JPH10316887A - 液状硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱や光などにさらされた条件下において、着
色がしにくく、かつより速い速度で硬化する、光ファイ
バー用被覆材として好適な液状硬化性樹脂組成物を提供
すること。 【解決手段】 下記式（１） 【化１】 ここで、Ａｒ₁、Ａｒ₂およびＡｒ₃は、それぞれ独立に
芳香族基を示す、で表される光開始剤を含有する液状硬
化性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、硬化物の黄変性が
少なく、耐久性に優れる液状硬化性樹脂組成物に関し、
特に、光ファイバー、光ファイバーテープ芯線等の被覆
材料として好適な液状硬化性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】光ファイバーの製造においては、ガラス
ファイバーを熱溶融紡糸した直後に、保護補強を目的と
して樹脂被覆が施されている。この樹脂被覆としては、
光ファイバーの表面にまず柔軟な第一次の被覆層を設
け、その外側により剛性の高い第二次の被覆層を設けた
構造が知られている。また、これら樹脂被覆の施された
光ファイバー素線を実用に供するため、平面上に数本、
例えば４本または８本並べ、結束材料で固めて断面が長
方形のテープ状構造にした、いわゆる光ファイバーテー
プ芯線を作ることが知られている。そして、この第一次
の被覆層を形成するための樹脂組成物をソフト材、第二
次の被覆層を形成するための樹脂組成物をハード材、光
ファイバー素線を束ねてテープ芯線を作るための結束材
料をバンドリング材と称している。

【０００３】近年、光ファイバーケーブルの敷設が進
み、様々な環境下に光ファイバーが置かれるに従って、
光ファイバーのソフト材、ハード材、バンドリング材に
対してより高い耐久性が望まれている。また、敷設の進
行に伴って光ファイバー需要が高まり、より高い生産性
が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このような光ファイバ
ー用被覆材料として用いられている硬化性樹脂組成物に
は、常温で液状であって塗布性に優れた低い粘度を示す
こと；硬化が速く生産性が良好であること；充分な強
度、柔軟性を有すること；広い範囲の温度変化に伴う物
性変化が少ないこと；耐熱性、耐加水分解性に優れてい
ること；経時的物性変化が少なく、長期信頼性に優れて
いること；酸、アルカリなどの薬品に対する耐性に優れ
ていること；吸湿、吸水性が低いこと；耐光性に優れて
いること；耐油性に優れていること；光ファイバーに悪
影響を及ぼす水素ガスの発生量が少ないことなどの特性
が要求されている。

【０００５】最近、光ファイバーケーブルの敷設が進む
につれてより高い耐久性と生産性が要求されてきてい
る。すなわち、光ファイバー被覆材の耐久性が低く、例
えば着色が著しい場合は、それぞれの光ファイバーを識
別するために施されている着色の視認性が低下してしま
い、ケーブルの保守に支障をきたす原因となる問題があ
った。視認性の低下は、バンドリング材の着色のみなら
ず、ハード材、ソフト材の着色によっても起こることが
確認されている。また、光ファイバーの需要の伸びに伴
ってより早い速度でコート材が安定に硬化される必要性
が発生している。高速で安定に硬化されるためには、光
開始剤の分解が速い必要がある。

【０００６】硬化速度が速く、高い生産性を実現する光
硬化性樹脂組成物として、アシルホスフィンオキサイド
類を含む組成物が特開平１−１９０７１２号公報に提案
されている。しかしながら、上記公報が提案する組成物
でも硬化速度は十分でなく、光ファイバー用被覆材とし
ての物性を保ちつつ光ファイバー製造の生産性を飛躍的
に上げることはできない。また、同様に硬化速度が速
く、高い生産性を示す光硬化性樹脂組成物として、ビス
アシルホスフィンオキサイド類を含む組成物が特開平８
−２５９６４２号公報に提案されている。しかし、上記
公報に例示されているような長鎖脂肪族基をもつビスア
シルホスフィンオキサイド類は、樹脂組成物への溶解度
が悪く、十分な硬化速度を得るために必要な量を液状の
樹脂組成物中に溶かし込むことができないという問題が
あった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明の目的
は、熱や光などにさらされた条件下において、着色がし
にくく、かつより速い速度で硬化する、光ファイバー用
被覆材として好適な液状硬化性樹脂組成物を提供するこ
とにある。すなわち、本発明は、前記課題を解決するも
のとして、式（１）で示される構造の光開始剤を含有す
る液状硬化性樹脂組成物を提供する。

【０００８】

【化２】

【０００９】ここで、Ａｒ₁、Ａｒ₂およびＡｒ₃は、そ
れぞれ独立に芳香族基を表す。

【００１０】本発明で用いられる 式（１）で示される
構造をもつ光開始剤のＡｒ₁,Ａｒ₂,およびＡｒ₃で示さ
れる芳香族基としては、例えばフェニル基、メチルフェ
ニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリ
メチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、３級ブチ
ルフェニル基、メトキシフェニル基、ジメトキシフェニ
ル基、エトキシフェニル基、ジエトキシフェニル基、イ
ソプロポキシフェニル基、チオメトキシフェニル基、ナ
フチル基、チオフェニル基、ピリジル基などの酸素原
子、硫黄原子、窒素原子のヘテロ原子を含んでもよい芳
香族基を例示することができる。

