JPS60197780A - 再剥離型感圧接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、テープまたはシート上に塗布することによっ
て再剥離可能な粘着テープまたは粘着シートを与える感
圧接着剤に関するものである。さらに詳しくは、熱硬化
性の塗料を用いて行なう焼付塗装時等の高温下にさらさ
れても、容易に剥離することのできる耐熱性マスキング
テープまたはシート用の感圧接着剤に関するものである
。

（従来技術） 可剥１ｌｌＩ型の粘着テープや粘着シートは、合成樹脂
フィルムあるいは樹脂を含浸させたクレープ紙や和紙を
支持体としてアクリル重合体や天然ゴムあるいはイソプ
レンゴム等の感圧接着剤やこの感圧接着剤に界面活性剤
を添加して、再剥離性をさらに向上させた感圧接着剤を
塗布して製造されている。

これらの感圧接着剤は、室温ないし比較的低い温度（５
０℃〜７０℃）では、貼着後被着体から、再剥離するこ
とができるものの、これらの感圧接着剤は塗装後の焼付
乾燥時におけるような高い温度（１２０℃〜１６０℃）
に耐えられず、被着体への接着力が著しく増大して焼付
乾燥終了後にテープを剥離することが難［７く、また剥
離できたとしても被着体に感圧接着剤が残存し、いわゆ
る糊残りが生じ、被着体の美観を著しく損う。また特公
昭５７−５７１０２号公報には、アクリル系感圧接着剤
１００部に対してシリコーン樹脂８５部〜１３０部を配
合し、さらにシリコーンオイ）Ｌ／７部〜２４部を添加
し、アクリル系感圧接着剤の架橋剤およびシリコーン樹
脂の硬化剤を添加してなる感圧接着剤が提案されている
。

しかるに、アクリル系感圧接着剤の架橋剤は、一般に反
応性が高く、感圧接着剤を保存している間に、水分ある
いは不純物等の混入により反応が阻害され、均一な架橋
反応が行なわれないために生じる架橋くずれや耐湿劣化
による性能の低下が生じ易いこと、あるいはボ・ノドラ
イ７が生じるため予め多量に調整しておけないといった
作業性の悪さ等未解決の問題が多い。

また、シリコーン樹脂の硬化剤として、一般に用いられ
る過酸化物や鉛オクトエート等によりメチル塙、フェニ
ル基等の有機基を有するポリシロキサン構造を持つシリ
コーン樹脂フェスを内部凝集力を上昇させる程度まで硬
化させるには、１００℃〜１５０ｃの温度で５分〜１０
分間加熱キュアしなければならず、また広く粘着製品に
用いられているシリコーン系離型剤を塗布した剥離紙を
、シリコーン感圧接着剤の剥者離紙として用いた場合に
は、長時間保存すると徐々に剥離紙から剥離しずらくな
り、また剥離したシリコーン感圧接着剤の接着力が減少
し、ついには全く接着することもある等の欠点もある。

シリコーンオイルも、その夕景が常時接着界面に存在し
ている場合には、粘着テープを剥離した後、被着体面に
シリコーンオイルが残留し。

そのため印刷ムラや塗装ムラの原因となり不都合が生じ
易い。

（発明の目的） 本発明は、感圧接着剤を支持体フィルム等に塗工後、架
橋等化学反応を行なわせるためのキュアをしなくても、
優れた耐熱再剥離性をイ１し、ボットライフの生じない
一液型の作業性の良好な感圧接着剤を与えるものである
。

ここで、耐熱再剥離性とは感圧接着剤を支持体フィルム
等に塗工して、粘着ラベル、粘着シート、粘着テープ等
の粘着製品として各種被着体に貼りつけ、これを１２０
℃以上の高温で３０分間以上加熱した後においても容易
に剥離することができてＪＩＳＺＯ２３７に準じた（１
８０°引剥し粘着カニ７５０＃／２５ｆｉ以下）、。

しかも感圧接着力が被着体に残らず汚染しないものを称
する。

（発明の構成） 本発明は、アクリル系感圧接着剤とシリコ−重量部の割
合で混合してなることを特徴とする再剥離型感圧接着剤
を提供するものである。

（（アクリル系感圧接着剤の 本発明の実施に当って用いられるアクリル系感圧接着剤
としては、アルキル基の平均炭素数が１〜１２（Ｅのア
クリル酸アルキルエステルと、他の共重合可能な官能性
七ツマ−との共重合物の有機溶剤の溶液が挙げられる。

アクリル酸アルキルエステルとしては、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エ
チルブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、
２−エチルへキシルアクリレート、デンルア゛クリレー
Ｅ１　ドデシ！レアクリレートなどを挙げることができ
、また官能性七ツマ−としては、（メタ）アクリル酸、
イタコン酸、マイレン酸、！水マイレン酸、ヒドロキシ
エチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート
、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミドを挙げるこ
とができ、これらのモノマーはアクリル酸アルキルエス
テルに対してα５〜Ｌ５重量％の範囲で配合されるのが
好ましい。

