JPH10311818A - 材料評価方法 - Google Patents
材料評価方法Info
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- JPH10311818A JPH10311818A JP9136192A JP13619297A JPH10311818A JP H10311818 A JPH10311818 A JP H10311818A JP 9136192 A JP9136192 A JP 9136192A JP 13619297 A JP13619297 A JP 13619297A JP H10311818 A JPH10311818 A JP H10311818A
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Abstract
も、材料が少しであっても精度よく確実に評価すること
ができる材料評価方法を提供すること。 【解決手段】 半導体基板5の一方の面にセンサ面7を
有するとともに、前記半導体基板5に対してプローブ光
3を照射するように構成した光走査型二次元濃度分布測
定装置の前記センサ面5に接触するように溶液またはガ
スを設け、この溶液24またはガス43に接触するよう
に評価対象材料23を設けたときに当該溶液24または
ガス43中において引き起こされる微小な物質濃度また
は物性パラメータの分布の変化を検出するようにした。
Description
ラスチックなどの有機材料あるいはセメントなどの無機
材料など各種の材料を評価する方法に関する。
度、強度などといった特性を評価する方法として、従来
より、材料全体の重量変化や、液体に浸したときの液体
全体の溶存物質の濃度変化を測定することが行われてい
る。
バルク測定と呼ばれ、測定対象となる物質としてはある
程度の大きさの塊が必要であるとともに、濃度などの測
定を行う場合、高度な高感度分析技術が必要とする。ま
た、既存の分析技術で検出できるだけの濃度変化や重量
変化が生じるまでに長時間を要するといった不都合もあ
った。
たもので、その目的は、各種材料の特性を、簡便かつ迅
速に、しかも、材料が少しであっても精度よく確実に評
価することができる材料評価方法を提供することであ
る。
め、この発明の材料評価方法は、半導体基板の一方の面
にセンサ面を有するとともに、前記半導体基板に対して
プローブ光を照射するように構成した光走査型二次元濃
度分布測定装置の前記センサ面に接触するように溶液ま
たはガスを設け、この溶液またはガスに接触するように
評価対象材料を設けたときに当該溶液またはガス中にお
いて引き起こされる微小な物質濃度または物性パラメー
タの分布の変化を検出するようにしている。
漬すると、腐食や乏食の生じている部分では電池反応が
起こり、その近傍の溶液のpH値が他のエリアに比べて
大きく変化する。この局部的なpHの変化を捉えること
によって金属材料の評価を行うことができる。しかし、
現状の電気化学測定法は、対象とする部分の平均的情報
を測定しているため、前記局部的な現象を詳細に捉える
ことができない。
として走査pH電極法があるが、電極の応答速度が非常
に遅く、また、電極サイズ上の問題で、時間分解能や空
間分解能の点で制約が大きいといった問題がある。
は、例えば樹脂材料で形成されたセルに適当な電解質溶
液(例えば人工海水など)を満たし、この溶液中に評価
したい金属材料を、センサ面から1mm程度離間させた
状態で保持し、前記溶液中に対極および比較電極を挿入
し、所定のバイアス電圧を印加することによって、溶液
中において引き起こされるpH分布の変化を検出するの
である。
比べて簡便にしかも迅速に各種材料の評価を行うことが
できる。そして、各種材料の評価をその実体に即して直
接的に評価することができるので、精度よく確実に評価
することができる。
濃度分布測定装置は、センサ面の上方が開放されていて
もよいが、センサ面の上方にこれを覆うように蓋体を設
け、この蓋体とセンサ面との間に評価対象材料を設け、