【００１１】これらのうち、下記式（２）〜（６）で示
される化合物が光開始剤として好ましく用いられる。

【００１２】

【化３】

【００１３】で表されるビス−（２,４,６−トリメチル
ベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキシド（略称：
ＢＴＢＰＯ）。

【００１４】

【化４】

【００１５】で表されるビス−（２,６−ジメチルベン
ゾイル）フェニルフォスフィンオキシド。

【００１６】

【化５】

【００１７】で表されるビスベンゾイルフェニルフォス
フィンオキシド。

【００１８】

【化６】

【００１９】で表されるビス（２,６−ジメトキシベン
ゾイル）フェニルフォスフィンオキシド。

【００２０】

【化７】

【００２１】で表されるビスベンゾイル（２,４,６−ト
リメチルフェニルフォスフィンオキシド。

【００２２】さらに好ましくは、Ａｒ₁としてはフェニ
ル基、Ａｒ₂およびＡｒ₃としては２,４,６−トリメチル
フェニル基である、上記式（２）の化合物であるビス−
（２,４,６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォス
フィンオキシドが挙げられる。

【００２３】これらの光開始剤は、液状硬化性樹脂組成
物の硬化速度の向上ならびに硬化物の耐久性向上の観点
から、組成物中に０.０５〜１０重量％で含有されるの
が好ましく、特に０.１〜５重量％で含有されることが
より好ましい。

【００２４】組成物は上記の光開始剤以外に、ビニル重
合性の化合物を成分として含むことができる。ビニル重
合性化合物の成分としては、例えば（Ａ）ウレタン（メ
タ）アクリレート（以下成分（Ａ）ともいう）および
（Ｂ）ビニル重合性化合物（以下成分（Ｂ）ともいう）
を好ましいものとして挙げることができる。

【００２５】成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレー
トは、ポリオール、ジイソシアネートおよび水酸基含有
（メタ）アクリレートとを反応させることにより製造さ
れうる。すなわち、ジイソシアネートのイソシアネート
基を、ポリオールの水酸基および水酸基含有（メタ）ア
クリレートの水酸基と、それぞれ反応させることにより
製造される。

【００２６】この反応としては、例えばポリオール、ジ
イソシアネートおよび水酸基含有（メタ）アクリレート
を一括に仕込んで反応させる方法；先ずポリオールおよ
びジイソシアネートを反応させ、次いで水酸基含有（メ
タ）アクリレートを反応させる方法；先ずジイソシアネ
ートおよび水酸基含有（メタ）アクリレートを反応さ
せ、次いでポリオールを反応させる方法；先ずジイソシ
アネートおよび水酸基含有（メタ）アクリレートを反応
させ、次いでポリオールを反応させ、最後にまた水酸基
含有（メタ）アクリレートを反応させる方法などが挙げ
られる。

【００２７】ここで用いられるポリオール化合物として
は、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサ
メチレングリコール、ポリヘプタメチレングリコール、
ポリデカメチレングリコールあるいは二種以上のイオン
重合性環状化合物を開環共重合させて得られるポリエー
テルジオール等が挙げられる。イオン重合性環状化合物
としては、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブテン−１−オキシド、イソブテンオキシド、３,
３−ビスクロロメチルオキセタン、テトラヒドロフラ
ン、２−メチルテトラヒドロフラン、３−メチルテトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、トリオキサン、テトラオキ
サン、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、エ
ピクロルヒドリン、グリシジルメタクリレート、アリル
グリシジルエーテル、アリルグリシジルカーボネート、
ブタジエンモノオキシド、イソプレンモノオキシド、ビ
ニルオキセタン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルシ
クロヘキセンオキシド、フェニルグリシジルエーテル、
ブチルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジルエステ
ル等の環状エーテル類が挙げられる。また、上記イオン
重合性環状化合物と、エチレンイミン等の環状イミン
類、β−プロピオラクトン、グリコール酸ラクチド等の
環状ラクトン酸、あるいはジメチルシクロポリシロキサ
ン類とを開環共重合させたポリエーテルジオールを使用
することもできる。上記二種以上のイオン重合性環状化
合物の具体的な組み合わせとしては、テトラヒドロフラ
ンとプロピレンオキシド、テトラヒドロフランと２−メ
チルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフランと３−メ
チルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフランとエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシドとエチレンオキシド、
ブテン−１−オキシドとエチレンオキシド、テトラヒド
ロフラン、ブテン−１−オキシド、エチレンオキシドの
３元重合体等を挙げることができる。これらのイオン重
合性環状化合物の開環共重合体はランダムに結合してい
てもよいし、ブロック状に結合していてもよい。

【００２８】ここまでに述べたこれらのポリエーテルジ
オールは、例えばＰＴＭＧ１０００、ＰＴＭＧ２０００
（以上、三菱化学（株）製）、ＰＰＧ１０００、ＥＸＣ
ＥＮＯＬ２０２０、１０２０（以上、旭オーリン（株）
製）、ＰＥＧ１０００、ユニセーフＤＣ１１００、ＤＣ
１８００（以上、日本油脂（株）製）、ＰＰＴＧ２００
０、ＰＰＴＧ１０００、ＰＴＧ４００、ＰＴＧＬ２００
０（以上、保土谷化学工業（株）製）、Ｚ−３００１−
４、Ｚ−３００１−５、ＰＢＧ２０００Ａ、ＰＢＧ２０
００Ｂ（以上、第一工業製薬（株）製）等の市販品とし
ても入手することができる。

