JPH10314557A - 複合逆浸透膜 - Google Patents
複合逆浸透膜Info
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- JPH10314557A JPH10314557A JP12915597A JP12915597A JPH10314557A JP H10314557 A JPH10314557 A JP H10314557A JP 12915597 A JP12915597 A JP 12915597A JP 12915597 A JP12915597 A JP 12915597A JP H10314557 A JPH10314557 A JP H10314557A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】液状混合物の成分を選択的に分離するための複
合逆浸透膜において、支持体上にポリアミドを主成分と
する薄膜を備えた高い有機物阻止性能を有する複合逆浸
透膜を提供する。 【解決手段】支持体上に、２つ以上の反応性アミノ基を
有する化合物を含む溶液Ａを被覆する行程、及び多官能
性酸ハロゲン化物を含む溶液Ｂを上記溶液Ａ層と接触さ
せる行程を含む手段により、架橋反応させて架橋ポリア
ミド系スキン層を形成して製造される複合逆浸透膜にお
いて、前記支持体自体が有機物除去性能を有する。前記
支持体としては例えば、限外濾過膜、逆浸透膜及びナノ
フィルトレーション膜から選ばれる少なくとも一つの支
持体を用いる。
合逆浸透膜において、支持体上にポリアミドを主成分と
する薄膜を備えた高い有機物阻止性能を有する複合逆浸
透膜を提供する。 【解決手段】支持体上に、２つ以上の反応性アミノ基を
有する化合物を含む溶液Ａを被覆する行程、及び多官能
性酸ハロゲン化物を含む溶液Ｂを上記溶液Ａ層と接触さ
せる行程を含む手段により、架橋反応させて架橋ポリア
ミド系スキン層を形成して製造される複合逆浸透膜にお
いて、前記支持体自体が有機物除去性能を有する。前記
支持体としては例えば、限外濾過膜、逆浸透膜及びナノ
フィルトレーション膜から選ばれる少なくとも一つの支
持体を用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、液状混合物の成分
を選択的に分離するための複合逆浸透膜に関し、さらに
詳しくは、支持体上にポリアミドを主成分とする薄膜を
備えた高い有機物阻止性能を有する複合逆浸透膜に関す
る。
を選択的に分離するための複合逆浸透膜に関し、さらに
詳しくは、支持体上にポリアミドを主成分とする薄膜を
備えた高い有機物阻止性能を有する複合逆浸透膜に関す
る。
【０００２】前記複合逆浸透膜は、超純水の製造、海水
またはかん水の脱塩等に好適であり、また染色排水や電
着塗料排水等の公害発生原因である汚れなどから、その
中に含まれる汚染源あるいは有効物質を除去回収し、排
水のクローズ化に寄与することができる。また、食品用
途などで有効成分の濃縮などにも用いることもできる。
またはかん水の脱塩等に好適であり、また染色排水や電
着塗料排水等の公害発生原因である汚れなどから、その
中に含まれる汚染源あるいは有効物質を除去回収し、排
水のクローズ化に寄与することができる。また、食品用
途などで有効成分の濃縮などにも用いることもできる。
【０００３】
【従来の技術】従来より、非対称逆浸透膜とは構造の異
なる逆浸透膜として、支持体上に異質的に選択分離性を
有する薄膜を形成してなる複合逆浸透膜が知られてい
る。現在、前記逆浸透膜として、多官能芳香族アミンと
多官能芳香族酸ハロゲン化物との界面重合反応によって
得られるポリアミドからなる薄膜であって、支持体上に
形成されたものが多く提案されている（例えば、特開昭
５５−１４７１０６号公報、特開昭６２−１２１６０３
号公報、特開昭６３−２１８２０８号公報、特開平２−
１８７１３５号公報など）。また、多官能芳香族アミン
と多官能脂環式酸ハロゲン化物との界面重合によって得
られるポリアミドからなる薄膜が、支持体上に形成され
たものも提案されている（例えば特開昭６１−４２３０
８号公報など）。
なる逆浸透膜として、支持体上に異質的に選択分離性を
有する薄膜を形成してなる複合逆浸透膜が知られてい
る。現在、前記逆浸透膜として、多官能芳香族アミンと
多官能芳香族酸ハロゲン化物との界面重合反応によって
得られるポリアミドからなる薄膜であって、支持体上に
形成されたものが多く提案されている（例えば、特開昭
５５−１４７１０６号公報、特開昭６２−１２１６０３
号公報、特開昭６３−２１８２０８号公報、特開平２−
１８７１３５号公報など）。また、多官能芳香族アミン
と多官能脂環式酸ハロゲン化物との界面重合によって得
られるポリアミドからなる薄膜が、支持体上に形成され
たものも提案されている（例えば特開昭６１−４２３０
８号公報など）。
【０００４】また上記複合逆浸透膜の水透過性をさらに
向上させるための添加剤として、水酸化ナトリウムやリ
ン酸三ナトリウムなど界面反応にて生成するハロゲン化
水素を除去しうる物質や、公知のアシル化触媒、また界
面反応時の反応場の界面張力を減少させる化合物などが
提案されている（例えば特開昭６３−１２３１０号公
