JPH10309869A

JPH10309869A - 可逆性感熱記録媒体

Info

Publication number: JPH10309869A
Application number: JP9121122A
Authority: JP
Inventors: Haruhiko Osawa; 晴彦大澤; Shinichi Koizumi; 真一小泉; Hiroyuki Morinaka; 宏幸森中; Minoru Fujita; 実藤田
Original assignee: Kyodo Printing Co Ltd
Current assignee: Kyodo Printing Co Ltd
Priority date: 1997-05-12
Filing date: 1997-05-12
Publication date: 1998-11-24

Abstract

(57)【要約】【課題】保護層に含まれる多孔性フィラーによる可逆
性感熱記録層の不必要な着色を抑えることが可能な可逆
性感熱記録媒体を提供する。【解決手段】基材１２上に、加熱によって発色する可
逆性感熱記録層１４を有し、この可逆性感熱記録層１４
上に、紫外線硬化型樹脂及び多孔性フィラーを含有する
保護層１８を有する可逆性感熱記録媒体において、この
含有される多孔性フィラーのｐＨを、６．０〜８．０の
範囲内とする。また、この多孔性フィラーの平均粒子径
の大きさが、保護層１８の厚さの０．７〜２．５倍であ
ると良い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、可逆性感熱記録媒
体に関し、特に可逆性感熱記録層上に多孔性フィラーを
含有する保護層を有する可逆性感熱記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＩＤカード、プリペイドカード等の各種
記録媒体においては、例えば磁気記録に加えて残高等の
表示のため、感熱記録が行われている。この感熱記録は
現像が不要であり、発色濃度が高くしかも安価であるこ
とから、広く利用されている。このような感熱記録の技
術を応用したものとして、例えば感熱記録型カードがあ
る。さらに近年、可逆的に情報を表示できるように可逆
性感熱記録層を備えた可逆性感熱記録型カードがある。

【０００３】上述の可逆性感熱記録型カードにおいて
は、基材の一方の面に可逆性感熱記録層が設けられ、こ
の可逆性感熱記録層をサーマルヘッド等で加熱すること
によって可逆性感熱記録層を発色又は消色させ、所望の
文字等を表示している。

【０００４】しかし、このような可逆性感熱記録を行う
ための可逆性感熱記録層は物理的なストレスに弱いた
め、その表面を保護することが必要である。

【０００５】そこで、この可逆性感熱記録層の表面を保
護し、耐熱性、平滑性等を持たせるため、通常、可逆性
感熱記録層の表面に保護層を設けることが行われてい
る。このような保護層を設けることにより、熱による印
字、消去の繰り返し耐久性の向上を図ることができる。

【０００６】しかし、保護層を形成することにより上述
のような耐久性の向上を図ることができ、さらにカード
本体への汚れの付着を防止することはできるが、カード
の表面の汚れが感熱記録を行うサーマルヘッドに付着し
易く、そのためサーマルヘッドが汚れ、印字面にかすれ
やスティッキング等が発生するという問題点があった。
また、保護層の平滑性が非常に高いために表面がぎらつ
いてしまい、印字の視認性が悪いという問題点もあっ
た。

【０００７】上記のように、従来の可逆性感熱記録媒体
において発生していた印字面にかすれやスティッキング
等が発生し、また、保護層の平滑性が非常に高いために
表面がぎらついてしまう等といった問題点に対しては、
フィラー等を保護層に含有させることが考えられる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
可逆性感熱記録媒体に用いられる上述の保護層には、一
般的に紫外線硬化型樹脂が用いられ、さらに、多孔性フ
ィラーは主にフィラー製造時の処理により酸性を示す性
質のあるもの、塩基性を示す性質のあるものと様々であ
る。

【０００９】そのため、可逆性感熱記録層にロイコ染料
と顕減色剤とを用いた場合には、この多孔性フィラーの
ｐＨを全くの任意としてしまうと、多孔性フィラーと可
逆性感熱記録層に用いられるロイコ染料とが反応して着
色してしまい、多孔性フィラーのｐＨが高く塩基性であ
ると、ロイコ染料の分解により可逆性感熱記録層が淡赤
色に着色してしまい、ｐＨが低く酸性であると地肌かぶ
りと呼ばれている、不必要かつ不可逆な着色が発生する
という問題点を有する。

【００１０】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、その目的とするところは、保護層に含まれる多孔性
フィラーによる可逆性感熱記録層の不必要な着色を抑え
ることが可能な可逆性感熱記録媒体を提供することにあ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明は、
基材上に、ロイコ染料と顕減色剤を主成分として含有
し、加熱温度または加熱後の冷却温度の違いにより相対
的に発色状態と消色状態を形成しうる可逆性感熱記録層
を有し、前記可逆性感熱記録層上に、紫外線硬化型樹脂
及び多孔性フィラーを含有する保護層を有する可逆性感
熱記録媒体において、前記多孔性フィラーのｐＨが、
６．０〜８．０の範囲内であることを特徴とする。

