JPH10310595A - １，６−ｇｐｓまたは１，１−ｇｐｍに富む混合物の製造方法 - Google Patents
１，６−ｇｐｓまたは１，１−ｇｐｍに富む混合物の製造方法Info
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- JPH10310595A JPH10310595A JP10031833A JP3183398A JPH10310595A JP H10310595 A JPH10310595 A JP H10310595A JP 10031833 A JP10031833 A JP 10031833A JP 3183398 A JP3183398 A JP 3183398A JP H10310595 A JPH10310595 A JP H10310595A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07H3/00—Compounds containing only hydrogen atoms and saccharide radicals having only carbon, hydrogen, and oxygen atoms
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 非常に純度の高い1,1-GPM（1-0-α-D-グルコ
ピラノシル-D-マンニトール)及び1,6-GPS（6-0-α-D-グ
ルコピラノシル-D-ソルビトール）並びに1,1-GPM及び1,
6-GPSの混合物を高収率で大量に製造するための適切な
製造方法を提供する。 【解決手段】 1,1-GPM及び／または1,6-GPSに富む相を
製造する方法であって、水素化イソマルツロースまたは
水素化イソマルツロースを含む混合物を高温にて水に溶
解し、所望の相組成を得るのに充分な所定の温度範囲に
わたって、得られる溶液を冷却することにより該溶液を
結晶化させ、次いで1,1-GPMに富む相を1,6-GPSに富む相
から分離する前記方法。
ピラノシル-D-マンニトール)及び1,6-GPS（6-0-α-D-グ
ルコピラノシル-D-ソルビトール）並びに1,1-GPM及び1,
6-GPSの混合物を高収率で大量に製造するための適切な
製造方法を提供する。 【解決手段】 1,1-GPM及び／または1,6-GPSに富む相を
製造する方法であって、水素化イソマルツロースまたは
水素化イソマルツロースを含む混合物を高温にて水に溶
解し、所望の相組成を得るのに充分な所定の温度範囲に
わたって、得られる溶液を冷却することにより該溶液を
結晶化させ、次いで1,1-GPMに富む相を1,6-GPSに富む相
から分離する前記方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水素化イソマルツ
ロース(isomaltulose)または水素化イソマルツロースを
含む混合物から6-0-α-D-グルコピラノシル-D-ソルビト
ール（以下、「1,6-GPS」という）及び／または1-0-α-
D-グルコピラノシル-D-マンニトール（以下、「1,1-GP
M」という)に富む混合物を製造する方法に関する。
ロース(isomaltulose)または水素化イソマルツロースを
含む混合物から6-0-α-D-グルコピラノシル-D-ソルビト
ール（以下、「1,6-GPS」という）及び／または1-0-α-
D-グルコピラノシル-D-マンニトール（以下、「1,1-GP
M」という)に富む混合物を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】水素化イソマルツロースは、1,6-GPSと
1,1-GPMをほぼ等モルずつ含む混合物であり、糖の代用
品として市販されている。それは、虫歯の原因となら
ず、低カロリーであり、さらに糖尿病患者に適している
という点で実質的に有益である。純粋な1,6-GPS及び1,1
-GPMまたは多量の1,6-GPS及び1,1-GPMを含む混合物は、
数多くの用途、例えば、食品産業において有利に用いる
ことができ、これらの溶液は、1,1-GPM/1,6-GPSを等モ
ル比で含む生成物よりも優れている。しかしながら、入
手が容易な出発材料から簡単かつ効率良く1,6-GPSまた
は1,1-GPMに富む混合物あるいは純粋な1,6-GPS及び1,1-
GPMを製造する生産方法は、今日まで知られていない。
1,1-GPMをほぼ等モルずつ含む混合物であり、糖の代用
品として市販されている。それは、虫歯の原因となら
ず、低カロリーであり、さらに糖尿病患者に適している
という点で実質的に有益である。純粋な1,6-GPS及び1,1
-GPMまたは多量の1,6-GPS及び1,1-GPMを含む混合物は、
数多くの用途、例えば、食品産業において有利に用いる
ことができ、これらの溶液は、1,1-GPM/1,6-GPSを等モ
ル比で含む生成物よりも優れている。しかしながら、入
手が容易な出発材料から簡単かつ効率良く1,6-GPSまた
は1,1-GPMに富む混合物あるいは純粋な1,6-GPS及び1,1-
GPMを製造する生産方法は、今日まで知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、非常に純度の高い1,1-GPM及び1,6-GPS並びに1,1-GP
M及び1,6-GPSの混合物を高収率で大量に製造するための
適切な生産方法を提供することである。
は、非常に純度の高い1,1-GPM及び1,6-GPS並びに1,1-GP
M及び1,6-GPSの混合物を高収率で大量に製造するための
適切な生産方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は以下の発明を包
含する。 (1)1,1-GPM（1-0-α-D-グルコピラノシル-D-マンニトー
ル)及び／または1,6-GPS（6-0-α-D-グルコピラノシル-
D-ソルビトール）に富む相を製造する方法であって、水
素化イソマルツロースまたは水素化イソマルツロースを
含む混合物を高温にて水に溶解し、所望の相組成を得る
のに充分な所定の温度範囲にわたって、得られる溶液を
冷却することにより該溶液を結晶化させ、次いで1,1-GP
Mに富む相を1,6-GPSに富む相から分離する前記方法。
含する。 (1)1,1-GPM（1-0-α-D-グルコピラノシル-D-マンニトー
ル)及び／または1,6-GPS（6-0-α-D-グルコピラノシル-
D-ソルビトール）に富む相を製造する方法であって、水
素化イソマルツロースまたは水素化イソマルツロースを
含む混合物を高温にて水に溶解し、所望の相組成を得る
のに充分な所定の温度範囲にわたって、得られる溶液を
冷却することにより該溶液を結晶化させ、次いで1,1-GP
Mに富む相を1,6-GPSに富む相から分離する前記方法。
【０００５】(2)前記冷却による結晶化を、９０℃〜６
５℃の温度範囲では５〜１５Ｋ/hの冷却速度にて行い、
６５℃〜３７℃の温度範囲では０．４〜１０Ｋ/h、好ま
しくは０．４〜３Ｋ/hの冷却速度にて行う(1)の方法。 (3)前記冷却速度を、９０℃〜６５℃の温度範囲では８
〜１２Ｋ/hに維持する(2)の方法。
５℃の温度範囲では５〜１５Ｋ/hの冷却速度にて行い、
６５℃〜３７℃の温度範囲では０．４〜１０Ｋ/h、好ま
しくは０．４〜３Ｋ/hの冷却速度にて行う(1)の方法。 (3)前記冷却速度を、９０℃〜６５℃の温度範囲では８
〜１２Ｋ/hに維持する(2)の方法。
【０００６】(4)前記冷却速度を、６５℃〜３７℃の温
度範囲では０．８〜１．５Ｋ/hに維持する(2)または(3)
の方法。 (5)前記冷却による結晶化を９０℃〜８０℃、好ましく
は８５℃の温度にて開始し、４０℃〜３０℃、好ましく
は３７℃の温度まで行う(1)〜(4)の方法。 (6)前記水素化イソマルツロースまたは水素化イソマル
ツロースを含む混合物を、８０℃〜９０℃、好ましくは
８５℃の高温にて水に溶解させる(1)〜(5)の方法。
度範囲では０．８〜１．５Ｋ/hに維持する(2)または(3)
の方法。 (5)前記冷却による結晶化を９０℃〜８０℃、好ましく
は８５℃の温度にて開始し、４０℃〜３０℃、好ましく
は３７℃の温度まで行う(1)〜(4)の方法。 (6)前記水素化イソマルツロースまたは水素化イソマル
