JPH09150578A - 感熱記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 繰り返し耐久性に優れ、サーマルヘッドの汚
れを防止し、印字かすれやスティッキングがなく表面の
ぎらつきをなくした感熱記録媒体を提供する。 【解決手段】 感熱記録層１４上の保護層１８は、紫外
線硬化型樹脂および多孔性フィラーを含み、多孔性フィ
ラーの粒径は保護層１８の厚さの１．０〜２．５倍とさ
れる。多孔性フィラーの含有量は固形分比で紫外線硬化
型樹脂１００重量部に対し０．５〜４重量部とし、屈折
率は１．４〜１．６５の範囲とする。多孔性のフィラー
を混合することにより感熱記録媒体に付着した汚れが多
孔性のフィラーに吸着し、サーマルヘッドの汚れをなく
し、印字のかすれやスティッキングの発生を防止でき
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録媒体に関
し、特に、印字の良好な記録を行い得る感熱記録媒体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ＩＤカード、プリペイドカード等の各種
カードにおいては、たとえば磁気記録に加えて残高等の
表示のため、感熱記録が行われている。感熱記録は現像
が不要で発色濃度が高く安価であることから、広く利用
されている。このような感熱記録型カードにおいては、
たとえば基材の一方の面に感熱記録層が設けられ、サー
マルヘッド等で加熱することによって感熱記録層を発色
させ、所望の文字等を表示している。

【０００３】このような感熱記録層の表面を保護し、耐
熱性、平滑性等をもたせるため、通常、保護層を設ける
ことが行われている。このような保護層を設けることに
より、熱による印字、消去の繰り返し耐久性の向上を図
っている。これによりカード自体は汚れにくいが、カー
ド表面の汚れがサーマルヘッドに付着し易く、そのため
サーマルヘッドが汚れ、印字面にかすれやスティッキン
グ等が発生するという問題があった。また、保護層の平
滑性が非常に高いために表面がぎらついてしまい、印字
の視認性が悪いという問題もあった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記のように従来の感
熱記録媒体においては、印字面にかすれやスティッキン
グ等が発生し、また、保護層の平滑性が非常に高いため
に表面がぎらついてしまい、印字の視認性が悪いという
問題があった。

【０００５】本発明は、上記のような問題点を解消し、
繰り返し耐久性に優れ、サーマルヘッドのセルフクリー
ニング性を持ち、サーマルヘッドの汚れを防止し、印字
かすれやスティッキングがなく、かつ表面のぎらつきを
なくした印字の視認性が良好な感熱記録媒体を提供する
ことを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、基材上
に、加熱によって発色する感熱記録層を有する感熱記録
媒体において、感熱記録層上に、紫外線硬化型樹脂およ
び多孔性フィラーを含有する保護層を有し、多孔性フィ
ラーの粒径は保護層の厚さの１．０〜２．５倍であるこ
とを特徴とするものである。

【０００７】また、本発明によれば、保護層における多
孔性フィラーの含有量は、固形分比で紫外線硬化型樹脂
１００重量部に対して０．５〜４重量部であることを特
徴とするものである。さらに、多孔性フィラーは屈折率
が１．４〜１．６５であることを特徴とし、シリカゲ
ル、珪藻土粉末を用いるとよい。

【０００８】

【発明の実施の形態】次に添付図面を参照して本発明に
よる感熱記録媒体の実施の形態を詳細に説明する。

【０００９】図１には本発明による感熱記録媒体が示さ
れている。本発明による感熱記録媒体は、図１に示すよ
うに基材１２上に感熱記録層１４、中間層１６、保護層
１８が順次積層されている。

【００１０】基材１２は、たとえばポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）、ポリアセテート、ポリスチレン
（ＰＳ）、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）お
よびポリカーボネート（ＰＣ）等の合成樹脂シートまた
は合成紙等を用いることができる。基材１２の厚さは通
常、１００〜３００μｍ程度である。