前記センサ面および評価対象材料に接触する溶液または
ガスをセンサ面の一方から導入し、センサ面の他方から
導出するように構成してあってもよい。
ながら説明する。図1〜図3は、第1の実施の形態を示
す。まず、この発明の材料評価方法に用いられる光走査
型二次元濃度分布測定装置について、図1を参照しなが
ら説明する。
サ部2とこれにプローブ光3を照射するための光照射部
4とからなる。
半導体よりなる基板5の一方の面(図示例では上面)に
SiO2 層6、Si3 N4 層7を熱酸化、CVDなどの
手法によって順次形成してなるもので、水素イオンに応
答するように形成されている。8はセンサ部2のセンサ
面(この場合、Si3 N4 層7)を含み、これに臨むよ
うにして設けられるセンサホルダを兼ねたセルで、樹脂
材料あるいは他の適宜の材料よりなり、溶液やゲルをセ
ンサ面7に接触させた状態で収容できるように構成され
ている。なお、センサ面7は数cm四方の大きさであ
る。
にして設けられる対極、比較電極で、後述するポテンシ
ョスタット15に接続されている。また、11は半導体
基板5に設けられる電流信号取出し用のオーミック電極
で、後述する電流−電圧変換器16および演算増幅回路
17を介してポテンショスタット15に接続されてい
る。
まり、X方向(図示例では左右方向)とY方向(図示例
では、紙面に垂直な方向)に走査するセンサ部走査装置
で、走査制御装置13からの信号によって制御される。
なるとともに、半導体基板5の下面側(センサ面7とは
反対側)に設けられており、後述するインタフェースボ
ード18を介してコンピュータ19の制御信号によって
断続光を発するとともに、センサ部走査装置12によっ
て二次元方向に走査されるセンサ部2の半導体基板5に
対して最適なビーム径になるように調整されたプローブ
光3を照射するように構成されている。
御ボックスであって、半導体基板5に適宜のバイアス電
圧を印加するためのポテンショスタット13、半導体基
板5に形成されたオーミック電極11から取り出される
電流信号を電圧信号に変換する電流−電圧変換器16、
この電流−電圧変換器16からの信号が入力される演算
増幅回路17、この演算増幅回路17と信号を授受した
り、走査制御装置13に対する制御信号を出力するイン
タフェースボード18などよりなる。
画像処理機能を有する制御・演算部としてのコンピュー
タ、20は例えばキーボードなどの入力装置、21はカ
ラーディスプレイなどの表示装置、22はメモリ装置で
ある。
置を用いた材料評価方法を、磁性ステンレス鋼とAg
(銀)合金との接合部付近で生ずる腐食の測定を例に挙
げて、図2および図3をも参照しながら説明する。
Ag(銀)合金とを接合してなる金属材料で、23aが
磁性ステンレス鋼、23bがAg合金であり、両者はそ
の接合部23c側において面一になるように接合されて
いる。この金属材料23は、0.9%の生理食塩水に例
えば3週間程度浸漬しておく。24はセンサ面7に接触
するように設けられるゲル状の寒天フィルムで、この寒
天フィルム24は、0.9%の生理食塩水に1.5%の
寒天を加えて加熱し、固化させてなるもので、その厚み
は0.5〜1mm程度である。つまり、この実施の形態
においては、ゲル化した溶液24を用いている。
溶液24を載置し、このゲル化溶液24上に金属材料2
3をその磁性ステンレス鋼23aとAg合金23bとの
接合部23c(評価対象部分)がゲル化溶液24に接触
するようにして載置する。25はゲル化溶液24と同程
度の厚みを有するシリコン製のスペーサで、ゲル化溶液
24の周囲に配置されている。
価対象部分23cを含む下面側がセンサ面7と平行にな
るようにゲル化溶液24上に載置させると、ゲル化溶液
24にpHの変化が生ずる。このpH変化は、微小な領
域でのみ計測できるものであり、前記光走査型二次元濃
度分布測定装置によって検出可能な変化である。
ーサ25を貫きゲル化溶液24に到達するように装着さ
せ、半導体基板5に空乏層が発生するように、ポテンシ
ョスタット15からの直流電圧を比較電極10とオーミ
ック電極11との間に印加して、半導体基板5に所定の
