JPH10310755A - 接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ホルムアルデヒドを原料とした熱硬化性樹脂
を用いた接着剤であって、その接着性能を損なうことな
く、ホルムアルデヒドの放出量を低下させた接着剤を提
供する。 【解決手段】 ホルムアルデヒドを原料とする熱硬化性
樹脂（Ａ）を含有するＩ液と、式（１） 【化１】 で表される無水マレイン酸単位、式（２） 【化２】 で表されるマレイミド単位および式（３） 【化３】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ はそれぞれ水素原子、ア
ルキル基またはシクロアルキル基を表す）で表される構
造単位からなる共重合体の塩基性物質による中和物
（Ｂ）を含有するII液からなる接着剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は接着剤、より詳しく
は、ホルムアルデヒドを原料とする熱硬化性樹脂を構成
成分の１つとする接着剤に関する。本発明によって提供
される接着剤は、ホルムアルデヒドの放出量が少なく、
特に木材用接着剤として有用である。

【０００２】

【従来の技術】従来、各種フェノール類とホルムアルデ
ヒドとの反応によって得られるフェノール樹脂、尿素と
ホルムアルデヒドとの反応によって得られる尿素樹脂、
メラミンとホルムアルデヒドとの反応によって得られる
メラミン樹脂などの熱硬化性樹脂が合板や家具の製造な
どに用いられる木材用接着剤のベースポリマーとして広
く使用されている。しかしながら、ホルマリンを原料と
するこれらの樹脂を使用した接着剤は未反応のホルムア
ルデヒドを含有しており、このホルムアルデヒドが大気
中に放出され、使用時の作業環境を悪くするという問題
点を有している。また、ホルムアルデヒドを原料とする
上記の樹脂を用いた接着剤を住宅用合板や家具の製造に
使用した場合、近年になって住宅の密閉性が高まってい
ることから、これらの合板や家具から放出されたホルム
アルデヒドが室内に充満し、人体への悪影響を及ぼす恐
れがあることが指摘されている。このようなホルムアル
デヒドの放出に伴う問題点を解決すべく、ホルムアルデ
ヒドを原料とする熱硬化性樹脂を使用した接着剤に炭酸
アンモニウム、重炭酸アンモニウム、炭酸グアニジンな
どのホルムアルデヒド抑制物質を添加剤として含有させ
ることが提案されている（特開平５−２８７２５３号公
報参照）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ようにホルムアルデヒド抑制物質を添加剤として使用す
る方法では、ホルムアルデヒド抑制物質の添加量を増大
させることによって接着剤中に含まれるホルムアルデヒ
ド量を減少させることができるが、逆に接着力が低下
し、合板等の製造において原板のめくれやずれが起こっ
たりする他、得られた合板の耐水性が低下するという問
題がある。

【０００４】一方、ホルムアルデヒドを含有しない接着
剤として、イソブチレンと無水マレイン酸の共重合体の
塩基性物質による中和物を含有する接着剤（特公昭４９
−４７８９２号公報、特開昭４９−９３４４７号公報な
どを参照）、水性のビニルウレタンを含有する接着剤、
ポリ酢酸ビニルを含有する接着剤などが提案され、また
市販されているが、ホルムアルデヒドを原料とする熱硬
化性樹脂を使用した接着剤に比べると、価格、接着性
能、接着時の作業性等の点で今一つ満足し得るものでは
ない。

【０００５】しかして本発明は、上記の従来技術の問題
点に鑑みてなされたものであって、ホルムアルデヒドを
原料とした熱硬化性樹脂を用いた接着剤であって、その
接着性能を損なうことなく、ホルムアルデヒドの放出量
を低下させた接着剤を提供することを課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
課題は、ホルムアルデヒドを原料とする熱硬化性樹脂
（Ａ）を含有するＩ液と、式（１）

【０００７】

【化４】

【０００８】で表される無水マレイン酸単位、式（２）

【０００９】

【化５】

【００１０】で表されるマレイミド単位および式（３）

【００１１】

【化６】

【００１２】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ はそれぞれ
水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基を表す）
で表される構造単位からなる共重合体（以下、これを無
水マレイン酸共重合体と略称する）の塩基性物質による
中和物（Ｂ）を含有するII液からなる接着剤を提供する
ことによって解決される。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の接着剤を構成するホルム
アルデヒドを原料とする熱硬化性樹脂（Ａ）としては、
従来より接着剤、特に木材用接着剤において使用されて
いるものを用いることができ、例えば、フェノール、レ
ゾルシノール等のフェノール類とホルムアルデヒドの反
応によって得られるフェノール樹脂、尿素とホルムアル
デヒドの反応によって得られる尿素樹脂、メラミンとホ
ルムアルデヒドの反応によって得られるメラミン樹脂な
どが挙げられる。

