JPH10308122A - 電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた着色性、耐銅汚染性を有し、且つ優れ
た電気絶縁性を有する電線被覆材料として好適な塩化ビ
ニル系樹脂絶縁材料を提供すること。 【解決手段】 本発明の電線被覆用塩化ビニル系樹脂組
成物は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に、（ａ）下記
〔化１〕の一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール
化合物の少なくとも一種０．００１〜１０重量部および
（ｂ）β−ジケトン化合物の少なくとも一種０．００１
〜１０重量部を配合してなるものである。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電線被覆用塩化ビ
ニル系樹脂組成物、詳しくは、塩化ビニル系樹脂に、ベ
ンゾトリアゾール化合物およびβ−ジケトン化合物を併
用添加することにより、着色性、耐銅汚染性などが良好
な電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩化ビ
ニル系樹脂は、優れた電気絶縁性、耐アーク性、耐トラ
ッキング性、耐電圧性を有していることから、ゴム、ポ
リオレフィン等に比較して絶縁材料として非常に重要な
ものである。しかしながら、塩化ビニル系樹脂は、熱的
および酸化的劣化によりその優れた諸特性の低下をきた
し、実際上、使用に耐えなくなる。

【０００３】また、電線被覆用途に用いた場合には、銅
線に接触し、銅イオンの触媒作用によって塩化ビニル系
樹脂の酸化劣化が促進されるという問題を有していた。

【０００４】このような銅イオンによる悪影響を防止す
るため、ベンゾトリアゾール化合物などの重金属不活性
化剤を使用することが知られていた。例えば、特公昭４
７−４１７３５号公報には、ニトロ基、ハロゲン基また
はアルコキシル基を有するベンゾトリアゾール化合物を
用いて塩化ビニル系樹脂の熱による色相安定化法が提案
されており、特開昭５６−１４７８３９号公報には、ジ
アルキルフタレート、塩素化パラフィン、クレー及びベ
ンゾトリアゾール系化合物を配合してなる軟質ポリ塩化
ビニル系樹脂組成物が提案されている。しかし、これら
のベンゾトリアゾール化合物を単独で塩化ビニル系樹脂
に使用した場合には、その効果が小さく、また比較的多
量に配合する必要があり、着色性を低下したり、あるい
は被覆材と銅線とが粘着するなどの問題があった。

【０００５】また、β−ジケトン化合物は、塩化ビニル
系樹脂用の安定剤として用いられており、特に製品の初
期の着色を改善する効果を有しているは知られていた。
しかし、これまでに、これをベンゾトリアゾール化合物
と組み合わせて使用することについては試みられてなか
った。

【０００６】従って、本発明の目的は、優れた着色性、
耐銅汚染性を有し、且つ優れた電気絶縁性を有する電線
被覆材料として好適な塩化ビニル系樹脂絶縁材料を提供
することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、特定のベンゾトリアゾール化合物および
β−ジケトン化合物を塩化ビニル系樹脂に併用添加する
ことにより、上記目的を達成し得ることを知見した。

【０００８】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、塩化ビニル系樹脂１００重量部に、（ａ）下記〔化
２〕（前記〔化１〕と同じ）の一般式（Ｉ）で表される
ベンゾトリアゾール化合物の少なくとも一種０．００１
〜１０重量部および（ｂ）β−ジケトン化合物の少なく
とも一種０．００１〜１０重量部を配合してなる電線被
覆用塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものである。

【０００９】

【化２】

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の電線被覆用塩化ビ
ニル系樹脂組成物について詳細に説明する。

【００１１】本発明に使用される（ａ）成分である上記
一般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール化合物にお
いて、該一般式（Ｉ）中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄
で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素などがあげられ、アルキル基としては、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、第二ブチル、第三ブチルなどの低級アルキル基が
あげられ、アルコキシカルボニル基としては、メトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニ
ル、ブトキシカルボニルなどの基があげられ、アルカノ
イルアミノ基としては、オクチロイルアミノ、デカノイ
ルアミノなどの基があげられる。