【００１１】感熱記録層１４を構成する材料としては、
サーマルヘッドなどによって行われる通常の感熱記録に
使用される感熱記録材料が用いられる。このような感熱
記録材料としては、高分子結着剤と感熱発色材料を主成
分として構成される。高分子結着剤としては、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポ
リビニールアルコール、デンプン、スチレン−マレイン
酸共重合物、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル
酸エチル等のメタクリル樹脂の単独または共重合物、ポ
リスチレン、アクリル−スチレン共重合物、ポリエステ
ル樹脂、クマロン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ニトロセルロース
等を用いることが出来る。

【００１２】また、感熱発色材料としては、フェノール
性水酸基を有する顕色剤と無色のロイコ染料との組合せ
であり、顕色剤として４，４’−イソプロピリデンフェ
ノール、ベンジル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、４，
４’−ジヒドロキシ−３，５’−ジアリルジフェニルス
ルフォン、メチルービス（ヒドロキシフェニル）アセテ
ート、没食子酸エステル、ｐ−フェニルフェノール等が
挙げられる。ロイコ染料としてはクリスタルバイオレッ
トラクトン、３−インドリノ−３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチル
アミノ−７−クロロフルオラン、２−（２−クロルフェ
ニルアミン）−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−
フルオロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジ−
ｎ−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−５−メチル−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルアニリ
ノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−ｐ−トルイジノ）−フルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジ
ノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−Ｎ−メ
チルシクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−エチルペンチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン等を挙げることが出来る。

【００１３】感熱記録層１４は３〜５μｍの厚さに形成
される。

【００１４】なお、感熱記録層１４は、上記のような感
熱記録材料により形成されるものの他、特開昭57-10969
5 号、特開平２-187389 号などに記載されているよう
に、ポリエステルなどの樹脂と、樹脂中に分散された有
機低分子物質からなる感熱記録材料で形成してもよい。
この感熱記録材料は、加熱温度を選択することによって
有機低分子物質の屈折率が樹脂の屈折率と等しくなった
り、異なったりするため、透明度が可逆的に変化する。
すなわち、図３に示すように、予め温度Ｔ0 以下で白濁
状態にある場合に、この状態から温度Ｔ1 〜Ｔ2 まで加
熱した後、温度Ｔ0 以下に冷却（矢印Ａ）すると、有機
低分子物質の屈折率が樹脂の屈折率とほぼ等しくなるた
め、可逆性の感熱記録層は透明状態に変化する。

【００１５】さらに、これを温度Ｔ3 以上に加熱した
後、温度Ｔ0 以下に冷却（矢印Ｂ）すると、有機低分子
物質の屈折率が樹脂の屈折率と異なるため光散乱をおこ
し、可逆性の感熱記録層は再び白濁状態に変化する。

【００１６】また、可逆性の感熱記録層を温度Ｔ0 〜Ｔ
1 またはＴ2 〜Ｔ3 に加熱した後、温度Ｔ0 以下に冷却
（矢印ＣまたはＤ）すると、可逆性の感熱記録層は透明
と白濁の中間の状態となる。

【００１７】可逆性の感熱記録材料はこのような状態変
化を繰り返し行えるものである。

【００１８】上記Ｔ0 〜Ｔ3 の一例をあげれば、それぞ
れ６０℃、７０℃、８０℃、１１０℃である。

【００１９】可逆性の感熱記録材料に使用される樹脂と
しては、透明性が良く、機械的強度に優れ、成膜性の良
いものが好ましい。その具体例としては、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレ
ート共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−
塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリ
ル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アク
リル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。このうち特
に好ましいものとしては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、
ポリエステル樹脂が該当する。