【００１４】また、本発明の接着剤を構成する無水マレ
イン酸共重合体の塩基性物質による中和物（Ｂ）におい
て、その原料となる無水マレイン酸共重合体を構成する
式（３）で表される構造単位は、下記の式（４）で表さ
れる単量体から誘導される。

【００１５】

【化７】

【００１６】上記の式（３）および式（４）においてＲ
¹ 、Ｒ² およびＲ³ が表すアルキル基としては、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、ｎ−オクチル基などが挙げられるが、炭素
数が１〜８のものが好ましい。また、Ｒ¹ 、Ｒ² および
Ｒ³ が表すシクロアルキル基としては、例えばシクロプ
ロピル基、シクロヘキシル基などが挙げられるが、炭素
数が３〜１２のものが好ましい。

【００１７】ここで、式（４）で表される単量体として
は、直鎖状または分岐状のα−オレフィンなどが挙げら
れる。式（４）で表される単量体としては、例えば、エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−
ペンテン、２−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２
−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、
４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、
ジイソブチレンなどが挙げられるが、これらの中でもイ
ソブチレンが好ましい。式（４）で表される単量体は、
単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【００１８】上記の無水マレイン酸共重合体は、無水マ
レイン酸単位、マレイミド単位および式（３）で表され
る構造単位の組成モル比を変えることにより、種々の特
性を有するものとなる。各構造単位の組成モル比は、必
ずしも限定されるものではないが、通常、（〔無水マレ
イン酸単位〕＋〔マレイミド単位〕）：〔式（３）で表
される構造単位〕＝１：１である。そして、無水マレイ
ン酸単位とマレイミド単位のモル比は、通常、〔無水マ
レイン酸単位〕／〔マレイミド単位〕＝１０／９０〜９
０／１０であるが、得られた接着剤からのホルムアルデ
ヒドの放出量を低いレベルとし、かつ接着時の作業性に
優れたものとするためには、〔無水マレイン酸単位〕／
〔マレイミド単位〕＝８０／２０〜４０／６０であるこ
とが好ましい。なお、無水マレイン酸単位とマレイミド
単位のモル比は赤外吸収スペクトル、酸価の測定値など
から算出することが可能である。

【００１９】また、上記の無水マレイン酸共重合体の数
平均分子量は、通常１，０００〜５００，０００である
が、接着時の作業性および硬化物の強度などの観点から
は、５，０００〜１００，０００であることが好まし
い。なお、上記の無水マレイン酸共重合体は、本発明の
主旨を損なわない範囲内でメチルビニルエーテル、塩化
ビニル、酢酸ビニル、スチレン、スチレンスルホン酸、
（メタ）アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ブチルなどの他の成分が共重合
されていてもよい。

【００２０】上記の無水マレイン酸共重合体は、無水マ
レイン酸、マレイミドおよび式（４）で表される単量体
（以下、これらを原料モノマーと略称する）から、常法
に従って製造することができる。例えば、原料モノマー
を反応容器に仕込み、アセトン、ベンゼン、酢酸エチル
等の溶媒中、ベンゾイルパーオキサイド、２，２´−ア
ゾビスイソブチロニトリル等のラジカル重合開始剤を用
いて溶液重合法等により共重合させることによって製造
することができる。

【００２１】また、本発明で使用する無水マレイン酸共
重合体は、無水マレイン酸および式（４）で表される単
量体の共重合体において、その無水マレイン酸単位の所
望量をマレイミド単位に変換することによっても製造す
ることができる。無水マレイン酸単位をマレイミド単位
に変換する方法としては、例えば、無水マレイン酸単位
をアンモニアと反応させて、マレイン酸のモノアミド単
位とした後、１２０℃程度以上に加熱することにより閉
環させてマレイミド単位とする方法などが挙げられる。

