JPH10254107A - カラー写真ハロゲン化銀材料 - Google Patents
カラー写真ハロゲン化銀材料Info
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- JPH10254107A JPH10254107A JP10078503A JP7850398A JPH10254107A JP H10254107 A JPH10254107 A JP H10254107A JP 10078503 A JP10078503 A JP 10078503A JP 7850398 A JP7850398 A JP 7850398A JP H10254107 A JPH10254107 A JP H10254107A
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3029—Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function
-
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 カラー写真ハロゲン化銀材料を提供するこ
と。 【解決手段】 異なる写真感度の少なくとも２つの赤感
性シアン−カップリングハロゲン化銀乳剤層、異なる写
真感度の少なくとも２つの緑感性マゼンタ−カップリン
グハロゲン化銀乳剤層および少なくとも１つの青感性イ
エロー−カップリングハロゲン化銀乳剤層を有しそして
少なくとも異なる色感度のハロゲン化銀乳剤層の間にあ
る中間層を有するカラー写真ハロゲン化銀材料であっ
て、少なくとも１つのカラーカプラーが、規定されたス
ペクトル領域に感度があり且つ補色にカップリングする
最も感度が低いハロゲン化銀乳剤層に直接隣接する中間
層中に供されており、このカラーカプラーが上記の最も
感度が低いハロゲン化銀乳剤層に関して非−補色関係で
カップリングするカラー写真ハロゲン化銀材料は、黄色
の色調の再現性に優れている。
と。 【解決手段】 異なる写真感度の少なくとも２つの赤感
性シアン−カップリングハロゲン化銀乳剤層、異なる写
真感度の少なくとも２つの緑感性マゼンタ−カップリン
グハロゲン化銀乳剤層および少なくとも１つの青感性イ
エロー−カップリングハロゲン化銀乳剤層を有しそして
少なくとも異なる色感度のハロゲン化銀乳剤層の間にあ
る中間層を有するカラー写真ハロゲン化銀材料であっ
て、少なくとも１つのカラーカプラーが、規定されたス
ペクトル領域に感度があり且つ補色にカップリングする
最も感度が低いハロゲン化銀乳剤層に直接隣接する中間
層中に供されており、このカラーカプラーが上記の最も
感度が低いハロゲン化銀乳剤層に関して非−補色関係で
カップリングするカラー写真ハロゲン化銀材料は、黄色
の色調の再現性に優れている。
Description
【０００１】本発明は異なる写真感度の少なくとも２つ
の赤感性シアン−カップリングハロゲン化銀乳剤層、異
なる写真感度の少なくとも２つの緑感性マゼンタ−カッ
プリングハロゲン化銀乳剤層および少なくとも１つの青
感性イエロー−カップリングハロゲン化銀乳剤層を有し
そして少なくとも異なる色感度のハロゲン化銀乳剤層の
間にある中間層を有するカラー写真ハロゲン化銀材料に
関する。
の赤感性シアン−カップリングハロゲン化銀乳剤層、異
なる写真感度の少なくとも２つの緑感性マゼンタ−カッ
プリングハロゲン化銀乳剤層および少なくとも１つの青
感性イエロー−カップリングハロゲン化銀乳剤層を有し
そして少なくとも異なる色感度のハロゲン化銀乳剤層の
間にある中間層を有するカラー写真ハロゲン化銀材料に
関する。
【０００２】例えばＵＳ ２ ３５０ ３８０、ＤＤ ２８
５ ２０６およびＥＰ ７２７ ７０２から、カラーカプ
ラーをハロゲン化銀を含まない層中に加えることができ
ることが知られており、そこでは、該カプラーから生成
する色素の色を補足しない方法でのそれのハロゲン化銀
の増感を避けるために、ハロゲン化銀乳剤層と直接隣接
するこれらの層の配置は好ましくは避けられている。
５ ２０６およびＥＰ ７２７ ７０２から、カラーカプ
ラーをハロゲン化銀を含まない層中に加えることができ
ることが知られており、そこでは、該カプラーから生成
する色素の色を補足しない方法でのそれのハロゲン化銀
の増感を避けるために、ハロゲン化銀乳剤層と直接隣接
するこれらの層の配置は好ましくは避けられている。
【０００３】今回、少なくとも１種のカラーカプラー
が、規定されたスペクトル領域に感度があり且つ補色に
カップリングする最も感度が低いハロゲン化銀乳剤層に
直接隣接する中間層中に供されており、このカラーカプ
ラーが上記の最も感度が低いハロゲン化銀乳剤層に関し
て非−補色関係でカップリングすることを特徴とする冒
頭に述べたタイプのカラー写真ハロゲン化銀乳剤材料
は、暗所に貯蔵された時の黄色かぶりの増加なしに且つ