ツロースを含む混合物を、８０℃〜９０℃、好ましくは
８５℃の高温にて水に溶解させる(1)〜(5)の方法。
【０００７】(7)得られる溶液の水素化イソマルツロー
ス濃度または水素化イソマルツロースを含む混合物濃度
が、固形分で７０〜９０％、好ましくは７５〜８５％で
ある(1)〜(6)の方法。 (8)前記溶液を冷却して結晶化させる際に、溶液に水素
化イソマルツロース、1,1-GPMまたは1,6-GPSの種晶を添
加する(1)〜(7)の方法。
ス濃度または水素化イソマルツロースを含む混合物濃度
が、固形分で７０〜９０％、好ましくは７５〜８５％で
ある(1)〜(6)の方法。 (8)前記溶液を冷却して結晶化させる際に、溶液に水素
化イソマルツロース、1,1-GPMまたは1,6-GPSの種晶を添
加する(1)〜(7)の方法。
【０００８】(9)種晶を添加するのに懸濁液、特に水素
化イソマルツロースを水、有機溶剤（特にイソプロパノ
ール）に懸濁させた懸濁液を使用し、必要であれば食品
適合性の分散剤を添加する(8)の方法。 (10)種晶の添加を、５０℃〜６５℃、好ましくは６１℃
〜６３℃の温度にて行う(8)または(9)の方法。
化イソマルツロースを水、有機溶剤（特にイソプロパノ
ール）に懸濁させた懸濁液を使用し、必要であれば食品
適合性の分散剤を添加する(8)の方法。 (10)種晶の添加を、５０℃〜６５℃、好ましくは６１℃
〜６３℃の温度にて行う(8)または(9)の方法。
【０００９】(11)冷却による結晶化に続けて、得られる
1,1-GPMに富む相を遠心分離によって1,6-GPSに富む相か
ら分離する(1)〜(10)の方法。 (12)(1)〜(11)の方法に続けて、１回、必要であれば２
回または複数回、得られる1,1-GPMに富む相を濃縮し、
冷却により結晶化させる純粋な1,1-GPMを製造する方
法。
1,1-GPMに富む相を遠心分離によって1,6-GPSに富む相か
ら分離する(1)〜(10)の方法。 (12)(1)〜(11)の方法に続けて、１回、必要であれば２
回または複数回、得られる1,1-GPMに富む相を濃縮し、
冷却により結晶化させる純粋な1,1-GPMを製造する方
法。
【００１０】(13)相を濃縮する前に、1,1-GPMに富む相
を精製（特に濾過）する(12)の方法。 (14)(1)〜(11)の方法に続けて、得られる1,6-GPSに富む
相を１回、好ましくは２回濃縮し、１回、好ましくは２
回冷却により結晶化させる純粋な1,6-GPSを製造する方
法。
を精製（特に濾過）する(12)の方法。 (14)(1)〜(11)の方法に続けて、得られる1,6-GPSに富む
相を１回、好ましくは２回濃縮し、１回、好ましくは２
回冷却により結晶化させる純粋な1,6-GPSを製造する方
法。
【００１１】(15)冷却による結晶化、並びに必要ならば
分離または濃縮に続けて、1,1-GPMまたは1,6-GPS、また
は1,1-GPM及び1,6-GPSに富む混合物を固形分で６０〜９
０％に濃縮し、エバポレーションにより結晶化させて乾
燥生成物を得る(1)〜(14)の方法。 (16)冷却による結晶化に続けて、得られる1,6-GPSを５
時間４５℃にて乾燥させる(14)の方法。
分離または濃縮に続けて、1,1-GPMまたは1,6-GPS、また
は1,1-GPM及び1,6-GPSに富む混合物を固形分で６０〜９
０％に濃縮し、エバポレーションにより結晶化させて乾
燥生成物を得る(1)〜(14)の方法。 (16)冷却による結晶化に続けて、得られる1,6-GPSを５
時間４５℃にて乾燥させる(14)の方法。
【００１２】(17)冷却による結晶化に続けて、得られる
1,1-GPMを、３５℃から開始して１Ｋ/hの加熱速度で６
時間乾燥させる(12)または(13)の方法。 (18)水素化イソマルツロースを含む混合物が、1,1-GP
M、1,6-GPS、及び可能であればマンニトール、ソルビト
ール、1,1-GPS（1-0-α-D-グルコピラノシル-D-ソルビ
トール）、イソメレチトース、サッカロースまたはイソ
マルトースを含むものである(1)〜(17)の方法。
1,1-GPMを、３５℃から開始して１Ｋ/hの加熱速度で６
時間乾燥させる(12)または(13)の方法。 (18)水素化イソマルツロースを含む混合物が、1,1-GP
M、1,6-GPS、及び可能であればマンニトール、ソルビト
ール、1,1-GPS（1-0-α-D-グルコピラノシル-D-ソルビ
トール）、イソメレチトース、サッカロースまたはイソ
マルトースを含むものである(1)〜(17)の方法。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の目的は、1,1-GPM及び1,6
-GPSに富む混合物並びに純粋な1,6-GPS及び純粋な1,1-G
PMを製造する上記の方法により解決される。1,1-GPM及
び1,6-GPSに富む相は本発明の方法にて製造される。即
ち、水素化イソマルツロースまたは水素化イソマルツロ
ースを含む混合物を高温にて水に溶解し、得られる溶液
を所定の温度範囲にわたって冷却して結晶化させ、所望
の相組成を得る。続いて1,1-GPMに富む相を1,6-GPSに富
む相から分離する。結晶化を行うための冷却工程は、断
続的に行なってもよいし、連続的に行なってもよい。
-GPSに富む混合物並びに純粋な1,6-GPS及び純粋な1,1-G
PMを製造する上記の方法により解決される。1,1-GPM及
び1,6-GPSに富む相は本発明の方法にて製造される。即
ち、水素化イソマルツロースまたは水素化イソマルツロ
ースを含む混合物を高温にて水に溶解し、得られる溶液
を所定の温度範囲にわたって冷却して結晶化させ、所望
の相組成を得る。続いて1,1-GPMに富む相を1,6-GPSに富
む相から分離する。結晶化を行うための冷却工程は、断
続的に行なってもよいし、連続的に行なってもよい。
【００１４】好ましい態様では、溶液を、９０℃〜６５
℃の温度範囲では５〜１５Ｋ/hの冷却速度にて冷却し、
７５℃〜３７℃、特に６５℃〜３７℃の温度範囲では
０．４〜１０Ｋ/h、好ましくは０．４〜３Ｋ/hの冷却速
度にて冷却して結晶化させる。本明細書中、「水素化イ
ソマルツロース」を、1,1-GPMと1,6-GPSを等モルずつま
たはほぼ等モルずつ含む混合物と定義する。「水素化イ
ソマルツロース」を含む混合物は、1,1-GPM、1,6-GPSだ
けでなく、例えばマンニトール、ソルビトール、サッカ
ロース、1,1-GPS（1-0-α-D-グルコピラノシル-D-ソル
ビトール）、イソマルトース、水素化もしくは未水素化
オリゴ糖、イソメレチトース(isomelezitose)またはそ
の他の物質等の物質を１つ以上含む混合物と定義する。
本発明の方法に適した出発材料としては、例えば、EP 0
625 578 B1 に記載の甘味料が挙げられる。
℃の温度範囲では５〜１５Ｋ/hの冷却速度にて冷却し、
７５℃〜３７℃、特に６５℃〜３７℃の温度範囲では
０．４〜１０Ｋ/h、好ましくは０．４〜３Ｋ/hの冷却速
度にて冷却して結晶化させる。本明細書中、「水素化イ
ソマルツロース」を、1,1-GPMと1,6-GPSを等モルずつま
たはほぼ等モルずつ含む混合物と定義する。「水素化イ
ソマルツロース」を含む混合物は、1,1-GPM、1,6-GPSだ
けでなく、例えばマンニトール、ソルビトール、サッカ
ロース、1,1-GPS（1-0-α-D-グルコピラノシル-D-ソル
ビトール）、イソマルトース、水素化もしくは未水素化
オリゴ糖、イソメレチトース(isomelezitose)またはそ
の他の物質等の物質を１つ以上含む混合物と定義する。
本発明の方法に適した出発材料としては、例えば、EP 0
625 578 B1 に記載の甘味料が挙げられる。
【００１５】本発明の構成の範囲内では、水素化イソマ
ルツロースまたは水素化イソマルツロースを含む混合物
を完全にまたはほぼ完全に水に溶解できれば、その温度
を高温と定義する（但し、冷却結晶化に用いる規定の出
発濃度は、例えば固形分で７０〜９０重量％である）。
本発明の好ましい態様では、９０℃〜６５℃の温度範囲
では冷却速度を５〜１５Ｋ/hに維持し、７５℃〜３７
℃、好ましくは６５℃〜３７℃の温度範囲では冷却速度
を０．４〜１０Ｋ/h、好ましくは０．４〜３Ｋ/hに維持
