JPH01277322A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の磁
気記録媒体に関するものである。

口、従来技術 最近、磁気テープ等の磁気記録媒体の高密度化、高Ｓ／
Ｎ化に伴ない、より粒子径の小さな磁性粉が用いられる
ようになっている。

一般に、磁気記録媒体のＳ／Ｎ比は、記録・再生に関係
する記録材料中の磁性粉の粒子数の平方根に比例すると
言われているため、同一重量の磁性粉を塗布した場合、
粒子径の小さい磁性粉を用いる程Ｓ／Ｎ向上に有利にな
る。また、磁性粉を微粒子化し、そのＢＥＴ値を高める
と、磁性層の表面がそれだけ平滑となり、スペーシング
ロスが少なくなることから、高い電磁変換特性を得る上
で有利である。金属磁性粉を用いると、更に高密度記録
が可能であり、性能が一層向上する。

即ち、かかる金属磁性粉は、飽和磁化、保磁力が大きく
、高密度記録材料としての性質は優れている。しかし、
その反面表面活性が高いため次のような主な２つの問題
点を有する。

■金属磁性粉の空気中での耐酸化安定性金属磁性粉を空
気中に放置しておくと、酸化の進行により磁気特性の劣
化が徐々に起こる。

■バインダーに対する分散性 金属磁性粉をバインダーに分散させる際、表面活性が高
いため分散性が悪く、分散させるのが困難で、極端な場
合には塗料中でバインダー用樹脂をゲル化してしまう。

特に、近年のビデオテープの用途は、ポータプル化に伴
い多岐にわたり、その使用条件はさまざまである。従っ
て、ビデオテープには高い耐蝕性が要求されることにな
る。

ハ、発明の目的 本発明の目的は、高密度記録が可能で、Ｓ／Ｎ比等の電
磁変換特性に優れ、磁性粉の分散性、耐食性が良好で、
耐久性に優れた磁気記録媒体を提供することである。

二、発明の構成及びその作用効果 本発明は、結合剤と、鉄を主成分とする金属磁性粉とが
磁性層に含有され、前記金属磁性粉の比表面積が４５ｒ
ｒｆ／１以上であり、かつ前記金属磁性粉の表面域で鉄
原子がＦｅＯｘ（４／３≦Ｘ≦３／２）で表される酸化
状態にある磁気記録媒体に係るものである。

本発明によれば、磁性粉として比表面積が４５ｍ”／Ｊ
ｉ＋以上の金属磁性粉を用いているので、高密度記録が
可能であって、Ｓ／Ｎ比等に優れた媒体を提供できる。

金属磁性粉の比表面積は５０ｍ”７７以上、７０ｒｎ”
／、９１以下とすると、−層好ましい。

ここで、鉄を主成分とする金属磁性粉において、この金
属磁性粉の表面域に存在する鉄原子の状態を特定してい
る点がｔＪｊ！である。

したので、上記表面域で鉄原子が安定な酸化鉄として存
在することになる。従って、金属磁性粉の酸化が抑制さ
れ、耐蝕性が向上する。また、金属磁性粉の表面域に鉄
原子そのものが存在している場合には、これが活性点と
なり、粒子の凝集による分散性低下及び鉄原子の溶媒和
か生じ、ひいては媒体の耐久性が低下する。これに対し
、本発明においては、かかる粒子の凝集や溶媒和を防止
でき、分散性の向上及び媒体中の残留溶媒量の低減が可
能であり、ひいては媒体の耐久性を向上させることかで
きる。

金属磁性粉中の鉄の含有率は９０Ｗ、子５以上とするの
が電気特性的に好ましい。

本発明において、上記の「表面域」とは、［磁性粉の表
面領域としてＥ　Ｓ　ＣＡ　（ｅｌｅｃｔｒｏｎｓｐｅ
ｃｔｒｏｓｃｏｐｙ　ｆｏｒ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ａｎ
ａｌｙｓｉｓ　）　　ＶＣよる分析深度（具体的には表
面から内部に向って約１００Ａ以下）」と定義すること
ができる。