【００１２】従って、この発明によれば、保護層に含有
される多孔性フィラーのｐＨが６．０〜８．０の範囲内
であることから、可逆性感熱記録層と多孔性フィラーと
の反応を抑制することができ、従って、可逆性感熱記録
層の不必要な着色を抑えることができる。

【００１３】請求項２記載の発明は、請求項１記載の発
明において、前記多孔性フィラーの平均粒子径が、前記
保護層の厚さの０．７〜２．５倍であることを特徴とす
る。

【００１４】従って、この発明によれば、請求項１記載
の発明の作用が得られると共に、多孔性フィラーの平均
粒子径が、保護層の厚さの０．７〜２．５倍であること
から、多孔性フィラーの粒子径が小さ過ぎて保護層に埋
没してしまうことが避けられると共に、多孔性フィラー
の粒子径が大き過ぎてサーマルヘッドと可逆性感熱感熱
記録媒体表面との接触が悪くなり、印字がかすれること
も避けられる。

【００１５】請求項３記載の発明は、請求項１又は２に
記載の発明において、前記保護層における前記多孔性フ
ィラーの含有量が、固形分比で前記紫外線硬化型樹脂１
００重量部に対し０．５〜１０重量部であることを特徴
とする。

【００１６】従って、この発明によれば、請求項１又は
２に記載の発明の作用が得られると共に、多孔性フィラ
ーの含有量が、固形分比で紫外線硬化型樹脂１００重量
部に対し０．５〜１０重量部であることから、紫外線硬
化型樹脂成分の減少に伴う物理的強度の低下を防止する
ことができる。

【００１７】請求項４記載の発明は、請求項１から３の
いずれかに記載の発明において、前記多孔性フィラーの
屈折率が、１．３〜１．６５の範囲内であることを特徴
とする。

【００１８】従って、この発明によれば、請求項１から
３のいずれかに記載の発明の作用が得られると共に、紫
外線硬化型樹脂と多孔性フィラーとの屈折率の差を小さ
くすることができるので、印字の反射濃度を変化させる
ことなく、光沢度の低下に伴い明度が増加する艶消し効
果が得られ、ぎらついて見にくかった印字を見やすく
し、視認性を向上させることができる。

【００１９】請求項５記載の発明は、請求項１から４の
いずれかに記載の発明において、前記多孔性フィラー
が、シリカであることを特徴とする。

【００２０】従って、この発明によれば、請求項１から
４のいずれかに記載の発明の作用が得られると共に、多
孔性フィラーの材料として比較的入手が容易なシリカを
用いることができるので、本発明に係る可逆性感熱記録
媒体の製造を容易に行うことができる。

【００２１】請求項６記載の発明は、請求項１から４の
いずれかに記載の発明において、前記多孔性フィラー
が、珪藻土粉末であることを特徴とする。

【００２２】従って、この発明によれば、請求項１から
４のいずれかに記載の発明の作用が得られると共に、多
孔性フィラーの材料として比較的入手が容易な珪藻土粉
末を用いることができるので、本発明に係る可逆性感熱
記録媒体の製造を容易に行うことができる。

【００２３】

【発明の実施の形態】次に添付図面を参照して本発明に
係る可逆性感熱記録媒体の一実施形態を詳細に説明す
る。

【００２４】図１に、本発明に係る可逆性感熱記録媒体
の第１の実施形態の断面図を示す。この可逆性感熱記録
媒体は、図１に示すように基材１２上に可逆性感熱記録
層１４、保護層１８が順次積層されている構造となって
いる。

【００２５】まず、図１に示される基材１２について説
明する。基材１２は、例えばポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）、ポリアセテート、ポリスチレン（Ｐ
Ｓ）、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）及びポ
リカーボネート（ＰＣ）等の合成樹脂シートまたは合成
紙等を用いることができる。基材１２の厚さは通常、１
００〜３００μｍ程度である。

【００２６】可逆性感熱記録層１４は、たとえばロイコ
染料、顕減色剤およびバインダー樹脂により構成され、
熱によって可逆的に発色／消色を繰り返す層である。ロ
イコ染料は、通常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆
体といわれるものである。また、顕減色剤は、電子受容
性化合物といわれるものであり、加熱後の冷却速度の違
いにより染料前駆体に可逆的な色調変化を生じさせるも
のであり、炭素数６以上の脂肪族炭化水素基を少なくと
も１つ有するフェノール性化合物又はフタル酸化合物、
あるいはフェノール性水酸基とアミノ基とを有する両性
化合物が用いられる。

【００２７】次に、本発明による顕減色剤には、Ｎ−
（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−ｎ−オクタデシル
チオ尿素、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−ｎ
−オクタデシル尿素、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）
−Ｎ’−ｎ−オクタデシルチオアミド、４’−オクタデ
カンアニリド、２−オクタデシルテレフタル酸、Ｎ−オ
クタデシル（ｐ−ヒドロキシフェニル）アミド、Ｎ−
（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ−オクタデカノイル
アミン、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピ
オノ］−Ｎ’−オクタデカノヒドテジド、Ｎ−［（ｐ−
ヒドロキシフェニル）メチル］−ｎ−オクタデシルアミ
ド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−ｎ−
オクタデシル尿素、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）
メチル］−Ｎ’−ｎ−オクタデシルオキサミド等が挙げ
られる。

