JPH10317291A

JPH10317291A - リグノセルロース物質の漂白方法

Info

Publication number: JPH10317291A
Application number: JP13795297A
Authority: JP
Inventors: Takaaki Nishimura; 高明西村; Kouichi Misu; 浩一見須; Makoto Iwasaki; 誠岩崎
Original assignee: Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1997-05-14
Filing date: 1997-05-14
Publication date: 1998-12-02

Abstract

(57)【要約】【課題】３段漂白シーケンス中の最終の二酸化塩素段
でのｐＨをコントロールし、かつ、変動を小さくして、
最適なｐＨ条件を維持することによって、少ない二酸化
塩素量で高い白色度を維持しつつ、パルプ強度の低下を
抑制する漂白方法の提供。【解決手段】リグノセルロース物質から得られた化学
パルプを酸素脱リグニン処理後、塩素または二酸化塩素
段−アルカリ抽出／酸素段−二酸化塩素段の３段漂白シ
ーケンスで漂白処理する際に、最終の二酸化塩素段の二
酸化塩素を分割添加し、かつ、該二酸化塩素段の終ｐＨ
を初段が塩素（Ｃ）の場合４．５〜５．５に、初段が二
酸化塩素（Ｄ）の場合５．５〜６．５に維持するために
分割した後半の二酸化塩素添加前にアルカリを添加する
ことを特徴とするリグノセルロース物質の漂白方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、パルプの漂白方法
に関し、更に詳しくは、３段漂白シーケンス中の後段二
酸化塩素段でのｐＨをコントロールし、かつ、変動を小
さくして、最適なｐＨ条件を維持することによって、少
ない二酸化塩素量で高い白色度を維持しつつ、パルプ強
度の低下を抑制する漂白方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】リグノセルロース物質を多くの用途に使
用するためには、蒸解のような化学作用によってパルプ
化した後、あるいはリファイナー等を使用する機械的作
用によってパルプ化した後、該パルプを漂白して白色度
を高める必要がある。例えば、クラフトパルプは包装資
材のように強度を必要とする用途に使う場合を除いて、
通常、塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素、酸素、過酸化
水素、苛性ソーダ等の漂白剤及び漂白助剤により漂白処
理され、パルプに含まれる着色原因物質であるリグニン
等が除去された後に漂白クラフトパルプとして使用され
るのが一般的である。

【０００３】また、漂白パルプにおいても、パルプ繊維
自体の強度をある程度保つことが必要であり、その為に
パルプ繊維を構成する炭水化物（セルロース等）の分解
を最小限にするように、過激な単段での漂白を避け、漂
白剤と漂白条件を変えて、温和に漂白する多段漂白工程
を採るのが一般的である。

【０００４】通常多段漂白工程においては、最初に塩素
でパルプ中に含有されるリグニンを塩素化し（Ｃ段）、
リグニンに可溶性を付加した後、次にアルカリで該リグ
ニンを溶解抽出して（Ｅ段）、パルプ中からリグニンを
分離し、次亜塩素酸塩（Ｈ段）、二酸化塩素（Ｄ段）等
を使用し、残留する少量のリグニンを更に分解除去し、
白色度の高いパルプを得る方法が採られている。

【０００５】近年、非塩素系漂白薬品を使用する漂白方
法が注目されている。非塩素系漂白薬品としてはオゾ
ン、酸素、過酸化水素、過酸等が知られているが、この
うち、オゾンガスを使用する漂白方法は、新規な設備が
必要であり、そのため莫大な投資コストになる。また、
それ以外の薬品の場合は高い白色度レベルを達成するこ
とが困難であるため一般に普及するまでには至っていな
い。また、塩素系漂白薬品の使用量を減らす方法とし
て、漂白各段での洗浄の強化や、漂白入口での脱リグニ
ンの程度を進めたパルプの使用、さらに酵素処理などが
挙げられるが、それぞれ、排水量の増加や新規洗浄機の
設置、蒸解プラントの変更、など大幅な設備投資が必要
であった。