【００２０】有機低分子物質としては、アルカノール、
アルカンジオール、ハロゲンアルカノールまたはハロゲ
ンアルカンジオール、アルキルアミン、アルカン、アル
ケン、アルキン、ハロゲンアルカン、ハロゲンアルケ
ン、ハロゲンアルキン、シクロアルカン、シクロアルケ
ン、シクロアルキン、飽和または不飽和モノまたはジカ
ルボン酸またはこれらのエステル、アミド、またはアン
モニウム塩、飽和または不飽和ハロゲン脂肪酸またはこ
れらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、アク
リルカルボン酸またはこれらのエステル、アミド、また
はアンモニウム塩、ハロゲンアクリルカルボン酸または
これらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、チ
オアルコール、チオカルボン酸またはこれらのエステ
ル、アミド、またはアンモニウム塩、チオアルコールの
カルボン酸エステルなどで、その炭素数は１０〜４０、
分子量としては１００〜７００のものが挙げられる。特
に好ましいものとしては、融点が５０〜１５０℃の範囲
にあるラウリン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、アラ
キン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸、またはこれらのエ
ステル、アミド、またはアンモニウム塩である。

【００２１】樹脂と有機低分子物質の混合比としては、
重量比で樹脂１００部に対して有機低分子物質が５部〜
２００部の範囲にあるものが好ましく、１０部〜１００
部がより好ましい。

【００２２】可逆性感熱記録層には、透明化温度範囲を
拡大させるために、樹脂母材より低いガラス転移点（Ｔ
ｇ）、好ましくは５０℃以下のガラス転移点をもつ樹脂
を必要に応じて含有させることができ、このような樹脂
としてはアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、あるい
はポリアミド系樹脂を使用することが好ましい。

【００２３】さらに可逆性感熱記録層には印字・消去の
書換え耐久性を向上させるために紫外線や電子線等の放
射線で硬化する放射線硬化型樹脂を含有させることがで
き、このような放射線硬化型樹脂を含む塗料を塗布・乾
燥後、紫外線または電子線等の放射線で硬化させる。放
射線硬化型樹脂の添加割合は特に制限はないが好ましく
は樹脂母材１００重量部に対して０．１〜５０重量部で
ある。たとえば放射線硬化型樹脂として脂肪族のモノア
クリレートまたはジアクリレート、テトラヒドロフリル
基をもつアクリレートまたはメタクリルレート等が使用
できる。

【００２４】中間層１６は、紫外線硬化型樹脂を用い、
該紫外線硬化型樹脂としてはアクリル系、ポリエステル
系等のものが利用できる。

【００２５】中間層１６の厚さは、たとえば０．５〜１
μｍ程度である。

【００２６】中間層１６は、保護層１８を設ける際に保
護層１８の塗料に含まれる有機溶剤が感熱記録層１４を
発色させるのを防ぐための層である。すなわち、感熱記
録層１４上に直接保護層１８を設けた場合には保護層１
８に含まれる有機溶剤により感熱記録層１４が発色して
しまい、感熱による記録ができなくなるので、これを防
ぐため中間層１６を設けている。

【００２７】中間層１６に使用される溶剤は、感熱記録
層１４を侵さないものであることを要し、水、またはト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、シクロヘキサ
ンなどのシクロアルカン類、ｎ−ヘキサンなどの脂肪族
炭化水素、その他の炭化水素系の比較的極性の弱い溶剤
が使用される。

【００２８】塗布手段としては、グラビアコーター、バ
ーコーター、ナイフコーター等のコーティングが使用さ
れる。このように、コーティングによって中間層１６を
形成すればピンホールが発生しないため、保護層１８の
溶剤の浸透により感熱記録層１４を発色または消色させ
る恐れがない。

