JPH10315359A - 多層ブロー容器 - Google Patents
多層ブロー容器Info
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- JPH10315359A JPH10315359A JP14870797A JP14870797A JPH10315359A JP H10315359 A JPH10315359 A JP H10315359A JP 14870797 A JP14870797 A JP 14870797A JP 14870797 A JP14870797 A JP 14870797A JP H10315359 A JPH10315359 A JP H10315359A
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- ethylene
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ガラス製容器と同様のフロスト感が付与さ
れ、かつ、耐衝撃強度、剛性などの一般物性や成形性に
優れたポリエチレン樹脂を主層とする多層プラスチック
製容器を提供することを課題とする。 【解決手段】 メルトフローレート（２３０℃、２．１
６ｋｇ荷重）が０．０５〜１０ｇ／１０分、常温キシレ
ン可溶分が５〜４０ｗｔ％で、かつ前記常温キシレン可
溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる
重量平均分子量（Ｍｗ）が３０万〜１００万であるエチ
レン−プロピレンブロック共重合体が容器の表層を形成
し、主層がメルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋ
ｇ荷重）が０．０５〜１０ｇ／１０分のポリエチレン樹
脂からなる多層ブロー容器。
れ、かつ、耐衝撃強度、剛性などの一般物性や成形性に
優れたポリエチレン樹脂を主層とする多層プラスチック
製容器を提供することを課題とする。 【解決手段】 メルトフローレート（２３０℃、２．１
６ｋｇ荷重）が０．０５〜１０ｇ／１０分、常温キシレ
ン可溶分が５〜４０ｗｔ％で、かつ前記常温キシレン可
溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる
重量平均分子量（Ｍｗ）が３０万〜１００万であるエチ
レン−プロピレンブロック共重合体が容器の表層を形成
し、主層がメルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋ
ｇ荷重）が０．０５〜１０ｇ／１０分のポリエチレン樹
脂からなる多層ブロー容器。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、多層ブロー容器に
関し、詳しくは、ガラス製化粧瓶等に見られるのと同様
のフロスト（艶消し）感を有するプラスチック製容器に
関するものである。
関し、詳しくは、ガラス製化粧瓶等に見られるのと同様
のフロスト（艶消し）感を有するプラスチック製容器に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、フロスト感を有するガラス製容器
は、化粧品等の容器（瓶など）として高級感、重厚感が
あるため広く使用されているが、ガラス製容器は重量が
あり、コストも高く、また落下時に割れやすく衝撃性に
劣るという難点があった。そこで近年、これらガラス製
容器の軽量化、耐衝撃性向上、低コスト化等を図る狙い
から、プラスチック容器化の検討が進められている。そ
の場合、ガラスのフロスト感をプラスチック製容器に付
与するための試みとして、一般に成形金型のキャビティ
ー面を粗面化させる加工処理が考えられるが、それらに
要する加工費用が必要となる上、さらに容器表面への転
写性が十分に得られないという問題がある。また、プラ
スチック製容器の樹脂原料としては、透明性、剛性と耐
衝撃性との強度バランス、耐薬品性等の特性に比較的優
れるポリプロピレンが主に検討されており、ポリプロピ
レンの表面フロスト感を向上させるべくさらにポリエチ
レンなどの他の熱可塑性樹脂を加えて改質する方法が行
われている。
は、化粧品等の容器（瓶など）として高級感、重厚感が
あるため広く使用されているが、ガラス製容器は重量が
あり、コストも高く、また落下時に割れやすく衝撃性に
劣るという難点があった。そこで近年、これらガラス製
容器の軽量化、耐衝撃性向上、低コスト化等を図る狙い
から、プラスチック容器化の検討が進められている。そ
の場合、ガラスのフロスト感をプラスチック製容器に付
与するための試みとして、一般に成形金型のキャビティ
ー面を粗面化させる加工処理が考えられるが、それらに
要する加工費用が必要となる上、さらに容器表面への転
写性が十分に得られないという問題がある。また、プラ
スチック製容器の樹脂原料としては、透明性、剛性と耐
衝撃性との強度バランス、耐薬品性等の特性に比較的優
れるポリプロピレンが主に検討されており、ポリプロピ
レンの表面フロスト感を向上させるべくさらにポリエチ
レンなどの他の熱可塑性樹脂を加えて改質する方法が行
われている。
【０００３】しかしながら、これらの改質組成物で容器
の表面層を形成する方法では、フロスト感の改良効果は
認められるものの、ガラス製容器のフロスト感とは異な
り、高級感、重厚感に乏しく、またポリプロピレン樹脂
のブロー容器はポリエチレン樹脂、特に高密度ポリエチ
レンに比べ成形性（ドローダウン性、ピンチオフ強度