【００１２】上記ベンゾトリアゾール化合物としては、
例えば、１，２，３−ベンゾトリアゾール、４−クロロ
−１，２，３−ベンゾトリアゾール、４−ヒドロキシ−
１，２，３−ベンゾトリアゾール、４−ニトロ−１，
２，３−ベンゾトリアゾール、５−カルボキシ−１，
２，３−ベンゾトリアゾール、４−メチル−１，２，３
−ベンゾトリアゾール、６−メチルベンゾトリアゾー
ル、６−ブチル−１，２，３−ベンゾトリアゾール、６
−ドデシル−１，２，３−ベンゾトリアゾール、５−メ
トキシカルボニル−１，２，３−ベンゾトリアゾール、
６−オクチロイルアミノ−１，２，３−ベンゾトリアゾ
ールなどがあげられるが、特に、１，２，３−ベンゾト
リアゾールあるいは４−メチル−１，２，３−ベンゾト
リアゾール、６−メチルベンゾトリアゾール等の低級ア
ルキル置換−１，２，３−ベンゾトリアゾールが好まし
い。これらのベンゾトリアゾール化合物は、一種単独で
または二種以上混合して使用することができる。

【００１３】上記ベンゾトリアゾール化合物の使用量
は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．００１
〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部である。
該使用量が０．００１重量部未満ではその効果が十分に
発揮されず、１０重量部よりも多い場合には、絶縁性を
低下したり、ブルームするなどの欠点が生じる。

【００１４】本発明に使用される（ｂ）成分であるβ−
ジケトン化合物としては、例えば、デヒドロ酢酸、アセ
チルテトラロン、ベンゾイルテトラロン、２−ベンゾイ
ルシクロヘキサノン、ジベンゾイルメタン、ベンゾイル
−４−クロロベンゾイルメタン、ビス（４−メチルベン
ゾイル）メタン、４−第三ブチルベンゾイル−４−メト
キシベンゾイルメタン、ベンゾイル−４−イソプロピル
ベンゾイルメタン、ビス（４−メトキシベンゾイル）メ
タン、アセチルベンゾイルメタン、アセチルベンゾイル
アリルメタン、プロピオニル−３−メトキシカルボニル
ベンゾイルメタン、イソバレロイルベンゾイルイメタ
ン、オクタノイルベンゾイルメタン、パルミトイルベン
ゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、ジピバ
ロイルメタン、ジステアロイルメタン、トリベンゾイル
メタン、１，３−ビス（ベンゾイルアセチル）ベンゼン
あるいはこれらの金属塩（リチウム、ナトリウム、カリ
ウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、ニ
ッケル、コバルト、マンガン、銅、鉄、チタン等の塩）
などがあげられるが、特に、ジベンゾイルメタン、ステ
アロイルベンゾイルメタン、アセチルベンゾイルメタン
等のジアロイルメタンあるいはアルカノイルアロイルメ
タンが優れた性能を示すため好ましい。これらのβ−ジ
ケトン化合物は、一種単独でまたは二種以上混合して使
用することができる。

【００１５】上記β−ジケトン化合物の使用量は、塩化
ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．００１〜１０重
量部、好ましくは０．０１〜５重量部である。該使用量
が０．００１重量部未満ではその効果が十分に発揮され
ず、１０重量部よりも多くてもその増量効果がみられな
いばかりか、耐熱性が低下する。

【００１６】本発明に使用される塩化ビニル系樹脂とし
ては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などそ
の重合方法には特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリテン、塩素
化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン
共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル
−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元
共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニリトル共
重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル
−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン
共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三
元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合
体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化
ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種
ビニルエーテル共重合体などの塩素含有樹脂、およびそ
れら相互のブレンド品、あるいは該塩素含有樹脂と、他
の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロニトリル
−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−エチル（メタ）アクリリレート共重合体、ポ
リエステルなどとのブレンド品、ブロック共重合体、グ
ラフト共重合体などをあげることができる。

【００１７】本発明の組成物には、通常用いられる金属
系安定剤を添加することができ、該金属系安定剤として
は、例えば、鉛系安定剤、有機酸金属塩、有機錫系安定
剤およびこれらの複合安定剤などがあげられる。

【００１８】上記鉛系安定剤としては、例えば、鉛白、
塩基性珪酸鉛、塩基性硫酸鉛、二塩基性硫酸鉛、三塩基
性硫酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、シリ
カゲル共沈珪酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、三塩基性マレ
イン酸鉛、サリチル酸鉛、ステアリン酸鉛、塩基性ステ
アリン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ラウリン酸鉛、
オクチル酸鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸鉛、ベヘ
ニン酸鉛、ナフテン酸鉛などがあげられる。