【０００６】最終Ｄ段の最適ｐＨについて、Tappi Pres
s 「The Bleaching of Pulp 」3rdEdition （１９７９
年）Ｐ１３７には、ＣＥＤＥＤの最終の二酸化塩素段の
最適ｐＨは３．５〜４．５と記述されている。また、同
書Ｐ１３９には、ＣＥＤの３段シーケンスでのＤ段ｐＨ
は、３．５で最高の白色度を与えると記述されている。

【０００７】一方、紙パ技術協会編、「紙パルプの製造
技術全書」第５巻、「パルプ処理および漂白」（１９８
６年増補改訂版）、Ｐ２３３−２３５には二酸化塩素漂
白の条件因子の１つとしてｐＨの影響が述べられてい
る。ここでは、白色度が最も高くなるのは、ｐＨ６近辺
であること、パルプ粘度はｐＨ３〜６で大差はないが、
ｐＨ５付近で最大となることが記載されている。また、
二酸化塩素漂白はｐＨ５〜６で行うことが好ましいが、
一応酸性側にありさえすれば繊維に大きな損傷を与えな
いので、通常工業的にはｐＨ７でスタートし、反応の結
果生成する酸の作用によってｐＨの低下するに任せｐＨ
４位で終わらせるようにすることが多いと記述されてい
る。一方、ｐＨを弱酸性に保つ方法について同書Ｐ２３
５には炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグ
ネシウム、重炭酸ソーダ等を緩衝剤として使用すること
が述べられている。

【０００８】しかし、これらの方法は、初段塩素のみを
使うシーケンスの場合であり、本願発明のような塩素を
全く使用しないＥＣＦ（Elemental Clorine Free）漂白
の場合についての最終段での最適ｐＨについての記述は
ない。しかも、初段で塩素を使った場合と、使わない場
合で最適ｐＨが異なるとの記述もない。後述するように
漂白する際の実際の最適ｐＨはこれらのｐＨ範囲よりも
狭く、かつ、漂白シーケンスによって必ずしも最適ｐＨ
が同じではない。また、ｐＨの調整方法として上記の方
法は安価で適用しやすいが、必ずしも最適結果を得るこ
とのできるようにｐＨをコントロールするためには適さ
ない方法であることも判明した。

【０００９】また、１９８６ Pulping Conference proc
eedings 、Ｐ１５３、Ｐ１６７、Ｐ４８９、Ｐ４９１に
は設備を簡略化したＣ_D−Ｅo −Ｄおよび酸素脱リグニ
ン後のＣ／Ｄ−Ｅo −Ｄなどの３段漂白シーケンスが提
唱されている。しかし、これらの３段漂白のＤ段の終ｐ
Ｈについての記述はなく、かつ、二酸化塩素を分割する
教示もない。さらに、開示されている方法を使用しても
従来からの塩素系薬品を使用した多段漂白パルプと比較
して、白色度及び強度、塩素化合物の使用量、排水負荷
の面においてまだ満足できる結果を示していない。

【００１０】一方、二酸化塩素段での二酸化塩素の分割
添加をする方法に関しては、１９８７ Pulping Confer
ence proceedings、Ｐ４８７にＣ_D−Ｅ−（ＤＥＤ）お
よびＣ_D−Ｅo −（ＤＥＤ）が示されている。ここで
（ＤＥＤ）は、この間に洗浄がないことを示す。また、
特開昭５０−５８３０２号公報、特公平７−６１４７号
公報には連続した二酸化塩素段の最初の段の下部にアル
カリを添加し、洗浄した後に再度二酸化塩素段を設けて
漂白を行う方法が開示されているが、これらに記載され
ている反応はいづれもアルカリ添加後のｐＨを、例えば
１０〜１２にするというように、アルカリ抽出を行うこ
とを目的としており、二酸化塩素漂白での最適ｐＨを維
持するためではない。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題を
解決すべく、３段の漂白シーケンスを用いて、かつ、最
終の二酸化塩素段においてｐＨをコントロールして漂白
することにより、少ない薬品添加率で高白色度を維持し
ながら高いパルプ強度を持つパルプの漂白方法を提供す
ることを目的とするものである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明は、リグノセルロース物質から得られた酸素脱
リグニン処理後パルプを、塩素段−アルカリ抽出／酸素
段−二酸化塩素段の３段漂白シーケンスで漂白処理する
際に、最終の二酸化塩素段の二酸化塩素を分割添加し、
かつ、該二酸化塩素段の終ｐＨを４．５〜５．５に維持
するために分割した後半の二酸化塩素添加前にアルカリ
を添加することを特徴とするリグノセルロース物質の漂
白方法に存する。