等）の低下、冷却時の結晶化のし難さによる生産サイク
ルの低下、落下衝撃強度の低下等や改質による製造コス
トの上昇を招くという問題があった。一方、ポリプロピ
レン樹脂容器の品質向上のためにポリエチレン系樹脂と
の積層体を用いることも考えられるが、通常のポリプロ
ピレンとは接着性が悪く、無水マレイン酸等のグラフト
変性系ポリオレフィン接着樹脂あるいはポリエチレン樹
脂とポリプロピレン樹脂を混合した樹脂を層間に介在さ
せる必要があった。このため成形装置が複雑（３層以上
が必要となる）になり、接着用樹脂の使用も必要なこと
から生産コストが大幅にアップする問題もあった。
の表面層を形成する方法では、フロスト感の改良効果は
認められるものの、ガラス製容器のフロスト感とは異な
り、高級感、重厚感に乏しく、またポリプロピレン樹脂
のブロー容器はポリエチレン樹脂、特に高密度ポリエチ
レンに比べ成形性（ドローダウン性、ピンチオフ強度
等）の低下、冷却時の結晶化のし難さによる生産サイク
ルの低下、落下衝撃強度の低下等や改質による製造コス
トの上昇を招くという問題があった。一方、ポリプロピ
レン樹脂容器の品質向上のためにポリエチレン系樹脂と
の積層体を用いることも考えられるが、通常のポリプロ
ピレンとは接着性が悪く、無水マレイン酸等のグラフト
変性系ポリオレフィン接着樹脂あるいはポリエチレン樹
脂とポリプロピレン樹脂を混合した樹脂を層間に介在さ
せる必要があった。このため成形装置が複雑（３層以上
が必要となる）になり、接着用樹脂の使用も必要なこと
から生産コストが大幅にアップする問題もあった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ガラス製容
器と同様のフロスト感が付与され、かつ耐衝撃強度、剛
性などの一般物性や成形性に優れたポリエチレン樹脂を
主層とする多層プラスチック製容器を提供することを課
題とする。
器と同様のフロスト感が付与され、かつ耐衝撃強度、剛
性などの一般物性や成形性に優れたポリエチレン樹脂を
主層とする多層プラスチック製容器を提供することを課
題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意検討した結果、特定のエチレン−プロピレン
ブロック共重合体にて表層を形成した多層容器をブロー
成形により成形することで、単なる低光沢だけではなく
良好なフロスト感を有し、かつ、ポリエチレン系樹脂と
も充分な接着強度を有するプラスチック製容器が得られ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明は、表層と主層とを含む積層体により形成さ
れる多層ブロー成形による容器であって、前記表層が、
メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が
０．０５〜１０ｇ／１０分、常温キシレン可溶分が５〜
４０ｗｔ％で、かつ前記常温キシレン可溶分のゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量
（Ｍｗ）が３０万〜１００万であるエチレン−プロピレ
ンブロック共重合体からなり、前記主層がメルトフロー
レート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）０．０５〜１０
ｇ／１０分、のポリエチレン樹脂からなることを特徴と
する多層ブロー容器を提供するものである。
に鑑み鋭意検討した結果、特定のエチレン−プロピレン
ブロック共重合体にて表層を形成した多層容器をブロー
成形により成形することで、単なる低光沢だけではなく
良好なフロスト感を有し、かつ、ポリエチレン系樹脂と
も充分な接着強度を有するプラスチック製容器が得られ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明は、表層と主層とを含む積層体により形成さ
れる多層ブロー成形による容器であって、前記表層が、
メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が
０．０５〜１０ｇ／１０分、常温キシレン可溶分が５〜
４０ｗｔ％で、かつ前記常温キシレン可溶分のゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量
（Ｍｗ）が３０万〜１００万であるエチレン−プロピレ
ンブロック共重合体からなり、前記主層がメルトフロー
レート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）０．０５〜１０
ｇ／１０分、のポリエチレン樹脂からなることを特徴と
する多層ブロー容器を提供するものである。
【０００６】本発明によれば、高耐衝撃性、軽量性、低
コスト性等のプラスチック成形容器が有する基本的な性
能、特にブロー成形容器としての基本的な品質性能を損
なうことなく、ガラス製瓶と同様のフロスト感に優れた
プラスチック製容器を得ることができる。従来から例え
ば高級感、重厚感を有するフロスト容器はガラス製に限
られていたが、本発明によりブロー成形容器として優れ
た性能を有するポリエチレン樹脂を主層として利用出来
る上、耐衝撃性向上、軽量化、低コスト化が図れるた
め、産業上の有用性は非常に高いと言える。
コスト性等のプラスチック成形容器が有する基本的な性
能、特にブロー成形容器としての基本的な品質性能を損
なうことなく、ガラス製瓶と同様のフロスト感に優れた
プラスチック製容器を得ることができる。従来から例え
