JPH103146A - カラー写真ハロゲン化銀材料 - Google Patents

カラー写真ハロゲン化銀材料

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JPH103146A
JPH103146A JP9013251A JP1325197A JPH103146A JP H103146 A JPH103146 A JP H103146A JP 9013251 A JP9013251 A JP 9013251A JP 1325197 A JP1325197 A JP 1325197A JP H103146 A JPH103146 A JP H103146A
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silver halide
coupler
color
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JP9013251A
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Peter Dr Bell
ペーター・ベル
Hans-Ulrich Dr Borst
ハンス−ウルリヒ・ボルスト
Ralf Dr Buescher
ラルフ・ビユシヤー
Joerg Dr Siegel
イエルク・ジーゲル
Johannes Dr Willsau
ヨハネス・ビルザウ
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Agfa Gevaert AG
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 感度を失わずに写真材料の鮮鋭度を向上させ
ること。 【解決手段】 支持体及びその上に堆積された層の積み
重ねを有し、 a)感光性ハロゲン化銀を含有しないコロイド層、 b)カラーカプラーを含有し、露光及び処理の後に同じ
色を示す1層又はそれ以上の感光性ハロゲン化銀乳剤
層、及び c)感光性ハロゲン化銀を含有しないコロイド層 を含み、ここでa)はb)より支持体に近く配置され、
b)はc)より支持体に近く配置され、a)がDIRカ
プラーを10-6〜10-4モル/m2の量で含有し、c)
がDIRカプラーを含有しないことを特徴とするカラー
写真ハロゲン化銀材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明はカラー写真ハロゲン化銀材料、特
に透明な支持体を有し、カメラ感度を有し、感度を失わ
ない鮮鋭度の向上において傑出している材料に関する。
【0002】DIRカプラーはそれらの画像−改良性に
関して長い間知られてきた。層構造における阻害剤の垂
直の拡散は色の彩度を向上させ(画像間効果);層にお
ける阻害剤の水平の拡散は鮮鋭度を向上させる(Ebe
rhard効果)。さらにハロゲン化銀粒子全体の現像
(development)が妨げられ、それは粒状度
を向上させる。しかしハロゲン化銀を含有する層におい
てDIRカプラーを用いると、すべての場合に感度の望
ましくない損失を生ずる。この結果として、超高速フィ
ルム(very high speed film)に
おいてDIRを用いることができないか、又は少量のD
IRカプラーしか用いることができない。層の積み重ね
の最下層の鮮鋭度は特にこの結果として損害を受ける。
【0003】EP 286 403から、感光性でな
く、画像改質剤(image modifier)と呼
ばれるものを含有する層により層の積み重ねを組み立て
られることが既知である。DIRカプラーはこのような
画像改質剤である;しかし層の積み重ねの上で、すなわ
ち高感度の層に隣接する層において用いられるとそれは
常に感度の望ましくない損失を生ずる。
【0004】DE−OS 2 853 362は、ハロ
ゲン化銀を含有する層又はハロゲン化銀を含有しない層
において現像薬酸化生成物と非常に迅速に反応し、カブ
リの減少の効果を生ずるDIRカプラーを少量含む材料
につき記載している。このような少量は鮮鋭度に正の効
果を及ぼすことはできない。
【0005】本発明の基礎となる目的は、感度の損失を
起こすことなく写真材料の鮮鋭度を向上させることであ
る。
【0006】この目的は、支持体及びその上に堆積され
た層の積み重ね(layer stack)を有し、 a)感光性ハロゲン化銀を含有しないコロイド層、 b)カラーカプラーを含有し、露光及び処理の後に同じ
色を示す1層又はそれ以上の感光性ハロゲン化銀乳剤