またこれらのアクリル酸アルキルエステルと官能性七ツ
マ−との共重合物系には、２０重量％以下の共重合可能
なビニルモノマー例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ｌし、アクリロニトリル、メタクリル酸アルキルエステ
ル、スチレンなどを共重合させることもできる。

上記の不飽和単量体を過酸化ベンゾイル等の過酸化物、
アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物といったラ
ジカル重合開始剤を用いて、トルエン、ベンゼン、メチ
ルエチルケトン、酢酸エチル等の有機溶剤中で重合すれ
ば良い。

（（シリコーン感圧接着剤）） 本発明の実施に当って用いられるシリコノ ーン感圧接着剤としては、ジオルが〜ポリン、ロキサン
からなるシリコーンガム、一般にはジメチルシロキサン
かうするンリコー一般にはジメチルシロキサンからなる
シリコーンレジンとからなるシリコーンポリマーをキン
レン、あるいはトルエン等の有機溶剤に溶解したものを
用いれば良い。シリコーン感圧接着剤中のシリコーンポ
リマーの分子量が数平均分子量でｓ、　ｏ　ｏ　ｏ以上
のものを用いることは好ましいことである。

この種のシリコーン感圧接着剤については、日本接着協
会誌１９巻９月号Ｐ４０３〜Ｐ４１０（昭和５８年発行
）にも記載されている。

（（混　合）） アクリル系感圧接着剤とシリコーン系感圧接着剤との混
合は、各々の重合体を基準にすることを原則としている
。即ちアクリル系重合体１００重量部に対してシリコー
ンポリマー１〜３０重電部の割合で混合すれば良い。

シリコーンポリマーが１重量部未満では耐熱再剥離性が
不十分であり、３０重量部を越えると、凝集力が低下し
、過酸化物や鉛オクトエーンのような一般にシリコーン
感圧接着剤の加熱キュア時に用いられる触媒を加えて加
熱キュアしないと十分な凝集力が発揮できず、従って＠
＃熟再剥離性が損なわれる。

（発明の効果） 本発明においてシリコーン感圧接着剤がいかなる役目を
果たしているかは明らかではないが、シリコーン感圧接
着剤をアクリル系感圧接着剤に混合することによって得
られる本発明の感圧接着剤を支持体に塗布して、８０℃
〜１２０℃で３０秒〜３分間程度の通常行なわれている
感圧接着剤の乾燥条件で乾燥するだけで十分な耐熱再剥
離性が発現する。

得られた粘着テープは、塗装板あるいは未塗装の鋼板に
貼着し、その後１２０℃〜１６０℃の温度で３０分間以
上加熱した後も被着体から容易に剥離でき、しかも被着
体表面を何んら汚染しないものである。

また本発明の感圧接着剤は、架橋剤等を含んでいないた
めポットライフが生ぜず、保存時の安定性も優れている
。

本発明の感圧接着剤は一般に感圧接着剤に混和する酸化
チタン、タルク等の顔料、あるいは安定剤、増粘剤等を
添加することもできる。

本発明の感圧接着剤は、ポリエステル、ポリプロピレン
、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、酢酸セルロース等の
合成樹脂フィルム、または布、紙、アルミラミネート紙
、金属箔等を支持体としてシート、テープ、ラベル等の
粘着製品にすることができる。これらの粘着製品を製造
するには、例えば、本発明の感圧接着剤を一般には約１
０００〜５００００センチポイズに粘度調整を行ない、
ロールコータ−、ドクターコーター等の一般に用いられ
る感圧液Ｒ剤塗工機を用いて支持体に転写またはダイレ
クトコートすれば良い。

本発明の感圧接着剤は耐熱マスキングチーブ用の感圧接
着剤として適しているが、ステンレス、アルミニウム等
の金属板あるいは化粧板、ガラス等のいわゆる表面保護
フィルム用の感圧接着剤として用いることもできる。

次に本発明を実施例にて説明する。なお、実施例、合成
例、比較例中の１部−１、「％」は各々「重合部」　「
重量％」を示す。

合成例　１ 攪拌機、還流冷却器、滴下装置及び温度計を備えた反応
器に酢酸エチｔｖ　３１．９部を仕込み８０℃に加熱す
る。このものに窒素雰囲気下で、アクリル酸２−エチル
ヘキシル３３．２部、酢酸ビニル３７部、アクリル酸２
５部。

アクリルアミド０．４部およびメタクリル酸グリンジル
０８１部の混合物と過酸化ベンゾイル０２部を溶解した
酢酸エチル７．９部を各々２時間かけて滴下する。次い
で２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０１部を含む
酢酸エチル２α０部を２時間かけて滴下した後、さらに
８０℃で４時間重合反応を続ける。かくして固形分３９
１部粘度２２００　ｃｐｓの淡黄色のアクリル系感圧接
着剤が得られた。