【００２９】ポリオール化合物としては、上記のポリエ
ーテルジオールの他に例えばポリエステルジオール、ポ
リカーボネートジオール、ポリカプロラクトンジオール
等を用いることもできる。これらのジオールはポリエー
テルジオールと併用して用いることもできる。これらの
構造単位の重合様式は特に制限されず、ランダム重合、
ブロック重合、グラフト重合のいずれであってもよい。

【００３０】ここで用いられるポリエステルジオールと
しては、例えばエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、３
−メチル−１,５−ペンタンジオール、１,９−ノナンジ
オール、２−メチル−１,８−オクタンジオール等の多
価アルコールとフタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、マレイン酸、フマール酸、アジピン酸、セバシン酸
等の多塩基酸とを反応して得られるポリエステルポリオ
ール等を挙げることができる。市販品としてはクラポー
ルＰ−２０１０、ＰＭＩＰＡ、ＰＫＡ−Ａ、ＰＫＡ−Ａ
２、ＰＮＡ−２０００（以上、（株）クラレ製）等が入
手できる。

【００３１】また、ポリカーボネートジオールとして
は、例えばポリテトラヒドロフランのポリカーボネー
ト、１,６ーヘキサンジオールのポリカーボネート等が
挙げられ、市販品としてはＤＮ−９８０、９８１、９８
２、９８３（以上、日本ポリウレタン（株）製）、ＰＣ
−８０００（ＰＰＧ社製）、ＰＣ−ＴＨＦ−ＣＤ（ＢＡ
ＳＦ社製）等が挙げられる。

【００３２】さらにポリカプロラクトンジオールとして
は、ε−カプロラクトンと、例えばエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、１,２−ポリブチ
レングリコール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、１,４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１,４−ブタンジオール等の２価のジオールとを反
応させて得られるポリカプロラクトンジオールが挙げら
れる。これらのジオールは、プラクセル２０５、２０５
ＡＬ、２１２、２１２ＡＬ、２２０、２２０ＡＬ（以
上、ダイセル（株）製）等の市販品として入手すること
ができる。

【００３３】上記以外のジオールも数多く使用すること
ができる。このようなジオールとしては、例えばエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１,４−ブタン
ジオール、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１,４−シクロヘ
キサンジメタノール、β−メチル−δ−バレロラクト
ン、ヒドロキシ末端ポリブタジエン、ヒドロキシ末端水
添ポリブタジエン、ヒマシ油変性ポリオール、ポリジメ
チルシロキサンの末端ジオール化合物、ポリジメチルシ
ロキサンカルビトール変性ポリオール等が挙げられる。

【００３４】また上記したようなジオールを併用する以
外にも、ポリオキシアルキレン構造を有するジオールと
ともにジアミンを併用することも可能である。このよう
なジアミンとしては、例えばエチレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、パラフェ
ニレンジアミン、４,４’−ジアミノジフェニルメタン
等のジアミンやヘテロ原子を含むジアミン、ポリエーテ
ルジアミン等が挙げられる。

【００３５】これらのジオールの好ましい分子量は数平
均分子量で通常５０〜１５,０００であり、特に好まし
くは１００〜８,０００である。また、環構造を有する
ポリオールとして以下に列挙する物質を用いることがで
きる。例えばビスフェノールＡのアルキレンオキサイド
付加ジオール、ビスフェノールＦのアルキレンオキサイ
ド付加ジオール、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェ
ノールＦ、水添ビスフェノールＡのアルキレンオキサイ
ド付加ジオール、水添ビスフェノールＦのアルキレンオ
キサイド付加ジオール、ハイドロキノンのアルキレンオ
キサイド付加ジオール、ナフトハイドロキノンのアルキ
レンオキサイド付加ジオール、アントラハイドロキノン
のアルキレンオキサイド付加ジオール、１,４−シクロ
ヘキサンジオールおよびそのアルキレンオキサイド付加
ジオール、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカ
ンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジオール、
ペンタシクロペンタデカンジメタノール等が挙げられ
る。これらの中で、ビスフェノールＡのアルキレンオキ
サイド付加ジオール、トリシクロデカンジメタノールが
好ましい。これらのポリオールは、例えばユニオールＤ
Ａ４００、ＤＡ７００、ＤＡ１０００、ＤＢ４００（以
上、日本油脂（株）製）、トリシクロデカンジメタノー
ル（三菱化学（株）製）等の市販品として入手すること
もできる。

【００３６】また、ジイソシアネートとしては、例えば
２,４−トリレンジイソシアネート、２,６−トリレンジ
イソシアネート、１,３−キシリレンジイソシアネー
ト、１,４−キシリレンジイソシアネート、１,５−ナフ
タレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネ
ート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３,３’−ジ
メチル−４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３,
３’−ジメチルフェニレンジイソシアネート、４,４’
−ビフェニレンジイソシアネート、１,６−ヘキサンジ
イソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、メチ
レンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、２,
２,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
ビス（２−イソシアネートエチル）フマレート、６−イ
ソプロピル−１,３−フェニルジイソシアネート、４−
ジフェニルプロパンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水
添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレ
ンジイソシアネート、２,５−ビス（イソシアネートメ
チル）−ビシクロ［２.２.１］ヘプタン、２,６−ビス
（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２.２.１］ヘプ
タン等が挙げられる。これらのうち、特に、２,４−ト
リレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、メチレンビス（４−
シクロヘキシルイソシアネート）等が好ましい。