層、及び c)感光性ハロゲン化銀を含有しないコロイド層 を含み、ここでa)はb)より支持体に近く配置され、
b)はc)より支持体に近く配置され、層a)がDIR
カプラーを10-6〜10-4モル/m2の量で含有し、
c)がDIRカプラーを含有しないことを特徴とするカ
ラー写真ハロゲン化銀材料に関して達成された。
【0007】好ましい実施態様においてDIRカプラー
は少なくとも0.4の拡散度(diffusibili
ty)を有する阻害剤を含有する。拡散度はDE 4
133 823に記載の方法により決定される。
【0008】a)はさらに分光増感されていない板状ハ
ロゲン化銀乳剤を含有するのが好ましい。
【0009】分光増感されていない板状ハロゲン化銀乳
剤はアスペクト比が≧2であり、等体積の球の平均直径
が≧0.3μmであり、板状粒子の投影面積に等しい円
の直径が≧0.3μmであり、板状粒子が乳剤全体の投
影面積の少なくとも50%を構成する。
【0010】特に板状粒子を有するハロゲン化銀乳剤は
0〜40モル%のAgI、0〜100モル%のAgCl
及び0〜100モル%のAgBrから成る。
【0011】特に好ましい実施態様の場合、板状粒子は
AgBrから成り、等体積の球の平均直径が0.45〜
0.55μmであり、平均結晶厚さが0.0085〜
0.12μmであり、平均アスペクト比が8〜10であ
る。乳剤はa)において1m2当たり0.1〜2.0g
のAgNO3、好ましくは1m2当たり0.5〜1.5g
のAgNO3に相当する量で用いられる。
【0012】カラー写真材料の例はカラーネガティブフ
ィルム、カラー反転フィルム、カラー印画紙、カラー反
転印画紙、ならびにカラー拡散転写法又は銀漂白法のた
めの感色材料を含む。
【0013】カラー写真材料は支持体を含み、その上に
少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層が堆積され
ている。支持体として薄いフィルム及び箔が特に適して
いる。支持体材料、ならびにその前及び後に堆積される
補助層の総説はResearch Disclosur
e 37254,Part 1(1995),page
285に示されている。
【0014】カラー写真材料は通常それぞれ少なくとも
1層の赤−感性、緑−感性及び青−感性ハロゲン化銀乳
剤層、ならびに中間層及び保護層を含む。
【0015】写真材料の型に依存してこれらの層は種々
に配置されることができる。これを最も重要な製品に関
して例示する:カラーネガティブフィルム又はカラー反
転フィルムなどのカラー写真フィルムは支持体上に以下
の順序で2又は3層の赤−感性シアン−カプリングハロ
ゲン化銀乳剤層、2又は3層の緑−感性マゼンタ−カプ
リングハロゲン化銀乳剤層及び2又は3層の青−感性イ
エロー−カプリングハロゲン化銀乳剤層を含む。同じ分
光感度を有する層は、それらの写真感度に関して異なっ
ており、一般に感度がより低い部分層が感度がより高い
部分層より支持体に近く配置される。
【0016】緑−感性及び青−感性層の間に通常イエロ
ー−フィルター層が設けられ、青光がその下に配置され
る層に達するのを妨げる。
【0017】種々の層配置の可能性及び写真性へのそれ
らの効果はJ.Int.Rec.Mats.,199
4,Vol.22,pages183−193に記載さ
れている。
【0018】一般にカラー写真フィルムより感光性が有
意に低いカラー写真印画紙は通常それぞれの場合に、支
持体上に以下の順序で青−感性イエロー−カプリングハ
ロゲン化銀乳剤層、緑−感性マゼンタ−カプリングハロ
ゲン化銀乳剤層及び赤−感性シアン−カプリングハロゲ
ン化銀乳剤層を含む。イエローフィルター層は省略され
ることができる。
【0019】限定された結果を得るために感光層の数及
び配置は種々であることができる。例えばフィルム速度
を増すために、写真フィルムにおいてすべての高−感度
層を組み合わせて層の積み重ねを形成し、すべての低−
感度層を組み合わせて他の層の積み重ねを形成すること
ができる(DE 2 530 645)。
【0020】結合剤、ハロゲン化銀粒子及びカラーカプ
ラーは写真乳剤層の重要な成分である。
【0021】適した結合剤についての情報はResea
rch Disclosure 37254,Part
2(1995),page286に示されている。
【0022】適したハロゲン化銀乳剤、それらの製造、
熟成、安定化及び適した分光増感剤を含有する分光増感
についての情報はResearch Disclosu
re37254,Part3(1995),page2