金属磁性粉は酸化鉄を水素等で還元した乾式還元法によ
るものが挙げられる。

本発明で使用可能な金属磁性粉としては、Ｆｅ、Ｎｉ、
Ｃｏをはじめ、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−ＡＡ’−Ｎｉ系、
Ｆｅ　　ＡＡ！−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−８Ｌ系、Ｆｅ−
Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆ　ｅ　−Ｍ　ｎ
　−Ｚ　ｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎ１−Ａｌ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−
Ｎ１−Ｐ系、Ｇｏ−Ｎｉ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成
分とするメタル磁性粉等の強磁性粉が挙げられる。なか
でも、耐食性及び分散性の点で特ＫＦｅ−ＡＡ’、Ｆｅ
−ＡＡ’−Ｎｉ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ａ７−Ｃｏ
、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｎ　ｉ　−ｋｌ、　Ｆｅ−Ｎ　１
−Ｚｎ、　Ｆｅ−Ｎ　ｉ　−ｋｌ−８１−Ｚｎ、　Ｆ　
ｅ−Ｎ　１−ＡＡ！−８ｉ−Ｍｎの系の金属磁性粉が好
ましい。

更には、鉄−アルミニウム系（Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａ
ｌ−Ｎｉ系、Ｆ　ｅ　−Ａ　ｌ　−Ｚ　ｎ系、Ｆｅ−Ａ
ｌ−Ｃｏ系等）金属磁性粉が特に好ましい。

即ち、鉄−アルミニウム磁性粉は高耐蝕性を示し、かつ
分散性も良好である。このことは、磁性粉の比表面積を
大きくしても、その分散性を十分とすることができるた
めに、高密度記録の実現にとって非常に重要である。

また、上記の鉄−アルミニウム系金属磁性粉において、
磁性粉のＡＩ含有量を０．１〜２０原子％の範囲内とす
るのが好ましい。

本発明の金属磁性粉は例えば以下のようにして製造でき
る。

α−ＦｅＯＯＨ，ｒ−ＦｅＯＯＨ等の鉄水和物、あるい
はα−Ｆｅ　２０３　％ｒ　Ｆｅ　２０Ｂ　、　Ｆｅ　
３０４等の鉄酸化物を高温下にＨ２等で還元する。

例えば、第一鉄塩化合物（例えばＦｅＳＯ４、ＦｅＣｌ
２等）にアルカリ成分（例えばＮａＯＨ等）を反応させ
た後にα−ＦｅＯＯＨを生成させ、このα−ＦｅＯＯＨ
を高温で還元（例えばＨ２＆Ｃよる）するか、もしくは
α−ＦｅＯＯＨをα−Ｆｅ２０ｓに変換したのちに、高
温で還元（例えばＨ２による）することにより金属磁性
粉をつくることができるが、この各種段階で必ＩＮＫ応
じて、ＡＪ化合物（アルミン酸ソーダ等）を添加するこ
とができる。

他のＦｅ以外の元素の化合物も同様である。

金属磁性粉の表面域にＦｅ　Ｏｘが存在するようにする
には、金属磁性粉を、酸素やＯＨ基を有する化合物が金
属磁性粉の表面域だけを酸化するだけの少量が存在する
雰囲気下におく方法がある。

なお、上記の比表面積はＢＥＴ値で表され、単位重量あ
たりの表面積をいい、平均粒子径とは全く異なりた物理
量であり、例えば平均粒子径は同一であっても、比表面
積が大きなものと、比表面積が小さいものが存在する。