【００２９】保護層１８は、本発明の特徴をなすもので
ある。保護層１８は、紫外線硬化型樹脂および多孔性フ
ィラーを含有し、多孔性フィラーの粒径は保護層１８の
厚さの１．０〜２．５倍とする。保護層１８の厚さより
も粒径の小さいフィラーを用いると、保護層１８中にフ
ィラーが沈んでしまい、セルフクリーニング性が失われ
る。一方、薄い保護層１８に対して粒径の大きいフィラ
ーを用いると保護層表面からフィラーがはがれ落ち、耐
久性の低下と艶消し効果が損失してしまうので、保護層
１８の塗膜の厚みによってフィラーを選択する必要があ
り、多孔性フィラーの粒径は保護層１８の厚さの１．０
〜２．５倍であり、保護層表面の手触り感がザラザラす
るのを避けたい場合には、１．０〜２．０倍の粒径にす
るのが好ましい。

【００３０】また、保護層１８に含まれる紫外線硬化型
樹脂の屈折率は１．４５〜１．５５であるから、多孔性
フィラーの屈折率は１．４〜１．６５の範囲が好まし
い。このような紫外線硬化型樹脂と屈折率の差の小さい
多孔性のフィラーを混合することによって、印字の反射
濃度を変化させることなく、光沢度の低下にともない明
度が増加する艶消し効果が得られ、ぎらついて見にくか
った印字を見やすくし、視認性を向上できる。

【００３１】多孔性フィラーとしては多孔性シリカゲル
（屈折率１．４６）、多孔性珪藻土粉末（屈折率１．５
２〜１．５５）を使用することができる。

【００３２】保護層１８はさらに、光重合開始剤等を含
む。

【００３３】本発明によれば、保護層１８において、紫
外線硬化型樹脂のハードコート剤に多孔性のフィラーを
混合することにより感熱記録媒体に付着した汚れが多孔
性のフィラーに吸着し、サーマルヘッドの汚れをなくす
ことができ、印字リサイクルの際の印字のかすれやステ
ィッキングが発生しにくくなり、洗浄の手間が省ける。

【００３４】また、保護層１８におけるシリカゲル等の
多孔性フィラーの含有量は固形分比で紫外線硬化型樹脂
１００重量部に対し、０．５〜４重量部が好ましい。含
有量が固形分比で０．５〜４重量部の場合には地肌濃度
と表面性に大きな差は生じないが、５重量部以上では艶
消し効果が高すぎるため視認性が低下し、地肌濃度の低
下に伴うコントラストの低下が生じ、また、傷がつきや
すいことから耐久性も低下するため好ましくない。

【００３５】図２には、本発明による感熱記録媒体の他
の実施形態が示されている。この実施形態においては基
材１２と感熱記録層１４の間に磁気記録層３０、隠蔽層
３２が形成されている。また、中間層１６と保護層１８
の間に印刷層２０が形成されている。

【００３６】基材１２、感熱記録層１４、中間層１６、
保護層１８は図１の実施形態と同様に形成される。

【００３７】磁気記録層３０は、従来この種の磁気記録
媒体において磁気記録層として一般に用いられているも
のを用いることが出来る。

【００３８】例えば、磁性材料として粒径１０μｍ以下
好ましくは０．０１〜５μｍのＢａ−フェライト、Ｓｒ
−フェライト、 Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、γ−Ｆｅ
₂Ｏ₃、針状鉄粉、ＣｒＯ₂ を用い、バインダー樹脂とし
て一般に用いられるポリエステル系樹脂、アルキッド系
樹脂、ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂又はそれらの
混合樹脂を用いることが出来る。

【００３９】バインダー樹脂と磁性材料との混合比は基
材１２との接着性や塗膜強度及び磁気ヘッドによる検出
電圧等を考慮して適宜設定される。通常、重量比で前者
／後者＝１／１〜１／１０の範囲、好ましくは１／２〜
１／８が適当である。

【００４０】該磁気記録層３０の厚さは通常、５〜２０
μｍ程度である。

【００４１】隠蔽層３２は磁気記録層３０の色彩を視覚
的に隠蔽すると共に上記感熱記録層１４の発色の色彩に
対し十分なコントラストを付与するような色彩を有す
る。また、隠蔽層３２を形成するために用いられる材料
が備えるべき性質は感熱記録条件下において安定で、薄
くても十分な耐久性を有し、磁気記録層３０を構成する
材料の感熱記録層１４への移行を阻止し得ることであ
る。