他の色の色再現性を損なうことなしに黄色の色調（例え
ばレモンイエロー）の改良された再現性を有することに
より特徴づけられることが驚くべきことに見いだされ
た。
が、規定されたスペクトル領域に感度があり且つ補色に
カップリングする最も感度が低いハロゲン化銀乳剤層に
直接隣接する中間層中に供されており、このカラーカプ
ラーが上記の最も感度が低いハロゲン化銀乳剤層に関し
て非−補色関係でカップリングすることを特徴とする冒
頭に述べたタイプのカラー写真ハロゲン化銀乳剤材料
は、暗所に貯蔵された時の黄色かぶりの増加なしに且つ
他の色の色再現性を損なうことなしに黄色の色調（例え
ばレモンイエロー）の改良された再現性を有することに
より特徴づけられることが驚くべきことに見いだされ
た。
【０００４】本発明の１つの好適な態様では、最も感度
が高い赤感層に直接隣接し且つ最も感度が低い緑感層に
直接隣接するハロゲン化銀を含まない層が少なくとも１
種のシアンカプラーを含有する。
が高い赤感層に直接隣接し且つ最も感度が低い緑感層に
直接隣接するハロゲン化銀を含まない層が少なくとも１
種のシアンカプラーを含有する。
【０００５】別の好適な態様では、最も感度が高い緑感
層に直接隣接し且つ最も感度が低い青感層に直接隣接す
るハロゲン化銀を含まない層が少なくとも１種のマゼン
タカプラーを含有する。
層に直接隣接し且つ最も感度が低い青感層に直接隣接す
るハロゲン化銀を含まない層が少なくとも１種のマゼン
タカプラーを含有する。
【０００６】中間層のシアンカプラーは赤感層の１種も
しくは複数のシアンカプラーと異なっていてもよく、そ
れは好適には最も感度が高い赤感層のシアンカプラーま
たは複数のシアンカプラーの１種と同一である。
しくは複数のシアンカプラーと異なっていてもよく、そ
れは好適には最も感度が高い赤感層のシアンカプラーま
たは複数のシアンカプラーの１種と同一である。
【０００７】同じことが、対応して、マゼンタカプラー
にも適用される。
にも適用される。
【０００８】カプラーは好適には中間層中で１０-5〜
５.１０-4ミリモル／ｍ2の量で使用される。
５.１０-4ミリモル／ｍ2の量で使用される。
【０００９】ナフトール系シアンカプラーおよび２−当
量ピラゾロンマゼンタカプラーが好ましい。
量ピラゾロンマゼンタカプラーが好ましい。
【００１０】本発明の他の好適な態様は本発明の実施態
様に示す。
様に示す。
【００１１】好適な黄色フィルター色素は式（Ｉ）およ
び（II）に相当する：
び（II）に相当する：
【００１２】
【化１】
【００１３】［式中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6およびＲ
8は、互いに独立して、アルキル、シクロアルキルまた
はアリールを表し、そしてＲ2、Ｒ4およびＲ7は、互い
に独立して、水素またはアルキルを表す］。
8は、互いに独立して、アルキル、シクロアルキルまた
はアリールを表し、そしてＲ2、Ｒ4およびＲ7は、互い
に独立して、水素またはアルキルを表す］。
【００１４】Ｒ1〜Ｒ7により表されるアルキル基の例に
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソブ
チル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはネオペンチルが包含され
る。該アルキル基は未置換であってもよく、またはハロ
ゲン、例えば弗素、塩素もしくは臭素、アルコキシ、例
えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ネオ−ペント
キシ、エトキシエトキシもしくはイソブトキシエトキ
シ、スルファモイル、例えばＮ−トリルスルホンアミド
もしくはＮ−(１)−ナフチルスルファモイル、またはア
リール、例えばフェニル、アルコキシフェニル、アルキ
ルスルホンアミドフェニル、Ｎ−アルキルスルファモイ
ルフェニルもしくはアシルアミノフェニルにより置換さ
れていてもよい。
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソブ
チル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはネオペンチルが包含され
る。該アルキル基は未置換であってもよく、またはハロ
ゲン、例えば弗素、塩素もしくは臭素、アルコキシ、例
えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ネオ−ペント
キシ、エトキシエトキシもしくはイソブトキシエトキ
シ、スルファモイル、例えばＮ−トリルスルホンアミド
もしくはＮ−(１)−ナフチルスルファモイル、またはア
リール、例えばフェニル、アルコキシフェニル、アルキ
ルスルホンアミドフェニル、Ｎ−アルキルスルファモイ