ば高級感、重厚感を有するフロスト容器はガラス製に限
られていたが、本発明によりブロー成形容器として優れ
た性能を有するポリエチレン樹脂を主層として利用出来
る上、耐衝撃性向上、軽量化、低コスト化が図れるた
め、産業上の有用性は非常に高いと言える。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て、詳細に説明する。本発明の多層ブロー容器は、容器
の表面（外側）を構成する表層と、該表層の内側にあっ
て容器を主として構成する層である主層とを含む積層体
で形成されている。
て、詳細に説明する。本発明の多層ブロー容器は、容器
の表面（外側）を構成する表層と、該表層の内側にあっ
て容器を主として構成する層である主層とを含む積層体
で形成されている。
【０００８】（１）表層 本発明の多層ブロー容器の表層は、結晶性ポリプロピレ
ン部分とエチレン−プロピレンランダム共重合部分とを
含有するエチレン−プロピレンブロック共重合体であっ
て、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８に準拠して測定されるメル
トフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重：以下、
「ＭＦＲ−１」という。）が０．０５〜１０ｇ／１０
分、好ましくは０．３〜５ｇ／１０分のものからなる。
ＭＦＲ−１が０．０５ｇ／１０分未満では、一般に成形
性が低下する傾向にあり、特にブロー成形が難しくな
り、仮に成形できたとしてもメルトフラクチャー等が発
生しフロスト感以前に容器としての商品価値を損ねるこ
とがある。またＭＦＲ−１が１０ｇ／１０分を超えると
光沢値が高くなり、目的とするフロスト感が出ないため
好ましくない。
ン部分とエチレン−プロピレンランダム共重合部分とを
含有するエチレン−プロピレンブロック共重合体であっ
て、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８に準拠して測定されるメル
トフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重：以下、
「ＭＦＲ−１」という。）が０．０５〜１０ｇ／１０
分、好ましくは０．３〜５ｇ／１０分のものからなる。
ＭＦＲ−１が０．０５ｇ／１０分未満では、一般に成形
性が低下する傾向にあり、特にブロー成形が難しくな
り、仮に成形できたとしてもメルトフラクチャー等が発
生しフロスト感以前に容器としての商品価値を損ねるこ
とがある。またＭＦＲ−１が１０ｇ／１０分を超えると
光沢値が高くなり、目的とするフロスト感が出ないため
好ましくない。
【０００９】さらに前記エチレン−プロピレンブロック
共重合体は、常温でのキシレン可溶分（以下、「ＣＸ
Ｓ」という。）、具体的には２ｇの試料を沸騰キシレン
３００ｇ中に２０分間浸漬して溶解させた後、室温で冷
却し、それによって析出した固相をガラスフィルターで
濾過後、濾液を濃縮、乾燥して求めた固相成分の重量分
率が、該ブロック共重合体全体に対し５〜４０ｗｔ％、
好ましくは１０〜３０ｗｔ％である。ＣＸＳ成分は、前
記ブロック共重合体中のゴム成分に対応するものであ
り、このＣＸＳが５ｗｔ％未満であると、目的とするフ
ロスト感が得られず、主層に用いるポリエチレン樹脂と
の層間強度が低く容易に剥離する。また容器としての衝
撃強度も十分なものが得られない。逆に４０ｗｔ％を超
えると、フロスト感の向上効果が飽和し、かつ製造コス
ト的に不利となり、さらにゲル発生による外観悪化の問
題や剛性の低下等の弊害が生じるため好ましくない。
共重合体は、常温でのキシレン可溶分（以下、「ＣＸ
Ｓ」という。）、具体的には２ｇの試料を沸騰キシレン
３００ｇ中に２０分間浸漬して溶解させた後、室温で冷
却し、それによって析出した固相をガラスフィルターで
濾過後、濾液を濃縮、乾燥して求めた固相成分の重量分
率が、該ブロック共重合体全体に対し５〜４０ｗｔ％、
好ましくは１０〜３０ｗｔ％である。ＣＸＳ成分は、前
記ブロック共重合体中のゴム成分に対応するものであ
り、このＣＸＳが５ｗｔ％未満であると、目的とするフ
ロスト感が得られず、主層に用いるポリエチレン樹脂と
の層間強度が低く容易に剥離する。また容器としての衝
撃強度も十分なものが得られない。逆に４０ｗｔ％を超
えると、フロスト感の向上効果が飽和し、かつ製造コス
ト的に不利となり、さらにゲル発生による外観悪化の問
題や剛性の低下等の弊害が生じるため好ましくない。
【００１０】また、ＣＸＳ成分の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は、上記のガラスフィルターで濾過（通過）した溶
解物を別途濃縮乾燥し、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（オルトジクロロベンゼン溶液中、１４０℃
にて測定。：以下、「ＧＰＣ」という。）に供して測定
したもので、３０万〜１００万、好ましくは５０万〜８
０万である。この重量平均分子量が３０万未満である
と、目的とするフロスト感の効果的な発現が認められず
好ましくない。逆に１００万以上では、ゲル発生による
外観悪化の問題を生じやすくなり好ましくない。
ｗ）は、上記のガラスフィルターで濾過（通過）した溶
解物を別途濃縮乾燥し、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（オルトジクロロベンゼン溶液中、１４０℃
にて測定。：以下、「ＧＰＣ」という。）に供して測定