合成例　２ 合成例１で用いたものと同様な反応器にトルエン６０部
および酢酸エチル４０部を仕込み、８０℃に加熱する。

このものに窒素雰囲気下で、アクリル酸５部、アクリル
酸エチル３５部、アクリル酸２−トルエン１８０部およ
びアクリル酸２−エチルヘキシル３０部の混合物と２．
２′−７ゾピスイソプチロニトリル０５部をトルエン４
０部に溶解した溶液とを各々２時間かけて滴下する。そ
の後８０℃で８時間溶液重合を行ない、反応終了後１０
％水酸化ナトリウムメタノール溶液１７部を徐々に滴下
する。

かくして固形分３９．６％、粘度３８００ｅｐ８のアク
リル系感圧接着剤溶液が得られた。

実施例　１〜５ 合成例１で得られたアクリル系感圧接着剤溶液に表１に
示す割合で、シリコーン系感圧〔 接着剤マ東芝シリコーン■製：　Ｔ　Ｓ　Ｒ−１２９１
〕 （メチルシリコーンワニス）〉を混合して感圧接着剤を
得た。

このものをアプリケーターを用いてコロナ放電処理した
２　５　’ｐ　’Ｓポ１ラエステ′ルフイルムに、乾燥
後の膜厚が２５μになるように塗布した。次いで１０５
℃で３分間乾燥し、シリコーン系剥離剤を塗布した剥離
紙（創研化工■製：ＥＫＲ７８ＳＳ）と貼合し、耐熱剥
離型の感圧接着剤としての性能を評価したところ、表１
に示すようにいずれも感圧接着剤としての性能が優れ、
かつ耐熱再剥離性の優れたものであった。

実施例　６ 合成例１で得られたアクリル系感圧接着剤接着剤を得た
。

このものを実施例１と同様１こ−して耐熱再剥離型の感
圧接着剤としての性能を評価した。

表１に示すように感圧接着剤としての性能が優れ、かつ
耐熱再剥離性の優れたものであった。

実施例　７ ６０部、トルエン１８０部およびアクリルアミド１部を
仕込み８０℃に加熱する。このものに窒素雰囲気下でア
クリル酸２０部、アクリル酸２−エチルヘキシル１４０
部、メタクリル酸メチル３７部およびメタクリル酸グリ
ンジ／ｌ／　２部の混合物と過酸化ベンゾイル１部およ
びトルエン４０部の混合物を各々２時間かけて滴下する
。

その後８時間重合反応を続ける。かくして固形分４６．
２％、粘度６４θＯｃｐｓの感圧接着剤を得た。

このものを実施例１と同様にして耐熱再剥離性の感圧接
着剤としての性能を評価した。

表１ｔこ示すように感圧接着剤としての性能が優れ、か
つ耐熱再剥離性の優れたものであった。

比較例　１ 合成例１で得られたアクリル系感圧を実施例１と同様に
して耐熱再剥離型感圧接着剤として性能を評価したとこ
ろ、表１に示すように耐熱可剥Ｍ性の良好な感圧接着剤
は得られなかった。

比較例　２ 合成例１で得られたアクリル系感圧接着剤□溶液の重合
体１００部に対して、シリコーン合して感圧接着剤を得
た。

このものを実施例１と同様にして耐熱再剥離型感圧接着
剤として性能を評価したとこ机表１に示すように剥離抵
抗力が大きく、また＋１１ｉＪ熱再剥離性も劣ったもの
しか得られなかった。

注２）剥離抵抗力　感圧接着剤を２５μのポリエステル
フィルムに塗布し、１０５ ℃、３分間乾燥した後にシリコ− ン系剥離剤を塗布した剥離紙と貼 合し、２３℃、６５％ＲＨの室内 で２４時間保存する。その後サン プル片を１５１に切り出し３００ ｆｆ７分の速度で９０度方向に剥離 し、その強度を測定した。

注３　）粘着カニ　Ｊ　Ｉ　５Ｚ−０２３７に規定され
ている試験板に対する１８０度引 きはがし粘着力をインストロン型 引張試験機を用いて測定した。試 験板には５ＵＳ３０４を用いた。

注４）保持カニＪＩＳＺ−０２３７に規定されている保
持力の測定法に準じて、 ４０℃で１　ｋｑの荷重をかけて落下 するまでの時間を測定した。試験 には５ＵＳ３０４を用いた。

注５）夕、り：ＪＩＳＺ−０２３７に規定されているタ
ックを測定した。

注６）ｉｌｌｉｔ熱再剥離性：試験片を各被着体に貼青
し、２峠のゴムロールで２往復横 して圧着し、１２０℃、または １６０℃の温度で３０分間保存し、 室温まで冷却してから再剥離性と 同様にして評価した。貼着匈に全 く貼着剤が残っておらず、かつ被 着体表面を汚染していないものを “○１．とし、それ以外の実用性の ないものを“ゞ×７．として表わした。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アクリル系感圧接着剤１００重量部とシリコ７ン感圧接
   着剤１〜３０重量部とを混合してなることを特徴とする
   再剥離型感圧接着剤。