【００１３】また、本発明は上記の酸素脱リグニン処理
後の化学パルプに酵素処理を行い、次いで前記３段シー
ケンスで漂白処理を行うことを特徴とするリグノセルロ
ース物質の漂白方法に存する。

【００１４】また、本発明はリグノセルロース物質から
得られた化学パルプを酸素脱リグニン処理後、二酸化塩
素段−アルカリ抽出／酸素段−二酸化塩素段の３段漂白
シーケンスで漂白処理する際に、最終の二酸化塩素段の
二酸化塩素を分割添加し、かつ、該二酸化塩素段の終ｐ
Ｈを５．５〜６．５に維持するために分割した後半の二
酸化塩素添加前にアルカリを添加することを特徴とする
リグノセルロース物質の漂白方法に存する。

【００１５】さらにまた、本発明は上記の酸素脱リグニ
ン処理後の化学パルプに酵素処理を行い、次いで前記３
段シーケンスで漂白処理を行うことを特徴とするリグノ
セルロース物質の漂白方法に存する。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるリグノセルロ
ース物質としてはポリサルファイドを含む、もしくは通
常のクラフトパルプ化法（ＫＰ）、サルファイトパルプ
化法（ＳＰ）、アルカリパルプ化法（ＡＰ）等のケミカ
ルパルプ化法由来のパルプが好ましく、特に好ましくは
クラフトパルプ化法によって得られたパルプである。パ
ルプ化に使用される木本植物由来のリグノセルロース材
料としては、マツ、トウヒ、ダグラスファー等の針葉樹
材、アスペン、ブナ、アカシア、ユーカリ、マングロー
ブ等の広葉樹材、草本植物由来のリグノセルロース材料
としてはバガス、ケナフ、エスパルト草、イネ、アシ等
が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものでは
ない。

【００１７】本発明の二酸化塩素段を含む３段シーケン
スで漂白処理されるパルプとしては、前処理としてカッ
パー価が２０以下になるように酸素脱リグニン処理を行
ったものであり、好ましくは１５以下、さらに好ましく
は１２以下のカッパー価を与えるパルプである。また、
酸素脱リグニン処理と酸処理を組み合わせたものであっ
ても良く、特に限定するものではない。

【００１８】本発明において、公知の蒸解法により得ら
れた未晒パルプは、酸素脱リグニン処理工程を経るが、
さらに多段漂白を行う前の前処理としてキシラン分解活
性を有する酵素で処理されることが好ましい。キシラン
分解活性を有する酵素であれば、セルロース、マンナ
ン、ペクチン等への分解活性を有していてもよい。

【００１９】前記酵素は、キシラン分解活性として、
０．１〜１０Ｕ／絶乾パルプｇ、好ましくは０．５〜５
Ｕ／絶乾パルプｇの範囲でパルプに対し添加される。こ
こで、１Ｕとは、酵素をキシランに作用させた場合に、
１分間に１μモルのキシロースを生成する酵素量のこと
をいう。酵素の添加量がキシラン分解活性として０．１
Ｕ／絶乾パルプｇ未満では、パルプからのキシランの溶
出が不十分なため効果が不十分であり、１０Ｕ／絶乾パ
ルプｇを超えた場合には、酵素処理工程でのパルプの歩
留まりが低下するため好ましくない。