するのが有利である。前述の数値は、物質を特定の温度
範囲全体にわたって冷却して結晶化させることを意味す
るものではなく、また、この温度範囲を超えないことを
意味するものでもない。前述の数値は、冷却した物質を
特定の温度範囲において結晶化させる場合に、特定の冷
却速度を維持しなければならないことを意味するに過ぎ
ない。冷却による結晶化の開始温度と終了温度（即ち、
規定の温度間隔）も出発材料の濃度と組成並びに生成物
に望まれる純度に依存し、実験によって決定することが
できる。冷却による結晶化を行なう温度間隔も、効率よ
く分離できる程度の大きさの結晶が生成するように選択
しなければならない。得られる相も1,1-GPM及び1,6-GPS
の各々について充分に濃縮されていなければならず、例
えば、1,1-GPM及び1,6-GPSを各々固形分で７０重量％よ
りも多く、好ましくは固形分で８０重量％よりも多く、
最も好ましくは固形分で８５重量％よりも多く含んでい
なければならない。最も有利には、冷却による結晶化を
９０℃〜８０℃、好ましくは８５℃の温度で開始させ、
４０℃〜３０℃、最も好ましくは３７℃の温度で終了さ
せる。
ルツロースまたは水素化イソマルツロースを含む混合物
を完全にまたはほぼ完全に水に溶解できれば、その温度
を高温と定義する（但し、冷却結晶化に用いる規定の出
発濃度は、例えば固形分で７０〜９０重量％である）。
本発明の好ましい態様では、９０℃〜６５℃の温度範囲
では冷却速度を５〜１５Ｋ/hに維持し、７５℃〜３７
℃、好ましくは６５℃〜３７℃の温度範囲では冷却速度
を０．４〜１０Ｋ/h、好ましくは０．４〜３Ｋ/hに維持
するのが有利である。前述の数値は、物質を特定の温度
範囲全体にわたって冷却して結晶化させることを意味す
るものではなく、また、この温度範囲を超えないことを
意味するものでもない。前述の数値は、冷却した物質を
特定の温度範囲において結晶化させる場合に、特定の冷
却速度を維持しなければならないことを意味するに過ぎ
ない。冷却による結晶化の開始温度と終了温度（即ち、
規定の温度間隔）も出発材料の濃度と組成並びに生成物
に望まれる純度に依存し、実験によって決定することが
できる。冷却による結晶化を行なう温度間隔も、効率よ
く分離できる程度の大きさの結晶が生成するように選択
しなければならない。得られる相も1,1-GPM及び1,6-GPS
の各々について充分に濃縮されていなければならず、例
えば、1,1-GPM及び1,6-GPSを各々固形分で７０重量％よ
りも多く、好ましくは固形分で８０重量％よりも多く、
最も好ましくは固形分で８５重量％よりも多く含んでい
なければならない。最も有利には、冷却による結晶化を
９０℃〜８０℃、好ましくは８５℃の温度で開始させ、
４０℃〜３０℃、最も好ましくは３７℃の温度で終了さ
せる。
【００１６】本発明は、また、1,1-GPM及び1,6-GPSのそ
れぞれ異なるが優れた溶解度を利用して、純粋な1,1-GP
M及び純粋な1,6-GPSまたはこれらの物質に富む混合物
（即ち、固形分で５０重量％よりも多く含む混合物）を
製造するための、特に簡単で効率の良い方法を提供する
ものである。有利には、本発明に従って冷却して得られ
る結晶化固体の粒度がかなり粗大であるため、結晶を容
易に分離することができる。得られる1,1-GPMに富む生
成物の粒度分布は、本発明の方法では有利な冷却速度
（９０℃〜６５℃の温度範囲では５〜１５Ｋ/h、７５℃
〜３７℃、好ましくは６５℃〜３７℃の温度範囲では
０．４〜１０Ｋ/h、好ましくは０．４〜３Ｋ/h）を用い
るため、特に均一である。従って、生成物を遠心分離に
よって容易に分離することができる。本発明のプロセス
条件（特に冷却速度）を監視しない場合には、粒度分布
が著しく不均一になるため、1,1-GPMに富む結晶は遠心
分離では分離できなくなる。さらに、得られる結晶の平
均粒度が非常に小さくなるため、遠心分離は有効でな
い。母液は、溶液を冷却により結晶化させた後、遠心分
離によって結晶化固体から迅速かつ効率良く分離するこ
とが可能であるため、上述の方法の効率を上げることが
できる。
れぞれ異なるが優れた溶解度を利用して、純粋な1,1-GP
M及び純粋な1,6-GPSまたはこれらの物質に富む混合物
（即ち、固形分で５０重量％よりも多く含む混合物）を
製造するための、特に簡単で効率の良い方法を提供する
ものである。有利には、本発明に従って冷却して得られ
る結晶化固体の粒度がかなり粗大であるため、結晶を容
易に分離することができる。得られる1,1-GPMに富む生
成物の粒度分布は、本発明の方法では有利な冷却速度
（９０℃〜６５℃の温度範囲では５〜１５Ｋ/h、７５℃
〜３７℃、好ましくは６５℃〜３７℃の温度範囲では
０．４〜１０Ｋ/h、好ましくは０．４〜３Ｋ/h）を用い
るため、特に均一である。従って、生成物を遠心分離に
よって容易に分離することができる。本発明のプロセス
条件（特に冷却速度）を監視しない場合には、粒度分布
が著しく不均一になるため、1,1-GPMに富む結晶は遠心
分離では分離できなくなる。さらに、得られる結晶の平
均粒度が非常に小さくなるため、遠心分離は有効でな
い。母液は、溶液を冷却により結晶化させた後、遠心分
離によって結晶化固体から迅速かつ効率良く分離するこ
とが可能であるため、上述の方法の効率を上げることが
できる。
【００１７】本発明は、1,1-GPM及び1,6-GPSが水に対し
て異なる溶解度を有し、この二つの成分が個々の溶解平
衡に非常に素早く（例えば、３０分経過せずに）達する
という観察に基づくものである。溶解平衡は温度依存性
であるため、二つの成分の濃度比を有利に定めておくこ
とができる。溶解平衡を調整した後、温度変化の速度を
定めて生成物中の1,1-GPM及び1,6-GPS濃度を制御するこ
とができる。
て異なる溶解度を有し、この二つの成分が個々の溶解平
衡に非常に素早く（例えば、３０分経過せずに）達する
という観察に基づくものである。溶解平衡は温度依存性
であるため、二つの成分の濃度比を有利に定めておくこ
とができる。溶解平衡を調整した後、温度変化の速度を
定めて生成物中の1,1-GPM及び1,6-GPS濃度を制御するこ
とができる。
【００１８】好ましい態様では、水素化イソマルツロー
スの懸濁液または水素化イソマルツロースを含む混合物
の懸濁液をまず水中で調製する。次いで温度を上げて懸
濁液を溶解させ、その後得られる溶液を冷却して結晶化
させる。別の好ましい態様では、出発材料は、所望の1,
6-GPSまたは1,1-GPM成分に既に富んでいる溶液である。
そして、該溶液を、例えばエバポレーションによって濃
縮し、冷却して結晶化させる。
スの懸濁液または水素化イソマルツロースを含む混合物
の懸濁液をまず水中で調製する。次いで温度を上げて懸
濁液を溶解させ、その後得られる溶液を冷却して結晶化
させる。別の好ましい態様では、出発材料は、所望の1,
6-GPSまたは1,1-GPM成分に既に富んでいる溶液である。
そして、該溶液を、例えばエバポレーションによって濃
縮し、冷却して結晶化させる。
【００１９】さらに別の好ましい態様では、出発材料は
水素化イソマルツロースまたは EP0 625 578 B1に記載
された甘味料のうちの１種の結晶体であり、８０℃〜９
０℃、好ましくは８５℃の温度にて水に溶解させる。得
られる溶液の乾燥固形分は、好ましくは７０〜９０重量
％、最も好ましくは７５〜８５重量％である。さらに別
の好ましい態様では、９０℃〜６５℃の温度範囲では８
〜１２Ｋ/hの冷却速度にて溶液を冷却して結晶化させ
る。別の好ましい態様では、７５℃〜３７℃、好ましく
は６５℃〜３７℃の温度範囲では０．８〜１．５Ｋ/hの
一定冷却速度にて溶液を冷却して結晶化させる。
水素化イソマルツロースまたは EP0 625 578 B1に記載
された甘味料のうちの１種の結晶体であり、８０℃〜９
０℃、好ましくは８５℃の温度にて水に溶解させる。得
られる溶液の乾燥固形分は、好ましくは７０〜９０重量
％、最も好ましくは７５〜８５重量％である。さらに別
の好ましい態様では、９０℃〜６５℃の温度範囲では８
〜１２Ｋ/hの冷却速度にて溶液を冷却して結晶化させ
る。別の好ましい態様では、７５℃〜３７℃、好ましく
は６５℃〜３７℃の温度範囲では０．８〜１．５Ｋ/hの