報、特開平６−４７２６０号公報、特開平８−２２４４
５２号公報など）。
向上させるための添加剤として、水酸化ナトリウムやリ
ン酸三ナトリウムなど界面反応にて生成するハロゲン化
水素を除去しうる物質や、公知のアシル化触媒、また界
面反応時の反応場の界面張力を減少させる化合物などが
提案されている（例えば特開昭６３−１２３１０号公
報、特開平６−４７２６０号公報、特開平８−２２４４
５２号公報など）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、半導体
分野における超純水の製造や、海水やカン水の脱塩によ
る飲料用途の水の製造においてなど、逆浸透膜にもとめ
られる不純物の除去性能水準は高くなっており、これら
の要求を十分に満たす膜が望まれている。一方でこれら
の膜は高透過性の追求にともない、脱塩性能の低下や膜
性能のばらつきなどの問題が生じる傾向にあり、特に有
機物除去性能が要求される膜性能を十分に満足していな
いという問題を有している。これに対して、特公平７−
１１４９４１号公報では複合膜を熱水処理することによ
って有機物除去率を向上させる方法を開示しているが、
このような後処理を行うことなく高い有機物阻止性能を
有する逆浸透膜が望まれている。
分野における超純水の製造や、海水やカン水の脱塩によ
る飲料用途の水の製造においてなど、逆浸透膜にもとめ
られる不純物の除去性能水準は高くなっており、これら
の要求を十分に満たす膜が望まれている。一方でこれら
の膜は高透過性の追求にともない、脱塩性能の低下や膜
性能のばらつきなどの問題が生じる傾向にあり、特に有
機物除去性能が要求される膜性能を十分に満足していな
いという問題を有している。これに対して、特公平７−
１１４９４１号公報では複合膜を熱水処理することによ
って有機物除去率を向上させる方法を開示しているが、
このような後処理を行うことなく高い有機物阻止性能を
有する逆浸透膜が望まれている。
【０００６】本発明は、前記従来の問題を解決するた
め、面倒な後処理を必要とせずに高い有機物阻止性能を
有する複合逆浸透膜を提供することを目的とする。
め、面倒な後処理を必要とせずに高い有機物阻止性能を
有する複合逆浸透膜を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明の複合逆浸透膜は、２つ以上の反応性アミノ
基を有する化合物と、多官能性酸ハロゲン化合物を架橋
反応させて形成される架橋ポリアミド系スキン層と、こ
れを支持する支持体からなる複合逆浸透膜において、前
記支持体自体が、常温、常圧において液体または固体で
あり、かつ水に１重量％以上溶解する分子量３０〜８０
の有機物から選ばれる物質に対して、２５℃、ｐＨ６．
５、１５ｋｇ／ｃｍ2 の条件で透過実験を行ったとき、
前記有機物を５％以上除去する性能を有することを特徴
とする。
め、本発明の複合逆浸透膜は、２つ以上の反応性アミノ
基を有する化合物と、多官能性酸ハロゲン化合物を架橋
反応させて形成される架橋ポリアミド系スキン層と、こ
れを支持する支持体からなる複合逆浸透膜において、前
記支持体自体が、常温、常圧において液体または固体で
あり、かつ水に１重量％以上溶解する分子量３０〜８０
の有機物から選ばれる物質に対して、２５℃、ｐＨ６．
５、１５ｋｇ／ｃｍ2 の条件で透過実験を行ったとき、
前記有機物を５％以上除去する性能を有することを特徴
とする。
【０００８】前記複合逆浸透膜においては、２５℃、ｐ
Ｈ６．５、１５ｋｇ／ｃｍ2 の条件において、１００ｍ
ｇ／ｌのイソプロピルアルコール水溶液の透過実験を行
ったとき、前記支持体のイソプロピルアルコールの除去
率が５％以上であることが好ましい。
Ｈ６．５、１５ｋｇ／ｃｍ2 の条件において、１００ｍ
ｇ／ｌのイソプロピルアルコール水溶液の透過実験を行
ったとき、前記支持体のイソプロピルアルコールの除去
率が５％以上であることが好ましい。
【０００９】また前記複合逆浸透膜においては、前記支
持体が、限外濾過膜であることが好ましい。また前記複
合逆浸透膜においては、前記支持体が、逆浸透膜である
ことが好ましい。また前記複合逆浸透膜においては、前
記支持体が、ナノフィルトレーション膜であることが好
ましい。
持体が、限外濾過膜であることが好ましい。また前記複
合逆浸透膜においては、前記支持体が、逆浸透膜である
ことが好ましい。また前記複合逆浸透膜においては、前
記支持体が、ナノフィルトレーション膜であることが好
ましい。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の複合逆浸透膜は、支持体
上に、２つ以上の反応性のアミノ基を有する化合物を含
む溶液Ａを被覆する工程、及び多官能性酸ハロゲン化物
を含む溶液Ｂを上記溶液Ａ層と接触させる工程を含む手
段により、架橋反応させて架橋ポリアミド系スキン層を
形成して製造した複合逆浸透膜において、前記支持体自
体が、常温、常圧において液体または固体でありかつ水
に１重量％以上溶解する分子量３０〜８０の有機物から
選ばれる物質に対して、２５℃、ｐＨ６．５、１５ｋｇ
／ｃｍ2 の条件で透過実験をおこなったとき、前記有機
物を５％以上除去する性能を有することを特徴とする。