【００２８】ロイコ染料としてはクリスタルバイオレッ
トラクトン、３−インドリノ−３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチル
アミノ−７−クロロフルオラン、２−（２−クロルフェ
ニルアミン）−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−
フルオロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジ−
ｎ−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−５−メチル−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルアニリ
ノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−ｐ−トルイジノ）−フルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジ
ノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−Ｎ−メ
チルシクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−エチルペンチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン等を挙げることが出来る。

【００２９】前記ロイコ染料はそれぞれ１種または２種
以上を混合して使用してもよい。

【００３０】バインダー樹脂としては、デンプン類、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニ
ルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共
重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタ
クリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重
合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体
のアルカリ塩等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジ
エン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合
体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン
／酢酸ビニル共重合体等のラテックスなどがあげられ
る。前記バインダー樹脂は、それぞれ１種または２種以
上を混合して使用しても良い。

【００３１】可逆性感熱記録材料において、発色を行う
には加熱に引き続き急速な冷却が起これば良く、消色を
行うには加熱後の冷却速度が遅ければ良い。例えば、適
当な熱源（サーマルヘッド、レーザー光、熱ロール、熱
スタンプ、高周波加熱、電熱ヒーターからの輻射熱、熱
風等）で比較的長い時間加熱すると、記録層だけでなく
支持体等も加熱される為に冷却速度が遅く、相分離状態
（消色状態）になる。一方、適当な方法で加熱した後、
低温の金属ブロックなどを押し当てる等して急速に冷却
することにより、発色状態を発現させることができる。
また、サーマルヘッド、レーザー光等を用いて極めて短
い時間だけ加熱すると、加熱終了後に直ちに冷却（固
化）が始まる為、発色状態を発現させることができる。
従って、同じ加熱温度および／または同じ熱源を用いて
も、冷却速度を制御することにより発色状態および消色
状態を任意に発現させることができる。

【００３２】ここで、可逆性感熱記録層１４は３〜１０
μｍの厚さに形成される。これは、可逆性感熱記録層が
うすすぎると発色濃度が不足し、厚すぎると熱が均一に
伝わらず、消色しにくくなることを防止するためであ
る。

【００３３】保護層１８は、紫外線硬化型樹脂及び多孔
性フィラーを含有し、多孔性フィラーの平均粒子径は保
護層１８の厚さの０．７〜２．５倍である。保護層１８
の厚さよりも粒径の小さい多孔性フィラーを用いると、
保護層１８中に多孔性フィラーが沈んでしまい、セルフ
クリーニング性が失われる。ただし、平均粒子径である
ので、保護層１８の表面に適度な凹凸を付与することが
可能であるならば、保護層１８の厚さに対して１倍より
も小さい粒子径の多孔性フィラーも用いることができ
る。

【００３４】一方、保護層１８の厚さと比較して粒径の
大きい多孔性フィラーを用いるとサーマルヘッドと可逆
性感熱記録媒体表面の接触が悪くなり、印字がかすれる
ので、保護層１８の塗膜の厚みによって多孔性フィラー
を選択する必要があり、多孔性フィラーの粒径は保護層
１８の厚さの０．７〜２．５倍であり、保護層表面の手
触り感がザラザラするのを避けたい場合には、０．７〜
２．０倍の粒径にするのが好ましい。

【００３５】また、保護層１８に含まれる紫外線硬化型
樹脂の屈折率は１．４５〜１．５５の範囲内にあること
から、多孔性フィラーの屈折率は１．３０〜１．６５の
範囲内にあることが好ましい。このような紫外線硬化型
樹脂に対して屈折率の差の小さい多孔性のフィラーを混
合することによって、印字の反射濃度を変化させること
なく、光沢度の低下に伴ない明度が増加する艶消し効果
が得られ、ぎらついて見にくかった印字を見やすくし、
視認性を向上させることができる。

【００３６】多孔性フィラーとしては多孔性シリカ（屈
折率１．４６）、多孔性珪藻土粉末（屈折率１．５２〜
１．５５）を使用することができる。

【００３７】保護層１８はさらに、光重合開始剤等を含
む。

【００３８】ここで、保護層１８に含有させる多孔性フ
ィラーのｐＨについて説明する。本実施形態に係る可逆
性感熱記録媒体が有する保護層１８が含有する多孔性フ
ィラーのｐＨは、６．０〜８．０の範囲内である。これ
は、この含有された多孔性フィラーと可逆性感熱記録層
１４に含まれるロイコ染料との反応を抑えるためであ
る。すなわち、多孔性フィラーのｐＨが高く塩基性であ
ると、可逆性感熱記録層１４に含まれるロイコ染料が分
解することにより保護層１８が淡赤色に着色してしま
い、ｐＨが低く酸性であると、多孔性フィラーと可逆性
感熱記録層１４に含まれるロイコ染料とが反応して不可
逆的に着色してしまう。そこで、本実施形態では、多孔
性フィラーとしてｐＨが６．０〜８．０の範囲内にある
ものを用いる。