【００３７】さらに、水酸基含有（メタ）アクリレート
としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アク
リレート、１,４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイル
フォスフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト、下記式（７）または式（８） CH₂=C(R¹)-COOCH₂CH₂-(OCOCH₂CH₂CH₂CH₂CH₂)_n-OH ・・・（７） CH₂=C(R¹)-COOCH₂CH(OH)CH₂-O-(C₆H₅) ・・・（８） （式中、Ｒ¹ は水素原子またはメチル基を示し、ｎは１
〜１５の数を示す）で表される（メタ）アクリレート等
が挙げられる。また、アルキルグリシジルエーテル、ア
リルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレ
ート等のグリシジル基含有化合物と、（メタ）アクリル
酸との付加反応により得られる化合物も使用することが
できる。これら水酸基含有（メタ）アクリレートのう
ち、特に、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が
好ましい。

【００３８】ポリオール、ジイソシアネートおよび水酸
基含有（メタ）アクリレートの使用割合は、ポリオール
に含まれる水酸基１当量に対してジイソシアネートに含
まれるイソシアネート基が１.１〜３当量、水酸基含有
（メタ）アクリレートの水酸基が０.２ 〜１.５ 当量と
なるようにするのが好ましいが、ポリオールおよびアク
リレート中の水酸基の当量とジイソシアネート中のイソ
シアネート基の当量はほぼ等しくするのが特に好まし
い。

【００３９】水酸基含有（メタ）アクリレートの一部を
イソシアネート基に付加しうる官能基を持った化合物で
置き換えて用いることもできる。かかる化合物として
は、例えば、γ−メルカプトトリメトキシシラン、γ−
アミノトリメトキシシランなどを挙げることができる。
これらの化合物を使用することにより、組成物の硬化物
のガラス等の基材への密着性を高めることができる。

【００４０】これらの化合物の反応においては、通常ナ
フテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ジ
ブチル錫ジラウレート、トリエチルアミン、１,４−ジ
アザビシクロ［２.２.２］オクタン、２,６,７−トリメ
チル−１,４−ジアザビシクロ［２.２.２］オクタン等
のウレタン化触媒を、反応物の総量１００重量部に対し
て０.０１〜１重量部用いるのが好ましい。また、反応
温度は、通常１０〜９０℃、特に３０〜８０℃が好まし
い。

【００４１】このようにして得られる 成分（Ａ）のウ
レタン（メタ）アクリレートは、全組成中に１０〜９０
重量％（以下、単に％で示す）配合されるのが好まし
く、特に、光ファイバー素線等に被覆する際の塗工性、
硬化させた後の被覆材料の柔軟性および長期信頼性を維
持するためには、２０〜７０％配合するのが好ましい。

【００４２】また、本発明の液状硬化性樹脂組成物に
は、さらに、ジイソシアネート１モルに対して水酸基含
有（メタ）アクリレート化合物２モルを反応させたウレ
タン（メタ）アクリレートを配合することもできる。か
かるウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えばヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートと２,５−ビス
（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２.２.１］ヘプ
タンの反応物、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
と２,６−ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ
［２.２.１］ヘプタンの反応物、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートと２,４−トリレンジイソシアネート
の反応物、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとイ
ソフォロンジイソシアネートの反応物、ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレートと２,４−トリレンジイソシ
アネートの反応物、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レートとイソフォロンジイソシアネートの反応物等が挙
げられる。

【００４３】本発明の液状樹脂組成物は、上記のとお
り、成分（Ｂ）であるビニル重合性化合物を加えること
ができる。このようなビニル重合性化合物としては、例
えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム
等のビニル基含有ラクタム、イソボルニル（メタ）アク
リレート、ボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ
デカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の
脂環式構造含有（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）
アクリレート、アクリロイルモルホリン、ビニルイミダ
ゾール、ビニルピリジン等が挙げられる。さらに、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）ア
クリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イ
ソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アク
リレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル
（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニ
ル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレー
ト、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メ
タ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テト
ラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエ
チル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレ
ート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロ
ピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシ
エチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエ
チル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレン
グリコール（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）
アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ,Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ｔ
−オクチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、７−アミノ−３,７−ジメチルオク
チル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジエチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミド、ヒドロキシブチルビニルエーテ
ル、ラウリルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、
２−エチルヘキシルビニルエーテル下記式（９）〜（１
１）： CH₂=C(R²)-COO(R³O)_m-R⁴ ・・・(9) （式中、Ｒ² は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ³ は
炭素数２〜６、好ましくは２〜４のアルキレン基を示
し、Ｒ⁴ は水素原子または炭素数１〜１２、好ましくは
１〜９のアルキル基を示し、ｍは０〜１２、好ましくは
１〜８の数を示す）