上に、２つ以上の反応性のアミノ基を有する化合物を含
む溶液Ａを被覆する工程、及び多官能性酸ハロゲン化物
を含む溶液Ｂを上記溶液Ａ層と接触させる工程を含む手
段により、架橋反応させて架橋ポリアミド系スキン層を
形成して製造した複合逆浸透膜において、前記支持体自
体が、常温、常圧において液体または固体でありかつ水
に１重量％以上溶解する分子量３０〜８０の有機物から
選ばれる物質に対して、２５℃、ｐＨ６．５、１５ｋｇ
／ｃｍ2 の条件で透過実験をおこなったとき、前記有機
物を５％以上除去する性能を有することを特徴とする。
【００１１】前記有機物としては、メチルアルコール、
エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、２−ブチルア
ルコール、ｔ−ブチルアルコール、などのアルコール
類、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、ア
セトン、メチルエチルケトン、アクロレインなどのケト
ン類、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどのアル
デヒド類、ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチルなどの
エステル類、エチレングリコール、エチレングリコール
モノメチルエーテル、トリメチレングリコール、プロピ
レングリコールなどのグリコール類、ギ酸、酢酸、プロ
ピオン酸などのカルボン酸類、アセトニトリル、プロピ
オニトリルなどのニトリル類、アセトアミド、ホルムア
ミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミドなどのアミド類、アリルアミン、イソブチルア
ミン、イソプロピルアミン、エチレンジアミン、ジエチ
ルアミン、ピリジン、ピロリジン、ブチルアミン、プロ
ピレンジアミン、モノエタノールアミン、モノ−ｎ−ブ
チルアミンなどのアミン類、ジメチルスルホキシドなど
の硫黄化合物、酢酸アンモニウム、ギ酸ナトリウム、ギ
酸アンモニウム、などの塩類などがあげられるがこれら
に限られるものではない。
エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、２−ブチルア
ルコール、ｔ−ブチルアルコール、などのアルコール
類、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、ア
セトン、メチルエチルケトン、アクロレインなどのケト
ン類、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどのアル
デヒド類、ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチルなどの
エステル類、エチレングリコール、エチレングリコール
モノメチルエーテル、トリメチレングリコール、プロピ
レングリコールなどのグリコール類、ギ酸、酢酸、プロ
ピオン酸などのカルボン酸類、アセトニトリル、プロピ
オニトリルなどのニトリル類、アセトアミド、ホルムア
ミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミドなどのアミド類、アリルアミン、イソブチルア
ミン、イソプロピルアミン、エチレンジアミン、ジエチ
ルアミン、ピリジン、ピロリジン、ブチルアミン、プロ
ピレンジアミン、モノエタノールアミン、モノ−ｎ−ブ
チルアミンなどのアミン類、ジメチルスルホキシドなど
の硫黄化合物、酢酸アンモニウム、ギ酸ナトリウム、ギ
酸アンモニウム、などの塩類などがあげられるがこれら
に限られるものではない。
【００１２】前記支持体の有機物の阻止性能はたとえば
イソプロピルアルコールの阻止性能によって表すことが
できる。すなわち、前記支持体として、２５℃、ｐＨ
６．５、１５ｋｇ／ｃｍ2 の条件において、１００ｍｇ
／ｌイソプロピルアルコール水溶液の透過実験をおこな
ったとき、イソプロピルアルコールの阻止率が５％以
上、好ましくは１０％以上であるものを用いることを特
徴とする。阻止率が５％未満では、通常公知に用いられ
る多孔性支持体を用いたときと比較して、高い有機物除
去性能を有する複合逆浸透膜を得ることができない。
イソプロピルアルコールの阻止性能によって表すことが
できる。すなわち、前記支持体として、２５℃、ｐＨ
６．５、１５ｋｇ／ｃｍ2 の条件において、１００ｍｇ
／ｌイソプロピルアルコール水溶液の透過実験をおこな
ったとき、イソプロピルアルコールの阻止率が５％以
上、好ましくは１０％以上であるものを用いることを特
徴とする。阻止率が５％未満では、通常公知に用いられ
る多孔性支持体を用いたときと比較して、高い有機物除
去性能を有する複合逆浸透膜を得ることができない。
【００１３】前記支持体としては、有機物除去性能を有
するものとして、限外濾過膜、逆浸透膜、ナノフィルト
レーション膜等があげられるが、それら以外のものであ
ってもよい。逆浸透膜とは、逆浸透法に用いられる膜の
ことである。溶質を含む稀薄溶液と濃厚溶液を溶媒は透
過するが溶質を透過しない半透膜で仕切り、濃厚液側に