86及びResearchDisclsure 370
38,PartXV(1995),page89に示さ
れている。
【0023】カメラ−感度を示す写真材料は通常臭化−
ヨウ化銀乳剤を含有し、それは場合により小さい割合の
塩化銀も含有することができる。写真コピー機材料は、
最高80モル%のAgBrを含む塩化−臭化銀乳剤、あ
るいは95モル%より多いAgClを含む塩化−臭化銀
乳剤を含有する。
【0024】カラーカプラーに関する情報はResea
rch Disclosure 37254,Part
4(1995),page288、及びResearc
hDisclosure 37038,PartII
(1995),page80に見いだされる。カプラー
及びカラー現像薬酸化生成物から形成される色素の極大
吸収は以下の範囲内に含まれるのが好ましい:イエロー
カプラー430〜460nm、マゼンタカプラー540
〜560nm、シアンカプラー630〜700nm。
【0025】フィルム速度、粒状度、鮮鋭度及び色分解
を増すために多くの場合、現像薬酸化生成物との反応の
間に写真的に活性な化合物を放出する化合物、例えば現
像阻害剤を離脱させるDIRカプラーがカラー写真フィ
ルムにおいて用いられる。
【0026】これらのような化合物、特にカプラーに関
する情報はResearch Disclosure
37254,part5(1995),page290
及びResearch Disclosure 370
38,partXIV(1995),page86に見
いだされる。
【0027】ほとんど疎水性であるカラーカプラー、及
び層の他の疎水性成分も通常、高−沸点有機溶媒に溶解
又は分散される。次いでこれらの溶液又は分散液は結合
剤水溶液(通常ゼラチン溶液)中に乳化され、層が乾燥
された後、それは微滴(直径が0.05〜0.8μm)
として層に存在する。
【0028】適した高−沸点有機溶媒、層中への写真材
料の導入の方法、及びカラー層中への化学化合物の導入
の他の方法は、Research Disclosur
e37254,part6(1995),page29
2に示されている。
【0029】感光性でなく、一般に異なる分光感度の層
の間に配置される中間層は、現像主薬酸化生成物の1つ
の感光層から異なる分光増感を有する他の感光層への望
ましくない拡散を妨げる薬剤を含むことができる。
【0030】適した化合物(ホワイトカプラー、掃去剤
又はDOP掃去剤)はResearch Disclo
sure 37254,part7(1995),pa
ge292及びResearch Disclosur
e 37038,partIII(1995),pag
e84に示されている。
【0031】写真材料はUV光を吸収する化合物、ホワ
イトトナー(white toners)、スペーサー
類、フィルター色素、ホルマリン掃去剤、光安定剤、酸
化防止剤、DMin色素類、色素類、カプラー及び白さ
(whiteness)の安定化を向上させるための、
ならびにカラーカブリを減少させるための添加剤、軟化
剤(softners)(ラテックス類)、殺生物剤、
ならびに他も含むことができる。
【0032】適した化合物はResearch Dis
closure 37254,part8(199
5),page292及びResearch Disc
losure 37038,partsIV、V、V
I、VII、X、XI及びXIII(1995),pa
ge84以下に示されている。
【0033】カラー写真材料の層は通常硬膜される、す
なわち用いられる結合剤、好ましくはゼラチンが適した
化学的方法により架橋される。
【0034】適した硬膜剤物質はResearch D
isclosure 37254,part9(199
5),page294及びResearch Disc
losure 37038,partXII(199
5),page86に示されている。
【0035】露光されて画像が形成された後、カラー写
真材料はそれらの性質に従う種々の方法を用いて処理さ
れる。用いられる方法及びそれに必要な化学品に関する
詳細は、材料の例と共にResearch Discl
osure 37254,part10(1995),
page294及びResearch Disclos
ure 37038,partsXVI〜XXIII
(1995),page95以下に公開されている。
【0036】層a)のために適したDIRカプラーは:
【0037】
【化1】
【0038】
【化2】
【0039】
【化3】
【0040】
【化4】
【0041】
【化5】
【0042】
【化6】
【0043】である。