【００４４】

【化８】

【００４５】（式中、Ｒ² は前記と同じ意味を有し、Ｒ
⁵ は炭素数２〜８、好ましくは２〜５のアルキレン基を
示し、ｐは１〜８、好ましくは１〜４の数を示す）

【００４６】

【化９】

【００４７】（式中、Ｒ² 、Ｒ⁵ およびｐは前記と同じ
意味を有し、Ｒ⁶ は水素原子またはメチル基を示す）

【００４８】で表される化合物等が挙げられる。また、
市販品として、アロニックスＭ−１１１、Ｍ−１１３、
Ｍ−１１４、Ｍ−１１７（以上、東亜合成化学（株）
製）；ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ６２９、Ｒ６
４４（以上、日本化薬（株）製）；ビスコート３７００
（大阪有機化学（株）製）等が挙げられる。

【００４９】成分（Ｂ）のビニル重合性化合物の例とし
て、多官能化合物を挙げることもできる。このような、
ビニル重合性多官能化合物としては、例えばトリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチ
ル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドキシエチ
ル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メ
タ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオ
キサイドまたはプロピレンオキサイドの付加体のジオー
ルのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡの
エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドの付加
体のジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルに（メタ）アクリレートを
付加させたエポキシ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジビニルエーテル等が挙げられる。また、
市販品としては、例えばユピマーＵＶ ＳＡ１００２、
ＳＡ２００７（以上、三菱化学（株）製）；ビスコート
７００（大阪有機化学（株）製）；ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ
−６０４、ＤＰＣＡ−２０、−３０、−６０、−１２
０、ＨＸ−６２０、Ｄ−３１０、Ｄ−３３０（以上、日
本化薬（株）製）；アロニックスＭ−２１０、Ｍ−２１
５、Ｍ−３１５、Ｍ−３２５（以上、東亜合成化学
（株）製）等が挙げられる。これらのうち、特にトリシ
クロデカンジメタノールジアクリレート（ユピマーＵＶ
ＳＡ１００２）およびビスコート７００が好ましい。

【００５０】これらのビニル重合性化合物は、全液状硬
化性樹脂組成中に１５〜８０％、特に２０〜７０％配合
するのが好ましい。１５％未満では組成物の粘度が高く
なりすぎて塗工性が悪くなるばかりでなく、硬化物の靱
性が低下し、硬化収縮率が高くなり、また、８０％を超
えると硬化速度が遅くなるので好ましくない。

【００５１】本発明の液状硬化性樹脂組成物には光開始
剤として式（１）に示される以外の化合物もあわせて用
いることができる。また、必要に応じて光増感剤を添加
してもよい。

【００５２】このような併用できる光開始剤としては、
例えば１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キ
サントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレ
ン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾー
ル、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェ
ノン、４,４’−ジメトキシベンゾフェノン、４,４’−
ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン
プロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジ
ルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサント
ン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオ
キサントン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フ
ェニル〕−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２,
４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィン
オキサイド、ビス−（２,６−ジメトキシベンゾイル）
−２,４,４−トリメチルペンチルフォフフィンオキシ
ド；ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ１８４、３６９、６５１、５０
０、９０７、ＣＧＩ１７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ
１８５０、ＣＧ２４−６１（以上、チバガイギー社
製）；ＬｕｃｉｒｉｎＬＲ８７２８（ＢＡＳＦ社製）；
Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１１６、１１７３（以上、メルク社
製）；ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）等が挙げられ
る。また、光増感剤としては、例えばトリエチルアミ
ン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、
エタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−
ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安
息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミ
ル；ユベクリルＰ１０２、１０３、１０４、１０５（以
上、ＵＣＢ社製）等が挙げられる。

【００５３】これらの光開始剤は、全組成中に ０〜１
０％、特に０〜４％配合するのが好ましい。

【００５４】本発明の液状硬化性樹脂組成物には、前記
の成分以外に、必要に応じて本発明の液状硬化性樹脂組
成物の特性を損なわない範囲で硬化性の他のオリゴマ
ー、ポリマー、反応性希釈剤、その他の添加剤等を配合
することができる。

【００５５】硬化性の他のオリゴマー、ポリマーとして
は、例えばポリエステル（メタ）アクリレート、エポキ
シ（メタ）アクリレート、ポリアミド（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシロキサ
ンポリマー、グリシジルメタアクリレートとそのほかの
ビニルモノマーとの共重合体とアクリル酸を反応させて
得られる反応性ポリマー等が挙げられる。

【００５６】また、上記成分以外に各種添加剤、例えば
酸化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シラン
カップリング剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界面活
性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、溶媒、フィラー、老
化防止剤、濡れ性改良剤、塗面改良剤等を必要に応じて
配合することができる。ここで、酸化防止剤としては、
例えばＩｒｇａｎｏｘ１０１０、１０３５、１０７６、
１２２２（以上、チバガイギー社製）、Ａｎｔｉｇｅｎ
Ｐ、３Ｃ、ＦＲ、ＧＡ−８０（住友化学（株）製）等
が挙げられ；紫外線吸収剤としては、例えばＴｉｎｕｖ
ｉｎ Ｐ、２３４、３２０、３２６、３２７、３２８、
３２９、２１３（以上、チバガイギー社製）、Ｓｅｅｓ
ｏｒｂ１０２、１０３、５０１、２０２、７１２、７０
４（以上、シプロ化成（株）製）等が挙げられ；光安定
剤としては、例えばＴｉｎｕｖｉｎ ２９２、１４４、
６２２ＬＤ（以上、チバガイギー社製）、サノールＬＳ
７７０（三共（株）製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ ＴＭ−０
６１（住友化学（株）製）等が挙げられ；シランカップ
リング剤としては、例えばγ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、市販品として、ＳＨ６０６２、６０３０（以上、東
レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）、ＫＢＥ９
０３、６０３、４０３（以上、信越化学工業（株）製）
等が挙げられる。