比表面積の測定は、例えばまず、粉末を２５０℃前後で
３０〜６０分加熱処理しながら脱気して、該粉末に吸着
させているものを除去し、その後、測定装置に導入して
、窒素の初期圧力なｏ、ｓ′ｋｇ／ｍ”に設定し、窒素
により液体窒素ｉ度（−１９５℃）で吸着測度を行う（
一般にＢ、Ｅ、Ｔ法と称されている比表面積の測定方法
。詳しくはＪ、　Ａｍｅ、　Ｃｈｅｍ、　８ｏｃ、　６
０３０９（１９３８）を参照）。この比表面積（ＢＥＴ
値）の測定装置には、湯浅電池株ならびに湯浅アイオニ
クス株の共同製造による「粉粒体測定装置（カンタ−ソ
ープ）」を使用することができる。比表面積ならびにそ
の測定方法についての一般的な説明ハ「粒体（７）測定
Ｊ　（Ｊ、　Ｍ、　ＤＡＬＬＡＶＡＬＬＥ、　ＣＬＹＤ
ＥＯＲＲＪｒ共著、伸出その他訳；産業図書社刊）に詳
しく述べられており、また「化学便覧」（応用編、１１
７０頁〜１１７１頁、日本化学会編、丸善株昭和４１停
４月３０日発行）にも記載されている（なお前記「化学
便覧」では、比表面積を単に表面積（ｒｎ”／ｇｒ）と
記載しているが、本明細書における比表面積と同一のも
のである。）。

本発明で使用可能な結合剤としては、平均分子量が約１
００００〜２０００００のもので、例えばウレタン樹脂
、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共
重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、ポリ
アミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体
（セルロースアセテートブチレート、セルロースダイア
セテート、セルローストリアセテート、セルロースプロ
ピオネート、ニトロセルロース等）、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、ポリエステル樹脂、各雅の合成ゴム系、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、フェノキシ樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹
脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポ
リマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシ
アネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子
量グリコール／高分子量ジオール／イソシアネートの混
合物、及びこれらの混合物等が例示される。

前記シタ樹脂は、−８ｏ、Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ（Ｏ
Ｍ’　）２（但しＭは水素又はリチウム、カリウム、ナ
トリウム等のアルカリ金属、Ｍ′は水素、リチウム、カ
リウム、ナトリウム等のアルカリ金属又は炭化水素残基
）等の親水性極性基を含有した樹脂であるのがよい。即
ち、こうした樹脂は分子内の極性基によって、金属磁性
粉とのなじみが向上し、これによって磁性粉の分散性を
更に良くし、かつ金属磁性粉の凝集も防止して塗液安定
性を一層向上させることができ、ひいては媒体の耐久性
をも向上させ得る。

使用する結合剤、特に塩化ビニル系共重合体は塩化ビニ
ルモノマー、スルホン酸もしくはリン酸のアルカリ塩を
含有した共重合性七ツマ−及び必要に応じ他の共重合性
七ツマ−を共重合することによって得ることができる。

この共重合体はビニル合成によるものであるので合成力
（容易であり、かつ共重合成分を種々選ぶことができ、
共重合体の特性を最適に調整することができる。

上記したスルホン酸もしくはリン酸の塩の金属はアルカ
リ金属（特にナトリウム、カリウム、リチウム）であり
、特にカリウムが溶解性、反応性、収率等の点で好まし
い。

スルホン酸塩を含有する上記の共重合性七ツマ−として
は、 ＣＨＣＨ３０，Ｍ ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２８０３Ｍ ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２ＳｏｓＭ ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２０ＣＯＣＨ（ＣＨ２ＣＯＯＲ）８０
、Ｍ ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｓｏ、
Ｍ ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ，）ＣＯＯＣ２Ｈ４Ｓｏ３ＭＣＨ２＝
ＣＨＣＯＯＣ４Ｈ８Ｓｏ、Ｍ ＣＨ２＝ＣＨＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｓｏ、Ｍが
挙げられる。

またリン酸塩としては、 ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−０−
ＰＯ，ＭＹ’ ＣＨ２＝ＣＨＣ０ＮＨＣ（ＣＨ，）２ＣＨ２−０−ＰＯ
，ＭＹ ＣＨ２＝ＣＨＣＨイト０　（ＣＨ２ＣＨ，Ｏ）。