ルフェニルもしくはアシルアミノフェニルにより置換さ
れていてもよい。
【００１５】本発明に従う色素は解離可能なプロトンを
含んでなる可溶化基、例えば−ＮＨ−ＳＯ2−（スルフ
ァミドもしくはスルファモイル）−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ
−、−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ2−または−ＳＯ2ＮＨ−ＳＯ2
−を含有してもよい。
含んでなる可溶化基、例えば−ＮＨ−ＳＯ2−（スルフ
ァミドもしくはスルファモイル）−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ
−、−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ2−または−ＳＯ2ＮＨ−ＳＯ2
−を含有してもよい。
【００１６】式（Ｉ）および（II）の色素はＤＥ １９
６ ４６ ４０２に記載されている。
６ ４６ ４０２に記載されている。
【００１７】カラー写真材料の例にはカラーネガフィル
ム、カラー反転フィルム、カラーポジフィルム、カラー
写真紙、カラー反転写真紙、および色拡散転写法または
銀カラー−漂白法用の感色性材料が包含される。本発明
は好適にはカラーネガフィルム用に使用される。
ム、カラー反転フィルム、カラーポジフィルム、カラー
写真紙、カラー反転写真紙、および色拡散転写法または
銀カラー−漂白法用の感色性材料が包含される。本発明
は好適にはカラーネガフィルム用に使用される。
【００１８】写真材料は上部に少なくとも１つの感光性
ハロゲン化銀乳剤層が配置されている支持体からなる。
薄いフィルムおよび箔が支持体として特に適する。支持
体材料並びにその前後に置かれている補助層の概観は R
esearch Disclosure 37254,Part 1 (1995), page 285
に示されている。
ハロゲン化銀乳剤層が配置されている支持体からなる。
薄いフィルムおよび箔が支持体として特に適する。支持
体材料並びにその前後に置かれている補助層の概観は R
esearch Disclosure 37254,Part 1 (1995), page 285
に示されている。
【００１９】カラーネガフィルムは、それらの支持体上
に、下記の順序で、２つもしくは３つの赤感性シアン−
カップリングハロゲン化銀乳剤層、２つもしくは３つの
緑感性マゼンタ−カップリングハロゲン化銀乳剤層、お
よび２つもしくは３つの青感性イエロー−カップリング
ハロゲン化銀乳剤層を含んでなる。同一スペクトル感度
の層はそれらの写真感度に関しては異なっており、そこ
では感度が低い方の部分層が一般的に感度がより高い部
分層より支持体近くに配置される。
に、下記の順序で、２つもしくは３つの赤感性シアン−
カップリングハロゲン化銀乳剤層、２つもしくは３つの
緑感性マゼンタ−カップリングハロゲン化銀乳剤層、お
よび２つもしくは３つの青感性イエロー−カップリング
ハロゲン化銀乳剤層を含んでなる。同一スペクトル感度
の層はそれらの写真感度に関しては異なっており、そこ
では感度が低い方の部分層が一般的に感度がより高い部
分層より支持体近くに配置される。
【００２０】黄色フィルター層は一般的に緑感層と青感
層との間に付与され、そして青色光がその下にある層に
達するのを防止する。
層との間に付与され、そして青色光がその下にある層に
達するのを防止する。
【００２１】種々の層配置および写真品質に対するそれ
らの影響に関する選択は J. Inf. Rec. Mats., 1994, V
ol. 22, pagas 183-193 に記載されている。
らの影響に関する選択は J. Inf. Rec. Mats., 1994, V
ol. 22, pagas 183-193 に記載されている。
【００２２】規定された結果を得るために感光層の数お
よび配置からの逸脱を行ってもよい。例えば、感度を高
めるために、写真フィルム中で全ての高感度層を一緒に
して積層物（layer stack）を形成してもよくそして全
ての低感度層を一緒にして別の積層物を形成してもよい
（ＤＥ−２５ ３０ ６４５）。
よび配置からの逸脱を行ってもよい。例えば、感度を高
めるために、写真フィルム中で全ての高感度層を一緒に
して積層物（layer stack）を形成してもよくそして全
ての低感度層を一緒にして別の積層物を形成してもよい
（ＤＥ−２５ ３０ ６４５）。
【００２３】写真乳剤層の必須成分は結合剤、ハロゲン
化銀粒子およびカラーカプラーである。
化銀粒子およびカラーカプラーである。
【００２４】適する結合剤に関する情報は Research Di
sclosure 37254, Part 2 (1995), page 286 に示されて
いる。
sclosure 37254, Part 2 (1995), page 286 に示されて