【００３９】ただし、本発明における多孔性フィラーの
ｐＨは、水に５重量％多孔性フィラーを懸濁させた５％
スラリーの状態で測定したものである。

【００４０】従って、この実施形態によれば、保護層１
８において、紫外線硬化型樹脂のハードコート剤に多孔
性のフィラーを混合することにより可逆性感熱記録媒体
に付着した汚れが多孔性のフィラーに吸着し、サーマル
ヘッドへの汚れの付着を無くすことができ、印字リサイ
クルの際の印字のかすれやスティッキングが発生しにく
くなり、サーマルヘッド洗浄の手間が省ける。さらに、
多孔性フィラーのｐＨを６．０〜８．０の範囲内に調整
しているため、多孔性フィラーと可逆性感熱記録層１４
に含まれるロイコ染料との反応を抑えることができ、可
逆性感熱記録層１４の不必要な着色を抑えることができ
る。

【００４１】また、保護層１８におけるシリカ等の多孔
性フィラーの含有量は固形分比で紫外線硬化型樹脂１０
０重量部に対し、０．５〜１０重量部が好ましい。含有
量が固形分比で０．５〜１０重量部の場合には保護層の
物理的強度に大きな差は生じないが、１０重量部より大
きい場合では紫外線硬化型樹脂成分の減少に伴い、物理
的強度が低下し、耐久性が低下するため好ましくない。

【００４２】次に、本発明に係る可逆性感熱記録媒体の
第２の実施形態について説明する。図２に、本発明に係
る可逆性感熱記録媒体の第２の実施形態の断面図を示
す。この実施形態においては基材１２と可逆性感熱記録
層１４との間に磁気記録層３０及び隠蔽層３２が形成さ
れている。また、可逆性感熱記録層１４上に中間層１
６、印刷層２０、保護層１８が形成されている。

【００４３】基材１２、可逆性感熱記録層１４、保護層
１８のそれぞれは図１に示す第１の実施形態の各層と同
様に形成されるので、その説明を省略する。

【００４４】中間層１６は、紫外線硬化型樹脂を用い、
該紫外線硬化型樹脂としてはアクリル系、ポリエステル
系等のものが利用できる。

【００４５】中間層１６の厚さは、例えば０．５〜１μ
ｍ程度である。

【００４６】中間層１６は、保護層１８を設ける際に保
護層１８の塗料に含まれる有機溶剤が可逆性感熱記録層
１４を発色させるのを防ぐための層である。すなわち、
可逆性感熱記録層１４上に直接保護層１８を設けた場合
には保護層１８の塗料に含まれる有機溶剤によっては可
逆性感熱記録層１４が発色することがあり、感熱による
記録ができなくなるので、これを防ぐため中間層１６を
設けている。

【００４７】中間層１６に使用される溶剤は、可逆性感
熱記録層１４を侵さないものであることを要し、水、ま
たはトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、シクロ
ヘキサンなどのシクロアルカン類、ｎ−ヘキサンなどの
脂肪族炭化水素、その他の炭化水素系の比較的極性の弱
い溶剤が使用される。

【００４８】塗布手段としては、グラビアコーター、バ
ーコーター、ナイフコーター等のコーティングが使用さ
れる。このように、コーティングによって中間層１６を
形成すればピンホールが発生しないため、保護層１８の
溶剤の浸透により可逆性感熱記録層１４を発色又は消色
させる恐れがない。

【００４９】磁気記録層３０は、従来この種の磁気記録
媒体において磁気記録層として一般に使用されているも
のを用いることができる。

【００５０】例えば、磁性材料として粒径１０μｍ以下
好ましくは０．０１〜５μｍのＢａ−フェライト、Ｓｒ
−フェライト、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、
針状鉄粉、ＣｒＯ₂を用い、バインダー樹脂として一般
に用いられるポリエステル系樹脂、アルキッド系樹脂、
ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂又はそれらの混合樹
脂を用いることができる。

【００５１】バインダー樹脂と磁性材料との混合比は基
材１２との接着性や塗膜強度及び磁気ヘッドによる検出
電圧等を考慮して適宜設定される。通常、重量比で前者
／後者＝１／１〜１／１０の範囲、好ましくは１／２〜
１／８が適当である。

【００５２】この磁気記録層３０の厚さは通常、５〜２
０μｍ程度である。

【００５３】隠蔽層３２は、磁気記録層３０の色彩を視
覚的に隠蔽すると共に、上記可逆性感熱記録層１４の発
色の色彩に対し十分なコントラストを付与するような色
彩を有する。また、隠蔽層３２を形成するために用いら
れる材料が備えるべき性質は、感熱記録条件下において
安定で、薄くても十分な耐久性を有し、磁気記録層３０
を構成する材料の可逆性感熱記録層１４への移行を阻止
し得ることである。

【００５４】このような耐熱性材料としては熱硬化性の
樹脂、例えばポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル
樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等を用いること
ができ、これに隠蔽性付与の為の顔料、例えばＡｌ、Ｓ
ｎ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｃｕ−Ｚｎ等の金属やＡｌ
₂０₃、Ｔｉ０₂等の金属酸化物などを適量添加する。