ＰＯ，ＭＸ’ ＣＨ２ＣＨＣＨ，０（ＣＨ２ＣＨ２０）ｍＰＯ，ＭＸ 上記に於いてＭはアルカリ金属、Ｒは炭素原子数１〜２
０個のアルキル基、ＹｌはＨ，Ｍ又はＣＨ２＝ＣＨＣＨ
２０ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−１Ｙ２はＨ，Ｍ又は ＣＨ２＝ＣＨＣＯＮＨＣ（ＣＨ，）、ＣＨ２−１ｘ１は
ＣＨ２ＣＨ２Ｈひ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ−５０Ｈ又はＯ
Ｍ、Ｘ２は ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２０（ＣＨ２ＣＨ２０）ｍ−１ＯＨ又
はＯＭである。またｎは１〜１００％ｍは１〜１００の
正数である。

また必要に応じ共重合させる共重合性上ツマ−としては
、公知の重合性上ツマ−があり、例えば種々のビニルエ
ステル、塩化ビニ１ンデン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、
種々のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、エ
チレン、プロピレン、イソブチン、ブタジェン、イソプ
レン、ビニルエーテル、アリールエーテル、アリールエ
ステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン
酸、マレイン酸エステル等が例示される。

本発明に使用する上記結合剤は乳化重合、溶液重合、懸
濁重合、塊状重合等の重合法により重合される。いずれ
の方法においても必要に応じて分子量調節剤、重合開始
剤、モノマーの分割添加あるいは連続添加などの公知の
技術が応用できる。

本発明において用いられる上記結合剤中の前記酸性基の
塩含有モノマー量は０．０１〜３Ｑモ／Ｌｚ％であるの
が好ましい。該塩含有上ツマー量が多すぎると、溶剤へ
の溶解性が悪くまたゲル化が起こりやすい。また塩含有
モノマー量が少なすぎると所望の特性が得られなくなる
。

上記の塩化ビニル系共重合体は更に、エポキシ基又は水
酸基を含有しているのが好ましい。ところで、従来の塩
ビ系共重合体（例えばＵ、　Ｃ，Ｃ。

社製のＶＡＧＨ）は以下の共重合成分からなっていた。

ＯＨ：共重合ユニットを示す。

しかし、ここでＣＨｓＣｏ−０−の基は、硬化剤等との
架橋反応には寄与しにくいものと考えられる。そこで、
０ＨｓＣｏに代えて、 等のエポキシ基を含有させるのが好ましい。例えば次の
ユニットをもつ共重合体が挙げられる。

（Ｘ：スルホ又はホスホ基のアルカリ金属塩を含ンタモ
ノマーユニット部分） 特に、少なくともウレタン樹脂を使用するのがよく、更
に塩化ビニル系共重合体、エポキシ樹脂（特にフェノキ
シ樹脂）、ポリエステル系樹脂又はニトロセルロース樹
脂（以下、他の樹脂と称する。）を併用するのカｔよい
。この場合、ウレタン樹脂と他の樹脂との配合比として
は、他の樹脂が９０〜１０重量部、より好ましくは８０
〜２０重量部であるのが望ましい。上記配合比が９０重
量部を越えると塗膜がもろくなりすぎ塗膜の耐久性が著
しく劣化し、また支持体との接着性も悪くなる。また上
記配合比が１０重量部未満であると、磁性粉の粉落ちが
おこり易くなる。

磁性層中にカーボンブラックを併有させると、走行性向
上、電磁変換特性向上の点で更に有利であり、分散性も
多少向上し、磁性層中の残留溶媒量もより少なくできる
。

こうしたカーボンブラックとして、遮光用カーボンブラ
ックを用いれば、光遮蔽の度合を高めることができる。

遮光用カーボンブラックとしては、例ｔばコロンビアカ
ーボン社製のラーペン２０００（比表面積１９０ｒｒ？
／ｇ、粒径１８ｍμ）、２１００．１１７０、１０００
、三菱化成株製の＄　１００．　＄７５、＃４０、＃３
５、＃３０等が使用可能である。