一定冷却速度にて溶液を冷却して結晶化させる。
【００２０】本発明の別の好ましい態様では、例えば結
晶性水素化イソマルツロースを水に添加して形成した懸
濁液を、例えば８５℃に加熱して完全に溶質を溶解さ
せ、次いで、溶液を冷却して結晶化させる工程を種晶を
添加する工程と組み合わせる。種晶の添加は、５０℃〜
６５℃、好ましくは６１℃〜６３℃の温度にて行うこと
ができる。しかしながら、種晶を添加する工程は必須で
はない。有利には、粉末化した水素化イソマルツロース
を結晶の状態または懸濁液の状態で使用することができ
る。さらに有利には、懸濁液を水中または有機溶剤（例
えば、イソプロパノール）中で形成し、必要ならば溶剤
として作用する分散剤を添加することが可能である。該
懸濁液の出発材料としては、所望の生成物に応じて水素
化イソマルツロースの代わりに純粋な1,1-GPMまたは1,6
-GPSを用いることもできる。種晶懸濁液を、例えば水素
化イソマルツロースから作製した濃縮溶液に混入する
と、易溶性の1,6-GPS結晶は完全に溶解するが、難溶性
の1,1-GPM結晶は核として残る。得られる1,1-GPMに富む
結晶は特に大きく、次いで遠心分離を行なうことによ
り、結晶の柔塊（crystal mush）から固形物を容易に分
離できることが観察された。遠心分離により得られる液
体のわずかな曇りは、次いで加圧濾過を行なうことによ
って除去することができる。
晶性水素化イソマルツロースを水に添加して形成した懸
濁液を、例えば８５℃に加熱して完全に溶質を溶解さ
せ、次いで、溶液を冷却して結晶化させる工程を種晶を
添加する工程と組み合わせる。種晶の添加は、５０℃〜
６５℃、好ましくは６１℃〜６３℃の温度にて行うこと
ができる。しかしながら、種晶を添加する工程は必須で
はない。有利には、粉末化した水素化イソマルツロース
を結晶の状態または懸濁液の状態で使用することができ
る。さらに有利には、懸濁液を水中または有機溶剤（例
えば、イソプロパノール）中で形成し、必要ならば溶剤
として作用する分散剤を添加することが可能である。該
懸濁液の出発材料としては、所望の生成物に応じて水素
化イソマルツロースの代わりに純粋な1,1-GPMまたは1,6
-GPSを用いることもできる。種晶懸濁液を、例えば水素
化イソマルツロースから作製した濃縮溶液に混入する
と、易溶性の1,6-GPS結晶は完全に溶解するが、難溶性
の1,1-GPM結晶は核として残る。得られる1,1-GPMに富む
結晶は特に大きく、次いで遠心分離を行なうことによ
り、結晶の柔塊（crystal mush）から固形物を容易に分
離できることが観察された。遠心分離により得られる液
体のわずかな曇りは、次いで加圧濾過を行なうことによ
って除去することができる。
【００２１】さらに別の態様では、冷却による結晶化の
後、得られる1,1-GPMに富む相（即ち、結晶化固体）を
1,6-GPSに富む水相から遠心分離、濾過または沈降によ
って分離する。有利には母液を結晶化固体から分離す
る。結晶化固体は1,1-GPMに富んでおり、一方母液は1,6
-GPSに富んでいる。1,1-GPMに富む結晶化固体は既に固
形分で７５％を超える純度を有し、さらに精製及び濃縮
を行なうことによって固形分で９９％よりも高純度の純
粋な結晶性1,1-GPMを形成することが可能である。1,6-G
PSに富む母液は既に固形分で８０％を超える純度を有
し、さらに精製及び濃縮を行なうことによって固形分で
９９％よりも高純度の純粋な結晶性1,6-GPSを形成する
ことが可能である。
後、得られる1,1-GPMに富む相（即ち、結晶化固体）を
1,6-GPSに富む水相から遠心分離、濾過または沈降によ
って分離する。有利には母液を結晶化固体から分離す
る。結晶化固体は1,1-GPMに富んでおり、一方母液は1,6
-GPSに富んでいる。1,1-GPMに富む結晶化固体は既に固
形分で７５％を超える純度を有し、さらに精製及び濃縮
を行なうことによって固形分で９９％よりも高純度の純
粋な結晶性1,1-GPMを形成することが可能である。1,6-G
PSに富む母液は既に固形分で８０％を超える純度を有
し、さらに精製及び濃縮を行なうことによって固形分で
９９％よりも高純度の純粋な結晶性1,6-GPSを形成する
ことが可能である。
【００２２】本発明の方法を用いて1,1-GPMに富む結晶
化固体から純粋な1,1-GPMを製造するには、まず結晶化
固体を、例えば５５℃〜６５℃、好ましくは６０℃の温
度にて水に溶解し、必要ならば、次いで溶解した固体を
減圧下で、例えば８５℃〜９０℃、好ましくは８８℃に
て濾過及び濃縮する。第一の工程では、９０℃〜７５
℃、好ましくは８８℃〜７５℃の温度範囲では９Ｋ/hの
一定冷却速度にて、７５℃〜３７℃の温度範囲では１Ｋ
/hの一定冷却速度にて濃縮溶液を冷却して結晶化させ
る。初回の冷却による結晶化の後、得られる物質を遠心
分離し、1,6-GPSに富む母液を分離する。得られる結晶
化固体の1,1-GPM含有量は既に固形分で９５重量％に近
く、次いで該結晶化固体を、好ましくは９０℃〜１００
℃、さらに好ましくは９５℃にて水に溶解させる。次い
で９５℃〜６５℃の温度では３Ｋ/hの冷却速度で溶液を
冷却し、７５℃〜４０℃、好ましくは６５℃〜４０℃の
温度では１Ｋ/hの冷却速度で溶液を冷却して結晶化させ
る（２回目の結晶化）。必要ならば、得られる物質を再
度遠心分離し、1,1-GPMに富む母液と、固形分で９９重
量％の純度を有する1,1-GPMに富む結晶化固体とを生成
させる。
化固体から純粋な1,1-GPMを製造するには、まず結晶化
固体を、例えば５５℃〜６５℃、好ましくは６０℃の温
度にて水に溶解し、必要ならば、次いで溶解した固体を
減圧下で、例えば８５℃〜９０℃、好ましくは８８℃に
て濾過及び濃縮する。第一の工程では、９０℃〜７５
℃、好ましくは８８℃〜７５℃の温度範囲では９Ｋ/hの
一定冷却速度にて、７５℃〜３７℃の温度範囲では１Ｋ
/hの一定冷却速度にて濃縮溶液を冷却して結晶化させ
る。初回の冷却による結晶化の後、得られる物質を遠心
分離し、1,6-GPSに富む母液を分離する。得られる結晶
化固体の1,1-GPM含有量は既に固形分で９５重量％に近
く、次いで該結晶化固体を、好ましくは９０℃〜１００
℃、さらに好ましくは９５℃にて水に溶解させる。次い
で９５℃〜６５℃の温度では３Ｋ/hの冷却速度で溶液を
冷却し、７５℃〜４０℃、好ましくは６５℃〜４０℃の
温度では１Ｋ/hの冷却速度で溶液を冷却して結晶化させ
る（２回目の結晶化）。必要ならば、得られる物質を再
度遠心分離し、1,1-GPMに富む母液と、固形分で９９重
量％の純度を有する1,1-GPMに富む結晶化固体とを生成
させる。
【００２３】純粋な1,6-GPSは、1,6-GPSに富む相を1,1-
GPMに富む相から冷却して分離した場合に得られる母液
から製造することができる。まず1,6-GPSに富む母液を
例えば５０℃〜６０℃、好ましくは５５℃の温度にて濃
縮し、次いで冷却して結晶化させる。好ましい冷却速度
は、６０℃〜４０℃、好ましくは５５℃〜４０℃の温度
範囲では０．３Ｋ/hである。必要ならば、適切な直径を
有する結晶が充分な量で得られるまで、濃縮工程と冷却
による結晶化工程を同じ条件下で繰り返す。次いで遠心
分離し、1,6-GPSに富む母液と、固形分で９９重量％の
純度を有する1,6-GPSに富む結晶化固体とを生成させ
る。
GPMに富む相から冷却して分離した場合に得られる母液
から製造することができる。まず1,6-GPSに富む母液を
例えば５０℃〜６０℃、好ましくは５５℃の温度にて濃
縮し、次いで冷却して結晶化させる。好ましい冷却速度
は、６０℃〜４０℃、好ましくは５５℃〜４０℃の温度
範囲では０．３Ｋ/hである。必要ならば、適切な直径を
有する結晶が充分な量で得られるまで、濃縮工程と冷却
による結晶化工程を同じ条件下で繰り返す。次いで遠心
分離し、1,6-GPSに富む母液と、固形分で９９重量％の
純度を有する1,6-GPSに富む結晶化固体とを生成させ
る。
【００２４】純粋な1,1-GPM及び1,6-GPSを本発明の方法
を用いて得るために、それぞれの冷却速度に対して特定
の温度範囲を明記したが、この値は、本発明の方法にお
いては特定の温度範囲全体にわたって操作を行なうこと
を意味するものではなく、また、本発明の方法がこの温