【００５５】隠蔽層３２としては、上記の様な熱硬化性
樹脂の他に非磁性の金属層例えばＡｌ、Ｓｎ、Ａｇ又は
これら金属の酸化物の層を用いることもできる。

【００５６】隠蔽層３２の厚さは例えば０．０５〜１５
μｍ程度である。

【００５７】印刷層２０は、印刷等によって形成される
層である。印刷層２０に所望の文字、模様などの可視情
報が印刷によって形成される。なお、印刷層２０は可逆
性感熱記録層１４に記録される可視記録情報を見ること
ができるように形成される。

【００５８】従って、図２に示される第２の実施形態に
よれば、磁気記録層により、磁気記録を行うことができ
るとともに、隠蔽層により磁気記録層の色が隠蔽される
ため、視認性に優れた印字を行え、図１に示される第１
の実施形態に係る可逆性感熱記録媒体と同様な効果を得
ることができ、また、印刷層２０を設けていることによ
り、所望の文字を形成することができる。

【００５９】本発明に係る可逆性感熱記録媒体は上記の
実施形態に限られず、たとえば基材１２の一方の面に磁
気記録層３０、隠蔽層３２、可逆性感熱記録層１４、中
間層１６、印刷層２０、保護層１８を設け、他方の面に
は可逆性感熱記録層１４、中間層１６、印刷層２０、保
護層１８を設けたものでもよい。さらに図１に示される
第１の実施形態において、保護層１８上に印刷層２０や
印刷保護層を設けても良い。

【００６０】また、本発明に係る可逆性感熱記録媒体は
カードに限らず種々の記録媒体に適用できる。

【００６１】

【実施例】次に本発明に係る可逆性感熱記録媒体の具体
的な実施例について、その組成および物性評価につき比
較例と比較して説明する。

【００６２】以下に述べる各実施例及び比較例共に、基
材として厚さ１８８μｍの白色ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）を用い、この基材上に可逆性感熱記録層
を設け、その上に紫外線硬化型塗料からなる保護層を形
成して構成される。

【００６３】各実施例、及び比較例では保護層の組成、
若しくは乾燥膜厚をそれぞれ変化させて実施している
が、上述の基材及び可逆性感熱記録層は、各実施例、及
び比較例共に共通のものを用いる。従って、まず、共通
に用いられる可逆性感熱記録層について説明する。

【００６４】可逆性感熱記録層ロイコ染料１重量部（3-ジエチルアミノ-6- メチル-7- アニリノフルオラン、山本化成（株）製商品名ＯＤＢ）顕減色剤３重量部 (N-(4-ヒドロキシフェニル)-N'-n- オクタデシル尿素、特開平6-210954) 熱可塑性樹脂３重量部（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製商品名ダイヤナールＢＲ−８０）紫外線硬化型樹脂１重量部（ＢＡＳＦ（株）社製商品名ＬＡＲＯＭＥＲＬＲ８８６４）光重合開始剤０．０５重量部（チバガイギー（株）製商品名ダロキュア１１７３）溶剤５０重量部（ＭＥＫ：トルエン＝１：１）

【００６５】上記の組成で混合した材料をペイントシェ
ーカーで１時間分散して塗料とした後、ワイヤーバーで
塗工し、乾燥させ（８０°Ｃ、５分間）、紫外線照射を
行って硬化させ（１６０Ｗ／ｃｍ、３０ｍ／分、１パ
ス）、乾燥膜厚６μｍの厚さの可逆性感熱記録層を形成
した。

【００６６】次に、各実施例、及び比較例で用いられる
保護層の組成について説明する。ただし、各実施例、及
び比較例で用いられる保護層は、それぞれ下記に示され
る組成成分により構成される保護層を用いるが、その形
成過程は、実施例６により示される保護層の乾燥膜厚
が、他の各実施例、及び比較例で用いられる乾燥膜厚と
異なる点以外は、各実施例、及び比較例共に全て同じで
ある。なお、多孔性フィラーのｐＨは全て水に５重量％
多孔性フィラーを懸濁させた５％スラリーの状態で測定
された値である。

【００６７】すなわち、各実施例、及び比較例で用いら
れる保護層は、下記に示される材料をペイントシェーカ
ーで１０分間分散して塗料とした後、ワイヤーバーで塗
工し、乾燥させ（８０°Ｃ、１分間）、紫外線照射を行
って硬化させ（１６０Ｗ／ｃｍ、３０ｍ／分、１パ
ス）、保護層を乾燥膜厚２μｍの厚さに形成し、実施例
６の場合のみ保護層を乾燥膜厚４μｍの厚さに形成す
る。

【００６８】（実施例１）保護層紫外線硬化型塗料１００重量部（大日本インキ化学工業（株）製商品名ユニディック１７−８０６固形分８０％）多孔性フィラー５重量部（富士シリシア化学（株）製商品名サイリシア４３６、平均粒子径２．５μ ｍ、ｐＨ＝７．５、屈折率＝１．４６）溶剤１５０重量部（ＭＥＫ：トルエン＝１：１）