また、導電性カーボンブラックとしては、例えばコロン
ビアカーボン社のコンダクテックス（Ｃｏｎｄｕｃｔｅ
ｘ　）　９７５　（Ｂ　Ｅ　Ｔ値（以下ＢＥＴと略）２
５０　ｍ’／ｇ、　Ｄ　Ｂ　Ｐ吸油１（以下ＤＢＰと略
）１７０ｍＪ／１００ｇｒ、粒径２４ｍμ）、：＋ｙダ
クテックス９００　（ＢＥＴ　１２５ｍ”７ｇ、粒径２
７ｍμ）、コンダクテックス４０−２２０　（粒径２０
ｍμｍ　）、コンダクテックスＳ　Ｃ（Ｂ　Ｅ　Ｔ　２
２０ｍ”／ｇｒ、　ＤＢＰ　１１５ｍ１／１００ｇｒ、
粒径２０ｍμ）、キャボット社製のバルカｙ　（Ｃａｂ
ｏｔ　Ｖｕｌｃａｎ　）　ＸＣ−７２（比表面積２５４
ｍ”７ｇ、粒径３０ｍμ）、パルカフＰ（ＢＥＴ１４３
　ｍ”／ｇｒ　、　Ｄ　Ｂ　Ｐ　１１８　ｍｌ／　１０
０　ｇｒ、粒径２０ｍμ）、ラーベン１０４０．　４２
０、ブラックパールズ２０００　（粒径１５ｍμ）、三
菱化成株製の＃４４等がある。

また、本発明で使用可能な他のカーボンブラックとして
は、コロンビアン・カーボン社製のコンダクテックス（
Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ　）　−８Ｃ，（ＢＥＴ　２２０ｍ
”／　ｇ　、　Ｄ　Ｂ　Ｐ　１１５ｍ１／　１００　ｇ
、粒径２０ｍμ）、キャボット社製のバルカｙ（Ｖｕｌ
ｃａｎ）　　９　（ＢＥＴ１４０　ｍ”／　ｇ　、　Ｄ
　Ｂ　Ｐ　１１４　ｍｌ　／１００　ｇ、粒径１９ｍμ
）、旭カーボン社製の＃　８０　（ＢＥＴ　１１７　ｍ
”／　ｇ。

ＤＢＰ　１１３ｍ７７１００　ｇ、粒径２３ｍμ）、電
気化学社製（７）ＨＳ　１００　（Ｂ　Ｅ　Ｔ　３２ｍ
’／ｇ、　ＤＢＰ　１８０ｍ　ｌ／１００ｇ、粒径５３
ｍμ）、三菱化成社製の＃２２Ｂ（ＢＥＴ５５ｍ”７ｇ
、ＤＢＰ１３１ｍ１／１００ｇ。

粒径４０ｍμ）、＄２０　Ｂ　（ＢＥＴ　５６ｍ”７ｇ
、　ＤＢＰ１１５ｍ１／１００ｇ、粒径４０ｍμ）、ｍ
ａｓｏｎ（ＢＥＴ４７ｍ”７ｇ、　ＤＢＰ１８７ｍＡ！
／１００ｇ、粒径４０ｍμ）があり、その他にも、三菱
化成社製のＣＦ−９、＄４０００．ＭＡ−６００．キャ
ボット社製のブラック・パールズ（Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａ
ｒｌｓ　）　Ｌ、％ナーク（Ｍｏｎａｒｃｋ　）８００
、ブラック・パールズ７００、ブラックーパールズ１０
００、ブラック・パールズ８８０．ブラック・ハールズ
９００、ブラック・バールズ１３００、ブラック・パー
ルズ２０００　、スターリング（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ）Ｖ
、　コ０ンビアンーカーボン社製のラーベン（Ｒａｖｅ
ｎ　）　４１０、ラーペン３２００、ジ−ペン４３０．
ラーベン４５０、ラーベン８２５、ラーペン１２５５、
ラーベン１０３５、ラーペン１０００．５−ベン５００
０　、　　ケッチエンブラックＦＣ等が挙げられる。