したもので、３０万〜１００万、好ましくは５０万〜８
０万である。この重量平均分子量が３０万未満である
と、目的とするフロスト感の効果的な発現が認められず
好ましくない。逆に１００万以上では、ゲル発生による
外観悪化の問題を生じやすくなり好ましくない。
【００１１】尚、赤外スペクトル分析法により測定され
るＣＸＳ中のエチレン含量はＣＸＳ全体に対し２０〜８
０ｗｔ％の範囲にあることが、衝撃強度やゲル発生防止
の観点から望ましい。また、赤外スペクトル分析法によ
り測定されるエチレン−プロピレンブロック共重合体中
に占めるエチレン含量は３〜３０ｗｔ％、より好ましく
は５〜３０ｗｔ％であることが、主層に用いるポリエチ
レン樹脂との層間強度及び衝撃強度やゲル発生防止の観
点から望ましい。
るＣＸＳ中のエチレン含量はＣＸＳ全体に対し２０〜８
０ｗｔ％の範囲にあることが、衝撃強度やゲル発生防止
の観点から望ましい。また、赤外スペクトル分析法によ
り測定されるエチレン−プロピレンブロック共重合体中
に占めるエチレン含量は３〜３０ｗｔ％、より好ましく
は５〜３０ｗｔ％であることが、主層に用いるポリエチ
レン樹脂との層間強度及び衝撃強度やゲル発生防止の観
点から望ましい。
【００１２】このようなエチレン−プロピレンブロック
共重合体は、高立体規則性重合触媒を用いてスラリー重
合、気相重合、あるいは液相塊状重合により製造される
ものであり、重合方式としてはバッチ重合、連続重合の
どちらの方式も採用することができるが、ＣＸＳの重量
平均分子量が３０万以上であるブロック共重合体をゲル
発生の問題なく効果的に製造するには、バッチ重合方式
がより好ましい。また、エチレン−プロピレンブロック
共重合体を製造するに際しては、結晶性ポリプロピレン
部分とエチレン−プロピレンランダム共重合部分のうち
どちらの部分を先に重合してもよいが、最初にプロピレ
ンの単独重合によって結晶性ポリプロピレン部分を形成
し、次にエチレン−プロピレンランダム共重合部分を形
成したものが本発明においては好ましい。
共重合体は、高立体規則性重合触媒を用いてスラリー重
合、気相重合、あるいは液相塊状重合により製造される
ものであり、重合方式としてはバッチ重合、連続重合の
どちらの方式も採用することができるが、ＣＸＳの重量
平均分子量が３０万以上であるブロック共重合体をゲル
発生の問題なく効果的に製造するには、バッチ重合方式
がより好ましい。また、エチレン−プロピレンブロック
共重合体を製造するに際しては、結晶性ポリプロピレン
部分とエチレン−プロピレンランダム共重合部分のうち
どちらの部分を先に重合してもよいが、最初にプロピレ
ンの単独重合によって結晶性ポリプロピレン部分を形成
し、次にエチレン−プロピレンランダム共重合部分を形
成したものが本発明においては好ましい。
【００１３】具体的な方法としては、塩化マグネシウム
に四塩化チタン、有機ハライド及び有機珪素化合物を接
触させて形成した固体成分に、有機アルミニウム化合物
成分を組み合わせた触媒を用いてプロピレンの単独重合
を行い、次いで、プロピレンとエチレンとのランダム共
重合を行うことによって製造できる。また、このエチレ
ン−プロピレンブロック共重合体は、本発明の効果を損
なわない範囲内で他の不飽和化合物、例えばブテン−１
等のα−オレフィンや、酢酸ビニルのようなビニルエス
テル等を含有する三元以上の共重合体であってもよく、
さらにこれらの共重合体の混合物であってもよい。
に四塩化チタン、有機ハライド及び有機珪素化合物を接
触させて形成した固体成分に、有機アルミニウム化合物
成分を組み合わせた触媒を用いてプロピレンの単独重合
を行い、次いで、プロピレンとエチレンとのランダム共
重合を行うことによって製造できる。また、このエチレ
ン−プロピレンブロック共重合体は、本発明の効果を損
なわない範囲内で他の不飽和化合物、例えばブテン−１
等のα−オレフィンや、酢酸ビニルのようなビニルエス
テル等を含有する三元以上の共重合体であってもよく、
さらにこれらの共重合体の混合物であってもよい。
【００１４】上記エチレン−プロピレンブロック共重合
体には、使用目的や用途に応じて、従来からこの分野で
慣用されている各種助剤成分、例えば酸化防止剤、熱安
定剤、紫外線吸収剤、滑剤、中和剤、帯電防止剤、流動
改良剤、核剤等の添加剤、あるいは他に有機系顔料、無
機系顔料等の着色剤を直接又は樹脂ベースのマスターバ
ッチの形で添加することができる。
体には、使用目的や用途に応じて、従来からこの分野で
慣用されている各種助剤成分、例えば酸化防止剤、熱安
定剤、紫外線吸収剤、滑剤、中和剤、帯電防止剤、流動
改良剤、核剤等の添加剤、あるいは他に有機系顔料、無
機系顔料等の着色剤を直接又は樹脂ベースのマスターバ
ッチの形で添加することができる。
【００１５】（２）主層 本発明の多層ブロー容器の主層は、ポリエチレン樹脂か
らなる。ここで主層とは、容器を形成する主たる層をい
い、通常は全厚みの５０％以上を占める内層とする。本
発明の容器において主層として用いられるポリエチレン
樹脂は、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ
荷重：以下、「ＭＦＲ−２」という。）が０．０５〜１
０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜３．０ｇ／１０分の
ものからなる。ＭＦＲ−２が０．０５ｇ／１０分未満で
は、一般に成形性が低下する。またＭＦＲ−２が１０ｇ
／１０分を超えるとドローダウンが激しくなり、成形が