度範囲を超えないことを意味するものでもない。冷却に
よる結晶化工程についての開始温度と終了温度（即ち、
温度間隔）は、遊離体の種類と濃度並びに生成物に望ま
れる組成（結晶化度、結晶の直径、純度等）に依存す
る。1,1-GPMを製造するには、初回の結晶化を好ましく
は８８℃〜３７℃の温度間隔で行ない、２回目の結晶化
を９５℃〜４０℃の温度間隔で行なう。1,6-GPSの製造
に好適な温度間隔は５５℃〜４０℃である。
を用いて得るために、それぞれの冷却速度に対して特定
の温度範囲を明記したが、この値は、本発明の方法にお
いては特定の温度範囲全体にわたって操作を行なうこと
を意味するものではなく、また、本発明の方法がこの温
度範囲を超えないことを意味するものでもない。冷却に
よる結晶化工程についての開始温度と終了温度（即ち、
温度間隔）は、遊離体の種類と濃度並びに生成物に望ま
れる組成（結晶化度、結晶の直径、純度等）に依存す
る。1,1-GPMを製造するには、初回の結晶化を好ましく
は８８℃〜３７℃の温度間隔で行ない、２回目の結晶化
を９５℃〜４０℃の温度間隔で行なう。1,6-GPSの製造
に好適な温度間隔は５５℃〜４０℃である。
【００２５】本発明のさらに別の態様では、得られる1,
1-GPMに富む生成物及び1,6-GPSに富む生成物、または純
粋な1,1-GPM及び純粋な1,6-GPSを各々乾燥して貯蔵寿命
を向上させることが可能である。本発明によれば、水分
を含む1,6-GPSを５時間４０℃〜５０℃、好ましくは４
５℃にて乾燥させる。1,1-GPMは、例えば３５℃の乾燥
温度から開始して１Ｋ/hの一定加熱速度にて６時間乾燥
させるのが好ましい。
1-GPMに富む生成物及び1,6-GPSに富む生成物、または純
粋な1,1-GPM及び純粋な1,6-GPSを各々乾燥して貯蔵寿命
を向上させることが可能である。本発明によれば、水分
を含む1,6-GPSを５時間４０℃〜５０℃、好ましくは４
５℃にて乾燥させる。1,1-GPMは、例えば３５℃の乾燥
温度から開始して１Ｋ/hの一定加熱速度にて６時間乾燥
させるのが好ましい。
【００２６】本発明の別の態様では、1,1-GPMに富む溶
液及び1,6-GPSに富む溶液、または純粋な1,1-GPM及び純
粋な1,6-GPSを各々固形分で６０〜９０％まで濃縮する
ことができる。次いで常圧または減圧下で蒸気結晶化(v
apor crystallization)を行なうことにより、乾燥状態
のすぐに使用できる生成物を単離することができる。す
でに乾燥状態の最終生成物が入手できる場合には、この
方法はより簡便に行なうことができる。
液及び1,6-GPSに富む溶液、または純粋な1,1-GPM及び純
粋な1,6-GPSを各々固形分で６０〜９０％まで濃縮する
ことができる。次いで常圧または減圧下で蒸気結晶化(v
apor crystallization)を行なうことにより、乾燥状態
のすぐに使用できる生成物を単離することができる。す
でに乾燥状態の最終生成物が入手できる場合には、この
方法はより簡便に行なうことができる。
【００２７】本発明の別の好ましい態様は、上述の(1)
〜(18)より明らかである。
〜(18)より明らかである。
【００２８】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。 (実施例１) 冷却による結晶化を行なうことによる水素
化イソマルツロースの1,1-GPMに富む相及び1,6-GPSに富
む相への分離 水素化イソマルツロースの二つの成分（即ち、1,1-GPM
及び1,6-GPS）は、水溶液中での溶解度が異なる（図４
参照）。懸濁液中では、各成分は個々の溶解平衡に達し
ている。より結晶化しやすい1,1-GPM成分は懸濁液の固
体画分に濃縮され、一方、より結晶化しにくい1,6-GPS
成分はむしろ溶液中へ移行する。二つの成分が均一に分
布していれば、各々の溶解平衡は約３０分以内に達成さ
れる。水素化イソマルツロース懸濁液の水中における溶
解平衡は濃度と温度の両者に依存することが知られてい
る。一定温度では、溶液中の1,6-GPS画分は懸濁液の乾
燥固形分量が増えれば増加する。1,1-GPM、1,6-GPS及び
水素化イソマルツロースの溶解度を示す図によれば（図
４参照）、温度の上昇と共に各成分の溶解度が連続的に
増加することが判る。本発明の方法はこの観察を利用し
たものである。
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。 (実施例１) 冷却による結晶化を行なうことによる水素
化イソマルツロースの1,1-GPMに富む相及び1,6-GPSに富
む相への分離 水素化イソマルツロースの二つの成分（即ち、1,1-GPM
及び1,6-GPS）は、水溶液中での溶解度が異なる（図４
参照）。懸濁液中では、各成分は個々の溶解平衡に達し
ている。より結晶化しやすい1,1-GPM成分は懸濁液の固
体画分に濃縮され、一方、より結晶化しにくい1,6-GPS
成分はむしろ溶液中へ移行する。二つの成分が均一に分
布していれば、各々の溶解平衡は約３０分以内に達成さ
れる。水素化イソマルツロース懸濁液の水中における溶
解平衡は濃度と温度の両者に依存することが知られてい
る。一定温度では、溶液中の1,6-GPS画分は懸濁液の乾
燥固形分量が増えれば増加する。1,1-GPM、1,6-GPS及び
水素化イソマルツロースの溶解度を示す図によれば（図
４参照）、温度の上昇と共に各成分の溶解度が連続的に
増加することが判る。本発明の方法はこの観察を利用し
たものである。
【００２９】１０００kgの水素化イソマルツロースを２
６５kgの水に溶解した（図１の工程１００）。得られた
懸濁液を８５℃にて２時間加熱し(図１の工程２００)、
水素化イソマルツロースを完全に溶解した。そして、遊
離体の濃度は固形分で７７重量％となった。続いて８５
℃の温度から開始して３７℃の温度に到達するまで、溶
液を冷却して結晶化させた。冷却速度は、８５℃〜６５
℃の温度範囲では１０Ｋ/hとし、６５℃〜３７℃の温度
範囲では１．２Ｋ/hに調整した（工程３００）。温度が
６２℃の時に、水素化イソマルツロース粉末をイソプロ
パノールに懸濁させた懸濁液を添加してもよい（図１の
工程３５０）。次いで遠心分離工程４００により、1,1-
GPMに富む結晶を製造した。1,1-GPMに富む結晶は1,6-GP
Sに富む母液から容易に分離することができる。遠心分
離は１８００rpmで３０分以内で行なった。有利には、
洗浄水を好ましくは１６kg（チャージ当たり１kg）添加
することができる。遠心分離時に生成した残渣は６バー
ルにて１〜２時間で濾別することができ、これにより、
さらに結晶化した固体も分離することができる。結晶化
固体（５６１kg）中の1,1-GPM画分は固形分で７７．４
重量％であり、一方1,6-GPS画分は固形分で２２．１重
量％であった。母液（５６０kg）中の1,1-GPM画分は固
形分で１３．８重量％であり、一方1,6-GPS画分は固形
分で８４．０重量％であった。 (実施例２) 純粋な1,1-GPMの製造 純度が固形分で７７重量％である実施例１で得られた結
晶化固体を出発材料とした。５６１kgのこの結晶化固体
を４４２kgの水に溶解した（図２の工程２）。温度を６
０℃に調整した。溶液をフレームフィルタープレスで濾
過し、不純物（例えば、装置のシールが摩耗して生じる
不純物）を分離した（図２の工程４）。続いて溶液を減
圧下（０．０２バール）、８８℃にて濃縮し、固形分を
８１重量％にした（図２工程６）。次いで溶液をまず８
８℃から３７℃へ冷却して結晶化させた（工程８）。８
８℃〜７５℃の温度範囲では９Ｋ/hの一定冷却速度を維
持し、７５℃〜３７℃の温度範囲では１Ｋ/hの一定冷却
速度を維持した。１８００rpmにて２時間遠心分離した
（工程１０）。このようにして初回の結晶化を行なうこ
とにより、1,1-GPMの純度が固形分で７７重量％から９
５重量％へ上昇した。遠心分離時に生成した母液は1,6-
GPSに富んでいた。1,1-GPMに富む結晶化固体（固形分９
５重量％の結晶化固体として製造された３３４kgのうち
の２００kg）を少量の水に９５℃で溶解し（工程１
２）、９５℃〜４０℃の温度範囲にて再度冷却により結
晶化させた（図２の工程１４）。２回目の再結晶化は、