【００４２】この様な耐熱性材料としては熱硬化性の樹
脂、例えばポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹
脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等を用いることが
でき、これに隠蔽性付与の為の顔料例えばＡｌ、Ｓｎ、
Ｚｎ、Ｃｕ、Ａｇ、 Ｃｕ−Ｚｎ等の金属やＡｌ₂０₃、
Ｔｉ０₂等の金属酸化物などを適量添加する。

【００４３】隠蔽層３２としては、上記の様な熱硬化性
樹脂の他に非磁性の金属層例えばＡｌ、Ｓｎ、Ａｇ又は
これら金属の酸化物の層を用いることもできる。

【００４４】隠蔽層３２の厚さは例えば０．０５〜３μ
ｍ程度である。

【００４５】印刷層２０は、印刷などによって形成され
る層である。印刷層２０に所望の文字、模様などの可視
情報が印刷によって形成される。なお、印刷層２０は感
熱記録層１４に記録される可視記録情報を見ることがで
きるように形成される。

【００４６】本発明による感熱記録媒体は上記の実施形
態に限られず、たとえば基材１２の一方の面に磁気記録
層３０、隠蔽層３２、感熱記録層１４、中間層１６、印
刷層２０、保護層１８を設け、他方の面には感熱記録層
１４、中間層１６、印刷層２０、保護層１８を設けたも
のでもよい。さらに図１の実施例において、保護層１８
上に印刷層２０、印刷保護層２２を設けたものでもよ
い。

【００４７】また、本発明による感熱記録媒体はカード
に限らず種々の記録媒体に適用できる。

【００４８】

【実施例】次に本発明による感熱記録媒体の具体的な実
施例について、その組成および物性評価につき比較例と
比較して説明する。

【００４９】基材として厚さ１８８μｍのポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）を用い、基材上に従来この種
の記録媒体において一般的に用いられている磁気記録層
を設け、その上に紫外線硬化型樹脂からなる平滑層を設
け、その上にアルミニウムを蒸着した光反射層（隠蔽
層）を形成し、光反射層上に下記の組成により混合した
可逆性感熱記録材料をバーコーターにより約５μｍの厚
みで塗布後、１３０℃で１分間乾燥し、８０Ｗ／ｃｍ×
２灯、移動速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で紫外線を照射し
て、厚さ４μｍの可逆性感熱記録層を形成した。

【００５０】 感熱記録層 ドデカン二酸 ５重量部 1,18−オクタデカメチレンジカルボン酸ジステアリル ２５重量部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 （ユニオンカーバイド（株）製 商品名ＶＭＣＨ） ６０重量部 トリプロピレンジアクリレート ２０重量部 光重合開始剤 （チバガイギー（株）製 商品名イルガキュア１８４） １重量部 テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） ７００重量部

【００５１】 中間層 保護層インキＧＰＳ−ＵＶ１００ １００重量部 （日本化薬（株）製） トルエン ３００重量部 上記の割合で混合した材料をグラビアコーティングした
後、ＵＶランプ（１６０Ｗ／ｃｍ×３灯、３０ｍ／ｍｉ
ｎ）で紫外線照射して硬化させ、厚さ１μｍの中間層を
形成した。さらに中間層上に印刷層を設けた。

【００５２】以上のようにして得られた原反に、下記の
実施例１〜６、比較例１〜６に示す割合で混合した材料
をボールミルで分散し１時間経過後、得られたハードコ
ート剤をグラビアコーティングし、ＵＶランプ（１６０
Ｗ／ｃｍ×３灯、３０ｍ／ｍｉｎ）で紫外線照射して硬
化させ、厚さ２μｍの保護層を形成した。