【００２０】酸素脱リグニン処理後のパルプを酵素で処
理する時の温度は３０〜８０℃、好ましくは４０〜６０
℃の範囲である。温度が３０℃未満では、酵素のキシラ
ン分解活性が低下し処理効果が不十分となる。一方、温
度が８０℃を超えて高くなると、通常の酵素の場合に
は、酵素自体が変性し、不活性になるので適さない。処
理時のパルプ液或いはパルプに含まれる溶液のｐＨは３
〜１０、好ましくは５〜９の範囲であるが、酵素活性を
有すればよく、特に限定はしない。処理時間は１０分間
以上、好ましくは３０〜１８０分間であるが、時間につ
いては酵素処理効果が認められれば特に限定されるもの
ではない。

【００２１】本発明の最初の漂白処理段に使用される薬
剤は、塩素単独（Ｃ段）または二酸化塩素単独（Ｄ
₀段）で使用される。

【００２２】活性塩素量で表される塩素化合物の対絶乾
パルプ添加率は未晒パルプのリグニン量に比例し、好ま
しくはリグニンの１〜５重量％の間である。反応温度は
好ましくは２０〜６０℃の間であり、反応時の処理パル
プ濃度（パルプ絶乾重量ｇ／水分を含む総重量ｇ、以下
パルプ濃度と略す）は２〜１２％の間であり、反応時間
は５分〜６０分の間であり、漂白段の終ｐＨは２〜５の
間が好ましい。漂白段の終了後にはこの分野で公知の通
り洗浄あるいは圧縮工程を続いて行う。

【００２３】本発明の漂白系における酸素で強化された
アルカリ抽出段（Ｅo 段）に使用されるアルカリは当業
者にとって公知の多くのアルカリ性化合物から選ぶこと
が出来る。対パルプ当たりのアルカリ添加率はＮａＯＨ
換算で０．５〜３％（対絶乾パルプ）が好ましい。Ｅo
段で使用される酸素としてはＰＳＡ（Pressure SwingAd
sorption ）酸素、ＶＳＡ（Vacuum Swing Adsorption
）などの酸素富化空気あるいは深冷法酸素など工業的
規模での使用が可能であるものならばいずれも使用可能
であり、加圧下または大気圧下で使用しても良い。添加
率は０．５〜３％（対絶乾パルプ）が好ましい。反応温
度は好ましくは４０〜７０℃の間であり、反応時のパル
プ濃度は５〜１５％の間が好ましく、反応時間は３０〜
１２０分の間であり、最終ｐＨは９〜１２の間が好まし
い。Ｅo 段後も最初の漂白処理段後と同様に、洗浄ある
いは圧縮工程を続いて行う。

【００２４】本発明の最終段に用いられる二酸化塩素と
してはＲ−８法やＲ−１０法、大曹法など、また、アル
カリの種類としては苛性ソーダ、珪酸ソーダなどいずれ
も工業的規模での使用が可能であるものならばよく、製
造方法は特に限定されない。

【００２５】本発明における最終段での二酸化塩素段
（Ｄ₁）においてｐＨをコントロールする方法としては
二酸化塩素を分割添加（以下分割した前半の二酸化塩素
段をｄ₁段、後半の二酸化塩素段をｄ₂と略す）し、か
つ、分割した後半の二酸化塩素（ｄ₂段）添加前にｄ₂
段後のｐＨを調整するためにアルカリを添加（塩基性物
質（base) を用いるので便宜上以下ｂ段と略す）するこ
とを特徴としている。具体的に本発明を実在のプラント
に適用させるには、例えば分割した二酸化塩素段での後
半の二酸化塩素添加前にｐＨ調整を目的とするリテンシ
ョンチューブの送りポンプサクションあるいは中濃度ミ
キサーに直接苛性ソーダを注入して、一定時間反応させ
た後、二酸化塩素を添加させる（ｄ₂段）。苛性ソーダ
等のアルカリの添加はｐＨ調整をすることが目的である
ので、二酸化塩素段の終ｐＨを所定の値にできればよ
く、その添加率の度合はアルカリ添加時のｐＨの値によ
り異なるので特に限定されない。例えば二酸化塩素の添
加される割合によってアルカリの添加率を変動させれば
よい。また、同様の操作を行うためリテンションチュー
ブを２段以上、直列に並べて連続して行ってもよい。