９５℃〜６５℃の温度範囲では３Ｋ/hの冷却速度にて行
ない、６５℃〜４０℃の温度範囲では１Ｋ/hの冷却速度
にて行なった。２９００rpmにて２時間遠心分離した
後、1,1-GPMの固形分が９９重量％の結晶化固体１５８k
gと1,1-GPMに富む母液を得た。
６５kgの水に溶解した（図１の工程１００）。得られた
懸濁液を８５℃にて２時間加熱し(図１の工程２００)、
水素化イソマルツロースを完全に溶解した。そして、遊
離体の濃度は固形分で７７重量％となった。続いて８５
℃の温度から開始して３７℃の温度に到達するまで、溶
液を冷却して結晶化させた。冷却速度は、８５℃〜６５
℃の温度範囲では１０Ｋ/hとし、６５℃〜３７℃の温度
範囲では１．２Ｋ/hに調整した（工程３００）。温度が
６２℃の時に、水素化イソマルツロース粉末をイソプロ
パノールに懸濁させた懸濁液を添加してもよい（図１の
工程３５０）。次いで遠心分離工程４００により、1,1-
GPMに富む結晶を製造した。1,1-GPMに富む結晶は1,6-GP
Sに富む母液から容易に分離することができる。遠心分
離は１８００rpmで３０分以内で行なった。有利には、
洗浄水を好ましくは１６kg（チャージ当たり１kg）添加
することができる。遠心分離時に生成した残渣は６バー
ルにて１〜２時間で濾別することができ、これにより、
さらに結晶化した固体も分離することができる。結晶化
固体（５６１kg）中の1,1-GPM画分は固形分で７７．４
重量％であり、一方1,6-GPS画分は固形分で２２．１重
量％であった。母液（５６０kg）中の1,1-GPM画分は固
形分で１３．８重量％であり、一方1,6-GPS画分は固形
分で８４．０重量％であった。 (実施例２) 純粋な1,1-GPMの製造 純度が固形分で７７重量％である実施例１で得られた結
晶化固体を出発材料とした。５６１kgのこの結晶化固体
を４４２kgの水に溶解した（図２の工程２）。温度を６
０℃に調整した。溶液をフレームフィルタープレスで濾
過し、不純物（例えば、装置のシールが摩耗して生じる
不純物）を分離した（図２の工程４）。続いて溶液を減
圧下（０．０２バール）、８８℃にて濃縮し、固形分を
８１重量％にした（図２工程６）。次いで溶液をまず８
８℃から３７℃へ冷却して結晶化させた（工程８）。８
８℃〜７５℃の温度範囲では９Ｋ/hの一定冷却速度を維
持し、７５℃〜３７℃の温度範囲では１Ｋ/hの一定冷却
速度を維持した。１８００rpmにて２時間遠心分離した
（工程１０）。このようにして初回の結晶化を行なうこ
とにより、1,1-GPMの純度が固形分で７７重量％から９
５重量％へ上昇した。遠心分離時に生成した母液は1,6-
GPSに富んでいた。1,1-GPMに富む結晶化固体（固形分９
５重量％の結晶化固体として製造された３３４kgのうち
の２００kg）を少量の水に９５℃で溶解し（工程１
２）、９５℃〜４０℃の温度範囲にて再度冷却により結
晶化させた（図２の工程１４）。２回目の再結晶化は、
９５℃〜６５℃の温度範囲では３Ｋ/hの冷却速度にて行
ない、６５℃〜４０℃の温度範囲では１Ｋ/hの冷却速度
にて行なった。２９００rpmにて２時間遠心分離した
後、1,1-GPMの固形分が９９重量％の結晶化固体１５８k
gと1,1-GPMに富む母液を得た。
【００３０】本発明の方法では、1,1-GPMが残存したま
まの母液をさらに処理しなくても、水素化イソマルツロ
ースに含まれる1,1-GPMの内の、固形分にして２０重量
％以上にあたる純粋な1,1-GPMが生成した。 (実施例３) 純粋な1,6-GPSの製造 固形分にして８４重量％の1,6-GPS画分を含む、実施例
１で得られた1,6-GPSに富む母液を出発材料とした。５
６０kgのこの母液をまず５５℃にて濃縮した（図３の工
程３）。この場合、1,1-GPMの結晶化とは異なり、結晶
化しにくい1,6-GPS成分と結晶化し易い1,1-GPM成分の両
者を結晶化させなければならない。本発明の方法では、
母液中の1,6-GPS含有量が高いことを利用して、溶液全
体における固形分の画分を低く維持しながら1,6-GPSを
過飽和させる。1,6-GPSを濃縮している間（図３の工程
３）、溶液の温度を５５℃以下に維持して1,6-GPSの結
晶が溶解するのを防がなければならない。次いで冷却工
程５において５５℃〜４０℃にて結晶化を行なう間（図
３の工程５）、実施可能な範囲で最も遅い冷却速度を維
持して、好ましくは1,6-GPS核のみを製造しなければな
らない。冷却温度は可能な限り低く維持し、1,1-GPMが
同時に結晶化するのを防がなければならない。本発明に
よれば、５５℃〜４０℃の温度範囲では冷却速度は０．
３Ｋ/hである。次いで溶液を５５℃にてさらに濃縮した
（図３の工程７）。続いて溶液を５５℃から４０℃へ
０．３Ｋ/hの冷却速度にて冷却することにより結晶化さ
せた（２回目の結晶化、図３の工程９）。２回目の冷却
により生成した結晶の柔塊を１８００rpmで４５分間遠
心分離した（図３の工程１１）。結晶化固体（１３８k
g）は1,6-GPSに富み、1,6-GPS含有量は固形分で９９重
量％であった。遠心分離により生成した母液も1,6-GPS
に富んでいた。
まの母液をさらに処理しなくても、水素化イソマルツロ
ースに含まれる1,1-GPMの内の、固形分にして２０重量
％以上にあたる純粋な1,1-GPMが生成した。 (実施例３) 純粋な1,6-GPSの製造 固形分にして８４重量％の1,6-GPS画分を含む、実施例
１で得られた1,6-GPSに富む母液を出発材料とした。５
６０kgのこの母液をまず５５℃にて濃縮した（図３の工
程３）。この場合、1,1-GPMの結晶化とは異なり、結晶
化しにくい1,6-GPS成分と結晶化し易い1,1-GPM成分の両
者を結晶化させなければならない。本発明の方法では、
母液中の1,6-GPS含有量が高いことを利用して、溶液全
体における固形分の画分を低く維持しながら1,6-GPSを
過飽和させる。1,6-GPSを濃縮している間（図３の工程
３）、溶液の温度を５５℃以下に維持して1,6-GPSの結
晶が溶解するのを防がなければならない。次いで冷却工
程５において５５℃〜４０℃にて結晶化を行なう間（図
３の工程５）、実施可能な範囲で最も遅い冷却速度を維
持して、好ましくは1,6-GPS核のみを製造しなければな
らない。冷却温度は可能な限り低く維持し、1,1-GPMが
同時に結晶化するのを防がなければならない。本発明に
よれば、５５℃〜４０℃の温度範囲では冷却速度は０．
３Ｋ/hである。次いで溶液を５５℃にてさらに濃縮した
（図３の工程７）。続いて溶液を５５℃から４０℃へ
０．３Ｋ/hの冷却速度にて冷却することにより結晶化さ
せた（２回目の結晶化、図３の工程９）。２回目の冷却
により生成した結晶の柔塊を１８００rpmで４５分間遠
心分離した（図３の工程１１）。結晶化固体（１３８k
g）は1,6-GPSに富み、1,6-GPS含有量は固形分で９９重
量％であった。遠心分離により生成した母液も1,6-GPS
に富んでいた。
【００３１】実施例２で既に述べたように、得られた母
液をさらに処理してプロセス収率を向上させることが可
能である。 (実施例４) 純粋な1,1-GPM及び純粋な1,6-GPSの乾燥 1,1-GPM及び1,6-GPSの貯蔵寿命を向上させるため、上述
の実施例で得られた生成物を、減圧下、恒温不連続タン
ブル乾燥機（接触乾燥機）中で乾燥させた。タンブル乾
燥機の回転容器中で乾燥材料と湿潤材料を連続的に充分
に混合し、均等に乾燥させた。０．０２バール未満に減
圧したことで、水分だけでなく微粒子も除去された。こ
れらの粒子をサイクロンフィルターで分離した。
液をさらに処理してプロセス収率を向上させることが可
能である。 (実施例４) 純粋な1,1-GPM及び純粋な1,6-GPSの乾燥 1,1-GPM及び1,6-GPSの貯蔵寿命を向上させるため、上述
の実施例で得られた生成物を、減圧下、恒温不連続タン
ブル乾燥機（接触乾燥機）中で乾燥させた。タンブル乾
燥機の回転容器中で乾燥材料と湿潤材料を連続的に充分
に混合し、均等に乾燥させた。０．０２バール未満に減
圧したことで、水分だけでなく微粒子も除去された。こ
れらの粒子をサイクロンフィルターで分離した。
【００３２】1,6-GPSを４５℃にて５時間乾燥させるこ