【００６９】（実施例２）保護層紫外線硬化型塗料１００重量部（大日本インキ化学工業（株）製商品名ユニディック１７−８０６固形分８０％）多孔性フィラー０．５重量部（シリカ、富士シリシア化学（株）製商品名サイリシア４３６、平均粒子径２．５μｍ、ｐＨ＝７．５、屈折率＝１．４６）溶剤１５０重量部（ＭＥＫ：トルエン＝１：１）

【００７０】（実施例３）保護層紫外線硬化型塗料１００重量部（大日本インキ化学工業（株）製商品名ユニディック１７−８０６固形分８０％）多孔性フィラー１０重量部（シリカ、富士シリシア化学（株）製商品名サイリシア４３６、平均粒子径２．５μｍ、ｐＨ＝７．５、屈折率＝１．４６）溶剤１５０重量部（ＭＥＫ：トルエン＝１：１）

【００７１】（実施例４）保護層紫外線硬化型塗料１００重量部（大日本インキ化学工業（株）製商品名ユニディック１７−８０６固形分８０％）多孔性フィラー５重量部（シリカ、水澤化学工業（株）製商品名ミズシカルＰ−６０４、ｐＨ＝７．１、平均粒子径１．８μｍ、屈折率＝１．４６）溶剤１５０重量部（ＭＥＫ：トルエン＝１：１）

【００７２】（実施例５）保護層紫外線硬化型塗料１００重量部（大日本インキ化学工業（株）製商品名ユニディック１７−８０６固形分８０％）多孔性フィラー２重量部（シリカ、富士シリシア化学（株）製商品名サイリシア４４６、平均粒子径４．５μｍ、ｐＨ＝７．５、屈折率＝１．４６）溶剤１５０重量部（ＭＥＫ：トルエン＝１：１）

【００７３】（実施例６）保護層紫外線硬化型塗料１００重量部（大日本インキ化学工業（株）製商品名ユニディック１７−８０６固形分８０％）多孔性フィラー５重量部（シリカ、富士シリシア化学（株）製商品名サイリシア４５６、平均粒子径５．５μｍ、ｐＨ＝７．５、屈折率＝１．４６）溶剤１５０重量部（ＭＥＫ：トルエン＝１：１）

【００７４】（比較例１）保護層紫外線硬化型塗料１００重量部（大日本インキ化学工業（株）製商品名ユニディック１７−８０６固形分８０％）溶剤１５０重量部（ＭＥＫ：トルエン＝１：１）

【００７５】（比較例２）保護層紫外線硬化型塗料１００重量部（大日本インキ化学工業（株）製商品名ユニディック１７−８０６固形分８０％）多孔性フィラー１０重量部（シリカ、日本シリカ工業（株）製商品名ＮｉｐｓｉｌＳＳ−５０、平均粒子径１．３μｍ、ｐＨ＝７．５、屈折率＝１．４６）溶剤１５０重量部（ＭＥＫ：トルエン＝１：１）

【００７６】（比較例３）保護層紫外線硬化型塗料１００重量部（大日本インキ化学工業（株）製商品名ユニディック１７−８０６固形分８０％）多孔性フィラー５重量部（シリカ、富士シリシア化学（株）製商品名サイリシア４５６、平均粒子径５．５μｍ、ｐＨ＝７．５、屈折率＝１．４６）溶剤１５０重量部（ＭＥＫ：トルエン＝１：１）

【００７７】（比較例４）保護層紫外線硬化型塗料１００重量部（大日本インキ化学工業（株）製ユニディック１７−８０６固形分８０％多孔性フィラー５重量部（シリカ、富士シリシア化学（株）製商品名サイリシア２５６、平均粒子径３．０μｍ、ｐＨ＝３．０、屈折率＝１．４６）溶剤１５０重量部（ＭＥＫ：トルエン＝１：１）

【００７８】（比較例５）保護層紫外線硬化型塗料１００重量部（大日本インキ化学工業（株）製ユニディック１７−８０６固形分８０％多孔性フィラー５重量部（シリカ、日本シリカ工業（株）製商品名ＮｉｐｓｉｌＳＳ−４０、平均粒子径２．５μｍ、ｐＨ＝８．４、屈折率＝１．４６）溶剤１５０重量部（ＭＥＫ：トルエン＝１：１）

【００７９】以上のようにして形成した実施例１〜６及
び比較例１〜５の可逆性感熱記録媒体の、初期状態につ
いての地肌濃度、印字濃度、消去濃度、地肌ギラ付感、
地肌かぶり及び印字の状態のそれぞれの比較結果、及
び、サーマルプリンターを使用して５０回印字・消去を
行った後の、地肌濃度、印字濃度、消去濃度、カードの
傷及びヘッドの汚れのそれぞれの比較結果を表１に示
す。

【００８０】

【表１】

【００８１】ここで、印字及び消去を行うサーマルプリ
ンターとしては、ドット密度８ｄｏｔ／ｍｍで、印字エ
ネルギー０．５０ｍＪ／ｄｏｔ、消去エネルギー０．２
５ｍＪ／ｄｏｔに設定したサーマルプリンターを使用
し、濃度測定には反射濃度計マクベスＲＤ−９１８を使
用した。さらに、表１に示される地肌ギラ付き感、地肌
かぶりの発生とその時の色、印字の状態、カードの傷及
びサーマルヘッドの汚れは目視による比較である。