いる。
【００２５】適するハロゲン化銀乳剤、それらの製造、
熟成、安定化および適するスペクトル増感剤を含むスペ
クトル増感に関する情報は Research Disclosure 3725
4, Part 3 (1995), page 286 および Research Disclos
ure 37038, Part XV (1995),page 89 に示されている。
熟成、安定化および適するスペクトル増感剤を含むスペ
クトル増感に関する情報は Research Disclosure 3725
4, Part 3 (1995), page 286 および Research Disclos
ure 37038, Part XV (1995),page 89 に示されている。
【００２６】カメラ−感度を示すカラー写真材料は一般
的には臭化−ヨウ化銀乳剤を含有しており、それはまた
場合により少割合の塩化銀を含有していてもよい。
的には臭化−ヨウ化銀乳剤を含有しており、それはまた
場合により少割合の塩化銀を含有していてもよい。
【００２７】カラーカプラーに関する情報は Research
Disclosure 37254, Part 4 (1995),page 288 および Re
search Disclosure 37038, Part II (1995), page 80
に見られる。カプラーからそしてカラー現像主薬生成物
から製造される色素の極大吸収は好適には下記の範囲に
入る：イエローカプラー４３０〜４６０ｎｍ、マゼンタ
カプラー５４０〜５６０ｎｍ、シアンカプラー６３０〜
７００ｎｍ。
Disclosure 37254, Part 4 (1995),page 288 および Re
search Disclosure 37038, Part II (1995), page 80
に見られる。カプラーからそしてカラー現像主薬生成物
から製造される色素の極大吸収は好適には下記の範囲に
入る：イエローカプラー４３０〜４６０ｎｍ、マゼンタ
カプラー５４０〜５６０ｎｍ、シアンカプラー６３０〜
７００ｎｍ。
【００２８】感度、粒状度、鮮鋭度および色分離を改良
するためには、現像主薬酸化生成物との反応で現像抑制
剤を放出する写真的に活性な化合物、例えばＤＩＲカプ
ラーを放出する化合物がカラー写真フィルム中でしばし
ば使用される。
するためには、現像主薬酸化生成物との反応で現像抑制
剤を放出する写真的に活性な化合物、例えばＤＩＲカプ
ラーを放出する化合物がカラー写真フィルム中でしばし
ば使用される。
【００２９】これらの、特にカプラーの、化合物に関す
る情報は Research Disclosure 37254, Part 5 (1995),
page 290 および Research Disclosure 37038, Part X
IV (1995), page 86 に見られる。
る情報は Research Disclosure 37254, Part 5 (1995),
page 290 および Research Disclosure 37038, Part X
IV (1995), page 86 に見られる。
【００３０】多くは疎水性であるカラーカプラーおよび
層の他の疎水性成分は通常高沸点有機溶媒中に溶解また
は分散される。これらの溶液または分散液は次に結合剤
水溶液（通常はゼラチン溶液）中に乳化され、そして層
を乾燥した後に層の中で微小滴（０.０５〜０.８μｍ直
径）として存在する。
層の他の疎水性成分は通常高沸点有機溶媒中に溶解また
は分散される。これらの溶液または分散液は次に結合剤
水溶液（通常はゼラチン溶液）中に乳化され、そして層
を乾燥した後に層の中で微小滴（０.０５〜０.８μｍ直
径）として存在する。
【００３１】適する高沸点有機溶媒、写真材料の層中へ
の導入方法、および化学化合物の写真層中への他の導入
方法は Research Disclosure 37254, Part 6 (1995), p
age292 に記載されている。
の導入方法、および化学化合物の写真層中への他の導入
方法は Research Disclosure 37254, Part 6 (1995), p
age292 に記載されている。
【００３２】一般的には異なるスペクトル感度の層の間
に配置される非感光性中間層は、１つの感光層から異な
るスペクトル感度を有する別の感光層への現像主薬酸化
生成物の望ましくない拡散を防止する媒体を含有しても
よい。
に配置される非感光性中間層は、１つの感光層から異な
るスペクトル感度を有する別の感光層への現像主薬酸化
生成物の望ましくない拡散を防止する媒体を含有しても
よい。
【００３３】適する化合物（白色カプラー、スカベンジ
ャーまたはＤＯＰスカベンジャー）は Research Disclo
sure 37254, Part 7 (1995), page 292 および Researc