【００２２】無水マレイン酸共重合体の塩基性物質によ
る中和物（Ｂ）を構成する塩基性物質としては、例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ムなどのアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化
物；アンモニア；メチルアミン、エチルアミン、プロピ
ルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン
などのアミン類；炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの
アルカリ金属の炭酸塩；酢酸ナトリウム、酢酸カリウム
などのアルカリ金属の酢酸塩；酢酸アンモニウム；リン
酸三ナトリウムなどのアルカリ金属のリン酸塩などが挙
げられる。これらの中でも水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムまたはアンモニアが好ましい。これらの塩基性物
質は単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合せて
使用してもよい。

【００２３】塩基性物質は、無水マレイン酸共重合体に
対し、中和度が好ましくは０．１〜０．９、より好まし
くは０．２〜０．７の範囲となる量を使用する。ここで
中和度とは、無水マレイン酸共重合体中の酸基と塩基性
物質との比率を示すものであり、無水マレイン酸共重合
体中のカルボキシル基のモル数がｘ（モル）、使用した
塩基性物質の量がｙ（グラム当量）であるときｙ／ｘで
与えられる。なお、無水マレイン酸共重合体中の酸無水
マレイン酸単位は、カルボキシル基２個に相当するもの
として計算する。

【００２４】無水マレイン酸共重合体と塩基性物質の反
応は、常法に従って実施できるが、水の存在下に実施
し、無水マレイン酸共重合体の中和物（Ｂ）を水溶液と
して得る方法が簡便である。本発明の接着剤において、
無水マレイン酸共重合体の中和物（Ｂ）の使用量は、特
に制限されるものではないが、ホルムアルデヒドを原料
とする熱硬化性樹脂（Ａ）１００重量部に対して通常
０．１〜１０００重量部であり、好ましくは１〜１００
重量部である。

【００２５】本発明の接着剤においては、ホルムアルデ
ヒドを原料とする熱硬化性樹脂（Ａ）を使用した従来の
接着剤において使用されている、該硬化性樹脂（Ａ）に
対する硬化剤を添加することが好ましい。かかる硬化剤
としては、例えば塩化アンモニウムなどが挙げられる。

【００２６】また、本発明の接着剤においては、初期接
着力、常態接着力等の接着性能や耐水性を向上させるこ
とを目的として、イソブチレンと無水マレイン酸の共重
合体を用いた接着剤において従来から使用されている多
価金属塩、多価金属酸化物や架橋剤を添加してもよい。
なお、ここでいう金属とは、ホウ素やケイ素などの類金
属をも包含する。多価金属塩としては、例えば、カルシ
ウム、マグネシウム、亜鉛、バリウム、アルミニウム、
鉄、ニッケル等の２価以上の金属の硫酸塩、硝酸塩、酢
酸塩、炭酸塩、塩化物、ケイ酸塩などの塩が挙げられ
る。

【００２７】また、多価金属酸化物としては、例えば、
マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、アルミニ
ウム、チタン、ホウ素、ケイ素、ビスマス、マンガン、
鉄もしくはニッケルの酸化物またはこれらの酸化物がそ
の構成成分となっているべントナイト、シリカ、ゼオラ
イト、クレー、タルク、サチン白などが挙げられるが、
これらの中でもケイ素、カルシウムまたはアルミニウム
の酸化物が好ましい。これらの多価金属塩や多価金属酸
化物は、１種類のものを使用してもよいし、２種以上を
併用してもよい。多価金属塩および／または多価金属酸
化物の使用量は、無水マレイン酸共重合体の中和物
（Ｂ）１００重量部に対し、通常、１０〜２０００重量
部、好ましくは１０〜４００重量部の範囲である。

【００２８】また、架橋剤としては、エポキシ基を分子
中に２個以上有する化合物を使用することができ、例え
ば、グリセリンジグリシジルエーテル、エチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジ
ルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル等の多価アルコール類のジグリシジルエーテル；
グリセリントリグリシジルエーテル等の多価アルコール
類のトリグリシジルエーテル；ソルビトールポリグリシ
ジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエ
ーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル等のポ
リグリシジルエーテル類；コハク酸ジグリシジルエステ
ル等のカルボキシル基を分子中に２個以上含む化合物の
グリシジルエステル；ビスフェノールＡのジグリシジル
エーテル等のエポキシ樹脂など、本発明の接着剤を構成
するＩ液またはII液に均一に分散するものが使用され
る。架橋剤の使用量は、無水マレイン酸共重合体の中和
物（Ｂ）１００重量部に対し、通常０．１〜５００重量
部、好ましくは１０〜２００重量部の範囲である。