不安定となり好ましくない。
らなる。ここで主層とは、容器を形成する主たる層をい
い、通常は全厚みの５０％以上を占める内層とする。本
発明の容器において主層として用いられるポリエチレン
樹脂は、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ
荷重：以下、「ＭＦＲ−２」という。）が０．０５〜１
０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜３．０ｇ／１０分の
ものからなる。ＭＦＲ−２が０．０５ｇ／１０分未満で
は、一般に成形性が低下する。またＭＦＲ−２が１０ｇ
／１０分を超えるとドローダウンが激しくなり、成形が
不安定となり好ましくない。
【００１６】このようなポリエチレン樹脂としては、具
体的には、エチレン単独重合体、又はエチレンが５０モ
ル％以上のエチレン−α−オレフィン共重合体が挙げら
れる。具体的なポリエチレン樹脂としてはチーグラー
型、フィリップス型触媒のようなマルチサイドタイプ及
びカミンスキー型（通称メタロセン）触媒のシングルサ
イトタイプを用いたイオン重合ポリエチレン、またラジ
カル重合によって得られるポリエチレン等が挙げられ
る。これらポリエチレン樹脂の中には比較的分子量分布
が狭くブロー成形性等に劣る樹脂も挙げられるが、この
ような場合には２種以上のポリエチレン樹脂をブレンド
して使用することも出来る。ポリエチレン樹脂の中では
ブロー成形性、剛性、耐衝撃強度等に優れる高密度ポリ
エチレンが好ましい。高密度ポリエチレンの密度は、
０．９４０ｇ／ｃｍ3以上であることが好ましく、０．
９４０ｇ／ｃｍ3〜０．９７０ｇ／ｃｍ3であることが更
に好ましい。
体的には、エチレン単独重合体、又はエチレンが５０モ
ル％以上のエチレン−α−オレフィン共重合体が挙げら
れる。具体的なポリエチレン樹脂としてはチーグラー
型、フィリップス型触媒のようなマルチサイドタイプ及
びカミンスキー型（通称メタロセン）触媒のシングルサ
イトタイプを用いたイオン重合ポリエチレン、またラジ
カル重合によって得られるポリエチレン等が挙げられ
る。これらポリエチレン樹脂の中には比較的分子量分布
が狭くブロー成形性等に劣る樹脂も挙げられるが、この
ような場合には２種以上のポリエチレン樹脂をブレンド
して使用することも出来る。ポリエチレン樹脂の中では
ブロー成形性、剛性、耐衝撃強度等に優れる高密度ポリ
エチレンが好ましい。高密度ポリエチレンの密度は、
０．９４０ｇ／ｃｍ3以上であることが好ましく、０．
９４０ｇ／ｃｍ3〜０．９７０ｇ／ｃｍ3であることが更
に好ましい。
【００１７】上記ポリエチレン樹脂には、使用目的や用
途に応じて、従来からこの分野で慣用されている各種助
剤成分、例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、
滑剤、中和剤、帯電防止剤、流動改良剤、核剤等の添加
剤、あるいは他に有機系顔料、無機系顔料等の着色剤を
直接又は樹脂ベースのマスターバッチの形で添加するこ
とができる。
途に応じて、従来からこの分野で慣用されている各種助
剤成分、例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、
滑剤、中和剤、帯電防止剤、流動改良剤、核剤等の添加
剤、あるいは他に有機系顔料、無機系顔料等の着色剤を
直接又は樹脂ベースのマスターバッチの形で添加するこ
とができる。
【００１８】（３）積層体 本発明の多層ブロー容器を構成する積層体の厚みは特に
限定されないが、好ましくは１００〜２５００μｍ、よ
り好ましくは７００〜１５００μｍである。層構成とし
ては、表層は積層体全体の厚みの１〜５０％、好ましく
は１〜３０％、特に好ましくは１〜２０％を占める層厚
みを有するのが望ましい。また、主層は積層体全体の厚
みの５０〜９９％、好ましくは７０〜９９％、特に好ま
しくは８０〜９９％を占める層厚みを有するのが望まし
い。
限定されないが、好ましくは１００〜２５００μｍ、よ
り好ましくは７００〜１５００μｍである。層構成とし
ては、表層は積層体全体の厚みの１〜５０％、好ましく
は１〜３０％、特に好ましくは１〜２０％を占める層厚
みを有するのが望ましい。また、主層は積層体全体の厚
みの５０〜９９％、好ましくは７０〜９９％、特に好ま
しくは８０〜９９％を占める層厚みを有するのが望まし
い。
【００１９】また、前記積層体には、本発明の目的を逸
脱しない限り、前記表層と主層以外の層を含めることも
できる。例えば、主層と表層との間などに、ＥＶＯＨ
（エチレン−ビニルアルコール共重合体）等のガスバリ
ヤー樹脂や、バリヤー樹脂と表層もしくは主層との接着
を目的とする接着樹脂層（例えば無水マレイン酸等の不
飽和化合物でグラフト変性されたポリオレフィン等から
なる層）を設けることもできる。また、容器製造コスト
低減の観点から、再生樹脂材料を使用した再生層を設け
てもよい。
脱しない限り、前記表層と主層以外の層を含めることも
できる。例えば、主層と表層との間などに、ＥＶＯＨ
（エチレン−ビニルアルコール共重合体）等のガスバリ
ヤー樹脂や、バリヤー樹脂と表層もしくは主層との接着
を目的とする接着樹脂層（例えば無水マレイン酸等の不
飽和化合物でグラフト変性されたポリオレフィン等から
なる層）を設けることもできる。また、容器製造コスト
低減の観点から、再生樹脂材料を使用した再生層を設け
てもよい。
【００２０】（４）容器の成形 本発明の容器は、多層ブロー成形により得られるもので