【００２６】二酸化塩素段（Ｄ₁段）での終ｐＨは初段
が塩素（Ｃ段）の場合はｐＨ４．５〜５．５が、初段が
二酸化塩素（Ｄ₀段）の場合はｐＨ５．５〜６．５まで
の範囲が好ましい。二酸化塩素段の終ｐＨが４．５以下
では二酸化塩素が消費するものの白色度は低下するし、
また、終ｐＨが６．５を超えた場合、二酸化塩素は消費
しにくくなり、かつ、白色度は低下する。

【００２７】二酸化塩素段での処理時間としては、分割
添加する前半の二酸化塩素処理（ｄ₁段）の時間は３〜
３０分が好ましく、特に好ましくは５〜１５分である。
処理時間が３分未満では反応ｐＨならびに白色度、二酸
化塩素の消費が不安定であり、最終ｐＨと白色度が不安
定な値を示す。一方３０分を越える処理時間の場合には
白色度が平衡に達してしまう。後半の二酸化塩素処理
（ｄ₂段）の時間は３０〜３００分が好ましく、特に好
ましくは１２０〜２００分である。３０分未満では高白
色度のパルプが得にくい。一方、３００分を超える処理
時間の場合には白色度が平衡に達することと、二酸化塩
素を全量消費することによる色戻りの問題もある。

【００２８】本発明においては、前半と後半の二酸化塩
素段の間にアルカリによるｐＨ調整ゾーン（ｂ段）が存
在するが、処理時間としては０．１分〜１０分が好まし
く、特に好ましくは１分〜３分である。０．１分未満の
場合には均一なｐＨ調整が困難である。一方１０分を超
えると、効果は減少する。なお、実在のプラントにおい
ては二酸化塩素添加からアルカリを添加するまでの時間
をｄ₁段反応時間、アルカリ添加後さらに後半の二酸化
塩素を添加するまでの時間をｂ段として、さらに後半の
二酸化塩素を添加してから、洗浄過程を終える地点まで
に要した時間をｄ₂段として、これらの合計をＤ₁段の
二酸化塩素段処理時間とする。

【００２９】各二酸化塩素段（ｄ₁とｄ₂段）の処理温
度は４０〜９０℃が好ましく、特に好ましくは６０℃〜
８０℃である。４０℃より低いと二酸化塩素の反応速度
は小さく、９０℃を越えると二酸化塩素が分解するため
パルプに対する有効二酸化塩素量は減少し、白色度の低
下、および強度の低下が起こる。

【００３０】パルプ濃度は５〜１５％、より好ましくは
８〜１２％の中濃度領域から選択される。５％未満の場
合、パルプと二酸化塩素の反応が悪くなり、一方１５％
を越えると攪拌が悪くなり均一な反応が困難となる。

【００３１】本発明に於いて二酸化塩素の添加率は特に
限定されるものではなく、残留するリグニン量および目
的とする最終パルプの白色度の度合いによって適宜選択
すればよい。

【００３２】以上のように、従来の二酸化塩素段を含む
多段漂白シーケンスにおいては、最終のＤ段は単段で添
加し、かつ、終ｐＨは５〜６付近が最適であると言われ
ながら、その調整が困難であったのに対し、本発明にお
いては３段の漂白シーケンスを用いて漂白処理する際
に、最終の二酸化塩素段の二酸化塩素を分割添加し、か
つ、分割した後半の二酸化塩素（ｄ₂）添加前にアルカ
リを添加すれば、二酸化塩素添加後のｐＨの変動を容易
にコントロールでき、その結果塩素を用いる通常法によ
る漂白、二酸化塩素を用いるＥＣＦ漂白のいずれの場合
でも、各々の最終の二酸化塩素段（Ｄ₁段）で最適ｐＨ
条件を維持できる特徴を有する。