【００５３】なお、下記の実施例１〜６比較例１〜６に
示す材料中、紫外線硬化型樹脂は固形分としての重量部
である。

【００５４】（実施例１） 保護層 紫外線硬化型樹脂ユニディック１７−８０６ （大日本インキ化学工業（株）製） ８０重量部 光重合開始剤イルガキュア１８４ （チバガイギー（株）製） ２重量部 シリカゲル サイリシア４３６ 粒径２．５μｍ （富士シリシア化学工業（株）製） ０．８重量部 シリコンオイルＳＨ２００ （東レダウコーニングシリコーン（株）製） ２重量部 酢酸ブチル １００重量部

【００５５】（実施例２） 保護層 紫外線硬化型樹脂ユニディック１７−８０６ （大日本インキ化学工業（株）製） ８０重量部 光重合開始剤イルガキュア１８４ （チバガイギー（株）製） ２重量部 珪藻土セライトスーパーファイン・スーパーフロス 粒径２〜４μｍ （米国マンビル社製） ０．８重量部 シリコンオイルＳＨ２００ （東レダウコーニングシリコーン（株）製） ２重量部 酢酸ブチル １００重量部

【００５６】（実施例３） 保護層 紫外線硬化型樹脂ユニディックＶ−４２０５ （大日本インキ化学工業（株）製） １００重量部 光重合開始剤イルガキュア１８４ （チバガイギー（株）製） ２重量部 珪藻土セラトンＭＷ−２５ 粒径２〜４μｍ （米国イーグルピチャー社製） １重量部 シリコンオイルＳＨ２００ （東レダウコーニングシリコーン（株）製） ２重量部 酢酸ブチル １５０重量部

【００５７】（実施例４） 保護層 紫外線硬化型樹脂ユニディック１７−８０６ （大日本インキ化学工業（株）製） ８０重量部 光重合開始剤イルガキュア１８４ （チバガイギー（株）製） ２重量部 シリカゲル サイリシア４３６ 粒径２．５μｍ （富士シリシア化学工業（株）製） ３．２重量部 シリコンオイルＳＨ２００ （東レダウコーニングシリコーン（株）製） ２重量部 酢酸ブチル １００重量部

【００５８】（実施例５） 紫外線硬化型樹脂ユニディック１７−８０６ （大日本インキ化学工業（株）製） ８０重量部 光重合開始剤イルガキュア１８４ （チバガイギー（株）製） ２重量部 シリカゲル サイリシア４４６ 粒径４．５μｍ （富士シリシア化学工業（株）製） ０．８重量部 シリコンオイルＳＨ２００ （東レダウコーニングシリコーン（株）製） ２重量部 酢酸ブチル １００重量部

【００５９】（実施例６） 紫外線硬化型樹脂ユニディック１７−８０６ （大日本インキ化学工業（株）製） ８０重量部 光重合開始剤イルガキュア１８４ （チバガイギー（株）製） ２重量部 シリカゲル サイリシア４３６ 粒径２．５μｍ （富士シリシア化学工業（株）製） ０．４重量部 シリコンオイルＳＨ２００ （東レダウコーニングシリコーン（株）製） ２重量部 酢酸ブチル １００重量部

【００６０】（比較例１） 保護層 紫外線硬化型樹脂ユニディック１７−８０６ （大日本インキ化学工業（株）製） ８０重量部 光重合開始剤イルガキュア１８４ （チバガイギー（株）製） ２重量部 シリコンオイルＳＨ２００ （東レダウコーニングシリコーン（株）製） ２重量部 酢酸ブチル １００重量部

【００６１】（比較例２） 保護層 紫外線硬化型樹脂ユニディックＶ−４２０５ （大日本インキ化学工業（株）製） １００重量部 光重合開始剤イルガキュア１８４ （チバガイギー（株）製） ２重量部 シリコンオイルＳＨ２００ （東レダウコーニングシリコーン（株）製） ２重量部 酢酸ブチル １００重量部