浸透圧差以上の圧力を加えたとき、溶媒が濃厚液側から
稀薄液側への浸透現象とは逆に移動する。これを溶質と
溶媒の物質分離に応用した技術が逆浸透法である。逆浸
透膜として、酢酸セルロース系逆浸透膜、芳香族ポリア
ミド系逆浸透膜、脂肪族ポリアミド系逆浸透膜、脂環式
ポリアミド系逆浸透膜などが知られているが、本発明は
これらに限定されるものではない。
するものとして、限外濾過膜、逆浸透膜、ナノフィルト
レーション膜等があげられるが、それら以外のものであ
ってもよい。逆浸透膜とは、逆浸透法に用いられる膜の
ことである。溶質を含む稀薄溶液と濃厚溶液を溶媒は透
過するが溶質を透過しない半透膜で仕切り、濃厚液側に
浸透圧差以上の圧力を加えたとき、溶媒が濃厚液側から
稀薄液側への浸透現象とは逆に移動する。これを溶質と
溶媒の物質分離に応用した技術が逆浸透法である。逆浸
透膜として、酢酸セルロース系逆浸透膜、芳香族ポリア
ミド系逆浸透膜、脂肪族ポリアミド系逆浸透膜、脂環式
ポリアミド系逆浸透膜などが知られているが、本発明は
これらに限定されるものではない。
【００１４】ナノフィルトレーション膜とはナノフィル
トレーション法に用いられる膜のことである。ナノフィ
ルトレーション法は、逆浸透法に含まれる膜分離技術の
一つであるが、逆浸透膜と限外濾過膜の中間程度の溶質
の透過性を有する半透膜を用いて逆浸透をおこなう膜分
離技術の総称であり、ナノフィルトレーション膜として
は、ポリアミド系逆浸透膜、ポリスルホン系逆浸透膜な
どが知られているが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
トレーション法に用いられる膜のことである。ナノフィ
ルトレーション法は、逆浸透法に含まれる膜分離技術の
一つであるが、逆浸透膜と限外濾過膜の中間程度の溶質
の透過性を有する半透膜を用いて逆浸透をおこなう膜分
離技術の総称であり、ナノフィルトレーション膜として
は、ポリアミド系逆浸透膜、ポリスルホン系逆浸透膜な
どが知られているが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
【００１５】有機物除去性能を有する支持体を得る方法
としては、なんら制限を受けるものではない。たとえば
限外濾過膜においては、特願平８−１１８０８０号に示
されているような、ポリスルホン系樹脂と、誘電率が３
０以下で双極子モーメントが３．０Ｄ以下である有機溶
媒および分子構造中に少なくとも１つのエーテル結合を
有する有機溶媒を主成分とする有機溶媒から選ばれる少
なくとも一つの溶媒を含むドープ溶液から製造される限
外濾過膜などを用いることができるが、これらに限定さ
れるものではない。ナノフィルトレーション膜、逆浸透
膜、その他についても公知の方法で得られたものを制限
なく用いることができる。
としては、なんら制限を受けるものではない。たとえば
限外濾過膜においては、特願平８−１１８０８０号に示
されているような、ポリスルホン系樹脂と、誘電率が３
０以下で双極子モーメントが３．０Ｄ以下である有機溶
媒および分子構造中に少なくとも１つのエーテル結合を
有する有機溶媒を主成分とする有機溶媒から選ばれる少
なくとも一つの溶媒を含むドープ溶液から製造される限
外濾過膜などを用いることができるが、これらに限定さ
れるものではない。ナノフィルトレーション膜、逆浸透
膜、その他についても公知の方法で得られたものを制限
なく用いることができる。
【００１６】前記支持体はその形状について特に限定さ
れず、例えば、シート状、管状、中空糸状、など種々の
ものをあげることができる。またその構造についても特
に限定されず、たとえば均一構造、非対称構造、複合構
造など種々のものがあげられる。前記支持体は、通常約
２５〜１２５μｍ、好ましくは約４０〜７５μｍの厚み
を有するが、必ずしもこれらに限定されるものではな
い。
れず、例えば、シート状、管状、中空糸状、など種々の
ものをあげることができる。またその構造についても特
に限定されず、たとえば均一構造、非対称構造、複合構
造など種々のものがあげられる。前記支持体は、通常約
２５〜１２５μｍ、好ましくは約４０〜７５μｍの厚み
を有するが、必ずしもこれらに限定されるものではな
い。
【００１７】本発明で溶液Ａに含まれるアミン成分は、
２つ以上の反応性のアミノ基を有する多官能アミンであ
れば特に限定されず、芳香族、脂肪族、または脂環式の
多官能アミンがあげられる。前記芳香族多官能アミンと
しては、例えば、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニ
レンジアミン、１，３，５−トリアミノベンゼン、１，
２，４−トリアミノベンゼン、３，５−ジアミノ安息香
酸、２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトル
エン、２，４−ジアミノアニソール、アミドール、キシ
リレンジアミンなどがあげられる。また脂肪族多官能ア
ミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレン
ジアミン、トリス（２−アミノエチル）アミンなどがあ
げられる。また脂環式多官能アミンとしては、例えば、