【００１９】また、上記有機酸金属塩としては、カルボ
ン酸、有機リン酸類またはフェノール類の金属（Ｌｉ，
Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｓ
ｎ, Ｃｓ，Ａｌ，有機Ｓｎ）塩などが用いられ、該カル
ボン酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ペ
ラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ネオ
デカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、
１２−ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリン酸、
１２−ケトステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシ
ノール酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、ア
ラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸および類
似酸ならびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、
大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸などの天然に産出する上
記の酸の混合物、安息香酸、p-t-ブチル安息香酸、エチ
ル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシ
リル酸、サリチル酸、5-t-オクチルサリチル酸、ナフテ
ン酸、シクロヘキサンカルボン酸等があげられ、また、
該有機リン酸類としては、例えば、モノまたはジオクチ
ルリン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノまたはジ
オクタデシルリン酸、モノまたはジ−（ノニルフェニ
ル）リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホス
ホン酸ステアリルエステルなどがあげられ、また、該フ
ェノール類としては、フェノール、クレゾール、エチル
フェノール、シクロヘキシルフェノール、ノニルフェノ
ール、ドデシルフエノールなどがあげられ、これらは正
塩、酸性塩、塩基性塩あるいは過塩基性錯体であっても
よい。

【００２０】また、上記有機錫系安定剤としては、例え
ば、メチルスタノイック酸、ブチルスタノイック酸、オ
クチルスタノイック酸、ジメチル錫オキサイド、ジブチ
ル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、ジメチル錫
サルファイド、ジブチル錫サルファイド、ジオクチル錫
サルファイド、モノブチル錫オキサイド・サルファイ
ド、メチルチオスタノイック酸、ブチルチオスタノイッ
ク酸、オクチルチオスタノイック酸、ジブチル錫ジラウ
レート、ジブチル錫ジステアレート、ジオクチル錫ジオ
レート、ジブチル錫塩基性ラウレート、ジブチル錫ジク
ロトネート、ジブチル錫ビス（ブトキシジエチレングリ
コールマレート）、ジブチル錫メチル・オクチル・ネオ
ペンチルグリコールマレート、ジブチル錫イソオクチル
・１，４−ブタンジオールマレート、ジブチル錫ジメタ
クリレート、ジブチル錫ジシンナメート、ジオクチル錫
ビス（オレイルマレート）、ジブチル錫ビス（ステアリ
ルマレート）、ジブチル錫イタコネート、ジオクチル錫
マレート、ジメチル錫ジクロトネート、ジオクチル錫ビ
ス（ブチルマレート）、ジブチル錫ジメトキシド、ジブ
チル錫ジラウロキシド、ジオクチル錫エチレングリコキ
シド、ペンタエリスリトール・ジブチル錫オキシド縮合
物、ジブチル錫ビス（ラウリルメルカプタイド）、ジメ
チル錫ビス（ステアリルメルカプタイド）、モノブチル
錫トリス（ラウリルメルカプタイド）、ジブチル錫−β
−メルカプトプロピオネート、ジオクチル錫−β−メル
カプトプロピオネート、ジブチル錫メルカプトアセテー
ト、モノブチル錫トリス（イソオクチルメルカプトアセ
テート）、モノオクチル錫トリス（２−エチルヘキシル
メルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（イソオクチ
ルメルカプトアセテート）、ジオクチル錫ビス（イソオ
クチルメルカプトアセテート）、ジオクチル錫ビス（２
−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジメチル錫
ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジメチル
錫ビス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、モ
ノブチル錫トリス（イソオクチルメルカプトプロピオネ
ート）、ビス〔モノブチルジ（イソオクトキシカルボニ
ルメチレンチオ）錫〕サルファイド、ビス〔ジブチルモ
ノ（イソオクトキシカルボニルメチレンチオ）錫〕サル
ファイド、モノブチルモノクロル錫ビス（イソオクチル
メルカプトプロピオネート）、モノブチルモノクロロ錫
ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、モノブチ
ルモノクロロ錫ビス（ラウリルメルカプタイド) 、ブチ
ル錫ビス（エチルセルソロブマレート）、ビス（ジオク
チル錫ブチルマレート）マレート、ビス（メチル錫ジイ
ソオクチルチルグリコレート）ジサルファイド、ビス
（メチル／ジメチル錫モノ／ジイソオクチルチオグリコ
レート）ジサルファイド、ビス（メチル錫ジイソオクチ
ルチオグリコレート）トリサルファイド、ビス（ブチル
錫ジイソオクチルチオグリコレート）トリサルファイ
ド、２−ブトキシカルボニルエチル錫トリス（ブチルチ
オグリコレート）などがあげられる。