バイアス電圧を印加する。この状態で半導体基板5に対
してプローブ光3を一定周期(例えば、10kHz)で
断続的に照射することによって半導体基板5に交流光電
流を発生させる。このプローブ光3の断続照射は、コン
ピュータ19の制御信号がインタフェースボード18を
介して入力されることによって行われる。前記光電流
は、半導体基板5の照射点に対向する点で、センサ面7
に接しているゲル化溶液24におけるpHを反映した値
であり、その値を測定することにより、この部分でのp
H値を知ることができる。
センサ部2をX,Y方向に移動させることにより、半導
体基板5にはプローブ光3が二次元方向に走査されるよ
うにして照射され、ゲル化溶液24における位置信号
(X,Y)と、その場所で観測された交流光電流値によ
り、表示装置21の画面上にpHを表す二次元画像が表
示される。
われる。今、イメージサイズが1cm×2cmとし、ピ
クセルサイズが100μmであるとすると、各測定点
(100×200)でのpH値は、測定点の位置座標に
対応して並べられる。並べられた値は、グレースケール
またはカラースケールに対応させて、例えばSTM(走
査型トンネル顕微鏡)像に類する化学画像として表示す
る。
である接合部23bにおける腐食に起因するpHの経時
的変化を測定して得られた化学画像の一例を示すもの
で、バックグラウンドのpHは6.3である。そして、
同図(A)は、測定開始直後の接合部23c近傍のpH
分布を示し、以下、同図(B)〜(H)までは4〜6分
間隔で測定したときのpH分布を示すもので、同図
(H)は測定開始後30分経過したときの状態を示して
いる。
明の材料評価方法で用いる光走査型二次元濃度分布測定
装置は、微小な領域における微小なpH変化をも的確に
しかも迅速に把握することができ、これを画像処理して
表示装置21の画面上に二次元画像として表示すること
ができる。したがって、この発明の材料評価方法によれ
ば、従来に比べて簡便にしかも迅速に材料の評価を行う
ことができる。そして、材料の評価をその実体に即して
直接的に評価することができるので、精度よく確実に評
価することができる。
サ面7上に生理食塩水をゲル状にしたもの24を設けて
いるが、これに代えて、生理食塩水をセル8内に収容し
てセンサ面7に接触させるとともに、この生理食塩水に
金属材料23を、その評価したい部分を浸漬させるよう
にしてもよい。この場合、金属材料23の評価したい部
分23cをセンサ面7から所定距離(例えば1mm程
度)だけ離間させておくことはいうまでもない。
の上方が開放されていたが、これに代えて、図4に示す
ように構成してもよい。すなわち、図4は、第2の実施
の形態を示すもので、この図において、26はセンサ面
7の上方にこれを覆うように着脱自在に設けられる蓋体
で、その下方に評価対象材料である金属材料23を着脱
自在に保持できるように構成されている。この場合、保
持される金属材料23の下面とセンサ面7との間に1m
m程度の隙間27ができるようにする。
ル8の対向する両側壁8a,8bには、それぞれ生理食
塩水28の導入口29a、導出口29bが開設されてい
る。そして、導入口29aに接続される管30には開閉
弁31が設けられ、その上流側はポンプ(図示してな
い)などを介して生理食塩水供給源に接続されている。
また、導出口29bに接続される管32は排出口に接続
されている。
属材料23を取り付けた蓋体26によってセンサ面7を
覆い、その状態で金属材料23の下面とセンサ面7との
間の隙間27に生理食塩水28を流通させ、適当な時間
または日数経過後、生理食塩水28の流通を停止し、静
止した生理食塩水28中に生ずる微小なpH変化を光走
査型二次元濃度分布測定装置によって捉えることができ
る。そして、この実施の形態によれば、評価したい金属
材料23の前処理と評価のためのpH測定とを光走査型
二次元濃度分布測定装置上においてでき、それらの処理
や操作のためのスペースが少なくて済み、取扱いも簡単
である。
すもので、この図に示す光走査型二次元濃度分布測定装