ある。すなわち、前述したエチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体からなる層とポリエチレン樹脂からなる層と
で構成される多層のパリソンを用い、公知の多層ブロー
成形法及び設備装置によって成形することにより得るこ
とができる。このように高分子量のＣＸＳ成分を有する
成形材料を用いて多層ブロー成形を行うと、ダイスから
押し出した際に表面に微少な凹凸が生じ、良好なフロス
ト感が得られる。ブロー成形は、通常、押出機タイプの
中空成形機にて樹脂材料を加熱溶融させ、ダイより多層
溶融パリソンを押し出し、次いで金型でパリソンをはさ
み、内部に空気等の流体を吹き込むことにより行われ
る。
ある。すなわち、前述したエチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体からなる層とポリエチレン樹脂からなる層と
で構成される多層のパリソンを用い、公知の多層ブロー
成形法及び設備装置によって成形することにより得るこ
とができる。このように高分子量のＣＸＳ成分を有する
成形材料を用いて多層ブロー成形を行うと、ダイスから
押し出した際に表面に微少な凹凸が生じ、良好なフロス
ト感が得られる。ブロー成形は、通常、押出機タイプの
中空成形機にて樹脂材料を加熱溶融させ、ダイより多層
溶融パリソンを押し出し、次いで金型でパリソンをはさ
み、内部に空気等の流体を吹き込むことにより行われ
る。
【００２１】（５）多層ブロー容器 本発明の多層ブロー容器の大きさは特に限定されない
が、５０〜２０００ｃｃ程度が好ましい。本発明の多層
ブロー容器はフロスト感に優れ、例えばＪＩＳ−Ｚ８７
４１に準拠し入射角６０°にて測定した光沢値が１０％
以下とすることができる。また、容器の形状は特に限定
されず、例えば化粧品、食品、医薬品等を収容するもの
として用いることができる。又、内層に添加剤を混入さ
せないポリエチレン樹脂を用いる事ができる。これによ
り、内容液への添加剤の混入がさけられ、衛生性が向上
する。
が、５０〜２０００ｃｃ程度が好ましい。本発明の多層
ブロー容器はフロスト感に優れ、例えばＪＩＳ−Ｚ８７
４１に準拠し入射角６０°にて測定した光沢値が１０％
以下とすることができる。また、容器の形状は特に限定
されず、例えば化粧品、食品、医薬品等を収容するもの
として用いることができる。又、内層に添加剤を混入さ
せないポリエチレン樹脂を用いる事ができる。これによ
り、内容液への添加剤の混入がさけられ、衛生性が向上
する。
【００２２】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるも
のではない。 実施例１ 多層容器の表層の材料として、ＭＦＲ−１が１．２ｇ／
１０分、ＣＸＳ成分が１４．２ｗｔ％、該ＣＸＳのＧＰ
ＣによるＭｗが４９万のエチレン−プロピレンブロック
共重合体（エチレン含量：１２ｗｔ％）を用い、主層の
材料として、ＭＦＲ−２が０．３５ｇ／１０分、密度
０．９４９ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレンを用いた。
表層用押出機にて前記エチレン−プロピレンブロック共
重合体を、主層用押出機にて前記高密度ポリエチレンを
それぞれ可塑化し、温度２１０℃で連続的に合流させて
二層溶融パリソンとし、続いて金型内でブロー成形する
ことにより楕円状の底面を有する偏平容器（長径７．５
ｃｍ×短径４．５ｃｍ×高さ２２ｃｍ：容量５００ｃ
ｃ）を得た。
明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるも
のではない。 実施例１ 多層容器の表層の材料として、ＭＦＲ−１が１．２ｇ／
１０分、ＣＸＳ成分が１４．２ｗｔ％、該ＣＸＳのＧＰ
ＣによるＭｗが４９万のエチレン−プロピレンブロック
共重合体（エチレン含量：１２ｗｔ％）を用い、主層の
材料として、ＭＦＲ−２が０．３５ｇ／１０分、密度
０．９４９ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレンを用いた。
表層用押出機にて前記エチレン−プロピレンブロック共
重合体を、主層用押出機にて前記高密度ポリエチレンを
それぞれ可塑化し、温度２１０℃で連続的に合流させて
二層溶融パリソンとし、続いて金型内でブロー成形する
ことにより楕円状の底面を有する偏平容器（長径７．５
ｃｍ×短径４．５ｃｍ×高さ２２ｃｍ：容量５００ｃ
ｃ）を得た。
【００２３】この容器の平均肉厚（胴部）は約１１００
μｍで、表層約１５０μｍ、主層約９５０μｍであっ
た。この容器の側面平面部からサイズ４ｃｍ×４ｃｍの
試験片を切り取り、ＪＩＳ−Ｚ８７４１に準拠し日本電
色工業（株）製グロスメーターにて入射角６０°にて測
定した光沢値は７％であった。また、容器の側面平面部
からサイズ１ｃｍ×１５ｃｍの試験片を切り出し、前記
エチレン−プロピレンブロック共重合体と、高密度ポリ
エチレンが積層されている界面に切込みを入れ、両層を
支持して引張試験機（引張速度は５０ｍｍ／ｍｉｎ）に
て剥離させ、その剥離強度を測定したところ、６００ｇ
であった。
μｍで、表層約１５０μｍ、主層約９５０μｍであっ
た。この容器の側面平面部からサイズ４ｃｍ×４ｃｍの
試験片を切り取り、ＪＩＳ−Ｚ８７４１に準拠し日本電
色工業（株）製グロスメーターにて入射角６０°にて測
定した光沢値は７％であった。また、容器の側面平面部
からサイズ１ｃｍ×１５ｃｍの試験片を切り出し、前記
エチレン−プロピレンブロック共重合体と、高密度ポリ