１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，２−ジアミノシ
クロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、ピペ
ラジン、２，５−ジメチルピペラジン、４−アミノメチ
ルピペラジンなどがあげられる。これらのアミンは単独
で用いられてもよく、混合物として用いられてもよい。
２つ以上の反応性のアミノ基を有する多官能アミンであ
れば特に限定されず、芳香族、脂肪族、または脂環式の
多官能アミンがあげられる。前記芳香族多官能アミンと
しては、例えば、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニ
レンジアミン、１，３，５−トリアミノベンゼン、１，
２，４−トリアミノベンゼン、３，５−ジアミノ安息香
酸、２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトル
エン、２，４−ジアミノアニソール、アミドール、キシ
リレンジアミンなどがあげられる。また脂肪族多官能ア
ミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレン
ジアミン、トリス（２−アミノエチル）アミンなどがあ
げられる。また脂環式多官能アミンとしては、例えば、
１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，２−ジアミノシ
クロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、ピペ
ラジン、２，５−ジメチルピペラジン、４−アミノメチ
ルピペラジンなどがあげられる。これらのアミンは単独
で用いられてもよく、混合物として用いられてもよい。
【００１８】また本発明で溶液Ｂに含まれる多官能性酸
ハロゲン化物は、特に限定されず、芳香族、脂肪族、脂
環式などの多官能性酸ハロゲン化物があげられる。前記
芳香族多官能性酸ハロゲン化物としては、例えば、トリ
メシン酸クロライド、テレフタル酸クロライド、イソフ
タル酸クロライド、ビフェニルジカルボン酸クロライ
ド、ナフタレンジカルボン酸ジクロライド、ベンゼント
リスルホン酸クロライド、ベンゼンジスルホン酸クロラ
イド、クロロスルホニルベンゼンジカルボン酸クロライ
ドなどがあげられる。
ハロゲン化物は、特に限定されず、芳香族、脂肪族、脂
環式などの多官能性酸ハロゲン化物があげられる。前記
芳香族多官能性酸ハロゲン化物としては、例えば、トリ
メシン酸クロライド、テレフタル酸クロライド、イソフ
タル酸クロライド、ビフェニルジカルボン酸クロライ
ド、ナフタレンジカルボン酸ジクロライド、ベンゼント
リスルホン酸クロライド、ベンゼンジスルホン酸クロラ
イド、クロロスルホニルベンゼンジカルボン酸クロライ
ドなどがあげられる。
【００１９】また、脂肪族多官能性酸ハロゲン化物とし
ては、例えば、プロパントリカルボン酸クロライド、ブ
タントリカルボン酸クロライド、ペンタントリカルボン
酸クロライド、グルタリルハライド、アジポイルハライ
ドなどがあげられる。
ては、例えば、プロパントリカルボン酸クロライド、ブ
タントリカルボン酸クロライド、ペンタントリカルボン
酸クロライド、グルタリルハライド、アジポイルハライ
ドなどがあげられる。
【００２０】また脂環式多官能性酸ハロゲン化物として
は、例えば、シクロプロパントリカルボン酸クロライ
ド、シクロブタンテトラカルボン酸クロライド、シクロ
ペンタントリカルボン酸クロライド、シクロペンタンテ
トラカルボン酸クロライド、シクロヘキサントリカルボ
ン酸クロライド、テトラハイドロフランテトラカルボン
酸クロライド、シクロペンタンジカルボン酸クロライ
ド、シクロブタンジカルボン酸クロライド、シクロヘキ
サンジカルボン酸クロライド、テトラハイドロフランジ
カルボン酸クロライドなどがあげられる。
は、例えば、シクロプロパントリカルボン酸クロライ
ド、シクロブタンテトラカルボン酸クロライド、シクロ
ペンタントリカルボン酸クロライド、シクロペンタンテ
トラカルボン酸クロライド、シクロヘキサントリカルボ
ン酸クロライド、テトラハイドロフランテトラカルボン
酸クロライド、シクロペンタンジカルボン酸クロライ
ド、シクロブタンジカルボン酸クロライド、シクロヘキ
サンジカルボン酸クロライド、テトラハイドロフランジ
カルボン酸クロライドなどがあげられる。
【００２１】多官能アミンを含有する溶液Ａは、製膜を
容易にし、または得られる複合逆浸透膜の性能を向上さ
せるために、さらに、例えば、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸などの重合体
や、ソルビトール、グリセリンなどのような多価アルコ
ールを少量含有させることもできる。
容易にし、または得られる複合逆浸透膜の性能を向上さ
せるために、さらに、例えば、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸などの重合体
や、ソルビトール、グリセリンなどのような多価アルコ
ールを少量含有させることもできる。
【００２２】また、特開平２−１８７１３５号公報に記