【００３３】二酸化塩素段でのｐＨをコントロールする
ことによって、白色度が上昇し、かつ強度低下が少なく
できる理由としては、二酸化塩素の最適ｐＨを保ちつ
つ、変動を反応終了まで小さくできたため、二酸化塩
素の消費を大幅に減らすことができたため、と推定され
る。また、本発明のように、従来の二酸化塩素の単段漂
白に較べ、各段の漂白性および強度が向上した理由につ
いては、充分に判明していないが、従来の二酸化塩素段
を含む多段漂白シーケンスにおいては、二酸化塩素を添
加するとｐＨの低下にともなって塩素イオンおよび有機
酸が増加するので、それが炭水化物に作用し、強度の大
幅な低下が見られたものと考えられるのに対して、本発
明の場合は、二酸化塩素処理中にｐＨをＥＣＦ漂白の場
合には５．５〜６．５、通常晒の場合は４．５〜５．５
と高い値でコントロールすることによって、急激な酸化
が防がれ、また塩素イオン量が低下し、その結果、炭水
化物への攻撃が減少し、最終的には白色度が上昇し、強
度も向上したものと考えられる。

【００３４】このようにして漂白される漂白シーケンス
としては、酸素脱リグニン後のパルプについて、例えば
Ｃ−Ｅo −Ｄ₁、Ｄ₀−Ｅo −Ｄ₁段、Ｅｚ−Ｃ−Ｅo
−Ｄ₁、Ｅｚ−Ｄ₀−Ｅo −Ｄ₁等のシーケンスが挙げ
られる。ここで（Ｃ）は塩素段、（Ｅo ）は酸素で強化
されたアルカリ抽出段である。そのほか（Ｄ₀）は初段
二酸化塩素段、（Ｄ₁）は最終二酸化塩素段を示してお
り、このうちＤ₁段について、詳しくは（ｄ₁ｂｄ₂）
の処理を行っている。また、各段間の（−）は洗浄工程
を表す。さらに、上記のシーケンスに薬品の減添及びパ
ルプ品質の改良を目的として漂白工程の一部に酵素処理
（Ｅｚ）段を設けても良い。

【００３５】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明するが、勿論本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。又実施例及び比較例内の添加
率は対絶乾パルプあたりの重量％を示す。

【００３６】実施例１Ｃ−Ｅo −Ｄ₁シーケンスによる漂白（１）前処理：白色度５０．０％、カッパー価１１．
２、パルプ粘度１９．７ｍＰａ・ｓのブナ主体の広葉樹
酸素脱リグニン後クラフトパルプ（以下、ＬＯＫＰとい
う）を絶乾重量で６０ｇ、イオン交換水で希釈してパル
プ濃度１４．０％に調整した。（２）Ｃ段：このＬＯＫＰパルプに追加水と塩素を絶乾
パルプに対して塩素換算で１．１％（以下添加率は対絶
乾パルプを示す）添加し、パルプ濃度１０％、処理温度
５５℃で３０分間処理した。得られたパルプについてイ
オン交換水で洗浄した。（３）Ｅo 段：Ｃ段後のパルプ濃度を１３％に調整し、
そのパルプを自社製２リットル容の密閉式耐圧型加温ヒ
ーター付き攪拌装置（攪拌式オートクレーブ）に入れ、
水酸化ナトリウムを１．３％、パルプ濃度を１０％に調
整した。３００ｒｐｍで攪拌しながら加温し、６０℃、
加圧酸素圧１．５ｋｇ／ｃｍ²（ゲージ圧）で２０分間
保持、次いで常圧に戻し、６０℃で７０分間保持した。
得られたパルプについてイオン交換水で洗浄し、パルプ
濃度を３０％に脱水した。（４）Ｄ₁段：パルプ濃度を１４％、ｐＨを８．１に調
整したパルプに二酸化塩素を二酸化塩素換算で０．２５
％加え、パルプ濃度１２％、７０℃で８分間保持した
（ｄ₁段）。このｄ₁段終了時のｐＨは５．４であっ
た。さらに反応終了後にｐＨが６．０になるようにＮａ
ＯＨを加え、３分間保持した（ｂ段）。次いで、二酸化
塩素を二酸化塩素換算で０．２５％添加し、全体のパル
プ濃度を１０％にした後７０℃で１８０分間二酸化塩素
処理を行った（ｄ₂段）。ｄ₂段反応終了後のろ液ｐＨ
は４．６であった。また、反応終了後、得られたパルプ
についてイオン交換水で洗浄し、完成漂白パルプを得
た。