エチレンが積層されている界面に切込みを入れ、両層を
支持して引張試験機（引張速度は５０ｍｍ／ｍｉｎ）に
て剥離させ、その剥離強度を測定したところ、６００ｇ
であった。
【００２４】実施例２ 容器の表層の材料として、ＭＦＲ−１が５．０ｇ／１０
分、ＣＸＳ成分が８．３ｗｔ％、該ＣＸＳのＧＰＣによ
るＭｗが５５万のエチレン−プロピレンブロック共重合
体を用い、主層には実施例１と同じ高密度ポリエチレン
を用いて、実施例１と同様の方法で多層容器を得た。得
られた多層容器の平均肉厚（胴部）は約１１００μｍ
で、表層約１００μｍ、主層約１０００μｍであった。
同じく容器の側面平面部を切り取り測定した光沢値は６
％、また剥離強度は５００ｇであった。
分、ＣＸＳ成分が８．３ｗｔ％、該ＣＸＳのＧＰＣによ
るＭｗが５５万のエチレン−プロピレンブロック共重合
体を用い、主層には実施例１と同じ高密度ポリエチレン
を用いて、実施例１と同様の方法で多層容器を得た。得
られた多層容器の平均肉厚（胴部）は約１１００μｍ
で、表層約１００μｍ、主層約１０００μｍであった。
同じく容器の側面平面部を切り取り測定した光沢値は６
％、また剥離強度は５００ｇであった。
【００２５】実施例３ 容器の表層の材料として実施例１で用いたのと同じエチ
レン−プロピレンブロック共重合体を用い、主層を形成
するポリエチレン樹脂として、ＭＦＲ−２が０．３５ｇ
／１０分、密度が０．９５３ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエ
チレンである日本ポリケム（株）製、商品名ノバテック
ＨＤ「ＨＢ３３２Ｅ」（ノバテックは登録商標）を用い
た以外は、実施例１と同様の方法で多層容器を得た。得
られた多層容器について、実施例１と同様に容器の側面
平面部を切り取り測定した光沢値は８％、また剥離強度
は６００ｇであった。これら実施例１〜３の容器につい
ては、明らかに樹脂製とわかる白っぽさもなく、通常１
０％以下の光沢値と４００ｇ以上の剥離強度を有し、目
的のガラス製容器のフロスト感をよく再現していること
が認められた。
レン−プロピレンブロック共重合体を用い、主層を形成
するポリエチレン樹脂として、ＭＦＲ−２が０．３５ｇ
／１０分、密度が０．９５３ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエ
チレンである日本ポリケム（株）製、商品名ノバテック
ＨＤ「ＨＢ３３２Ｅ」（ノバテックは登録商標）を用い
た以外は、実施例１と同様の方法で多層容器を得た。得
られた多層容器について、実施例１と同様に容器の側面
平面部を切り取り測定した光沢値は８％、また剥離強度
は６００ｇであった。これら実施例１〜３の容器につい
ては、明らかに樹脂製とわかる白っぽさもなく、通常１
０％以下の光沢値と４００ｇ以上の剥離強度を有し、目
的のガラス製容器のフロスト感をよく再現していること
が認められた。
【００２６】比較例１ 容器の表層の材料として、ＭＦＲ−１が１４ｇ／１０
分、ＣＸＳ成分が７．２ｗｔ％、該ＣＸＳのＧＰＣによ
るＭｗが２１万のエチレン−プロピレンブロック共重合
体を用いた以外は、実施例１と同様の方法で多層容器を
得た。得られた多層容器について、実施例１と同様に容
器の側面平面部を切り取り測定した光沢値は８５％、ま
た剥離強度は４５０ｇであり、目的とするフロスト感は
得られなかった。
分、ＣＸＳ成分が７．２ｗｔ％、該ＣＸＳのＧＰＣによ
るＭｗが２１万のエチレン−プロピレンブロック共重合
体を用いた以外は、実施例１と同様の方法で多層容器を
得た。得られた多層容器について、実施例１と同様に容
器の側面平面部を切り取り測定した光沢値は８５％、ま
た剥離強度は４５０ｇであり、目的とするフロスト感は
得られなかった。
【００２７】比較例２ 表層の材料として、ＭＦＲ−１が２．５ｇ／１０分、Ｃ
ＸＳ成分が４．８ｗｔ％、該ＣＸＳのＧＰＣによるＭｗ
が５５万のエチレン−プロピレンブロック共重合体を用
いた以外は、実施例１と同様の方法で多層容器を得た。
このものについて、実施例１と同様に容器の側面平面部
を切り取り測定した光沢値は６０％、また剥離強度は１
５０ｇであり、目的とするフロスト感、剥離強度は得ら
れなかった。
ＸＳ成分が４．８ｗｔ％、該ＣＸＳのＧＰＣによるＭｗ
が５５万のエチレン−プロピレンブロック共重合体を用
いた以外は、実施例１と同様の方法で多層容器を得た。
このものについて、実施例１と同様に容器の側面平面部
を切り取り測定した光沢値は６０％、また剥離強度は１
５０ｇであり、目的とするフロスト感、剥離強度は得ら
れなかった。
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、従来の成形加工技術及
び設備を用いて、ガラス製容器と同等のフロスト感を有
し且つ樹脂製とわかるような白っぽさがない、高級感、
重厚感を備え、かつ、耐衝撃強度、剛性などの一般物性
や成形性に優れたポリエチレン樹脂を主層とする多層プ
ラスチック製容器が得られる。これにより、化粧瓶等に
用いられる容器の耐衝撃性向上、軽量化、低コスト化を
図ることができる。
び設備を用いて、ガラス製容器と同等のフロスト感を有
し且つ樹脂製とわかるような白っぽさがない、高級感、
重厚感を備え、かつ、耐衝撃強度、剛性などの一般物性
や成形性に優れたポリエチレン樹脂を主層とする多層プ
ラスチック製容器が得られる。これにより、化粧瓶等に
用いられる容器の耐衝撃性向上、軽量化、低コスト化を
図ることができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 表層と主層とを含む積層体により形成さ