載のアミン塩、例えばテトラアルキルアンモニウムハラ
イドやトリアルキルアミンと有機酸とによる塩なども、
製膜を容易にする、アミン溶液の支持体への吸収性をよ
くするなどの点で好適に用いられる。
載のアミン塩、例えばテトラアルキルアンモニウムハラ
イドやトリアルキルアミンと有機酸とによる塩なども、
製膜を容易にする、アミン溶液の支持体への吸収性をよ
くするなどの点で好適に用いられる。
【００２３】また、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ドデシル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウ
ムなどの界面活性剤を含有することもできる。これらの
界面活性剤は、多官能アミンを含有する溶液Ａの支持体
への濡れ性を改善するのに効果がある。
ウム、ドデシル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウ
ムなどの界面活性剤を含有することもできる。これらの
界面活性剤は、多官能アミンを含有する溶液Ａの支持体
への濡れ性を改善するのに効果がある。
【００２４】さらに、上記界面での重縮合反応を促進す
るために、界面反応にて生成するハロゲン化水素を除去
し得る水酸化ナトリウムやリン酸三ナトリウムを用い、
あるいは公知のアシル化触媒などを用いることも有益で
ある。また、透過流束を高めるために、特開平８−２２
４４５２号公報に記載されているように溶解度パラメー
ターが８〜１４（ｃａｌ／ｃｍ3 ）1/2 の化合物を添加
することができる。
るために、界面反応にて生成するハロゲン化水素を除去
し得る水酸化ナトリウムやリン酸三ナトリウムを用い、
あるいは公知のアシル化触媒などを用いることも有益で
ある。また、透過流束を高めるために、特開平８−２２
４４５２号公報に記載されているように溶解度パラメー
ターが８〜１４（ｃａｌ／ｃｍ3 ）1/2 の化合物を添加
することができる。
【００２５】酸ハロゲン化物を含有する溶液Ｂの溶媒は
水非混和性有機溶剤があげられ、特にヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、ノナン、シクロヘキサンなどの炭化水
素、四塩化炭素、トリクロロトリフルオロエタン、ジフ
ロロテトラクロルエタン、ヘキサクロルエタンなどのハ
ロゲン化炭化水素などが好ましい。
水非混和性有機溶剤があげられ、特にヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、ノナン、シクロヘキサンなどの炭化水
素、四塩化炭素、トリクロロトリフルオロエタン、ジフ
ロロテトラクロルエタン、ヘキサクロルエタンなどのハ
ロゲン化炭化水素などが好ましい。
【００２６】上記酸ハロゲン化物を含有する溶液Ｂおよ
び多官能アミンを含有する溶液Ａにおいて、酸ハロゲン
化物および多官能アミンの濃度は特に限定されるもので
はないが、酸ハロゲン化物は、通常０．０１〜５重量
％、好ましくは０．０５〜１重量％であり、多官能アミ
ンは、通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜１
重量％である。
び多官能アミンを含有する溶液Ａにおいて、酸ハロゲン
化物および多官能アミンの濃度は特に限定されるもので
はないが、酸ハロゲン化物は、通常０．０１〜５重量
％、好ましくは０．０５〜１重量％であり、多官能アミ
ンは、通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜１
重量％である。
【００２７】このようにして、支持体上に多官能アミン
を含有する溶液Ａを被覆し、次いでその上に多官能酸ハ
ロゲン化物を含有する溶液Ｂを被覆した後、それぞれ余
分の溶液を除去し、次いで、通常約２０〜１５０℃、好
ましくは約７０〜１３０℃で、約１〜１０分間、好まし
くは約２〜８分間処理することにより架橋ポリアミドか
らなる水透過性の薄膜を形成させる。この薄膜は、その
厚さが、通常約０．０５〜２μｍ、好ましくは約０．１
〜１μｍの範囲にある。
を含有する溶液Ａを被覆し、次いでその上に多官能酸ハ
ロゲン化物を含有する溶液Ｂを被覆した後、それぞれ余
分の溶液を除去し、次いで、通常約２０〜１５０℃、好
ましくは約７０〜１３０℃で、約１〜１０分間、好まし
くは約２〜８分間処理することにより架橋ポリアミドか
らなる水透過性の薄膜を形成させる。この薄膜は、その
厚さが、通常約０．０５〜２μｍ、好ましくは約０．１
〜１μｍの範囲にある。
【００２８】また、本発明の複合逆浸透膜の製造方法に
おいて、特公昭６３−３６８０３号公報に記載されてい
るように、次亜塩素酸などによる塩素処理を行なって塩
阻止性能をさらに向上させることもできる。
おいて、特公昭６３−３６８０３号公報に記載されてい
るように、次亜塩素酸などによる塩素処理を行なって塩
阻止性能をさらに向上させることもできる。
【００２９】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。
【００３０】（実施例１）ｍ−フェニレンジアミン２．
５重量％、ラウリル硫酸ナトリウム０．１５重量％、ト
