JPH10314762A - 廃液の処理方法 - Google Patents
廃液の処理方法Info
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- JPH10314762A JPH10314762A JP12537197A JP12537197A JPH10314762A JP H10314762 A JPH10314762 A JP H10314762A JP 12537197 A JP12537197 A JP 12537197A JP 12537197 A JP12537197 A JP 12537197A JP H10314762 A JPH10314762 A JP H10314762A
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Abstract
程を組み合わせながらも、装置の構造や操作を複雑とは
せず、さらには有害な有機塩素化合物の発生を抑えた廃
液の処理方法を提供すること。 【解決手段】廃液を銀又は銀化合物を触媒として次亜塩
素酸塩で処理する第1工程と、前記第1工程で得られる
処理液を鉄、マンガン、ニッケルから選択された1種又
は2種の金属化合物を触媒として過酸化水素で処理する
第2工程とからなる処理方法。
Description
含む廃液の処理方法、特に、高い化学的酸素消費量(以
下CODと称す)を有する写真処理廃水などの廃水を処
理して、環境汚染要因となる化学物質を除去、改変・分
離する処理方法に関する。
ッキ、食品加工などの工場から排出される小規模廃液の
処理に関しては、種々の方法が提案されている。例え
ば、CODを低減させるためには電解酸化法、塩素、次
亜塩素酸塩、オゾンなどによる化学的酸化法、活性炭、
無機吸着剤、有機高分子材料による吸着除去法、廃液を
加熱蒸発させる蒸発法、廃液を濃厚液と廃棄可能な希薄
液に分ける逆浸透法などである。
に多種多様な環境汚染化学物質が含まれている場合に
は、いずれの方法でも単独では十分に満足な結果が得ら
れない。例えば、電解酸化法では電極汚染、化学的酸化
法では被酸化性無機物によるCOD除去率の低下、吸着
除去法では吸着剤の量の増大、蒸発法では悪臭・有害物
質の飛散、逆浸透法ではカラムの寿命の低下といった問
題がある。このことから、これらの方法を組み合わせた
方法も提案されている。例えば、金属を触媒として過酸
化水素を用いた化学的酸化法と電気分解を組み合わせた
方法が特開平4−74593号から、酸化銅などを触媒
とした化学的酸化法と活性炭を用いた吸着除去法を組み
合わせた方法が特開昭53−41055号から、電気分
解などで銀を除去した後鉄粉を触媒として過酸化水素を
用いた化学的酸化法を行う方法が特開平4−22495
号から知られている。異なった方法を組み合わせること
は装置の構造や操作を複雑にし、自動化を困難なものに
しがちである。さらに、特開平4−40291号には、
所定のpH値の条件下で過酸化水素や次亜塩素酸塩など
の酸化剤による酸化分解処理を行う第1工程と、さらに
異なるpH値の条件下で鉄粉を触媒とした過酸化水素に
よる酸化処理を行う第2工程とからなる廃液処理方法が
開示されている。この方法では次亜塩素酸塩を使用した
場合有害な有機塩素化合物の発生の対策を講じなければ
ならない。
素を用いた酸化処理工程を組み合わせながらも、装置の
構造や操作を複雑とはせず、さらには有害な有機塩素化
合物の発生を抑えた廃液の処理方法を提供することであ
る。
め、本発明による被酸化性有機物を含む廃液の処理方法
は、前記廃液を、銀又は銀化合物を触媒として次亜塩素
酸塩で処理する第1工程と、前記第1工程で得られる処
理液を鉄、マンガン、ニッケルから選択された1種又は
2種の金属化合物を触媒として過酸化水素で処理する第
2工程とからなる。
反応活性種は酸素活性種であって有害物質を発生せず、
特に次亜塩素酸塩を用いた酸化処理において触媒として
銀を用いたことにより有機塩素化合物の発生が抑えられ
ており、さらには2つの工程が互いに補完的に機能する
ことで廃水中に含まれる被酸化性有機物を効率よく酸化
分解できており、COD除去率が高くなっている。
排出される現像廃液、定着廃液、漂白廃液又は漂白定着
廃液などを含むハロゲン化銀写真感光材料処理廃液であ
る場合、この廃液が高濃度の有機、無機のCOD寄与成
分を含んでいることから、COD除去率が高い上記次亜
塩素酸塩と過酸化水素による2段階の酸化分解処理が効
果的である。
む廃液である場合、上記2つの工程により含有金属が不
溶性酸化物又は水酸化物となるので、第2工程終了後
に、これらの不溶性酸化物又は水酸化物を分離除去する
工程を組み込むことは、本発明にさらになる利点をもた