h Disclosure 37038, Part III (1995), page 84 に記
載されている。
ャーまたはＤＯＰスカベンジャー）は Research Disclo
sure 37254, Part 7 (1995), page 292 および Researc
h Disclosure 37038, Part III (1995), page 84 に記
載されている。
【００３４】写真材料はさらに紫外線を吸収する化合
物、光学明色化剤、スペーサー、フィルター色素、ホル
マリンスカベンジャー、光安定剤、抗酸化剤、Ｄmin色
素、色素−、カプラー−および白色剤−安定性（whitan
ess-stability）を改良するため並びに色かぶりを減ず
るための添加剤、殺菌剤並びに他の物質を含有してもよ
い。
物、光学明色化剤、スペーサー、フィルター色素、ホル
マリンスカベンジャー、光安定剤、抗酸化剤、Ｄmin色
素、色素−、カプラー−および白色剤−安定性（whitan
ess-stability）を改良するため並びに色かぶりを減ず
るための添加剤、殺菌剤並びに他の物質を含有してもよ
い。
【００３５】適する化合物は Research Disclosure 372
54, Part 8 (1995), page 292 および Research Disclo
sure 37038, Part IV, V, VI, VII, X, XI and XIII (1
995), page 84 以下に記載されている。
54, Part 8 (1995), page 292 および Research Disclo
sure 37038, Part IV, V, VI, VII, X, XI and XIII (1
995), page 84 以下に記載されている。
【００３６】カラー写真材料の層は一般的には硬膜化さ
れ、すなわち使用される結合剤、好適にはゼラチンは適
する化学的方法により架橋結合される。
れ、すなわち使用される結合剤、好適にはゼラチンは適
する化学的方法により架橋結合される。
【００３７】適する硬膜剤物質は Research Disclosure
37254, Part 9 (1995), page 294および Research Dis
closure 37038, Part XII (1995), page 86 に記載され
ている。
37254, Part 9 (1995), page 294および Research Dis
closure 37038, Part XII (1995), page 86 に記載され
ている。
【００３８】像毎の(image-by-image)露光後に、カラー
写真材料をそれらの特性に対応する種々の方法により処
理する。使用する工程およびそのために必要な化学物質
に関する詳細は Research Disclosure 37254, Part 10
(1995), page 294 および Research Disclosure 37038,
Part XVI to XXIII (1995), page 95 以下に材料の例
と一緒に公表されている。
写真材料をそれらの特性に対応する種々の方法により処
理する。使用する工程およびそのために必要な化学物質
に関する詳細は Research Disclosure 37254, Part 10
(1995), page 294 および Research Disclosure 37038,
Part XVI to XXIII (1995), page 95 以下に材料の例
と一緒に公表されている。
【００３９】
【実施例】実施例１ カラーネガの現像用のカラー写真記録材料（サンプル
１.１−比較用）を接着剤層が付与されている１２０μ
ｍ厚さの三酢酸セルロースの透明なフィルムベース上に
下記の層を記載の順序で置くことにより製造した。量は
ｇ／ｍ2で示されている。ＡｇＮＯ3の対応する量はハロ
ゲン化銀沈澱に関して示されている。全てのハロゲン化
銀乳剤を１００ｇのＡｇＮＯ3当たり０.１ｇの４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１,３,３ａ,７−テトラアザイン
デンで安定化した。ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物組
成により特徴づけられ、そしてそれらの粒子寸法に関し
ては体積測定基準点(volumetiric datum point)（ＶＤ
Ｐまたはｄv）により特徴づけられた。体積測定基準点
は長さ［μｍ］の寸法を有しそして関係
１.１−比較用）を接着剤層が付与されている１２０μ
ｍ厚さの三酢酸セルロースの透明なフィルムベース上に
下記の層を記載の順序で置くことにより製造した。量は
ｇ／ｍ2で示されている。ＡｇＮＯ3の対応する量はハロ
ゲン化銀沈澱に関して示されている。全てのハロゲン化