リエチルアミン２．５重量％、カンファースルホン酸
５．０重量％、イソプロピルアルコール２０重量％を含
有した水溶液を溶液Ａとして、１００ｍｇ／ｌのイソプ
ロピルアルコール水溶液の阻止率が１５ｋｇ／ｃｍ2 、
２５℃、ｐＨ６．５において１５％であるポリスルホン
限外濾過膜からなる支持膜に接触させて、余分の溶液Ａ
を除去して支持膜上に上記溶液Ａの層を形成した。
５重量％、ラウリル硫酸ナトリウム０．１５重量％、ト
リエチルアミン２．５重量％、カンファースルホン酸
５．０重量％、イソプロピルアルコール２０重量％を含
有した水溶液を溶液Ａとして、１００ｍｇ／ｌのイソプ
ロピルアルコール水溶液の阻止率が１５ｋｇ／ｃｍ2 、
２５℃、ｐＨ６．５において１５％であるポリスルホン
限外濾過膜からなる支持膜に接触させて、余分の溶液Ａ
を除去して支持膜上に上記溶液Ａの層を形成した。
【００３１】次いで、前記支持膜の表面に、トリメシン
酸クロライド０．１８重量％を含む飽和炭化水素溶液を
溶液Ｂとして接触させ、その後１２０℃の熱風乾燥機の
中で３分間保持して、支持膜上に重合体薄膜を形成さ
せ、複合逆浸透膜を得た。複合逆浸透膜の性能を、約１
５００ｐｐｍのイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を含
む、ｐＨ７．０の水溶液を、１５ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で
評価したところ、ＩＰＡ阻止率は９２％、透過流束は
０．９ｍ3 ／（ｍ2 日）であった。
酸クロライド０．１８重量％を含む飽和炭化水素溶液を
溶液Ｂとして接触させ、その後１２０℃の熱風乾燥機の
中で３分間保持して、支持膜上に重合体薄膜を形成さ
せ、複合逆浸透膜を得た。複合逆浸透膜の性能を、約１
５００ｐｐｍのイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を含
む、ｐＨ７．０の水溶液を、１５ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で
評価したところ、ＩＰＡ阻止率は９２％、透過流束は
０．９ｍ3 ／（ｍ2 日）であった。
【００３２】（実施例２）実施例１において、支持体を
日東電工社製ナノフィルトレーション膜ＮＴＲ−７２５
０とした以外は、実施例１と同様にして複合逆浸透膜の
製膜をおこない性能評価をおこなった。その結果を表１
に示す。
日東電工社製ナノフィルトレーション膜ＮＴＲ−７２５
０とした以外は、実施例１と同様にして複合逆浸透膜の
製膜をおこない性能評価をおこなった。その結果を表１
に示す。
【００３３】（実施例３）実施例１において、支持体を
０．１５％のイソプロピルアルコール水溶液の阻止率が
１５ｋｇ／ｃｍ2 、２５℃において８０％であるポリア
ミド系逆浸透膜からなる支持膜とした以外は、実施例１
と同様にして複合逆浸透膜の製膜をおこない性能評価を
おこなった。その結果を表１に示す。
０．１５％のイソプロピルアルコール水溶液の阻止率が
１５ｋｇ／ｃｍ2 、２５℃において８０％であるポリア
ミド系逆浸透膜からなる支持膜とした以外は、実施例１
と同様にして複合逆浸透膜の製膜をおこない性能評価を
おこなった。その結果を表１に示す。
【００３４】
【比較例１】実施例１において、支持体が１５ｋｇ／ｃ
ｍ2 、２５℃において０．１５％のイソプロピルアルコ
ール水溶液の阻止能を有さないポリスルホン多孔質膜と
した以外は実施例１と同様にして複合逆浸透膜の製膜を
し、性能評価をおこなった。その結果を表１に示す。
ｍ2 、２５℃において０．１５％のイソプロピルアルコ
ール水溶液の阻止能を有さないポリスルホン多孔質膜と
した以外は実施例１と同様にして複合逆浸透膜の製膜を
し、性能評価をおこなった。その結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】 支持体 逆浸透(ＲＯ)膜 実験No. 支持体ＩＰＡ ＩＰＡ 透水量 支持体名称 除去率 除去率 (％) (％) (m3/m2/日) 実施例１ ポリスルホン系限外濾過膜 １５ ９２ ０．９ 実施例２ ＮＴＲ−７２５０ ３０ ９３ ０．５ 実施例３ ポリアミド系逆浸透膜 ８０ ９４ ０．５ 比較例１ ポリスルホン系限外濾過膜 ０ ９０ １．５
【００３６】表１から明らかな通り、本発明の実施例１
〜３の支持体を用いた複合逆浸透膜は、ＩＰＡ除去率が
高いことが確認できた。
〜３の支持体を用いた複合逆浸透膜は、ＩＰＡ除去率が
高いことが確認できた。
【００３７】
【発明の効果】本発明における複合逆浸透膜は、従来と
比較して改善された有機溶質除去性能を有し、例えば、
かん水、海水の脱塩による淡水化や、半導体の製造に必
要とされる超純水の製造等に好適に用いることができ
る。
比較して改善された有機溶質除去性能を有し、例えば、
かん水、海水の脱塩による淡水化や、半導体の製造に必
要とされる超純水の製造等に好適に用いることができ
る。
Claims (5)
- 【請求項１】 ２つ以上の反応性アミノ基を有する化合
物と、多官能性酸ハロゲン化合物を架橋反応させて形成
される架橋ポリアミド系スキン層と、これを支持する支
持体からなる複合逆浸透膜において、前記支持体自体