らす。
固形物として生成されることに注目することで得られた
本発明のさらなる利点は、濾別分離することにより前記
第1工程及び第2工程における触媒を回収する工程が組
み込まれることであり、これよって回収された触媒を、
前述した第1工程又は第2工程における触媒として再利
用するならば、第1工程及び第2工程で重要な要素とな
る触媒のリサイクルが実現し、この廃液処理法がさらに
効率的なものとなる。本発明によるその他の特徴及び利
点は、以下の説明により明らかになるだろう。
(C)の3種類のハロゲン化銀写真感光材料処理廃液が
用いられた。 写真処理廃液(A):ノーリツ鋼機(株)ミニラボ用フ
ィルムプロセッサーから排出されたカラーネガ処理廃液
を水道水で5倍に希釈したものである。そのCOD値は
2820mg/リットル(2820ppm)であった。 写真処理廃液(B):ノーリツ鋼機(株)ミニラボ用ペ
ーパープロセッサーから排出されたカラーペーパー処理
廃液を水道水で5倍に希釈したものである。そのCOD
値は2480mg/リットルであった。 写真処理廃液(C):上記ネガ系の写真処理廃液(A)
とペーパー系の写真処理廃液(B)を1:2(V/V)で
混合した混合液であり、そのCOD値は2430mg/リッ
トルであった。
リットルのビーカーにとり、1M硝酸銀水溶液2ミリリットルを加
えた。マグネチック・スターラーで撹拌しながら、この
混液に1M次亜塩素酸ナトリウム水溶液を15ミリリットル滴
下した。滴下後、1M水酸化ナトリウム水溶液を加え、
溶液のpHを9.5付近に調整し、さらに2〜3時間撹
拌した(第1工程終了)。次いで、1M硫酸鉄(II)水
溶液2ミリリットル、1M過酸化水素水溶液を順次滴下し、滴
下後1M水酸化ナトリウム水溶液を加えて溶液のpHを
再び9.5付近に調整した。2〜3時間撹拌後、撹拌を
停止し、析出した固形物を沈降させた。沈降物を濾紙
(ワックスマン、No.2)を用いて濾別した(第2工程終
了)。
明で、Fe、Agなどの重金属類は含まなかった。しかし、
NaClなどの水溶性無機塩化物は含まれているので(無機
臭化物、ヨウ化物は含まれていない)、この濾液のpH
を1M硫酸水溶液を加えて3〜4とした後、硝酸塩水溶
液を加えて塩化物イオンをAgClとして除去した。このよ
うにして得られた処理液について、COD測定試薬(Na
ch社製、No.21258)を用いてCOD値を測定した。
過酸化水素水溶液の添加量を変えて2回行われ、触媒の
添加なしで1回行われた。さらに、写真処理廃液(B)
と写真処理廃液(C)に対しても同様な実験を行った。
実験結果は表1に示すとおりである。
工程で硫酸鉄(II)が触媒量存在すると、処理時間が短
縮され、しかもCOD除去率が飛躍的に向上することが
分かる。なお、上記の処理によって濾別分離される固形
物を鉱酸で洗浄すると銀化合物が回収された。
品加工、金属処理加工などの工場廃液に含有される有機
物を含む次の(A)〜(E)の5種類の有機物含有廃液
が用いられた。 有機物含有廃液(A):絹からセリシンを熱湯抽出した
水溶液50ミリリットルである。そのCODは6300mg/リッ
トルであった。 有機物含有廃液(B):機械油を水で洗浄して得た洗浄
液50ミリリットルである。そのCODは3030mg/リットルで
あった。 有機物含有廃液(C):市販可溶性デンプンの飽和水溶
液50ミリリットルである。そのCODは11390mg/リットル
であった。 有機物含有廃液(D):1,1,1-トリクロルエタン-アセ
トン(1:1V/V)1ミリリットルを水100ミリリットルに分散し
た溶液であった。そのCODは11000mg/リットルであ
った。 有機物含有廃液(E):1,1,1-トリクロルエタン-エタ
ノール(2:1V/V)1ミリリットルを水100ミリリットルに分散
した溶液である。そのCODは6500mg/リットルであっ
た。
行ったが、その際触媒としての銀化合物は、実施例1の
処理により回収した銀化合物を希硫酸で洗浄して採取さ
れた約1gが用いられた。実験結果は表2に示すとおり
である。
きるCOD除去率が達成されており、本発明による廃液
処理方法が、タンパク質、炭水化物、脂肪酸(機械油洗
浄液に含まれる)、有機塩素化合物などの処理にも有効
であることが実証された。また、実施例1で回収された
触媒が第1工程及び第2工程の触媒として再利用できる
ことを証した。つまり、本発明による処理方法では、銀
などの触媒のリサイクルが可能である。
色加工、写真処理などの工程で使用される代表的な有機
化合物を含む次の(A)〜(C)の3種類の有機物含有
液が用いられた。 有機物含有液(A):エタノール2ミリリットルを水100ミリ