【００６２】（比較例３） 保護層 紫外線硬化型樹脂ユニディック１７−８０６ （大日本インキ化学工業（株）製） ８０重量部 光重合開始剤イルガキュア１８４ （チバガイギー（株）製） ２重量部 シリカゲル サイリシア３１０ 粒径１．４μｍ （富士シリシア化学工業（株）製） ０．８重量部 シリコンオイルＳＨ２００ （東レダウコーニングシリコーン（株）製） ２重量部 酢酸ブチル １００重量部

【００６３】（比較例４） 保護層 紫外線硬化型樹脂ユニディック１７−８０６ （大日本インキ化学工業（株）製） ８０重量部 光重合開始剤イルガキュア１８４ （チバガイギー（株）製） ２重量部 シリカゲル サイリシア２５６Ｎ粒径３．０μｍ （富士シリシア化学工業（株）製） ４重量部 シリコンオイルＳＨ２００ （東レダウコーニングシリコーン（株）製） ２重量部 酢酸ブチル １００重量部

【００６４】（比較例５） 紫外線硬化型樹脂ユニディック１７−８０６ （大日本インキ化学工業（株）製） ８０重量部 光重合開始剤イルガキュア１８４ （チバガイギー（株）製） ２重量部 シリカゲル サイリシア４５６ 粒径５．５μｍ （富士シリシア化学工業（株）製） ０．８重量部 シリコンオイルＳＨ２００ （東レダウコーニングシリコーン（株）製） ２重量部 酢酸ブチル １００重量部

【００６５】（比較例６） 紫外線硬化型樹脂ユニディック１７−８０６ （大日本インキ化学工業（株）製） ８０重量部 光重合開始剤イルガキュア１８４ （チバガイギー（株）製） ２重量部 シリカゲル サイリシア４３６ 粒径２．５μｍ （富士シリシア化学工業（株）製） ０．３重量部 シリコンオイルＳＨ２００ （東レダウコーニングシリコーン（株）製） ２重量部 酢酸ブチル １００重量部

【００６６】以上のようにして形成した実施例１〜６、
比較例１〜６について、反射濃度、耐久性、スティッキ
ング、サーマルヘッドの汚れ、艶消し効果につき評価し
比較を行った結果を表１に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】上記のように地肌濃度および発色濃度を表
す反射濃度の最大および最小値は実施例１〜６、比較例
１〜３と比較例５〜６はいずれもほぼ同様の値であり、
かぶりの発生もなかた。実施例１〜６においてはスティ
ッキングの発生およびサーマルヘッドの汚れがなかっ
た。これに対して比較例１〜４と比較例５においてはス
ティッキングが発生し、比較例１〜３と比較例５〜６は
サーマルヘッドに汚れが付着した。

【００６９】実施例１〜６においては、上記のように、
紫外線硬化型樹脂に多孔性のフィラーを混合することに
よりカードに付着した汚れが多孔性のフィラーに吸着
し、サーマルヘッドの汚れをなくすことができ、印字リ
サイクルの際の印字のかすれやスティッキングが発生し
にくくなり、洗浄の手間が省けた。

【００７０】これに対して比較例１、２は多孔性のフィ
ラーを含まないため、サーマルヘッドに汚れが付着し、
スティッキングが発生した。また、実施例１〜６におい
ては粒径２〜４．５μｍの多孔性のフィラーを用いてい
るが、比較例３は粒径１．４μｍの多孔性フィラーを用
いているため、保護層１８中にフィラーが沈んでしま
い、セルフクリーニング性が失われ、サーマルヘッドに
汚れが付着し、スティッキングが発生した。また、比較
例５は粒径５．５μｍと保護層厚の２．５倍以上の多孔
性フィラーを用いているため、フィラーが保護層からは
がれ落ち、フィラーを含有した効果が薄れ、サーマルヘ
ッドに汚れが付着し、スティッキングが発生し、艶消し
効果も得られなかった。上記の結果から多孔性のフィラ
ーの粒径は保護層の厚さの１．０〜２．５倍が好ましい
ことがわかる。