が、常温、常圧において液体または固体であり、かつ水
に１重量％以上溶解する分子量３０〜８０の有機物から
選ばれる物質に対して、２５℃、ｐＨ６．５、１５ｋｇ
／ｃｍ2 の条件で透過実験を行ったとき、前記有機物を
５％以上除去する性能を有することを特徴とする複合逆
浸透膜。 - 【請求項２】 ２５℃、ｐＨ６．５、１５ｋｇ／ｃｍ2
の条件において、１００ｍｇ／リットルのイソプロピル
アルコール水溶液の透過実験を行ったとき、前記支持体
のイソプロピルアルコールの除去率が５％以上である請
求項１記載の複合逆浸透膜。 - 【請求項３】 前記支持体が、限外濾過膜である請求項
１に記載の複合逆浸透膜。 - 【請求項４】 前記支持体が、逆浸透膜である請求項１
に記載の複合逆浸透膜。 - 【請求項５】 前記支持体が、ナノフィルトレーション
膜である請求項１に記載の複合逆浸透膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12915597A JPH10314557A (ja) | 1997-05-20 | 1997-05-20 | 複合逆浸透膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12915597A JPH10314557A (ja) | 1997-05-20 | 1997-05-20 | 複合逆浸透膜 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10314557A true JPH10314557A (ja) | 1998-12-02 |
Family
ID=15002511
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12915597A Pending JPH10314557A (ja) | 1997-05-20 | 1997-05-20 | 複合逆浸透膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10314557A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001164483A (ja) * | 1999-12-03 | 2001-06-19 | Toray Ind Inc | 繊維の染色仕上げ処理方法 |
| KR100371901B1 (ko) * | 1999-10-30 | 2003-02-11 | 한국화학연구원 | Ｐｖａ 보호막을 포함하는 폴리아미드 나노분리막 |
| JP2010502429A (ja) * | 2006-09-07 | 2010-01-28 | ウンジン コーウェイ カンパニー リミテッド | ポリアミド逆浸透複合膜活性層形成用アミン水溶液、これを用いたポリアミド逆浸透複合膜及びその製造方法 |
| CN102302900A (zh) * | 2011-08-26 | 2012-01-04 | 国家海洋局天津海水淡化与综合利用研究所 | 一种反渗透膜分离层微观结构的检测方法 |
| CN102323278A (zh) * | 2011-08-26 | 2012-01-18 | 国家海洋局天津海水淡化与综合利用研究所 | 一种反渗透膜交联度的检测方法 |
| CN103796741A (zh) * | 2011-09-14 | 2014-05-14 | 新加坡国立大学 | 薄膜纳滤膜 |
-
1997
- 1997-05-20 JP JP12915597A patent/JPH10314557A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100371901B1 (ko) * | 1999-10-30 | 2003-02-11 | 한국화학연구원 | Ｐｖａ 보호막을 포함하는 폴리아미드 나노분리막 |
| JP2001164483A (ja) * | 1999-12-03 | 2001-06-19 | Toray Ind Inc | 繊維の染色仕上げ処理方法 |
| JP2010502429A (ja) * | 2006-09-07 | 2010-01-28 | ウンジン コーウェイ カンパニー リミテッド | ポリアミド逆浸透複合膜活性層形成用アミン水溶液、これを用いたポリアミド逆浸透複合膜及びその製造方法 |
| CN102302900A (zh) * | 2011-08-26 | 2012-01-04 | 国家海洋局天津海水淡化与综合利用研究所 | 一种反渗透膜分离层微观结构的检测方法 |
| CN102323278A (zh) * | 2011-08-26 | 2012-01-18 | 国家海洋局天津海水淡化与综合利用研究所 | 一种反渗透膜交联度的检测方法 |
| CN103796741A (zh) * | 2011-09-14 | 2014-05-14 | 新加坡国立大学 | 薄膜纳滤膜 |
| CN103796741B (zh) * | 2011-09-14 | 2016-08-31 | 新加坡国立大学 | 薄膜纳滤膜 |
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