【0044】
【実施例】実施例1 三酢酸セルロースの透明なフィルムベース上に以下の層
を示されている順序で堆積させることにより、カラーネ
ガティブカラー現像のためのカラーネガティブ記録材料
を作製した(層構造1A)。量のデータはそれぞれ1m
2に関して示されている。ハロゲン化銀の堆積に関して
は対応するAgNO3の量を示し;ハロゲン化銀は1モ
ルのAgNO3当たり0.5gの4−ヒドロキシ−6−
メチル−1,3,3a,7−テトラアザインデンを用い
て安定化した。
【0045】第1層 :(ハレーション防止層) 0.3g 黒色コロイド銀、 1.2g ゼラチン 0.4g UV吸収剤UV−1 0.02g トリクレシルホスフェート(TCP)第2層 :(中間層) 1.0g ゼラチン第3層 :(低赤−感性層) 2.7gAgNO3 4モル%のヨーダイドを含有す
る平均粒径が0.5μmの分光赤−増感Ag(Br,
I)乳剤 2.0g ゼラチン 0.88g 無色カプラーC−1 0.05g 着色カプラーRC−1 0.07g 着色カプラーYC−1 0.75g TCP第4層 :(高赤−感性層) 2.2gAgNO3 12モル%のヨーダイドを含有す
る平均粒径が1.0μmの分光赤−増感Ag(Br,
I)乳剤 1.8g ゼラチン 0.19g 無色カプラーC−2 0.17g TCP第5層 :(中間層) 0.4g ゼラチン 0.15g ホワイトカプラーW−1 0.06g 金トリカルボン酸のアルミニウム塩第6層 :(低緑−感性層) 1.9gAgNO3 4モル%のヨーダイドを含有する
平均粒径が0.35μmの分光緑−増感(Ag(Br,
I)乳剤 1.8g ゼラチン 0.54g 無色カプラーM−1 0.24g DIRカプラーDIR−1 0.065g 着色カプラーYM−1 0.6g TCP第7層 :(高緑−感性層) 1.25gAgNO3 9モル%のヨーダイドを含有す
る平均粒径が0.8μmの分光緑−増感Ag(Br,
I)乳剤 1.1g ゼラチン 0.195g 無色カプラーM−2 0.05g 着色カプラーYM−2 0.245g TCP第8層 :(イエローフィルター層) 0.09g イエローコロイド銀 0.25g ゼラチン 0.08g 掃去剤SC−1 0.40g ホルムアルデヒド掃去剤FF−1 0.08g TCP第9層 :(低青−感性層) 0.9g 6モル%のヨーダイドを含有する平均粒
径が0.6μmの分光青−増感Ag(Br,I)乳剤 2.2g ゼラチン 1.1g 無色カプラーY−1 0.037g DIRカプラーDIR−1 1.14g TCP 第10層:(高青−感性層) 0.6gAgNO3 10モル%のヨーダイドを含有す
る平均粒径が1.2μmの分光青−増感Ag(Br,
I)乳剤 0.6g ゼラチン 0.2g 無色カプラーY−1 0.003g DIRカプラーDIR−1 1.14g TCP第11層 :(ミクレート(micrate)層) 0.06gAgNO3 0.5モル%のヨーダイドを含
有する平均粒径が0.06μmのミクレート−Ag(B
r,I)乳剤 1.0g ゼラチン 0.3g UV吸収剤UV−2 0.3g TCP第12層 :(保護及び硬膜層) 0.25g ゼラチン 0.75g 硬膜後、層構造全体が≦3.5の膨潤因
子を有するための式
【0046】
【化7】
【0047】の硬膜剤。
【0048】実施例1で用いられる物質:
【0049】
【化8】
【0050】
【化9】
【0051】
【化10】
【0052】
【化11】
【0053】
【化12】
【0054】中性ウェッジの露光の後、The Bri
tish Journal ofPhotograph
y,1974,pages597 and 598に従
って現像を行った。
【0055】層構造1B〜1Dの場合、DIRカプラー
DIR−1をさらに赤−感性層中に、又は赤−感性層に
隣接する層中に導入した。使用の位置、量、ならびに感
度及び鮮鋭度の結果を表1に示す。鮮鋭度は、1mm当
たりに10対の線を含むバーグリッドを0.6の濃度差
(ΔDIn)を用いて露光し、高ネガティブ濃度がカブリ
より1.0高い量となるようにすることにより決定し
た。中性ウェッジ露光においてネガティブにおける濃度
差(ΔDOut)及び階調(ガンマ)を測定した。これは
鮮鋭度の値
【0056】
【数1】
【0057】を与えた。
【0058】
【表1】
【0059】わかる通り、本発明の材料を用い、感度を
失わずに鮮鋭度の向上が得られた。
【0060】実施例2 第1層 層構造1Aと同じ第2層 (中間層) 0.7gAgNO3 4モル%のヨーダイドを含有する
板状非増感Ag(Br,I)乳剤。アスペクト比7.