【００５７】また、本発明の液状硬化性樹脂組成物の粘
度は、通常２００〜２００００ｃｐ／２５℃であり、２
０００〜１５０００ｃｐ／２５℃が好ましい。そして、
本発明の液状硬化性樹脂組成物を光ファイバー素線の第
二次被覆材または心線のバンドリング材として使用した
場合には、硬化後のヤング率が１０〜２５０ｋｇ／ｍｍ
²となるのが好ましく、光ファイバー素線の第一次被覆
材として用いる場合には、硬化後のヤング率が０.０５
〜０.３ｋｇ／ｍｍ²となることが好ましい。

【００５８】なお、本発明の液状硬化性樹脂組成物は、
熱および／または放射線によって硬化されるが、ここで
放射線とは、赤外線、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子
線、α線、β線、γ線等をいう。

【００５９】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。以下において部と記述してあるのは重量部を意味す
る。

【００６０】ウレタンアクリレート合成例１ 攪拌機を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシ
アネート１８.２ｇ、ジブチル錫ジラウレート０.０５５
ｇ、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０１７
ｇおよびトリシクロデカンジメタノールジアクリレート
を１５.７ｇ仕込み、１５℃以下に冷却した。その後、
撹拌しながら温度が３０℃以下に保たれるように２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート１７.０ｇを滴下した。滴
下終了後、３０℃で１時間反応させた。次にトリシクロ
デカンジメタノール（三菱化学（株）製）３.０ｇ、数
平均分子量２,０００のテトラヒドロフランと３−メチ
ルテトラヒドロフランとの開環共重合体３０.７ｇを２
０〜５５℃で撹拌し反応させた。残留イソシアネートが
０.１重量％以下になった時に反応を終了させ、数平均
分子量が１,６７０のウレタンアクリレートポリマーの
反応生成液を得た。これにＮ−ビニルピロリドン８.１
ｇ、イソボルニルアクリレート６.９ｇおよびIrganox１
０３５（チバガイギー社製）０.３ｇを加え、均一透明
な液体となるまで液温度を５０〜６０℃に制御しながら
撹拌し樹脂液を得た。この樹脂液をＵＡ−１とする。

【００６１】ウレタンアクリレート合成例２ 攪拌機を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシ
アネート１３.３ｇ、ジブチル錫ジラウレート０.０４
ｇ、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０１２
ｇおよびイソボルニルアクリレート１７.９ｇを仕込
み、１５℃以下に冷却した。その後、撹拌しながら温度
が３０℃以下に保たれるように２−ヒドロキシエチルア
クリレート７.０ｇを滴下した。滴下終了後、３０℃で
１時間反応させた。次にPLACCEL ２０５Ｈ（ポリカプ
ロラクトンジオール：ダイセル化学工業（株）製）１
０.０ｇ、数平均分子量４００のビスフェノールＡのポ
リエチレンオキサイド付加ジオール５.１ｇ、数平均分
子量１,０００のテトラヒドロフランと３−メチルテト
ラヒドロフランとの開環共重合体１４.５ｇを添加し、
５０〜６０℃で反応させた。残留イソシアネートが０.
１重量％以下になった時に反応を終了させ、数平均分子
量が１,６５０のウレタンアクリレートポリマーの反応
生成液を得た。これにビニルカプロラクタム１５.９
ｇ、ＳＡ１００２（多官能性反応性希釈剤：三菱化学
（株）製）８.０ｇ、ラウリルアクリレート（共栄社化
学（株）製）８.０ｇおよびIrganox１０３５（チバガイ
ギー社製）０.３ｇを加え、均一透明な液体となるまで
液温度を５０〜６０℃に制御しながら撹拌し、樹脂液を
得た。この樹脂液をＵＡ−２とする。

【００６２】ウレタンアクリレート合成例３ 攪拌機を備えた反応容器に、イソホロンジイソシアネー
ト１５.９ｇ、ジブチル錫ジラウレート０.０４６ｇ、
２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０１４ｇお
よびトリシクロデカンジメタノールジアクリレート１
２.４ｇを仕込み、１５℃以下に冷却した。その後、撹
拌しながら温度が３０℃以下に保たれるように２−ヒド
ロキシエチルアクリレート１１.０ｇを滴下した。滴下
終了後、３０℃で１時間反応させた。次に数平均分子量
４００のビスフェノールＡのポリエチレンオキサイド付
加ジオール４.５ｇを２０〜５０℃で１時間反応させ
た。その後、数平均分子量２,０００のポリテトラメチ
レングリコール２６.４ｇを添加し、５０〜６０℃で反
応させた。残留イソシアネートが０.１重量％以下にな
った時に反応を終了させ、数平均分子量が１,９６０の
ウレタンアクリレートポリマーの反応生成液を得た。こ
れにＮ−ビニルピロリドン９.１ｇ、イソボルニルアク
リレート７.８ｇ、ビスコート７００（多官能性反応希
釈剤：大阪有機化学工業（株）製）１２.５ｇ、Irganox
１０３５（チバガイギー社製）０.３ｇ、チヌビン２９
２（チバガイギー社製）０.２ｇ、ジエチルアミン０.１
ｇおよびＳＨ１９０（東レ・ダウコーニング・シリコー
ン（株）製）０.１ｇを加え、均一透明な液体となるま
で液温度を５０〜６０℃に制御しながら撹拌し、樹脂液
を得た。この樹脂液をＵＡ−３とする。