銀乳剤を１００ｇのＡｇＮＯ3当たり０.１ｇの４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１,３,３ａ,７−テトラアザイン
デンで安定化した。ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物組
成により特徴づけられ、そしてそれらの粒子寸法に関し
ては体積測定基準点(volumetiric datum point)（ＶＤ
Ｐまたはｄv）により特徴づけられた。体積測定基準点
は長さ［μｍ］の寸法を有しそして関係
【００４０】
【数１】
【００４１】［式中、ｎiは間隔ｉ内の粒子の数を示し
そしてｄiは間隔ｉ内の粒子に関する同一体積の球の直
径を示す］により測定される。
そしてｄiは間隔ｉ内の粒子に関する同一体積の球の直
径を示す］により測定される。
【００４２】サンプル１.１ 層１：（抗−ハロ層） 色素Ｆ−１ ０.１２ 色素Ｆ−２ ０.１２ ゼラチン ０.８ 層２：（低感度赤感層） 赤色−増感された臭化−ヨウ化−塩化銀乳剤 (２.４モル％ヨウ化物、１０.５モル％塩化物、ＶＤＰ０.３５) ０.８５ ゼラチン ０.６ シアンカプラーＣ−１ ０.３ 有色カプラーＣＲ−１ ２.０×１０-2 有色カプラーＣＹ−１ １.０×１０-2 ＤＩＲカプラーＤＩＲ−１ １.０×１０-2 層３：（中感度赤感層） 赤色−増感された臭化−ヨウ化銀乳剤 （１０.０モル％ヨウ化物、ＶＤＰ０.５６） １.２ ゼラチン ０.９ シアンカプラーＣ−１ ０.２ 有色カプラーＣＲ−１ ７.０×１０-2 有色カプラーＣＹ−１ ３.０×１０-2 ＤＩＲカプラーＤＩＲ−１ ４.０×１０-3 層４：（高感度赤感層） 赤色−増感された臭化−ヨウ化銀乳剤 （６.８モル％ヨウ化物、ＶＤＰ１.２） １.６ ゼラチン １.２ シアンカプラーＣ−１ ０.１５ ＤＩＲカプラーＤＩＲ−３ ３.０×１０-2 層５：（中間層） 色素Ｆ−３ ０.１２ ゼラチン １.０ 層６：（低感度緑感層） 緑色−増感された臭化−ヨウ化−塩化銀乳剤 （９.５モル％ヨウ化物、１０.４モル％塩化物、ＶＤＰ０.５） ０.８５ ゼラチン ０.９ マゼンタカプラーＭ−１ ０.３ 有色カプラーＭＹ−１ ２.０×１０-2 ＤＩＲカプラーＤＩＲ−１ ５.０×１０-3 ＤＩＲカプラーＤＩＲ−２ １.０×１０-3 オックスフォーム(oxform)スカベンジャーＳＣ−１ ５.０×１０-2 層７：（中感度緑感層） 緑色−増感された臭化−ヨウ化銀乳剤 （１０.０モル％ヨウ化物、ＶＤＰ０.５６） １.４ ゼラチン ０.９ マゼンタカプラーＭ−１ ０.２４ 有色カプラーＭＹ−１ ４.０×１０-2 ＤＩＲカプラーＤＩＲ−１ ５.０×１０-3 ＤＩＲカプラーＤＩＲ−２ ３.０×１０-3 層８：（高感度緑感層） 緑色−増感された臭化−ヨウ化銀乳剤 （６.８モル％ヨウ化物、ＶＤＰ１.１） １.７ ゼラチン １.２ マゼンタカプラーＭ−２ ３.０×１０-2 有色カプラーＭＹ−２ ５.０×１０-2 ＤＩＲカプラーＤＩＲ−３ ５.０×１０-2 層９：（黄色フィルター層） 黄色コロイド銀ゾル ０.１ ゼラチン ０.８ ポリビニルピロリドン ０.２ オックスフォーム(oxform)スカベンジャーＳＣ−２ ６.０×１０-2 層１０：（低感度青感層） 青色−増感された臭化−ヨウ化−塩化銀乳剤 （６.０モル％ヨウ化物、ＶＤＰ０.７８） ０.４ ゼラチン １.０ イエローカプラーＹ−１ ０.４ ＤＩＲカプラーＤＩＲ−１ ３.０×１０-2 層１１：（中感度青感層） 青色−増感された臭化−ヨウ化銀乳剤 （８.８モル％ヨウ化物、１５.０モル％塩化物、ＶＤＰ０.７７） １.２ （１２.０モル％ヨウ化物、１５.０モル％塩化物、ＶＤＰ１.０） ０.２８ ゼラチン ０.７７ イエローカプラーＹ−１ ０.５８ 層１２：（高感度青感層） 青色−増感された臭化−ヨウ化銀乳剤 （１２.０モル％ヨウ化物、ＶＤＰ１.２） １.２ ゼラチン ０.９ イエローカプラーＹ−１ ０.１ ＤＩＲカプラーＤＩＲ−３ ２.０×１０-2 層１３：（保護層） マイクレート(micrate)−臭化−ヨウ化銀乳剤 （４.０モル％ヨウ化物、ＶＤＰ０.０５） ０.２５ 紫外線吸収剤ＵＶ−１ ０.２ 紫外線吸収剤ＵＶ−２ ０.３ ゼラチン １.４ 層１４：（硬膜化層） ゼラチン ０.２ 硬膜剤Ｈ−１ ０.８６ ペルソフタル(Persoftal) ０.０４ 実施例１で使用した化合物：
【００４３】
【化２】
【００４４】
【化３】
【００４５】
【化４】
【００４６】
【化５】
【００４７】
【化６】
【００４８】無色および有色カプラーを各々同量の燐酸
トリクレシル（ＴＣＰ）と一緒に当該技術で既知の乳化
方法により加えた。
トリクレシル（ＴＣＰ）と一緒に当該技術で既知の乳化
方法により加えた。
【００４９】サンプル１.２−本発明に従う サンプル１.２はサンプル１.１と、層４中でそれが０.