更に、本発明において、結合剤を含有する磁性塗料には
更にポリイソシアネート系硬化剤を添加することＫより
、耐久性を向上することができる。

このようなポリイソシアネート系硬化剤としては、例え
ば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサンジイソシアネート等の２官能イ
ンシアネート、コロネートＬ（日本ポリウレタン工業株
製）、デスモジュールＬ（バイエル社製）等の３官能イ
ソシアネート、または両末端にイソシアネート基を含有
するウレタンプレポリマーなとの従来から硬化剤として
使用されているものや、また硬化剤として使用可能であ
るポリイソシアネートであればいずれも使用できる。ま
た、そのポリイソシアネート系硬化剤の量は全結合剤量
の５〜８０重量部用いる。

本発明の磁気記録媒体は、例えば第１図に示すように、
ポリエチレンテレフタレート等の非磁性支持体１上に磁
性層２を有し、必要あればこの磁性層２とは反対側の面
にＢＣ層３が設けられている構成のものである。また、
第２図に示すように第１図の磁気記録媒体の磁性層２上
にオーバーコート層（ＱＣ層）４を設けてもよい。

また、第１図、第２図の磁気記録媒体は、磁性層２と支
持体１との間に下引き層（図示せず）を設けたものであ
ってよく、或いは下引き層を設けなくてもよい。また支
持体にコロナ放電処理を施してもよい。

磁性層２には、上記した金属磁性粉、結合剤以外にも、
潤滑剤として、脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルを含有
せしめることができる。これにより、両者の各特長を発
揮させながら、単独使用の場合に生ずる欠陥を相殺し、
潤滑効果を向上させ、静止画像耐久性、走行安定性、Ｓ
／Ｎ比等を高めることができる。この場合、脂肪酸の添
加量は、磁性粉１００重量部に対して０．２〜１０重量
部がよく、０．５〜８．０重量部が更によい。この範囲
を外れて脂肪酸が少なくなると磁性粉の分散性が低下し
、媒体の走行性も低下し易く、また多くなると脂肪酸が
しみ出したり、出力低下が生じ易くなる。また、脂肪酸
エステルの添加量は、°磁性粉１００重量部に対して０
．１〜１０重量部がよく、０．２〜８．５重量部が更に
よい。この範囲を外れてエステルが少なくなると走行性
改善の効果が乏しく、また多くなるとエステルがしみ出
したり、出力低下が生じ易くなる。

また、上記の効果をより良好に奏するうえで、脂肪酸と
脂肪酸エステルの重量比率は脂肪酸／脂によって別の低
分子量の分散剤の使用量を低減させ、その分だけ磁気記
録媒体のヤング率を向上せしめることもできると考えら
れる。

脂肪酸は一塩基性でありても二塩基性であってもよい。

炭素原子数６〜３０、更には１２〜２２の脂肪酸が好ま
しい。脂肪酸を例示すると以下の通りである。

（１）カプロン酸 （２）カプリル酸 （３）カプリン酸 （４）ラウリン酸 （５）ミリスチン酸 （６）パルミチン酸 （７）ステアリン酸 （８）イソステアリン酸 （９）リルン酸 （１０）リノール敗 （１１）オレイン酸 （１２）エライジン酸 （１３）ベヘン酸 （１４）マロン酸 （１５）コハク酸 （１６）マレイン酸 （１７）グルタル酸 （１８）アジピン酸 （１９）ピメリン酸 （２０）アゼライン酸 （２１）セバシン酸 上記の脂肪酸エステルの例は次の通りである。