【００２９】また、本発明の接着剤は、必要に応じて水
性ラテックスを添加し、常態接着力および耐水接着力等
の接着性能を向上させることができる。ここで水性ラテ
ックスとは、天然あるいは合成高分子の水性エマルジョ
ンを意味する。具体的には、スチレン、スチレン誘導
体、ブタジエン、アクリロニトリル、クロロプレン、イ
ソプレン、イソブテン、アクリル酸エステル、メタアク
リル酸エステル、酢酸ビニル、エチレン、塩化ビニル、
塩化ビニリデンなどから選ばれた１種または共重合可能
な２種以上の不飽和単量体からなる重合体またはその変
性物の水性エマルジョン（たとえば、ポリ酢酸ビニルの
水性エマルジョン、スチレン−ブタジエン共重合体ラテ
ックス、スチレン−イソプレン共重合体ラテックス、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス）、天然ゴムラ
テックスなどが挙げられる。水性ラテックスの使用量
は、該水性ラテックス中の高分子の重量が、無水マレイ
ン酸共重合体の中和物（Ｂ）１００重量部当り、通常１
０００重量部以下、好ましくは１０〜５００重量部とな
る範囲である。

【００３０】また、本発明の接着剤は、必要に応じて、
木粉、小麦粉、大麦グルーなどの充填剤や増量剤を加え
て、接着剤の粘度や固形分濃度を調整することが可能で
ある。また、本発明の接着剤は、ホルムアルデヒドの放
出量をさらに低減させることを目的として他のホルムア
ルデヒド抑制物質を添加することができる。かかるホル
ムアルデヒド抑制物質としては、従来、木材用接着剤に
おいてホルマリンキャッチャーとして使用されているも
のを用いることができ、例えば、尿素、炭酸アンモニウ
ム、重炭酸アンモニウム、炭酸グアニジンなどが挙げら
れる。ホルムアルデヒド抑制物質の添加量は、ホルムア
ルデヒドを原料とする熱硬化性樹脂（Ａ）１００重量部
に対して、通常０．１〜１０重量部である。

【００３１】本発明の接着剤は、ホルムアルデヒドを原
料とする熱硬化性樹脂（Ａ）を含有するＩ液および無水
マレイン酸共重合体の塩基性物質による中和物（Ｂ）を
含有するII液からなる構成とすることが必要であるが、
該熱硬化性樹脂（Ａ）に対する硬化剤、多価金属塩、多
価金属酸化物、架橋剤、ホルムアルデヒド抑制物質等の
他の成分については、Ｉ液またはII液のいずれに添加し
てもよいし、Ｉ液とII液の両方に添加してもよい。さら
にこれらの他の成分をＩ液およびII液とは別の溶液とし
て調製しておき、接着剤の使用時においてＩ液および／
またはII液と混合してもよい。また、本発明では、Ｉ液
としてホルムアルデヒドを原料とする熱硬化性樹脂
（Ａ）および該熱硬化性樹脂（Ａ）に対する硬化剤を構
成成分とする従来の接着剤を使用してもよい。本発明の
接着剤は、通常、水等の溶剤に溶解してＩ液、II液とい
った形態で調製されるが、その際の固形分濃度は、通
常、接着剤全体で１０〜７０重量％、好ましくは２０〜
６０重量％である。

【００３２】本発明の接着剤は、通常、一方の接着面に
Ｉ液を、他方の接着面にII液を塗工するという形態で使
用され、次いで、両塗工面を向い合わせて被着体同士を
圧着することにより被着体の接着が行われる。なお、上
記において、多価金属塩、架橋剤等の他の成分をＩ液お
よびII液とは別の溶液として調製した場合には、Ｉ液お
よび／またはII液の塗工の前または後にこの別の溶液を
別途接着面に塗工することができる。

【００３３】本発明の接着剤は合板用、フラッシュパネ
ル、パーティクルボード用、つき板、建具、家具、運動
具その他の木工製品などの木材用接着剤として特に好適
であるが、その他の、例えば、段ボール、紙、布などを
接着する場合にも適用できる。さらに本発明の接着剤は
前記被着体のうち同一素材同士を接着するのみならず、
２種以上の素材を接着する場合にも有効である。

【００３４】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例および比較例において、接着剤の各種
性能は以下の方法により評価した。