置においては、測定装置本体1をそのセンサ面7を除く
全ての部分を撥水性および絶縁性に優れたポリイミドフ
ィルムなどの絶縁材33で被覆している。そして、適宜
の容器34内に生理食塩水28を収容し、この生理食塩
水28内に評価対象材料である金属材料23を支持台3
5に保持させた状態で設け、この金属材料23の評価対
象面23cに対してセンサ面7を適宜の間隔(数mm程
度)をおいて前記測定装置本体1を生理食塩水28内に
完全に浸漬させた状態で設けている。この場合、対極9
および比較電極10は生理食塩水28内に浸漬されるよ
うに設けられる。
次元イオン濃度測定装置において、比較電極REを省略
し、対極CEを介してバイアス電圧を印加してもよい。
但し、比較電極REを設けていた場合の方が半導体基板
5にバイアス電圧をより安定に印加することができる。
定装置において、センサ部2をX,Y方向に移動させる
のに代えて、光照射部4に光照射部走査装置を設け、光
照射部4をX,Y方向に移動させるようにしてもよく、
また、光照射部4とセンサ部2との間にプローブ光走査
装置を設け、プローブ光3をX,Y方向に移動させるよ
うにしてもよい。
装置においては、光照射部4によるプローブ光3を半導
体基板5のセンサ面7とは反対側から照射するようにし
ていたが、これに代えて、センサ面7側から照射するよ
うにしてもよい。そして、光照射部4として、例えば特
願平7−39114号に示すように、半導体基板5に組
み込まれた光照射部を採用してもよい。
は、いずれも水素イオン(pH)の二次元分布状態を捉
え、これに基づいて材料23の評価を行うようにしてい
が、これに代えて、セル8に他の溶液、例えばKCl溶
液を満たし、これに含まれるカリウムイオンや塩化物イ
オンの二次元分布状態を捉え、これに基づいて材料23
の評価を行うようにすることもできる。この場合、光走
査型二次元濃度分布測定装置のセンサ面7を、それぞれ
カリウムイオンまたは塩化物イオンに応答する物質で修
飾する必要がある。すなわち、カリウムイオンに応答す
る物質としては、バリノマイシンやクラウンエーテル
が、また、塩化物イオンに応答する物質としては、4級
アンモニウムがあり、これらの応答物質でセンサ面7を
修飾するのである。
対象の材料23が接触するゲル24または溶液28にお
けるpHの分布変化を観察し、これに基づいて材料23
の評価を行うものであったが、評価対象の材料23に対
してガスを接触させるようにし、このガスにおけるpH
の分布変化を観察するようにしてもよい。以下、これを
第4の実施の形態として説明する。
すもので、この図に示す光走査型二次元濃度分布測定装
置は、その測定装置本体1のセンサ面7の上面にSnO
2 (酸化錫)やPd(パラジウム)よりなるガスセンサ
面としてのガス感応膜36が形成され、このガス感応膜
36に対して対極9が接続される。この場合、比較電極
10は設けられない。そして、測定装置本体1は、密閉
構造のガス室37内に収容される。このガス室37に
は、開閉弁38,39をそれぞれ備えたガス導入管4
0,41が接続され、ガス導入管40は図示してないガ
ス供給源に接続され、ガス導出管41は図示してない排
出口に接続されている。
置を用いて、例えば前記金属材料23の評価を行うに
は、ガス感応膜36の上面にシリコン製のスペーサ42
を適宜の間隔で配置して金属材料23がガス感応膜36
から1mm程度離間した状態で平行に保持する。ガス導
入側の開閉弁38を開き、ガス導出側の開閉弁39を閉
じて、例えばHCl(塩化水素)、H2 (水素ガス)、
N2 (窒素ガス)のうちのいずれかのガス43をガス室
37に供給して充満させ、開閉弁38を閉じる。このガ
ス43は金属材料23の評価対象面23cおよびガス感
応膜36に接触し、ガス濃度に変化が生ずる。
検知され、プローブ光3を半導体基板5に照射すること
により、ガス濃度に対応した信号を取り出すことによ
り、ガス濃度の二次元分布が得られる。
ス感応膜36の形成を行う場合、センサ面7を省略し
て、SiO2 膜6の上面にガス感応膜36を直接形成す