とにより、1,6-GPSの水分含有量が２重量％から約０．
２重量％へ低下した。基本的に塊は形成しなかった。1,
6-GPSとは異なり、1,1-GPMは結晶水を含む。1,1-GPMを
乾燥させる場合には、約８０℃で結晶水が遊離すること
を考慮しなければならない。これは、遊離した結晶水に
よって1,1-GPMが溶解し、乾燥物質が相互に固着してし
まう可能性があるからである。従って、開始温度を３５
℃にして初期の加熱速度を１Ｋ/hに定めた。生成物は６
時間後に乾燥し、結晶水のみを含有していた。水分含有
量は９．４重量％から９．３重量％へ低下した。この場
合でも、基本的に塊は形成しなかった。
とにより、1,6-GPSの水分含有量が２重量％から約０．
２重量％へ低下した。基本的に塊は形成しなかった。1,
6-GPSとは異なり、1,1-GPMは結晶水を含む。1,1-GPMを
乾燥させる場合には、約８０℃で結晶水が遊離すること
を考慮しなければならない。これは、遊離した結晶水に
よって1,1-GPMが溶解し、乾燥物質が相互に固着してし
まう可能性があるからである。従って、開始温度を３５
℃にして初期の加熱速度を１Ｋ/hに定めた。生成物は６
時間後に乾燥し、結晶水のみを含有していた。水分含有
量は９．４重量％から９．３重量％へ低下した。この場
合でも、基本的に塊は形成しなかった。
【図１】1,1-GPM及び1,6-GPSに富む相を製造するプロセ
スフローを示す概略図である。
スフローを示す概略図である。
【図２】純粋な1,1-GPMを製造するプロセスフローを示
す概略図である。
す概略図である。
【図３】純粋な1,6-GPSを製造するプロセスフローを示
す概略図である。
す概略図である。
【図４】水素化イソマルツロース、イソマルツロース、
1,1-GPM及び1,6-GPSの溶解度を示す図である。
1,1-GPM及び1,6-GPSの溶解度を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョーグ コヴァルクツィク ドイツ連邦共和国 67248 ボッケンハイ ム フランケンシュトラーセ ４ (72)発明者 マークヴァート クンツ ドイツ連邦共和国 67550 ヴォームス カーネルシュトラーセ ８ (72)発明者 モハンマド ムニール ドイツ連邦共和国 67271 キンデンハイ ム アーエム キンダーバック １ (72)発明者 マッティアス シューテンヘルム ドイツ連邦共和国 67547 ヴォームス カルメリターシュトラーセ 12 (72)発明者 ウォルフガング ワック ドイツ連邦共和国 67549 ヴォームス ノッデシュトラーセ ２
Claims (19)
- 【請求項１】 1,1-GPM（1-0-α-D-グルコピラノシル-D
-マンニトール)及び／または1,6-GPS（6-0-α-D-グルコ
ピラノシル-D-ソルビトール）に富む相を製造する方法
であって、水素化イソマルツロースまたは水素化イソマ
ルツロースを含む混合物を高温にて水に溶解し、所望の
相組成を得るのに充分な所定の温度範囲にわたって、得
られる溶液を冷却することにより該溶液を結晶化させ、
次いで1,1-GPMに富む相を1,6-GPSに富む相から分離する
前記方法。 - 【請求項２】 前記冷却による結晶化を、９０℃〜６５
℃の温度範囲では５〜１５Ｋ/hの冷却速度にて行い、６
５℃〜３７℃の温度範囲では０．４〜１０Ｋ/hの冷却速
度にて行う請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記冷却速度を、６５℃〜３７℃の温度
範囲では０．４〜３Ｋ/hに維持する請求項２記載の方
法。 - 【請求項４】 前記冷却速度を、９０℃〜６５℃の温度
範囲では８〜１２Ｋ/hに維持する請求項２または３記載
の方法。 - 【請求項５】 前記冷却速度を、６５℃〜３７℃の温度
範囲では０．８〜１．５Ｋ/hに維持する請求項２〜４の
いずれか一項に記載の方法。 - 【請求項６】 前記冷却による結晶化を９０℃〜８０℃
の温度にて開始し、４０℃〜３０℃の温度まで行う請求
項１〜５のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項７】 前記水素化イソマルツロースまたは水素
化イソマルツロースを含む混合物を、８０℃〜９０℃の
高温にて水に溶解させる請求項１〜６のいずれか一項に
記載の方法。 - 【請求項８】 得られる溶液の水素化イソマルツロース
濃度または水素化イソマルツロースを含む混合物濃度
が、固形分で７０〜９０％である請求項１〜７のいずれ
か一項に記載の方法。 - 【請求項９】 前記溶液を冷却して結晶化させる際に、
溶液に水素化イソマルツロース、1,1-GPMまたは1,6-GPS
の種晶を添加する請求項１〜８のいずれか一項に記載の
方法。 - 【請求項１０】 種晶を添加するのに懸濁液を使用し、
必要であれば食品適合性の分散剤を添加する請求項９記
載の方法。 - 【請求項１１】 種晶の添加を、５０℃〜６５℃の温度
にて行う請求項９または１０記載の方法。 - 【請求項１２】 冷却による結晶化に続けて、得られる
1,1-GPMに富む相を遠心分離によって1,6-GPSに富む相か
ら分離する請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方
法。 - 【請求項１３】 請求項１〜１２のいずれか一項に記載
の方法に続けて、得られる1,1-GPMに富む相を少なくと
も１回濃縮し、少なくとも１回冷却して結晶化させる純
粋な1,1-GPMを製造する方法。 - 【請求項１４】 相を濃縮する前に、1,1-GPMに富む相
を精製する請求項１３記載の方法。 - 【請求項１５】 請求項１〜１２のいずれか一項に記載
の方法に続けて、得られる1,6-GPSに富む相を少なくと
も１回濃縮し、少なくとも１回冷却して結晶化させる純
粋な1,6-GPSを製造する方法。 - 【請求項１６】 冷却による結晶化、並びに必要ならば
分離または濃縮に続けて、1,1-GPMまたは1,6-GPS、また
は1,1-GPM及び1,6-GPSに富む混合物を固形分で６０〜９
０％に濃縮し、エバポレーションにより結晶化させて乾
燥生成物を得る請求項１〜１５のいずれか一項に記載の
方法。 - 【請求項１７】 冷却による結晶化に続けて、得られる
1,6-GPSを５時間４５℃にて乾燥させる請求項１５記載
の方法。 - 【請求項１８】 冷却による結晶化に続けて、得られる
1,1-GPMを、３５℃から開始して１Ｋ/hの加熱速度で６
時間乾燥させる請求項１３または１４記載の方法。 - 【請求項１９】 水素化イソマルツロースを含む混合物
が、1,1-GPM、1,6-GPS、及び可能であればマンニトー
ル、ソルビトール、1,1-GPS（1-0-α-D-グルコピラノシ
ル-D-ソルビトール）、イソメレチトース、サッカロー
スまたはイソマルトースを含むものである請求項１〜１
８のいずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19705664A DE19705664B4 (de) | 1997-02-14 | 1997-02-14 | Verfahren zur Herstellung 1,1-GPM angereicherter Phasen mit über 75 Gew.-% a.TS bis über 99 Gew.-% a.TS 1,1-GPM und 1,6-GPS angereicherter Phasen mit über 80 Gew.-% a.TS bis über 99 Gew.-% a.TS 1,6 GPS |
| DE19705664:4 | 1997-02-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10310595A true JPH10310595A (ja) | 1998-11-24 |
| JP3316179B2 JP3316179B2 (ja) | 2002-08-19 |
Family
ID=7820242