（１）オレイルオレート （２）オレイルステアレート （３）インセチルステアレート （４）ジオレイルマレエート （５）ブチルステアレート （６）ブチルパルミテート （７）ブチルミリステート （８）オクチルミリステート （９）オクチルパルミテート （１０）アミルステアレート （１１）アミルパルミテート （１２）イソブチルオレエート （１３）ステアリルステアレート （１４）ラウリルオレート （１５）オクチルオレート （１６）イソブチルオレート （１７）エチルオレート （１８）イソトリデシルオレート （１９）　　２−エチルへキシルステアレート（２０）
　　２−エチルヘキシルミリステート（２１）エチルス
テアレート （２２）　　２−エチルへキシルパルミテート（２３）
イソプロピルパルミテート （２４）イソプロピルミリステート （２５）ブチルラウレート （２６）セチル−２−エチルへキサレート（２７）ジオ
レイルアジペート （２８）ジエチルアジペート （２９）ジイソブチルアジペート （３０）ジイソデシルアジペート また、上述した脂肪酸、脂肪酸エステル以外にも、他の
潤滑剤（例えばシリコーンオイル、カルボン酸変性、エ
ステル変性でありてもよい）、グラファイト、フッ化カ
ーボン、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、脂肪
酸アミド、α−オレフィンオキサイド等）等を磁性層に
添加してよい。

また、非磁性研磨剤粒子も磁性層に添加可能である。こ
れには、例えば、α−アルミナ、酸化クロム、酸化チタ
ン、α−酸化鉄、酸化ケイ素、窒化ケイ素、炭化ケイ素
、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マ
グネシウム、窒化ホウ素等が使用される。この研磨材の
平均粒子径は０．５μｍ以下がよく、０．３μｍ以下が
更によい。

また、モース硬度は５以上であるのが好ましい。

また、磁性層には更に、グラファイト等の帯電防止剤、
粉レシチン、リン酸エステル等の分散剤を添加すること
ができる。そして、更に、カーボンブラックも併用する
こともできる。

また、バックコート層中に含有せしめる非磁性粒子は、
平均粒径な１０ｍμ〜１０００　ｍμの範囲内とすると
より好ましい。上記範囲内であれば非磁性粒子が細かく
なりすぎることもなく、添加効果が良好だからである。

非磁性粒子としては、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ア
ルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、
酸化亜鉛、α−Ｆ　ｅ　２０　＠　、タルク、カオリン
、硫酸カルシウム、窒化ホウ素、フッ化亜鉛、二酸化モ
リブデン、炭化カルシウム、硫酸バリウム等からなるも
のが挙げられる。また、上側用可能であり、有機粉末と
前記の無機粉末とも併用することもできる。

更に、上述の非磁性粒子と共にカーボンブラックを併用
することがより好ましい。これにより媒体の走行性を更
に安定せしめ、前記した非磁性粒子の作用と相まって媒
体の耐久性を更に向上せしめることが可能である。

ホ、実施例 以下、本発明の詳細な説明する。

以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々賓更しうる。なお、下記
の実施例において「部」はすべて重量部である。

〈ビデオテープの調製〉 まず、支持体である厚さ１０μｍのポリエチレンテレ７
タレートベースフイルム上に磁性層を次の要領で形成し
た。

即ち、所定の金属磁性粉を使用し、第４図に示す各成分
を分散させた後、この磁性塗料を１μｍフィルターで濾
過し、多官能インシアネート５部を添加し、支持体上に
２．５μｍ　Ｋ　１に布してスーパーカレンダーをかけ
、第４図に表示した各種組成を有する磁性層とした。

但し、金属磁性粉におゆるＡｌ含有量は、それぞれ５原
子％とじた。

但し、金属磁性粉については、磁性粉中の鉄原子の含有
量比、表面域における酸化状態を第４図に示した。

上記酸化状態は、ＥＳＣＡにより、表面から内部に向か
って約１００Ａ以下の分析深度におゆる結合エネルギー
を求めることにより測定したものである。また、鉄原子
の含有量比は、、Ｘ線元素分析（より測定したものであ
る。