【００２１】上記金属系安定剤の添加量は、塩化ビニル
系樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜１
０重量部である。

【００２２】また、本発明の組成物には、さらに通常塩
化ビニル系樹脂用添加剤として用いられている各種の添
加剤、例えば、可塑剤、ポリオール類、エポキシ化合
物、リン系、フェノール系または硫黄系抗酸化剤、紫外
線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ハイドロタル
サイト化合物、その他の無機系安定剤、充填剤等を配合
することもできる。

【００２３】上記可塑剤としては、例えば、ジヘプチル
フタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタ
レートなどのフタレート系可塑剤、ジオクチルアジペー
ト、ジイソノニルアジペート、ジ（ブチルジグリコー
ル）アジペートなどのアジペート系可塑剤、トリメリテ
ート系可塑剤、ピロメリテート系可塑剤、ビフェニルテ
トラカルボキシレート系可塑剤、ホスフェート系可塑
剤、ポリエステル系可塑剤、塩素化パラフィン系可塑剤
などがあげられる。

【００２４】上記ポリオール類としては、例えば、トリ
メチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ジペンタリスリトール、ポリペンタ
エリスリトール、ペンタエリスリトールまたはジペンタ
リスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス（ジ
ペンタエリスリトール）アジペート、グリセリン、トリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートなどあげ
られる。

【００２５】上記エポキシ化合物としては、例えば、エ
ポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐
油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒ
マシ油、エポキシ化サフラワー油などのエポキシ化動植
物油、エポキシ化ステアリン酸メチル、−ブチル、−２
−エチルヘキシル、−ステアリルエステル、エポキシ化
ポリプタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシア
ヌレート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキ
シ化アマニ油脂肪酸エステル、ビスフェノールＡジグリ
シジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイ
ド、ジシクロヘキセンジエポキサイド、3,4-エポキシシ
クロヘキシルメチルエポキシシクロヘキサンカルボキシ
レートなどのエポキシ化合物などがあげられる。

【００２６】上記リン系抗酸化剤としては、例えば、ト
リスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ
第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−第三
ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファ
イト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホ
スファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、
モノデシルジフェニルホスファイト、モノ（ジノニルフ
ェニル）ビス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジ（ト
リデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジス
テアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ (ノ
ニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−
４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス（２，４，６−トリ三ブチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジク
ミル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジ
フェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソ
プロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（Ｃ
_12-15 混合アルキル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス
（２−第三ブチル−５−メチルフェノール) ジホスファ
イト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）
ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三
ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、２，
２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）
( オクチル) ホスファイト等があげられる。

【００２７】上記フェノール系抗酸化剤としては、例え
ば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−
ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステア
リル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジ
エチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕、４，４’−チオビス
（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチ
オ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレン
ビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス
〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェ
ニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，
４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチ
ルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス
〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ
−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テ
レフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル
−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシア
ヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，
３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，
３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ブロピオニルオキシエチル〕イソシアヌ
レート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メ
タン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリ
ロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）
フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−ヒ
ドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５，５〕ウンデカン−ビス〔β−（３−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ブチルフェニル）プロピオネ
ート〕、トリエチレングリコールビス〔β−（３−第三
ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピ
オネート〕などがあげられる。

【００２８】上記硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チ
オジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリス
チルステアリル、ジステアリルエステルなどのジアルキ
ルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリトール
テトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）など
のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エ
ステル類などがあげられる。

【００２９】上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オク
トキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）などの２−
ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−
ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２
−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキ
シ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベン
ゾトリアゾリルフェノール）、２−（２−ヒドロキシ−
３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリ
アゾールのポリエチレングリコールエステルなどの２−
（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；２
−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシロキシフェニル）−
４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−
（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６
−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−ト
リアジンなどの２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，
３，５−トリアジン類；フェニルサリシレート、レゾル
シノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェ
ニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエ
ート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンゾエートなどのベンゾエート類；２−エチル
−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−
ドデシルオキザニリドなどの置換オキザニリド類；エチ
ル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メ
チル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフ
ェニル）アクリレートなどのシアノアクリレート類；各
種の金属塩又は金属キレート、特にニッケル又はクロム
の塩又はキレート類などがあげられる。