１ｇのシアンカプラーＣ−２だけを含有した点、および
層５中でそれがさらに０.１ｇのシアンカプラーを含有
した点で異なっていた。
１ｇのシアンカプラーＣ−２だけを含有した点、および
層５中でそれがさらに０.１ｇのシアンカプラーを含有
した点で異なっていた。
【００５０】サンプル１.３ サンプル１.３（本発明に従う）はサンプル１.２と、層
８中でそれが式
８中でそれが式
【００５１】
【化７】
【００５２】の色素を０.０７ｇ／ｍ2の量でそしてマゼ
ンタカプラーＭ−２を０.０２ｇ／ｍ2の量で含有した
点、並びに層９中でそれが黄色コロイド状銀ゾルおよび
オックスフォーム(oxform)スカベンジャーＳＣ−２を含
有しなかったがさらにマゼンタカプラーＭ−２を０.０
３ｇ／ｍ2の量で含有した点で異なっていた。
ンタカプラーＭ−２を０.０２ｇ／ｍ2の量で含有した
点、並びに層９中でそれが黄色コロイド状銀ゾルおよび
オックスフォーム(oxform)スカベンジャーＳＣ−２を含
有しなかったがさらにマゼンタカプラーＭ−２を０.０
３ｇ／ｍ2の量で含有した点で異なっていた。
【００５３】サンプルを目盛り付き中性ウェッジフィル
ターの後方で昼光に露呈し、そしてその後 E.Ch. Gehre
t により the British Journal of Photography, 1974,
page 597 に記載されている工程により処理した。その
後、現像されたサンプルを６０℃に３週間貯蔵した。こ
れらのサンプルは感度計により新たに試験した時に差を
示さなかった。サンプルの色再現性を下記の方法で測定
した。
ターの後方で昼光に露呈し、そしてその後 E.Ch. Gehre
t により the British Journal of Photography, 1974,
page 597 に記載されている工程により処理した。その
後、現像されたサンプルを６０℃に３週間貯蔵した。こ
れらのサンプルは感度計により新たに試験した時に差を
示さなかった。サンプルの色再現性を下記の方法で測定
した。
【００５４】マクベス(Macbeth)カラーチャート（米
国、バルチモア、カルヴァート・ストリート、２４４１
Ｎのムンセル・カラー(Munsell Color)）を写真に撮り
そして中性適合プリント(neutrally matched print)を
ネガから製造した。色再現性の質を次に可視的に比較し
た。下記の記述において、Ａ１はカラーチャートの上左
の角における色領域を示し、Ａ６は上右の角におけるも
のを示し、Ｂ１−Ｂ６は上から見て２番目の列の領域を
記述しており、そしてＣ１−Ｃ７は灰色領域を有する列
と隣接する３番目の列のものを記述している。
国、バルチモア、カルヴァート・ストリート、２４４１
Ｎのムンセル・カラー(Munsell Color)）を写真に撮り
そして中性適合プリント(neutrally matched print)を
ネガから製造した。色再現性の質を次に可視的に比較し
た。下記の記述において、Ａ１はカラーチャートの上左
の角における色領域を示し、Ａ６は上右の角におけるも
のを示し、Ｂ１−Ｂ６は上から見て２番目の列の領域を
記述しており、そしてＣ１−Ｃ７は灰色領域を有する列
と隣接する３番目の列のものを記述している。
【００５５】下記の結果が得られた： １.加熱された容器中での３週間の貯蔵後に、現像され
たサンプル１.１および１.２は黄色最小濃度において
０.１２濃度単位の増加を示したが、サンプル１.３の黄
色最小濃度は０.０３単位だけ増加した。
たサンプル１.１および１.２は黄色最小濃度において
０.１２濃度単位の増加を示したが、サンプル１.３の黄
色最小濃度は０.０３単位だけ増加した。
【００５６】２.本発明に従うサンプル１.２に関して
は、２つの領域Ｂ５およびＣ４はサンプルＡのものより
かなりオリジナルに正確な色調を示した。本発明に従う
特に好適なサンプル１.３は領域Ｂ５およびＣ４に関す
るサンプル１.２の利点を立証しており、さらにそれは
トルコ石色領域Ａ６のかなり良好な、すなわちより緑色
の、再現性を示し、その再現性はサンプルＡおよびＢで
は青すぎた。それ故、Ｂ５およびＢ４の赤すぎる再現性
の補正が他の色調の再現性に関して驚異的で且つ有利な
成功を収めた。
は、２つの領域Ｂ５およびＣ４はサンプルＡのものより
かなりオリジナルに正確な色調を示した。本発明に従う
特に好適なサンプル１.３は領域Ｂ５およびＣ４に関す
るサンプル１.２の利点を立証しており、さらにそれは
トルコ石色領域Ａ６のかなり良好な、すなわちより緑色
の、再現性を示し、その再現性はサンプルＡおよびＢで
は青すぎた。それ故、Ｂ５およびＢ４の赤すぎる再現性
の補正が他の色調の再現性に関して驚異的で且つ有利な
成功を収めた。
【００５７】下記の値がＣＩＥＬＡＢシステム（R.G.W.