【００８２】この表１においては、初期状態と印字・消
去を５０回行った後の状態とを示している。まず、初期
状態の比較結果を説明する。

【００８３】実施例１〜６、比較例１〜５のいずれにお
いても、地肌濃度、印字濃度及び消去濃度についての顕
著な差はなかった。

【００８４】地肌かぶりについては、実施例１〜６、及
び、比較例１〜３については、地肌かぶりが発生してい
ないが、比較例４及び５については、地肌かぶりが発生
している。特に、比較例４では地肌が黒色に着色し、比
較例５では地肌が淡赤色に着色している。これは、地肌
かぶりが発生していない前者については、多孔性フィラ
ーのｐＨが適切なものであり多孔性フィラーと可逆性感
熱記録層に含まれるロイコ染料との不必要な反応が抑制
されていることを示し、地肌かぶりが発生している後者
については、多孔性フィラーのｐＨが不適切なものであ
り多孔性フィラーと可逆性感熱記録層に含まれるロイコ
染料との反応が抑制されていないことを示している。

【００８５】地肌ギラ付き感については、実施例１〜
６、及び、比較例３〜５については地肌ギラ付き感が無
いが、比較例１及び２では地肌ギラ付き感を有してい
る。このため、比較例１及び２では反射が多く視認性が
良くない。これは、地肌ギラ付き感が無い前者において
は、保護層に含有される多孔性フィラーの平均粒子径が
適切なものであり保護層表面に地肌ギラ付き感を防止す
るための凹凸が発生していることを示し、地肌ギラ付き
感を有している後者においては、保護層に多孔性フィラ
ーが含有されていないか、若しくは、多孔性フィラーの
平均粒子径の大きさが不適切なため、保護層表面に地肌
ギラ付き感を防止する凹凸が適切に発生していないこと
を示している。

【００８６】印字の状態については、実施例１〜６、比
較例１、２、４及び５については良好であり、比較例３
ではかすれが発生した。これは、印字が良好である前者
については、多孔性フィラーの平均粒子径の大きさが印
字の状態に影響を与えていないことを示し、印字が良好
ではなくかすれが発生している後者については、多孔性
フィラーの平均粒子径の大きさが大き過ぎ、サーマルヘ
ッドとカード表面との接触状態が悪いことを示してい
る。

【００８７】次に、サーマルプリンターを使用して印字
・消去を５０回行った後の比較結果について説明する。

【００８８】まず、地肌濃度及び印字濃度については、
実施例１〜６、及び比較例１〜５のいずれについても顕
著な差は無かった。

【００８９】消去濃度については、実施例１〜６、及
び、比較例１〜３のいずれも上昇していないが、比較例
４及び５については上昇している。これは、消去濃度が
上昇していない前者については、多孔性フィラーのｐＨ
が適切なものであることを示し、消去濃度が上昇してい
る後者については、多孔性フィラーのｐＨが不適切なも
のであり地肌かぶりが発生し、コントラストが悪くなっ
ていることを示している。

【００９０】カードの傷については、実施例１〜６、及
び、比較例３〜５については、傷が発生していないが、
比較例１及び２については、傷が発生している。これ
は、傷が発生していない前者においては、多孔性フィラ
ーの平均粒子径の大きさが十分なものであり、保護層の
表面に適度の凹凸が発生して、サーマルヘッドとカード
との間にゴミをかみこんだ場合でも、凹凸により傷の発
生を抑えることができることを示し、傷が発生している
後者については、多孔性フィラーが保護層に含有されて
いないか、若しくは、多孔性フィラーの平均粒子径の大
きさが不十分なため、保護層の表面に適度な凹凸が発生
せず、サーマルヘッドとカードとの間にゴミをかみこん
だ場合に、傷の発生を抑えることができないことを示し
ている。

【００９１】ヘッドの汚れについては、実施例１〜６、
及び、比較例３〜５については、汚れが発生していない
が、比較例１及び２については、汚れが発生している。
これは、汚れが発生していない前者においては、多孔性
フィラーの平均粒子径の大きさが十分なものであり、保
護層の表面に適度の凹凸が発生して、サーマルヘッドに
付着した汚れをこの凹凸によりかき落とすことができる
ため、汚れの発生を抑えることができることを示し、汚
れが発生している後者については、多孔性フィラーが保
護層に含有されていないか、若しくは、多孔性フィラー
の平均粒子径の大きさが不十分なため、保護層の表面に
適度な凹凸が発生せず、サーマルヘッドに付着した汚れ
をかき落とすことができないことを示している。

【００９２】以上の結果を比較すると、多孔性フィラー
のｐＨが影響を与えているのは地肌かぶり及び消去濃度
であり、多孔性フィラーの平均粒子径の大きさが影響を
与えているのは、地肌ギラ付感、印字の状態、カードの
傷及びヘッドの汚れである。