【００３０】上記ヒンダードアミン系光安定剤として
は、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキ
シレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタ
ンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マ
ロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸
ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テ
トラエチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロ
モエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４
−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合
物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６
−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，
５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル
−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，
８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テ
トラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）
−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テ
トラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビ
ス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イ
ルアミノ〕ウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４
−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン
−６−イルアミノ〕ウンデカンなどのヒンダードアミン
化合物があげられる。

【００３１】上記ハイドロタルサイト化合物は、下記一
般式（II）で表される様に、マグネシウム、アルカリ金
属および／または亜鉛とアルミニウムとの炭酸および／
または過塩素酸複塩化合物であり、結晶水を脱水したも
のであってもよい。

【００３２】 Ia_x1Mg_x2Zn_x3Al_y(OH)_{x1+2(X2+X3)+3y-2}・(CO₃)_1-z/2(ClO₄)_Z・mH₂O （II） （式中、Ｉａはアルカリ金属原子を表し、ｘ１、ｘ２、
ｘ３、ｙおよびｚは各々下記式で表される条件を示し、
ｍは実数を示す。０≦ｘ１≦１０，０≦ｘ２≦１０，０
≦ｘ３≦１０，１≦ｙ≦１０，０≦ｚ≦１，但しｘ１お
よびｘ２は同時に０となることはない。）

【００３３】上記ハイドロタルサイト化合物は天然物で
あってもよく、また合成品であってもよい。該合成品の
合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特公
昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９号
公報、特公平３−３６８３９号公報、特開昭６１−１７
４２７０号公報などに記載の公知の方法を例示すること
ができる。また、上記ハイドロタルサイト化合物は、そ
の結晶構造、結晶粒子径などに制限されることなく使用
することが可能である。

【００３４】また、上記ハイドロタルサイト化合物とし
ては、その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オ
レイン酸アルカリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ド
デシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機
スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エス
テルまたはワックスなどで被覆したものも使用できる。

【００３５】上記のその他の無機系安定剤としては、例
えば、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、珪酸カルシ
ウム、非結晶性アルミノシリケート、ゼオライト結晶構
造を有するアルカリおよび／またはアルカリ土類のアル
ミノシリケート、粉末けい酸（シリカ）類、過塩素酸ナ
トリウム、過塩素酸マグネシウム及び過塩素酸バリウム
などがあげられる。

【００３６】上記充填剤としては、例えば、炭酸カルシ
ウム、シリカ、クレー、ガラスビーズ、マイカ、セリサ
イト、ガラスフレーク、アスベスト、ウオラストナイ
ト、チタン酸カリ、ＰＭＦ、石膏繊維、ゾノライト、Ｍ
ＯＳ、ホスフェートファイバー、ガラス繊維、炭酸繊
維、アラミド繊維などがあげられる。

【００３７】その他、本発明の組成物には、必要に応じ
て通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、
架橋剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、
表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、
金属不活性剤、離型剤、顔料、加工助剤、酸化防止剤、
光安定剤等を配合することができる。

【００３８】本発明の組成物の配合組成は、上述した通
りであるが、特に、塩化ビニル系樹脂１００重量部に、
上記ベンゾトリアゾール化合物〔（ａ）成分〕０．０１
〜５重量部およびβ−ジケトン化合物〔（ｂ）成分〕
０．０１〜５重量部を配合してなる組成が好ましい。

【００３９】本発明の組成物は、通常の方法により調製
され、また、通常の方法により電線被覆材料としての用
途に適用される。

【００４０】本発明の組成物は、銅線と被覆材料とが粘
着することなく、初期着色性が優れ、熱履歴後の色相変
化が小さく、しかも耐銅汚染性にも優れたものである。

【００４１】

【実施例】次に実施例によって本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受ける
ものではない。

【００４２】実施例１ 下記の配合物を１６０℃、２０ｒｐｍで６分間ロール上
で混練した後、１８０℃で５分間プレスして厚さ１mmの
シートを作成し、シートの黄色度を測定した。また、同
じ条件で３０分間プレスしたシートの黄色度も測定し
た。また、このシートから試験片を作成し、２１０℃の
ギヤーオーブン中で加熱し、黒化するまでの時間を測定
して熱安定性を評価した。

