Ｄ〉ＳｎＯ₂（平均粒径０．７μｍ）１０部スルホン酸ナトリウム含有ポリエステル「バイロン５３０」（東洋紡社製）１０部メチルエチルケトン１００部トルエン１００部上記組成の塗料を混練、分散した。

【００６１】〈導電性下層用塗料Ｅ〉カーボンブラック１０部スルホン酸ナトリウム含有ポリエステル「バイロン５３０」（東洋紡社製）１０部メチルエチルケトン１００部トルエン１００部上記組成の塗料を混練、分散した。

【００６２】次に、厚さ１４．５μｍのポリエチレンテ
レフタレートベースフィルム上に、導電性下層用塗料
Ｂ、Ｄ又はＥを塗布すると共に、最上層用磁性塗料Ａが
導電性下層用塗料の上になるように、ｗｅｔｏｎｗ
ｅｔで重層塗布し、配向、乾燥後、カレンダー処理を行
い、下記表１に示す各塗料の組合わせからなる導電性下
層、最上層を形成した。

【００６３】しかる後、次の組成のＢＣ層用塗料を磁性
層等の反対側の面に乾燥厚さ０．４μｍになるように塗
布した。

【００６４】カーボンブラック（Ｒａｖｅｎ１０３５）４０部硫酸バリウム（平均粒径３００ｍμ）１０部ニトロセルロース２５部Ｎ−２３０１（日本ポリウレタン製）２５部コロネートＬ（日本ポリウレタン製）１０部シクロヘキサノン４００部メチルエチルケトン２５０部トルエン２５０部このようにして幅広の磁性フィルムを得、これを巻き取
った。このフィルムを１／２インチ幅に断裁し、表１に
示す各ビデオテープとした。ただし、上層（図１におい
て第二の層４）の乾燥膜厚は１．０μｍとし、導電性下
層（図１においては第一の層２）の乾燥膜厚は２．０μ
ｍとした。

【００６５】使用する最上層用磁性塗料、導電性下層用
塗料の組合わせを下記表１に示すように変え、各実施
例、比較例のビデオテープを調製した。

【００６６】尚、比較例２は実施例１において、最上層
用磁性塗料Ａ中のスルホン酸カリウム含有塩化ビニル系
樹脂に代えて塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコー
ル系樹脂（ＶＡＧＨ：ユニオンカーバイド社製）を用い
たＡ′及び導電性下層用塗料Ｄにおけるスルホン酸ナト
リウム含有ポリエステルに代えてスルホン酸ナトリウム
を含有しないポリエステルを用いたＤ′に代えた以外は
実施例１と同様にした。比較例３は実施例１において、
上層、下層用塗料をｗｅｔｏｎｄｒｙ（下層用塗料
を塗布、乾燥、カレンダ処理後に上層用塗料を塗布す
る）で重層塗布した以外は実施例１と同様にした。

【００６７】ただし、表中、「実−」は実施例を、「比
−」は比較例を示す。

【００６８】これら各ビデオテープについて、下記の測
定を行い、結果を下記表１に示した。測定方法は以下の
通りである。

【００６９】表面比抵抗：表面電位計にて測定した動摩擦係数：２５℃にてテープ走行性試験機ＴＢＴ−３
００Ｄ（横浜システム研究所）にてクロムメッキステン
レス４φピンにテープを１８０°巻きつけ、テープスピ
ード３．３３ｃｍ／ｓｅｃ、入口テンション２０ｇで測
定し、次式にてμ_kを算出した。

【００７０】

【数１】

【００７１】ＲＦ出力：ＲＦ測定用のＶＴＲデッキとし
てＨＲ−Ｓ６０００を用い、１００％ホワイト信号のＲ
Ｆ出力を測定したルミＳ／Ｎ：Ｓｈｉｂａｓｏｋｕ９２５Ｄ／１によ
り測定したドロップアウト：日本ビクター社製ドロップアウトカウ
ンターＶＤ−５Ｍを使用し、１５μｓｅｃ以上長く、か
つＲＦエンベロープの出力の２０ｄＢ以上下がった出力
をドロップアウト１個として、全長測定し、１分間あた
りの平均値を求めた走行不良：４０℃、８０％ＲＨ中で１００回繰り返し走
行させ、走行不良の有無を調べた。

【００７２】ここで、エッジ折れ（大）とは、走行した
テープ全長に亘ってエッジ折れが発生しているものをい
い、エッジ折れ（小）とは、走行したテープの一部分、
特にテープ始端付近とテープ終端付近とにエッジ折れが
発生しているものをいう。

【００７３】

【表１】

【００７４】表１に示すように、実施例のビデオテープ
は、比較例のビデオテープにくらべ、電磁変換特性が良
好で、ドロップアウトが少なく、走行性に優れている。

【００７５】次に、参考試料として塗料（上／下）をＡ
／Ｂとした試料のビデオテープにおいて、導電性下層磁
性塗料中のカーボンブラックの量を増減させることによ
って、テープの表面比抵抗を種々変化させ、この変化に
対応するドロップアウト数の変化を図２に示した。

【００７６】図２の結果から、本発明に基づく表面比抵
抗値が重要であることが解る。

【００７７】

【発明の効果】電磁変換特性に優れ、走行性にも優れた
磁気記録媒体を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の磁気記録媒体の一例を示す部分断面図
である。

【図２】参考試料のビデオテープの表面比抵抗とドロッ
プアウトとの関係を示すグラフである。

【符号の説明】

１非磁性支持体２第一の層（導電性下層）３バックコート層４第二の層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に複数の層を設けて成る
磁気記録媒体において、少なくとも一つの層は磁性層で
あり、少なくとも一つの層は非磁性層であり、かつ該磁
性層は該非磁性層より該非磁性支持体から遠い位置にあ
り、該複数の層の少なくとも一つの層は、−ＳＯ₃Ｍ、
−ＣＯＯＭ、−ＰＯ（ＯＭ′）₂（但しＭは水素又はリ
チウム、カリウム、ナトリウムのアルカリ金属、Ｍ′は
水素、リチウム、カリウム、ナトリウムのアルカリ金
属、又は炭化水素残基）から選ばれる少なくとも１つの
親水性極性基を含有した樹脂を含み、かつ表面比抵抗が
１．０×１０⁹Ω／ｓｑ以下であり、該複数の層は、ｗ
ｅｔｏｎｗｅｔで塗布されたことを特徴とする磁気
記録媒体。
【請求項２】前記複数層のうち最上層以外の層に非磁
性導電性微粉末を樹脂１００重量部に対し３０〜８０重
量部含有する請求項１に記載の磁気記録媒体。