【００３５】初期接着力（引張り剪断強度） 日本接着剤工業会規格（ＪＡＩ−５）の「α−オレフィ
ン−無水マレイン酸樹脂木材接着剤」に規定された
「５．５．９ 接着立上がり強さ」の試験方法に準じ、
ラワン合板の接着面への接着剤の塗布量をＩ液とII液を
合計で２００ｇ／ｍ² となる量とし、圧締め時間を１０
分、３０分、５０分として作製した試験片について引張
り剪断強度を測定した。

【００３６】常態接着力（圧縮剪断強度） 日本接着剤工業会規格（ＪＡＩ−５）の「α−オレフィ
ン−無水マレイン酸樹脂木材接着剤」に規定された
「５．５．１ 圧縮せん断接着強さ（常態）」の試験方
法に準じ、樺材の接着面への接着剤の塗布量をＩ液とII
液を合計で２５０ｇ／ｍ² として作製した試験片につい
て圧縮剪断強度を測定した。

【００３７】耐水接着力（圧縮剪断強度） 日本接着剤工業会規格（ＪＡＩ−５）の「α−オレフィ
ン−無水マレイン酸樹脂木材接着剤」に規定された
「５．５．２ 圧縮せん断接着強さ（耐水）」に準じ、
樺材の接着面への接着剤の塗布量をＩ液とII液を合計で
２５０ｇ／ｍ² として作製した試験片について圧縮剪断
強度を測定した。

【００３８】耐温水接着力（圧縮剪断強度） 日本接着剤工業会規格（ＪＡＩ−５）の「α−オレフィ
ン−無水マレイン酸樹脂木材接着剤」に規定された
「５．５．３ 圧縮せん断接着強さ（耐温水）」に準
じ、樺材の接着面への接着剤の塗布量をＩ液とII液を合
計で２５０ｇ／ｍ² として作製した試験片について圧縮
剪断強度を測定した。

【００３９】ホルムアルデヒドの放出量試験片の作製 縦１５ｃｍ×横１５ｃｍ×厚さ１ｍｍの厚紙を２枚用意
し、この厚紙の接着面のそれぞれにＩ液とII液を合わせ
て２５０ｇ／ｍ² となる割合で均一に塗布し、これらの
塗布面を向い合わせて２枚の厚紙を貼り合わせた後、プ
レス機にはさみ、２０〜２５℃、１０ｋｇｆ／ｃｍ² の
条件で１０分間圧締めを行い試験片とした。放出されたホルムアルデヒドの量の定量 ＪＩＳ Ｒ３５０３に規定されている大きさのデシケー
ターの底部に３００ｃｃの蒸留水を入れた直径１２ｃ
ｍ、高さ６ｃｍの結晶皿を置き、その上に金網を敷い
て、上記で作製した試験片を乗せ、ガラス蓋をして完全
に密閉した後、２０〜２５℃で２４時間放置して、試験
片から放出されるホルムアルデヒドを蒸留水に吸収させ
て試料溶液とする。上記で得られた試験溶液を、アセチ
ルアセトン法により、波長４１５ｎｍにおける比色分析
にて分析し、放出されたホルムアルデヒドの量を算出し
た。

【００４０】参考例１ イソブチレンと無水マレイン酸の共重合体〔イソブチレ
ン単位：無水マレイン酸単位＝１：１（モル比）、数平
均分子量：約６００００、イソバン０４（商品名）、
（株）クラレ製〕１０．０ｇとアンモニア１１ｇを内容
積３００ｃｃのオートクレーブに仕込み、密閉下に１５
０℃で４時間加熱、撹拌することにより、上記のイソブ
チレンと無水マレイン酸の共重合体における無水マレイ
ン酸単位の一部をマレイミド単位に変換した。１００℃
に冷却した後、オートクレーブ内の圧力を常圧に戻し、
窒素ガスをオートクレーブに導入して未反応のアンモニ
アを除去し、無水マレイン酸共重合体１〔イソブチレン
単位：無水マレイン酸単位：マレイミド単位＝１：０．
５５：０．４５（モル比）〕を得た。

【００４１】参考例２ 参考例１においてアンモニアガスの使用量を５．５ｇに
代えたこと以外は参考例１と同様の操作を行い、無水マ
レイン酸共重合体２〔イソブチレン単位：無水マレイン
酸単位：マレイミド単位＝１：０．８：０．２（モル
比）〕を得た。