第３図は、磁性粉表面域における鉄原子の酸化状態を示
すグラフである。

第３図において、縦軸はばカウンターで計測されたスペ
クトル強度を表す。また横軸はスペクト−Ｆｅ２０３及
びＦｅ３Ｏ４のスペクトルの合成スペクトルとして表し
、磁性粉表面域における鉄原子の酸化状態を算出する。

しかる後、次の組成のＢＣＣ層重塗料磁性層の反対側の
面に乾燥厚さ０．４μｍになるように塗布した。

カーボンブラック　　　　　　　　　４０部硫酸バリウ
ム　　　　　　　　　　　１０部ニトロセルロース　　
　　　　　　　２５部Ｎ−２３０１（日本ポリウレタン
製）　　２５部コロネー）Ｌ（日本ポリウレタン製）　
　１０部シクロヘキサノン　　　　　　　　４００部メ
チルエチルケトン　　　　　　　２５０部トルエン　　
　　　　　　　　　　２５０部このようにして所定厚さ
の磁性層、ＢＣ層を有する幅広の磁性フィルムを得、こ
れを巻き取った。

このフィルムを８ｍｍ幅に断裁し、第４図の各ビデオテ
ープとした（各実施例、比較例の番号に対応する。）。

但し、第４図の第２欄以降の「部」は重量部を表し、「
実−」は実施例を、「比−」は比較例を表す。

〈テープ性能の測定〉 以上のようにして得られたテープの性能を測定した結果
を第４図に示す。但し、評価項目は次の基準に従って測
定され、表示されている。

ルミＳ／Ｎ：カラービデオノイズメーターｒ　５ｈｉｂ
ａｓｏｋｕ　９２５　Ｄ／Ｉ　Ｊにより測定した。バイ
パスフィルターは１０ｋＨｚ、ローパスフィルターは４
．２ＭＨｚで行った。ＶＴＲは８ｍｍビデオデツキを使
用した。

静止画像寿命：静止画像が２ｄＢ低下するまでの時間を
、分単位で示す。値が太き・い程磁気記録媒体の耐久性
、耐摩耗性が高い。

飽和磁化の残存率：試料テープを６０℃、８０％ＲＨの
雰囲気中で１週間放置後に測定した飽和磁化が、放置前
に測定した飽和磁化の何％に相当するかをもりて示した
。

粉落ち、磁気ヘッドの目詰り； ４０℃、８０％にて２００時間連続して試料テープをビ
デオデツキで走行させ、粉落ち、磁気ヘッドの目詰りを
測定した。

◎　非常に良好 Ｏ良好 △　やや良好 Ｘ　不良 く結　論〉 第４図に示す結果から、本発明に基いて磁気テープを構
成すること忙よって、テープ性能が著しく向上すること
が解る。即ち、ＢＥＴ値４５ｍ”７１以上の鉄原子を主
成分とする金属磁性粉を用いること、金属磁性粉の表面
域における鉄原子の酸化状態を特定することは、極めて
重要である。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図は本発明の磁気記録媒体の例を示す部分
拡大断面図である。 第３図は金属磁性粉の表面域における鉄原子の酸化状態
を示すグラフである。 第４図は磁性層の組成による特性変化を示す図である。 なお、図面に示す符号において、 １・・・・・・・・・・・・非磁性支持体２・・・・・
・・・・・・・磁性層 ３・・・・・・・・・・・・バククコート層（ＢＣ層）
４・・・・・・・・・・・・　オーバーコー）層（ＯＣ
ｍ）である。 代理人　　弁理士　逢　坂　　　宏

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、結合剤と、鉄を主成分とする金属磁性粉とが磁性層
   に含有され、前記金属磁性粉の比表面積が４５ｍ＾２／
   ｇ以上であり、かつ前記金属磁性粉の表面域で鉄原子が
   ＦｅＯｘ（４／３≦Ｘ≦３／２）で表される酸化状態に
   ある磁気記録媒体。