るようにしてもよい。
次元濃度分布測定装置においても、センサ部2をX,Y
方向に移動させるのに代えて、光照射部4に光照射部走
査装置を設け、光照射部4をX,Y方向に移動させるよ
うにしてもよく、また、光照射部4とセンサ部2との間
にプローブ光走査装置を設け、プローブ光3をX,Y方
向に移動させるようにしてもよい。
装置においては、光照射部4によるプローブ光3を半導
体基板5のセンサ面7とは反対側から照射するようにし
ていたが、これに代えて、センサ面7側から照射するよ
うにしてもよい。そして、光照射部4として、例えば特
願平7−39114号に示すように、半導体基板5に組
み込まれた光照射部を採用してもよい。
オン濃度やガス濃度の二次元分布の変化を検出するもの
であったが、この発明の材料評価方法は、これらに限ら
れるものではなく、化合物濃度や、さらには、酸化還元
電位といった特性パラメータの分布変化を検出するよう
にしてもよい。
属材料だけではなく、人工骨材料の生体液特性や、入れ
歯用金具の耐腐食性や、コーティング材の被覆度や、人
工膜の通過特性や、イオン交換体など、金属材料、有機
材料、無機材料の広い範囲にわたってそれらの評価に適
用することができる。
に比べて簡便にしかも迅速に各種材料の評価を行うこと
ができる。そして、各種材料の評価をその実体に即して
直接的に評価することができるので、精度よく確実に評
価することができる。また、評価に使用する試料も少な
くて済むとともに、再現性に優れている。
装置の全体構成を概略的に示す図である。
例を示す図である。
装置の要部を概略的に示す断面図である。
装置の全体構成を概略的に示す図である。
装置の全体構成を概略的に示す図である。
面、23…評価対象材料、24…ゲル化溶液、28…溶
液、43…ガス。
Claims (2)
- 【請求項1】 半導体基板の一方の面にセンサ面を有す
るとともに、前記半導体基板に対してプローブ光を照射
するように構成した光走査型二次元濃度分布測定装置の
前記センサ面に接触するように溶液またはガスを設け、
この溶液またはガスに接触するように評価対象材料を設
けたときに当該溶液またはガス中において引き起こされ
る微小な物質濃度または物性パラメータの分布の変化を
検出するようにしたことを特徴とする材料評価方法。 - 【請求項2】 光走査型二次元濃度分布測定装置が、セ
ンサ面の上方にこれを覆うように蓋体を設け、この蓋体
とセンサ面との間に評価対象材料を設け、前記センサ面
および評価対象材料に接触する溶液またはガスをセンサ
面の一方から導入し、センサ面の他方から導出するよう
に構成されている請求項1に記載の材料評価方法。
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| JP13619297A JP3688096B2 (ja) | 1997-05-10 | 1997-05-10 | 材料評価方法 |
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| EP (1) | EP0877243A1 (ja) |
| JP (1) | JP3688096B2 (ja) |
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1998
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11101774A (ja) * | 1997-09-26 | 1999-04-13 | Tsutomu Hoshimiya | 導体表面欠陥検査・評価装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0877243A1 (en) | 1998-11-11 |
| JP3688096B2 (ja) | 2005-08-24 |
| US6053035A (en) | 2000-04-25 |
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