【００４３】また、ロールシートに銅箔をサンドして１
８０℃で５分間プレスして厚さ１ｍｍの積層フィルムを
作成し、これを６０℃、湿度８０％の恒温恒湿槽に入れ
て、１か月後および３か月後の塩化ビニルフィルムの着
色性を目視によって判定し、銅汚染性を評価した。評価
基準は１〜１０の１０段階で、１がほとんど着色のない
状態を表し、数値の増大に伴って着色が大きくなること
を示す。

【００４４】また、前記の積層フィルムの一方の被覆材
と銅箔との界面を一部剥離し、銅箔面を固定し、被覆材
にバネ計りを取付け、ゆっくりと剥離して、その時にバ
ネ計りが示す最高の値を読み取り、剥離強度を評価し
た。

【００４５】それらの結果を下記〔表１〕に示す。

【００４６】 （配 合） 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００ フタル酸ジイソノニル ５０ 炭酸カルシウム ３０ クレー ＃３３ ５ 三塩基性硫酸鉛 ４ 二塩基性ステアリン酸鉛 ０．５ ｎ−ステアリン酸鉛 ０．５ ジベンゾイルメタン ０．０５ 試験化合物（下記〔表１〕参照） ０．０５

【００４７】

【表１】

【００４８】実施例２ 下記の配合物にて、実施例１と同様の試験（剥離強度を
除く）を行なった。それらの結果を下記〔表２〕に示
す。

【００４９】 （配 合） 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００ フタル酸ジイソデシル ５０ 炭酸カルシウム ３０ クレー ＃３３ ５ ステアリン酸亜鉛 ０．７ ソルビトール ０．０２ アルカマイザー１（ＨＴ）^*2 ３．０ １，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ ０．２ フェニル）イソシアヌレート トリス（ノニルフェニル）ホスファイト ０．１ ステアロイルベンゾイルメタン ０．０５ 試験化合物（下記〔表２〕参照） ０．０５ ＊２：協和化学株式会社製ハイドロタルサイト 組成式：Mg₄Al₂(OH)₁₂CO₃・3H₂O

【００５０】

【表２】

【００５１】実施例３ 下記の配合物にて、実施例２と同様の試験を行なった。
それらの結果を下記〔表３〕に示す。

【００５２】 （配 合） 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００ トリメリット酸トリイソノニル ５０ 炭酸カルシウム ２０ クレー ＃３３ １０ ステアリン酸亜鉛 ０．７ ステアリン酸カルシウム １．０ ジベンゾイルメタン ０．１５ ソルビトール ０．０２ ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ ０．２ フェニル）プロピオネート 珪酸カルシウム ０．３ １，２，３−ベンゾトリアゾール ０．０５ 試験化合物（下記〔表３〕参照） ０．０５

【００５３】

【表３】

【００５４】上記〔表１〕〜〔表３〕の結果から明らか
なように、塩化ビニル系樹脂に、ベンゾトリアゾール化
合物を単独で使用した場合においては少量では銅汚染性
の改善効果が小さく（比較例１−３、３−１）、増量す
るとその効果がある程度増加するものの、着色を生じた
り、被覆材−銅界面の粘着を生じるなどの欠点を生じる
（比較例１−４、２−３）。また、β−ジケトン化合物
を単独で使用した場合においては、銅汚染性の改善効果
はほとんど見られない（比較例１−１、２−１、３−
２）。

【００５５】これに対し、塩化ビニル系樹脂に、前記一
般式（Ｉ）で表されるベンゾトリアゾール化合物および
β−ジケトン化合物を併用添加することで、その相乗効
果により、銅汚染性は著しく改善され、かつ熱着色性な
どを低下することもなく、しかも被覆材−銅界面の粘着
を生じることもない（実施例１−１〜１−３、２−１〜
２−３、３−１〜３−３）。

【００５６】

【発明の効果】本発明の電線被覆用塩化ビニル樹脂組成
物は、着色性、銅汚染性などに優れたものであり、電線
被覆材料として好適に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉口 修 埼玉県浦和市白幡５丁目２番13号 旭電化 工業株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に、
   （ａ）下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表されるベンゾト
   リアゾール化合物の少なくとも一種０．００１〜１０重
   量部および（ｂ）β−ジケトン化合物の少なくとも一種
   ０．００１〜１０重量部を配合してなる電線被覆用塩化
   ビニル系樹脂組成物。 【化１】