Hunt, The Reproduction of Colour, Fountain Press,
Talworth, 1987）でオリジナルと比べた色相偏差△Ｈ
に関して得られた。
Hunt, The Reproduction of Colour, Fountain Press,
Talworth, 1987）でオリジナルと比べた色相偏差△Ｈ
に関して得られた。
【００５８】
【表１】
【００５９】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００６０】１．異なる写真感度の少なくとも２つの赤
感性シアン−カップリングハロゲン化銀乳剤層、異なる
写真感度の少なくとも２つの緑感性マゼンタ−カップリ
ングハロゲン化銀乳剤層および少なくとも１つの青感性
イエロー−カップリングハロゲン化銀乳剤層を有しそし
て少なくとも異なる色感度のハロゲン化銀乳剤層の間に
ある中間層を有するカラー写真ハロゲン化銀材料であっ
て、少なくとも１種のカラーカプラーが、規定されたス
ペクトル領域に感度があり且つ補色にカップリングする
最も感度が低いハロゲン化銀乳剤層に直接隣接する中間
層の中に供されており、このカラーカプラーが上記の最
も感度が低いハロゲン化銀乳剤層に関して非−補色関係
でカップリングすることを特徴とするカラー写真ハロゲ
ン化銀材料。
感性シアン−カップリングハロゲン化銀乳剤層、異なる
写真感度の少なくとも２つの緑感性マゼンタ−カップリ
ングハロゲン化銀乳剤層および少なくとも１つの青感性
イエロー−カップリングハロゲン化銀乳剤層を有しそし
て少なくとも異なる色感度のハロゲン化銀乳剤層の間に
ある中間層を有するカラー写真ハロゲン化銀材料であっ
て、少なくとも１種のカラーカプラーが、規定されたス
ペクトル領域に感度があり且つ補色にカップリングする
最も感度が低いハロゲン化銀乳剤層に直接隣接する中間
層の中に供されており、このカラーカプラーが上記の最
も感度が低いハロゲン化銀乳剤層に関して非−補色関係
でカップリングすることを特徴とするカラー写真ハロゲ
ン化銀材料。
【００６１】２．最も感度が高い赤感層に直接隣接し且
つ最も感度が低い緑感層に直接隣接するハロゲン化銀を
含まない層が少なくとも１種のシアンカプラーを含有す
ることを特徴とする、上記１のカラー写真ハロゲン化銀
材料。
つ最も感度が低い緑感層に直接隣接するハロゲン化銀を
含まない層が少なくとも１種のシアンカプラーを含有す
ることを特徴とする、上記１のカラー写真ハロゲン化銀
材料。
【００６２】３．最も感度が高い緑感層に直接隣接し且
つ最も感度が低い青感層に直接隣接するハロゲン化銀を
含まない層が少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有
することを特徴とする、上記１のカラー写真ハロゲン化
銀材料。
つ最も感度が低い青感層に直接隣接するハロゲン化銀を
含まない層が少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有
することを特徴とする、上記１のカラー写真ハロゲン化
銀材料。
【００６３】４．カプラーが中間層中で１０-5〜５.１
０-4ミリモル／ｍ2の量で使用されることを特徴とす
る、上記１のカラー写真ハロゲン化銀材料。
０-4ミリモル／ｍ2の量で使用されることを特徴とす
る、上記１のカラー写真ハロゲン化銀材料。
【００６４】５．最も感度が高い緑感層が処理工程によ
り脱色または除去される少なくとも１種の黄色有機色素
を含有することを特徴とする、上記１のカラー写真ハロ
ゲン化銀材料。
り脱色または除去される少なくとも１種の黄色有機色素
を含有することを特徴とする、上記１のカラー写真ハロ
ゲン化銀材料。
【００６５】６．最も感度が高い緑感層と最も感度が低
い青感層との間の非感光層がカラー現像主薬の酸化生成
物でマゼンタ色素を生成する黄色に着色されたカラーカ
プラーを含有することを特徴とする、上記１のカラー写
真ハロゲン化銀材料。
い青感層との間の非感光層がカラー現像主薬の酸化生成
物でマゼンタ色素を生成する黄色に着色されたカラーカ
プラーを含有することを特徴とする、上記１のカラー写
真ハロゲン化銀材料。
【００６６】７．最も感度が高い緑感層中の少なくとも
１種の黄色有機色素が処理前の材料の層の黄色濃度の少
なくとも８０％を生成することを特徴とする、上記５の
カラー写真ハロゲン化銀材料。
１種の黄色有機色素が処理前の材料の層の黄色濃度の少
なくとも８０％を生成することを特徴とする、上記５の
カラー写真ハロゲン化銀材料。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス−ウルリヒ・ボルスト ドイツ50189エルスドルフ・バルトシユト ラーセ32 (72)発明者 ラルフ・ビユシヤー ドイツ53797ローマー・イルテイスベーク ３ (72)発明者 イエルク・ジーゲル ドイツ51061ケルン・ルベルガツセ51 (72)発明者 ライナー・シエーラー ドイツ50678ケルン・マインツアーシユト ラーセ27 (72)発明者 ハインツ・シユツツ ドイツ51375レーフエルクーゼン・カンデ インスキシユトラーセ60
Claims (1)
- 【請求項１】 異なる写真感度の少なくとも２つの赤感
性シアン−カップリングハロゲン化銀乳剤層、異なる写
真感度の少なくとも２つの緑感性マゼンタ−カップリン
グハロゲン化銀乳剤層および少なくとも１つの青感性イ
エロー−カップリングハロゲン化銀乳剤層を有しそして
少なくとも異なる色感度のハロゲン化銀乳剤層の間にあ
る中間層を有するカラー写真ハロゲン化銀材料であっ
て、少なくとも１種のカラーカプラーが、規定されたス
ペクトル領域に感度があり且つ補色にカップリングする
最も感度が低いハロゲン化銀乳剤層に直接隣接する中間
層中に供されており、このカラーカプラーが上記の最も
感度が低いハロゲン化銀乳剤層に関して非−補色関係で
カップリングすることを特徴とするカラー写真ハロゲン
化銀材料。
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|---|---|
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Family Applications (1)
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| JP (1) | JPH10254107A (ja) |
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-
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