【００６３】ウレタンアクリレート合成例４ 撹拌器を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシ
アネート３.３ｇ、数平均分子量４,０００のエチレンオ
キシドとブテンオキシドとの開環共重合体５１.０ｇ、
アロニックスＭ−１１３（東亜合成（株）製）２２.６
ｇおよび２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０
１３ｇを仕込んだ。そして、これらを撹拌しながら液温
度が１０℃以下になるまで氷冷した。液温度が１０℃以
下になったところでジブチル錫ジラウレート０.０４５
ｇを添加し、液温度を２０〜３０℃で制御しながら２時
間撹拌したのちＳＨ６０６２（東レ・ダウコーニング・
シリコーン（株）製）０.３ｇを加え、３０〜４０℃で
１時間撹拌した。撹拌後、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート１.３ｇを加え、液温度５０〜６０℃にて４時間
撹拌を継続させ、残留イソシアネートが０.１重量％以
下になった時に反応を終了させ、数平均分子量が８,７
５０のウレタンアクリレートポリマーの反応生成液を得
た。これにＮ−ビニルカプロラクタム３.０ｇ、アロニ
ックスＭ−１１４（単官能性反応性希釈剤：東亜合成
（株）製）１０.１ｇ、ラウリルアクリレート７.１ｇ、
Irganox１０３５（チバガイギー社製）０.８ｇ、SEESOR
B１０３（シプロ化成（株）製）０.３ｇおよびジエチル
アミン０.１ｇを添加し、４０〜５０℃で撹拌し、均一
透明な液体を得た。この樹脂液をＵＡ−４とする。

【００６４】ウレタンアクリレート合成例５ 攪拌機を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシ
アネート６.７ｇ、ジブチル錫ジラウレート０.０４９
ｇ、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０５１
ｇ、フェノチアジン０.００５ｇおよびアロニックスＭ
−１１３ １６.５ｇを仕込み、１５℃以下に冷却し
た。その後、撹拌しながら温度が３０℃以下に保たれる
ように２−ヒドロキシエチルアクリレート３.０ｇを滴
下した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次に
数平均分子量２,０００のテトラヒドロフランと３−メ
チルテトラヒドロフランとの開環共重合体５１.１ｇを
添加し、２０〜５５℃で撹拌し反応させた。残留イソシ
アネートが０.１重量％以下になった時に反応を終了さ
せ、数平均分子量が４,７００のウレタンアクリレート
の反応生成液を得た。これにイソボルニルアクリレート
１１.０ｇ、ビニルカプロラクタム４.９ｇ、ラウリルア
クリレート５.７ｇ、およびIrganox１０３５ ０.２ｇ
を加え、均一透明な液体となるまで液温度を４０〜５０
℃に制御しながら３０分間撹拌した。その後、３０〜４
０℃に制御しながら撹拌し、ジエチルアミン０.１ｇを
添加し、３０分間撹拌した。その後、ＳＨ６０６２
０.８ｇを添加し、均一になるまで４０〜５０℃で撹拌
し、樹脂液を得た。この樹脂液をＵＡ−５とする。

【００６５】ウレタンアクリレート合成例６ 撹拌器を備えた反応容器に、イソホロンジイソシアネー
ト８.２ｇ、数平均分子量２,０００のエチレンオキシド
とブテンオキシドとの開環共重合体４９.０ｇ、アロニ
ックスＭ−１１３ ２５.４ｇおよび２,６−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール０.０１５ｇを仕込んだ。そし
て、これらを撹拌しながら液温度が１０℃以下になるま
で氷冷した。次いで、ジブチル錫ジラウレート０.０４
９ｇを添加し、液温度を２０〜３０℃に制御しながら２
時間撹拌した。その後ＳＨ６０６２０.６０ｇを加え、
３０〜４０℃で１時間撹拌した。次いで２−ヒドロキシ
エチルアクリレート３.０ｇを加え、液温度５０〜６０
℃にて４時間撹拌を継続させ、残留イソシアネートが
０.１重量％以下になった時に反応を終了させ、数平均
分子量３,８７０のウレタンアクリレートの反応生成液
を得た。これに、Ｎ−ビニルカプロラクタム３.０ｇ、
アロニックスＭ−１０２（単官能正反応性希釈剤：東亜
合成（株）製）９.６ｇ、Irganox１０３５ １.０ｇお
よびジエチルアミン０.１ｇを添加し、４０〜５０℃で
撹拌し、均一透明な樹脂液を得た。この樹脂をＵＡ−６
とする。