リットルに溶かした溶液である。そのCODは26000mg
/リットルであった。 有機物含有液(B):アセトン2ミリリットルを水100ミリリッ
トルに溶かした溶液である。そのCODは34800mg/
リットルであった。 有機物含有液(C):ベンジルアルコール2ミリリットルを水
100ミリリットルに分散した溶液である。そのCODは46
000mg/リットルであった。
機物含有液に対して処理剤や触媒の添加量を変えて2度
行われ、その際第1工程の触媒として用いられた銀化合
物で添加量の記載がないものは、実施例2と同様、実施
例1で回収した銀化合物を希硫酸で洗浄して採取された
約1g銀化合物であり、第2工程の触媒として用いられ
た二酸化マンガンは、市販品(約1.2g)をそのまま
使用した。実験結果は表3に示すとおりである。
よれば、芳香環を含む化合物、その他多様な有機化合物
が効率よく酸化分解されることが実証された。なお、質
量分析計による分析により、処理液には有機塩素化合物
が検出されなかったことも判明した。また、二酸化マン
ガン粉末が第2工程の有効な触媒になることも明らかに
なった。
ように、本発明による廃液の処理方法は、従来の方法に
比べて、操作が簡単で、COD除去率が高く、しかも適
用分野が広く、かつ経済性にも優れた被酸化性有機物含
有廃水の処理方法であることが証明された。なお、第1
工程や第2工程を終えた処理水は、pHを6.5〜7.
5に調整後、下水に放流することができる。
Claims (5)
- 【請求項1】被酸化性有機物を含む廃液の処理方法であ
って、 前記廃液を、銀又は銀化合物を触媒として次亜塩素酸塩
で処理する第1工程と、 前記第1工程で得られる処理液を鉄、マンガン、ニッケ
ルから選択された1種又は2種の金属化合物を触媒とし
て過酸化水素で処理する第2工程とからなることを特徴
とする廃液の処理方法。 - 【請求項2】前記処理される廃液がハロゲン化銀写真処
理廃液であることを特徴とする請求項1に記載の廃液の
処理方法。 - 【請求項3】前記処理される廃液が重金属化合物を含む
廃液であり、かつ前記処理により生じた金属の不溶性酸
化物又は水酸化物を除去する工程が備えられることを特
徴とする請求項1に記載の廃液の処理方法。 - 【請求項4】濾別分離することにより前記第1工程及び
第2工程における触媒を回収する工程が備えられること
を特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の廃液の処
理方法。 - 【請求項5】前記回収された触媒を前記第1工程又は第
2工程の触媒として用いることを特徴とする請求項4に
記載の廃液の処理方法。
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|---|---|---|---|
| JP12537197A JP3587281B2 (ja) | 1997-05-15 | 1997-05-15 | 廃液の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (2)
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ID=14908486
Family Applications (1)
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| JP12537197A Expired - Lifetime JP3587281B2 (ja) | 1997-05-15 | 1997-05-15 | 廃液の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3587281B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113044951A (zh) * | 2021-03-19 | 2021-06-29 | 西安交通大学 | 等离子体协同亚硫酸盐和三价铁盐降解水中抗生素的方法 |
| KR20220023894A (ko) * | 2020-08-21 | 2022-03-03 | 금호피앤비화학 주식회사 | 고염도 폐수의 유기물 분해 처리용 촉매 및 이를 포함하는 폐수 처리 방법 |
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-
1997
- 1997-05-15 JP JP12537197A patent/JP3587281B2/ja not_active Expired - Lifetime
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