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03183398A Expired - Lifetime JP3316179B2 (ja) | 1997-02-14 | 1998-02-13 | １，６−ｇｐｓまたは１，１−ｇｐｍに富む混合物の製造方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6414138B1 (ja) |
| EP (1) | EP0859006B2 (ja) |
| JP (1) | JP3316179B2 (ja) |
| AT (1) | ATE238325T1 (ja) |
| AU (1) | AU734285B2 (ja) |
| BR (1) | BR9803282B1 (ja) |
| CA (1) | CA2229410C (ja) |
| DE (2) | DE19705664B4 (ja) |
| DK (1) | DK0859006T4 (ja) |
| ES (1) | ES2195205T5 (ja) |
| PT (1) | PT859006E (ja) |
| SI (1) | SI0859006T2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021513333A (ja) * | 2018-02-07 | 2021-05-27 | ズートツッカー アーゲー | 機能が改善された固形イソマルト |
| JP2021513335A (ja) * | 2018-02-07 | 2021-05-27 | ズートツッカー アーゲー | 機能が改善された液状イソマルト |
| JP2024514609A (ja) * | 2021-04-15 | 2024-04-02 | ズートツッカー アーゲー | １，１－ｇｐｍ及び／又は１，６－ｇｐｓ富化イソマルト組成物を製造する方法 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI990924L (fi) * | 1999-04-23 | 2000-10-24 | Xyrofin Oy | Glukopyranosyylialditolien kiteyttäminen, kiteiset glukopyranosyyliald itolituotteet ja niiden käyttö |
| FR2793797B1 (fr) * | 1999-05-17 | 2001-10-05 | Roquette Freres | Procede de preparation d'un melange de glucosyl-mannitol et de glucosyl-sorbitol par hydrogenation de la glucosyl-glucosone |
| JP4166980B2 (ja) * | 2000-02-17 | 2008-10-15 | 上野製薬株式会社 | 含蜜結晶組成物およびその製造法 |
| DE60119309T2 (de) * | 2000-05-22 | 2007-05-03 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho | Sirup-enthaltende zusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung |
| ATE339512T1 (de) * | 2002-06-07 | 2006-10-15 | Suedzucker Ag | Galactosyl-isomalt, verfahren zu seiner herstellung und verwendung |
| DE10262005B4 (de) * | 2002-09-11 | 2005-11-10 | Südzucker Aktiengesellschaft Mannheim/Ochsenfurt | Lebens-, Genuss-, Süßungs- und Arzneimittel, sowie Zusammensetzungen enthaltend kondensierte Palatinose in hydrierter Form |
| US20040052915A1 (en) * | 2002-09-13 | 2004-03-18 | Carlson Ting L. | Use of low glycemic index sweeteners in food and beverage compositions |
| BRPI0507583A (pt) * | 2004-03-17 | 2007-07-03 | Cargill Inc | adoçantes com baixo ìndice glicêmico e produtos feitos usando os mesmos |
| JP5094419B2 (ja) * | 2005-02-15 | 2012-12-12 | カーギル， インコーポレイテッド | シロップの製造方法 |
| DE102005010833B4 (de) * | 2005-03-07 | 2015-04-09 | Südzucker Aktiengesellschaft Mannheim/Ochsenfurt | Verfahren zur Herstellung eines glasierten oder gefrosteten Cerealienproduktes mit einem Kern aus Cerealien und einer Beschichtung |
| EP3363909A1 (en) * | 2017-02-15 | 2018-08-22 | Evonik Degussa GmbH | Process for production of a solid material containing isomaltulose crystals and trehalulose |
| CN121752742A (zh) * | 2023-08-02 | 2026-03-27 | 祖德楚克尔股份公司 | 制备干燥碳水化合物制剂的方法及设备 |
| CN117186161B (zh) * | 2023-11-06 | 2024-01-16 | 山东百龙创园生物科技股份有限公司 | 一种异麦芽酮糖醇及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2217628C2 (de) | 1972-04-12 | 1974-06-06 | Sueddeutsche Zucker Ag | Verfahren zur Herstellung von alpha-D-Glucopyranosido eckige Klammer auf 1-6 eckige Klammer zu sorbit (Isomaltit) |
| DE2520173C3 (de) * | 1975-05-06 | 1989-08-10 | Südzucker AG Mannheim/Ochsenfurt, 6800 Mannheim | Verfahren zur Herstellung von Glucopyranosido-1,6-mannit sowie seine Verwendung als Zuckeraustauschstoff |
| EP0625578B2 (de) * | 1993-05-06 | 2004-04-28 | Südzucker Aktiengesellschaft Mannheim/Ochsenfurt | Süssungsmittel, Verfahren zur Herstellung desselben sowie dessen Verwendung |
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- 1998-01-21 DK DK98100935T patent/DK0859006T4/da active
- 1998-01-21 AT AT98100935T patent/ATE238325T1/de not_active IP Right Cessation
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Cited By (3)
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