【００６６】ウレタンアクリレート合成例７ 攪拌機を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシ
アネート４.６ｇ、ジブチル錫ジラウレート０.０４１
ｇ、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０１２
ｇ、フェノチアジン０.００４ｇおよびアロニックスＭ
１１３ ２６.４ｇを仕込み、１５℃以下に冷却した。
その後、撹拌しながら液温度が３０℃以下に保たれるよ
うに２−ヒドロキシエチルアクリレート２.０ｇを滴下
した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次に、
数平均分子量３,０００のポリプロピレングリコール２
６.５ｇを加え、２０〜５５℃で１時間撹拌した。その
後、数平均分子量２,０００のポリテトラメチレングリ
コール１７.６ｇを加え、５０〜６０℃で反応させた。
残留イソシアネートが０.１重量％以下になったときに
反応を終了させ、数平均分子量が５,７５０のウレタン
アクリレートポリマーの反応生成液を得た。これにビニ
ルカプロラクタム７.０ｇ、ラウリルアクリレート１５.
０ｇおよびIrganox１０３５ ０.３ｇを加え、均一透明
な液体となるまで液温度を４０〜５０℃に制御しながら
３０分間撹拌した。その後、３０〜４０℃に制御しなが
ら撹拌を続け、ジエチルアミン０.１５ｇを添加し、３
０分間撹拌し、均一になるまで４０〜５０℃で撹拌し、
樹脂液をえた。この樹脂液をＵＡ−７とする。

【００６７】実施例１〜７および比較例１〜７ 表１に示す組成の各成分を撹拌器を備えた反応容器に仕
込み、液温度を５０〜６０℃に制御しながら３時間撹拌
し、本発明の組成物（実施例１〜７）および比較の組成
物（比較例１〜７）を得た。

【００６８】

【表１】

【００６９】なお、表１中、ＢＴＢＰＯはビス−（２,
４,６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィ
ンオキシドであり、下記式（１２）で示される構造を有
し、式（１）で示される光開始剤に包含される。

【００７０】

【化１０】

【００７１】Irgacure１８４は光開始剤であり、下記式
（１３）で示される構造を有する。

【００７２】

【化１１】

【００７３】Lucirinは光開始剤であり、下記式（１
４）で示される構造を有する。

【００７４】

【化１２】

【００７５】Irgacure９０７は光開始剤であり、下記式
（１５）で示される構造を有する。

【００７６】

【化１３】

【００７７】ＢＢＴＰＯはビス−（２,６−ジメトキシ
ベンゾイル）−２,４,４−トリメチルペンチルフォスフ
ィンオキシドであり、下記式（１６）で表される構造を
有する。

【００７８】

【化１４】

【００７９】Irgacure１８４、Lucirin、Irgacure９０
７およびＢＢＴＰＯは式（１）で示される光開始剤には
包含されない。

【００８０】試験例 上記の例で示した液状硬化性樹脂組成物を以下のような
方法で硬化させ、試験片を作製し、下記の如く評価を行
なった。この結果を表２に示した。

【００８１】１.試験片の作成：２５０ミクロン厚用の
アプリケーターバーを用いてガラス板上に液状硬化性樹
脂組成物を塗布した。これを空気下で１Ｊ／ｃｍ²のエ
ネルギーの紫外線で照射した。硬化したフィルムはガラ
ス板に載ったまま、加熱試験による耐熱性試験に用い
た。硬化速度の試験には、窒素気流下において紫外線照
射量が１０ｍＪ／ｃｍ²または１００ｍＪ／ｃｍ²になる
ようにして紫外線を照射して硬化フィルムを得た。

【００８２】２.加熱試験よる耐熱性試験。 試験片を、１２０℃の恒温槽により７日間加熱した。こ
の試験片を、東京電色株式会社製の色差計（COLOR ANAL
YZER TC-1800N）を用いて、△ＥおよびＹＩの値を求
め、色相変化を測定した。

【００８３】３.硬化速度の判定 硬化速度の判定は、硬化した紫外線硬化樹脂をメチルエ
チルケトンを用いてソックスレー抽出した後、真空乾燥
し、残存する紫外線硬化樹脂の重量（ゲル含率）を測定
し行った。低照射量（１０ｍＪ／ｃｍ²）でのゲル含率
が高いほど硬化速度が早いといえる。

【００８４】４.溶解性の判定 表１に示す組成の配合で、撹拌器を備えた反応容器中で
５０〜６０度で３時間撹拌を行った後に均一な透明液体
になっている場合を合格、添加した固体成分が溶解しき
らずに残存していた場合を不合格とした。

【００８５】

【表２】

【００８６】表２から明らかなように、式（１）の光開
始剤を用いた硬化物は、硬化速度は速く、高温下におい
ても光照射によっても色の変化は少なく、良好な耐久性
を示した。溶解性も良好で３時間撹拌すれば均一な溶液
が得られる。

【００８７】

【発明の効果】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、硬化
速度が速く、硬化物の耐久性が優れ、特に熱、光による
着色が少ない材料を提供する。このため、木材、プラス
チックシート、光ファイバー等の被覆材として使用する
と、良好な硬化性のため生産性が向上し、被覆された材
料の耐久性の向上も期待できる優れた材料である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石川 美由紀 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（１） 【化１】 （ここで、Ａｒ₁,Ａｒ₂およびＡｒ₃は、それぞれ独立に
   芳香族基を示す。）で表される光開始剤を含有すること
   を特徴とする液状硬化性樹脂組成物。