【００７１】また、艶消し効果については、実施例１お
よび４ならびに５、比較例４が非常に良好であり、実施
例２、３、６、比較例３が良好であった。実施例１〜６
においては、紫外線硬化型樹脂と屈折率の変化のない多
孔性のフィラーを混合することによって光沢度の低下に
ともない明度が増加する艶消し効果が得られ、ぎらつい
て見にくかった印字を見やすくし、視認性を向上できた
のに対し、フィラーを含まない比較例１、２および保護
層の厚さの２．５倍以上の粒径のフィラーを含むため、
フィラーが保護層からはがれ落ちてしまった比較例５で
は、艶消し効果は得られなかった。

【００７２】実施例１〜６においては多孔性フィラーの
含有量を紫外線硬化型樹脂の固形分１００重量部に対
し、０．５〜４重量部としており、上記のように艶消し
効果および視認性が良好であった。しかし、比較例４に
おいては多孔性フィラーの含有量を紫外線硬化型樹脂の
固形分１００重量部に対し、５重量部としており、上記
のように艶消し効果が良好であるが、艶消し効果が高す
ぎて視認性が低下し、地肌濃度の低下に伴うコントラス
トの低下が生じた。また、傷がつきやすく耐久性も上記
のように低い。比較例６は多孔性フィラーの含有量が紫
外線硬化型樹脂の固形分１００重量部に対して０．４重
量部と少ないためサーマルヘッドに汚れが付着し、艶消
し効果が低下した。上記の結果から、多孔性フィラーの
最適含有量は固形分比で紫外線硬化型樹脂１００重量部
に対し、０．５〜４重量部であることがわかる。

【００７３】

【発明の効果】本発明によれば、感熱記録層上の保護層
に保護層の厚さの１．０〜２．５倍の粒径を有する多孔
性のフィラーを混合することにより、感熱記録媒体に付
着した汚れが多孔性のフィラーに吸着し、サーマルヘッ
ドの汚れをなくすことができ、印字リサイクルの際の印
字のかすれやスティッキングが発生しにくくなり、洗浄
の手間が省ける。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による感熱記録媒体の一実施形態を示す
断面図である。

【図２】本発明による感熱記録媒体の他の実施形態を示
す断面図である。

【図３】可逆性感熱記録材料の状態変化を示す図であ
る。

【符号の説明】

１２ 基材 １４ 感熱記録層 １６ 中間層 １８ 保護層 ２０ 印刷層 ３０ 磁気記録層 ３２ 隠蔽層

フロントページの続き (72)発明者 大澤 晴彦 東京都文京区小石川四丁目14番12号 共同 印刷株式会社内 (72)発明者 藤田 実 東京都文京区小石川四丁目14番12号 共同 印刷株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材上に、加熱によって発色する感熱記
   録層を有する感熱記録媒体において、 前記感熱記録層上に、紫外線硬化型樹脂および多孔性フ
   ィラーを含有する保護層を有し、 前記多孔性フィラーの粒径は、前記保護層の厚さの１．
   ０〜２．５倍であることを特徴とする感熱記録媒体。
2. 【請求項２】 前記保護層における前記多孔性フィラー
   の含有量は、固形分比で前記紫外線硬化型樹脂１００重
   量部に対し０．５〜４重量部であることを特徴とする感
   熱記録媒体。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の感熱記録媒体におい
   て、 前記多孔性フィラーは屈折率が１．４〜１．６５である
   ことを特徴とする感熱記録媒体。
4. 【請求項４】 請求項３に記載の感熱記録媒体におい
   て、 前記多孔性フィラーはシリカゲルであることを特徴とす
   る感熱記録媒体。
5. 【請求項５】 請求項３に記載の感熱記録媒体におい
   て、 前記多孔性フィラーは珪藻土粉末であることを特徴とす
   る感熱記録媒体。