【００４２】実施例１ 尿素・メラミン樹脂の水溶液〔大鹿振興（株）社製：Ｐ
ＷＰ−５１３（商品名）、固形分濃度：５５重量％〕１
００ｇに、小麦粉４０ｇと塩化アンモニウム１ｇを加え
て均一に撹拌してＩ液とした。次に、参考例１で得られ
た無水マレイン酸共重合体１の１０ｇを０．７ｇのアン
モニア (中和度が０．６となる量）を含有する水溶液２
５．７ｇに加熱溶解し、無水マレイン酸共重合体１のア
ンモニアによる中和物の水溶液（固形分濃度：３０重量
％）を得た。室温まで冷却した後、この無水マレイン酸
共重合体１の中和物の水溶液２０ｇに炭酸カルシウム９
ｇおよびＳＢＲラテックス (カルボン酸変性物：固形分
濃度４８％) １８．８ｇを加えて均一に混合し、続いて
グリセリントリグリシジルエーテル２．４ｇを加えて均
一に撹拌して、II液とした。その後、直ちに、Ｉ液とII
液を両者の比率がＩ液／II液＝１／１（重量比）となる
割合で使用して接着剤とし、前記〜の方法に従って
各種性能を評価した。結果を表１に示す。

【００４３】実施例２ 実施例１において、II液の調製に使用されるグリセリン
トリグリシジルエーテルの量を４．８ｇに変更したこと
以外は実施例１と同様にして接着剤を調製し、その各種
接着性能の評価を行った。結果を表１に示す。

【００４４】実施例３ 実施例１において、Ｉ液とII液の比率をＩ液／II液＝１
／２（重量比）に代えたこと以外は実施例１と同様にし
て接着剤を調製し、その各種性能の評価を行った。結果
を表１に示す。

【００４５】実施例４ 実施例１において、Ｉ液の調製に際して、さらに重炭酸
アンモニウム４．２ｇを添加したこと以外は実施例１と
同様にして接着剤を調製し、その各種性能の評価を行っ
た。結果を表１に示す。

【００４６】実施例５ 尿素・メラミン樹脂の水溶液〔大鹿振興（株）社製：Ｐ
ＷＰ−５１３（商品名）〕１００ｇに、小麦粉４０ｇと
塩化アンモニウム１ｇを加えて均一に撹拌してＩ液とし
た。次に、参考例２で得られた無水マレイン酸共重合体
２の１０ｇを０．４５ｇのアンモニア (中和度が０．６
となる量）を含有する水溶液２４．５ｇに加熱溶解し、
無水マレイン酸共重合体２のアンモニアによる中和物の
水溶液（固形分濃度：３０重量％）を得た。室温まで冷
却した後、この無水マレイン酸共重合体２の中和物の水
溶液２０ｇに炭酸カルシウム９ｇおよびＳＢＲラテック
ス (カルボン酸変性物：固形分濃度４８％) １８．８ｇ
を加えて均一に混合し、続いてグリセリントリグリシジ
ルエーテル２．４ｇを加えて均一に撹拌して、II液とし
た。その後直ちに、Ｉ液とII液を両者の比率がＩ液／II
液＝１／１（重量比）となる割合で使用して接着剤と
し、前記〜の方法に従って各種性能を評価した。結
果を表１に示す。

【００４７】比較例１ 実施例１におけるＩ液のみを用い、これを前記の評価方
法において規定されたＩ液とII液の合計と同じ塗布量と
なるように被着体の接着面（両面）に塗布して接着を行
い、前記〜の方法に従って各種性能を評価した。結
果を表１に示す。

【００４８】比較例２ 実施例４におけるＩ液のみを用い、これを前記の評価方
法において規定されたＩ液とII液の合計と同じ塗布量と
なるように被着体の接着面（両面）に塗布して接着を行
い、前記〜の方法に従って各種性能を評価した。結
果を表１に示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【発明の効果】本発明によれば、ホルムアルデヒドを原
料とする熱硬化性樹脂から構成される接着剤でありなが
ら、ホルムアルデヒドの放出量が少なく、しかも良好な
接着性能を有する接着剤が提供される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ホルムアルデヒドを原料とする熱硬化性
   樹脂（Ａ）を含有するＩ液と、式（１） 【化１】 で表される無水マレイン酸単位、式（２） 【化２】 で表されるマレイミド単位および式（３） 【化３】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ はそれぞれ水素原子、ア
   ルキル基またはシクロアルキル基を表す）で表される構
   造単位からなる共重合体の塩基性物質による中和物
   （Ｂ）を含有するII液からなる接着剤。