【００９３】まず、多孔性フィラーの平均粒子径の大き
さについて説明する。地肌ギラ付感においては、比較例
１及び比較例２の結果から保護層に多孔性フィラーを含
有させ、かつ、この含有させる多孔性フィラーの平均粒
子径の大きさを、少なくとも保護層の厚さの０．７倍以
上とするのが良いことが分かる。

【００９４】印字の状態においては、比較例３の結果か
ら、多孔性フィラーの平均粒子径の大きさを、少なくと
も保護層の厚さの２．７５倍以下とするのが良いことが
分かる。

【００９５】カードの傷、及び、ヘッドの汚れにおいて
は、共に、比較例１及び比較例２の結果から、地肌ギラ
付感の結果と同じく、多孔性フィラーの平均粒子径の大
きさを、少なくとも保護層の厚さの０．７倍以上とする
のが良いことが分かる。

【００９６】従って、多孔性フィラーの平均粒子径の大
きさは、保護層の厚さに対して、０．７倍以上、２．７
５倍以下であれば良いことが結論される。

【００９７】次に、多孔性フィラーのｐＨについて説明
する。地肌かぶりにおいては、比較例４及び比較例５の
結果から多孔性フィラーのｐＨは、少なくとも３以上か
つ８．４以下でなければならないことが分かる。

【００９８】消去濃度についての結果から導き出せる多
孔性フィラーのｐＨについても同様に、少なくとも３以
上かつ８．４以下でなければならないことが分かる。

【００９９】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば、可逆性感熱記録媒体が有する保護層に含有さ
れる多孔性フィラーのｐＨを、６．０〜８．０の範囲内
とすることにより、多孔性フィラーと感熱記録層に含ま
れるロイコ染料との反応を抑制することができ、その結
果、地肌かぶりを防止し、さらに、多数回にわたって印
字、消去を行った後の消去濃度の上昇を防止することが
可能な可逆性感熱記録媒体を提供することができる。

【０１００】また、保護層に含有される多孔性フィラー
として保護層の厚さの０．７〜２．５倍の粒径を有する
多孔性のフィラーを混合しているので、可逆性感熱記録
媒体に付着した汚れが多孔性のフィラーに吸着し、サー
マルヘッドの汚れをなくすことができ、印字リサイクル
の際の印字のかすれやスティッキングが発生しにくくな
り、サーマルヘッド洗浄の手間を省くことの可能な可逆
性感熱記録媒体を提供することができる。

【０１０１】また、多孔性フィラーの含有量が、固形分
比で紫外線硬化型樹脂１００重量部に対し０．５〜１０
重量部の含有量であることから、紫外線硬化型樹脂成分
の減少に伴う物理的強度の低下を防止することが可能な
可逆性感熱記録媒体を提供することができる。

【０１０２】また、多孔性フィラーの屈折率が、１．３
〜１．６５の範囲内の屈折率であるため、紫外線硬化型
樹脂と多孔性フィラーとの屈折率の差を小さくすること
ができるので、印字の反射濃度を変化させることなく、
光沢度の低下に伴い明度が増加する艶消し効果が得ら
れ、ぎらついて見にくかった印字を見やすくし、視認性
を向上させることが可能な可逆性感熱記録媒体を提供す
ることができる。

【０１０３】さらに、多孔性フィラーが、シリカ若しく
は珪藻土粉末により形成することができ、従って、多孔
性フィラーの材料を容易に入手することができるので、
その製造を容易に行うことが可能な可逆性感熱記録媒体
を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る可逆性感熱記録媒体の第１の実施
形態の断面図である。

【図２】本発明に係る可逆性感熱記録媒体の第２の実施
形態の断面図である。

【符号の説明】

１２基材１４可逆性感熱記録層１６中間層１８保護層２０印刷層３０磁気記録層３２隠蔽層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者藤田実東京都文京区小石川四丁目14番12号共同印刷株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材上に、ロイコ染料と顕減色剤を主成
分として含有し、加熱温度または加熱後の冷却温度の違
いにより相対的に発色状態と消色状態を形成しうる可逆
性感熱記録層を有し、前記可逆性感熱記録層上に、紫外線硬化型樹脂及び多孔
性フィラーを含有する保護層を有する可逆性感熱記録媒
体において、前記多孔性フィラーのｐＨが、６．０〜８．０の範囲内
であることを特徴とする可逆性感熱記録媒体。
【請求項２】前記多孔性フィラーの平均粒子径が、前
記保護層の厚さの０．７〜２．５倍であることを特徴と
する請求項１記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項３】前記保護層における前記多孔性フィラー
の含有量が、固形分比で前記紫外線硬化型樹脂１００重
量部に対し０．５〜１０重量部であることを特徴とする
請求項１又は２に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項４】前記多孔性フィラーの屈折率が、１．３
〜１．６５の範囲内であることを特徴とする請求項１か
ら３のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項５】前記多孔性フィラーが、シリカであるこ
とを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の可逆
性感熱記録媒体。
【請求項６】前記多孔性フィラーが、珪藻土粉末であ
ることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の
可逆性感熱記録媒体。