れる多層ブロー成形による容器であって、前記表層が、
メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が
０．０５〜１０ｇ／１０分、常温キシレン可溶分が５〜
４０ｗｔ％で、かつ前記常温キシレン可溶分のゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量
（Ｍｗ）が３０万〜１００万であるエチレン−プロピレ
ンブロック共重合体からなり、前記主層がメルトフロー
レート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）０．０５〜１０
ｇ／１０分のポリエチレン樹脂からなることを特徴とす
る多層ブロー容器。 - 【請求項２】 前記ポリエチレン樹脂が、密度０．９４
０ｇ／ｃｍ3以上の高密度ポリエチレンである請求項１
に記載の多層ブロー容器。 - 【請求項３】 ＪＩＳ−Ｚ８７４１に準拠し入射角６０
°にて測定した光沢値が１０％以下である請求項１また
は２に記載の多層ブロー容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14870797A JP3797750B2 (ja) | 1997-05-22 | 1997-05-22 | 多層ブロー容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14870797A JP3797750B2 (ja) | 1997-05-22 | 1997-05-22 | 多層ブロー容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10315359A true JPH10315359A (ja) | 1998-12-02 |
| JP3797750B2 JP3797750B2 (ja) | 2006-07-19 |
Family
ID=15458808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14870797A Expired - Fee Related JP3797750B2 (ja) | 1997-05-22 | 1997-05-22 | 多層ブロー容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3797750B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002059521A (ja) * | 2000-06-08 | 2002-02-26 | Jsp Corp | ポリプロピレン系樹脂発泡体／ポリオレフィン系樹脂多層体、容器本体、包装容器及び食品包装体 |
| JP2003094539A (ja) * | 2001-09-26 | 2003-04-03 | Toppan Printing Co Ltd | 多層プラスチック容器 |
| JP2007176505A (ja) * | 2005-12-27 | 2007-07-12 | Yoshino Kogyosho Co Ltd | 合成樹脂製カップ状容器 |
| JP2008188773A (ja) * | 2007-01-31 | 2008-08-21 | Yoshino Kogyosho Co Ltd | 合成樹脂製チューブ体の表面加飾方法 |
| US9896573B2 (en) | 2010-04-12 | 2018-02-20 | Omya International Ag | Composition for blow molding |
-
1997
- 1997-05-22 JP JP14870797A patent/JP3797750B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002059521A (ja) * | 2000-06-08 | 2002-02-26 | Jsp Corp | ポリプロピレン系樹脂発泡体／ポリオレフィン系樹脂多層体、容器本体、包装容器及び食品包装体 |
| JP2003094539A (ja) * | 2001-09-26 | 2003-04-03 | Toppan Printing Co Ltd | 多層プラスチック容器 |
| JP2007176505A (ja) * | 2005-12-27 | 2007-07-12 | Yoshino Kogyosho Co Ltd | 合成樹脂製カップ状容器 |
| JP2008188773A (ja) * | 2007-01-31 | 2008-08-21 | Yoshino Kogyosho Co Ltd | 合成樹脂製チューブ体の表面加飾方法 |
| US9896573B2 (en) | 2010-04-12 | 2018-02-20 | Omya International Ag | Composition for blow molding |
| KR20180031790A (ko) * | 2010-04-12 | 2018-03-28 | 옴야 인터내셔널 아게 | 블로우 성형 조성물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3797750B2 (ja) | 2006-07-19 |
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