9、等体積の球の平均直径0.5μm、等面積の円の平
均直径0.87μm。
【0061】1.0g ゼラチン第3層 (低赤−感度性層) 0.7gAgNO3 4モル%のヨーダイドを含有す
る平均粒径が0.4μmの分光赤−増感Ag(Br,
I)乳剤 1.0g ゼラチン 0.75g 無色カプラーC−1 0.75g TCP第4層 :(中赤−感度性層) 1.5gAgNO3 7モル%のヨーダイドを含有す
る平均粒径が0.8μmの分光赤−増感Ag(Br,
I)乳剤 2.1g ゼラチン 0.18g 無色カプラーC−1 0.05g 無色カプラーRC−1 0.07g 無色カプラーYC−1 0.17g TCP第5層 (高赤−感性層) 2.0gAgNO3 12モル%のヨーダイドを含有す
る平均粒径が1.0μmの分光赤−増感Ag(Br,
I)乳剤 1.8g ゼラチン 0.10g 無色カプラーC−2 0.10g TCP第6〜第8層 層構造1Aの第5〜第7層と同じ第9層 (イエローフィルター層) 0.05g イエロー色素GF−1 0.25g ゼラチン 0.08g 掃去剤SC−1 0.08g TCP 0.40g ホルムアルデヒド掃去剤FF−1 GF−1
【0062】
【化13】
【0063】第10〜13層 層構造1Aの第9〜12
層と同じ 層構造2B〜2Fの場合、DIRカプラーDIR−1を
さらに赤−感性層中に、又は赤−感性層に隣接する層中
に導入した。使用の位置、量、ならびに感度及び鮮鋭度
の結果を表2に示す。
【0064】
【表2】
【0065】わかる通り、本発明の材料を用い、感度を
失わずに鮮鋭度の向上が得られた。
【0066】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
【0067】1.支持体及びその上に堆積された層の積
み重ねを有し、 a)感光性ハロゲン化銀を含有しないコロイド層、 b)カラーカプラーを含有し、露光及び処理の後に同じ
色を示す1層又はそれ以上の感光性ハロゲン化銀乳剤
層、及び c)感光性ハロゲン化銀を含有しないコロイド層 を含み、ここでa)はb)より支持体に近く配置され、
b)はc)より支持体に近く配置され、a)がDIRカ
プラーを10-6〜10-4モル/m2の量で含有し、c)
がDIRカプラーを含有しないことを特徴とするカラー
写真ハロゲン化銀材料。
【0068】2.DIRカプラーが少なくとも0.4の
拡散度を有する阻害剤を含有することを特徴とする上記
1項に記載のカラー写真ハロゲン化銀材料。
【0069】3.b)が2又は3層の赤−感性シアン−
カプリングハロゲン化銀乳剤層を含むことを特徴とする
上記1項に記載のカラー写真ハロゲン化銀材料。
【0070】4.a)がさらに分光増感されていない板
状ハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とする上記1
項に記載のカラー写真ハロゲン化銀材料。
【0071】5.板状ハロゲン化銀乳剤のアスペクト比
が≧2であり、等体積の球の平均直径が≧0.3μmで
あり、板状粒子の投影面積に等しい円の平均直径が≧
0.3μmであり、ここで板状粒子が乳剤全体の投影面
積の少なくとも50%を構成することを特徴とする上記
4項に記載のカラー写真ハロゲン化銀材料。
フロントページの続き (72)発明者 ハンス−ウルリヒ・ボルスト ドイツ50189エルスドルフ・バルトシユト ラーセ32 (72)発明者 ラルフ・ビユシヤー ドイツ53797ローマー・イルテイスベーク 3 (72)発明者 イエルク・ジーゲル ドイツ51373レーフエルクーゼン・バルタ ー−フレツクス−シユトラーセ24 (72)発明者 ヨハネス・ビルザウ ドイツ51381レーフエルクーゼン・リユツ ツエンキルヘナーシユトラーセ258ベー

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体及びその上に堆積された層の積み
    重ねを有し、 a)感光性ハロゲン化銀を含有しないコロイド層、 b)カラーカプラーを含有し、露光及び処理の後に同じ
    色を示す1層又はそれ以上の感光性ハロゲン化銀乳剤
    層、及び c)感光性ハロゲン化銀を含有しないコロイド層 を含み、ここでa)はb)より支持体に近く配置され、
    b)はc)より支持体に近く配置され、a)がDIRカ
    プラーを10-6〜10-4モル/m2の量で含有し、c)
    がDIRカプラーを含有しないことを特徴とするカラー
    写真ハロゲン化銀材料。
JP9013251A 1996-01-12 1997-01-09 カラー写真ハロゲン化銀材料 Pending JPH103146A (ja)

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DE2853362C2 (de) * 1978-12-11 1981-10-15 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial
CA1302770C (en) * 1987-04-07 1992-06-09 Michael J. Simons Photographic silver halide element and process
DE4133823A1 (de) * 1991-10-12 1993-04-15 Agfa Gevaert Ag Fotografisches silberhalogenidmaterial

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