【００３７】実施例２Ｄ₁段での二酸化塩素添加率を各々０．２％にし、ｄ₂
段反応終了後のｐＨを４．９にした以外は実施例１と同
様の処理を行い、完成漂白パルプを得た。なお、Ｄ₁段
での反応ｐＨはｄ₁段入口ｐＨが８．１、ｄ₁段反応終
了後ｐＨが５．５、ｂ段反応終了後ｐＨが６．０であっ
た。

【００３８】実施例３Ｄ₁段での二酸化塩素添加率を各々０．２％にし、ｄ₂
段反応終了後のｐＨを５．５にした以外は実施例１と同
様の処理を行い、完成漂白パルプを得た。なお、Ｄ₁段
での反応ｐＨはｄ₁段入口ｐＨが８．２、ｄ₁段反応終
了後ｐＨが５．５、ｂ段反応終了後ｐＨが７．９であっ
た。

【００３９】実施例４Ｄ₁段での二酸化塩素添加率を各々０．２％にし、ｄ₂
段反応終了後のｐＨを４．５にした以外は実施例１と同
様の処理を行い、完成漂白パルプを得た。なお、Ｄ₁段
での反応ｐＨはｄ₁段入口ｐＨが７．８、ｄ₁段反応終
了後ｐＨが５．２、ｂ段反応終了後ｐＨが５．７であっ
た。

【００４０】実施例５Ｃ段前のＬＯＫＰに対して前処理としてキシラナーゼ酵
素を絶乾パルプあたり２ユニット添加し、パルプ濃度１
０％、６０℃、１２０分間処理をし、Ｃ段の塩素添加率
を０．９％にした以外は実施例１と同様の処理を行い、
完成漂白パルプを得た。なお、Ｄ₁段での反応ｐＨはｄ
₁段入口ｐＨが８．０、ｄ₁段反応終了後ｐＨが５．
２、ｂ段反応終了後ｐＨが６．０、ｄ₂段反応終了後ｐ
Ｈが４．６であった。

【００４１】実施例６Ｄ₁段での二酸化塩素添加率を各々０．２％にし、ｄ₂
段反応終了後のｐＨを５．０にした以外は実施例５と同
様の処理を行い、完成漂白パルプを得た。なお、Ｄ₁段
での反応ｐＨはｄ₁段入口ｐＨが８．０、ｄ₁段反応終
了後ｐＨが５．３、ｂ段反応終了後ｐＨが６．２であっ
た。

【００４２】実施例７実施例１での初段Ｃ段の塩素を二酸化塩素にして初段Ｄ
₀段１．０％添加、Ｄ ₁段での二酸化塩素添加率を各々
０．２％にし、ｄ₂段反応終了後のｐＨを５．５にした
以外は、実施例１と同様の処理を行い、完成漂白パルプ
を得た。なお、Ｄ₁段での反応ｐＨはｄ₁段入口ｐＨが
７．８、ｄ₁段反応終了後ｐＨが５．２、ｂ段反応終了
後ｐＨが７．９であった。

【００４３】実施例８Ｄ₁段での二酸化塩素添加率を各々０．２％にし、ｄ₂
段反応終了後のｐＨを６．４にした以外は実施例７と同
様の処理を行い、完成漂白パルプを得た。なお、Ｄ₁段
での反応ｐＨはｄ₁段入口ｐＨが８．１、ｄ₁段反応終
了後ｐＨが５．７、ｂ段反応終了後ｐＨが８．５であっ
た。

【００４４】実施例９Ｄ₀段前のＬＯＫＰに対して前処理としてキシラナーゼ
酵素を絶乾パルプあたり２ユニット添加し、パルプ濃度
１０％、６０℃、１２０分間処理をし、Ｄ₀段の二酸化
塩素添加率を０．７％にした以外は実施例７と同様の処
理を行い、完成漂白パルプを得た。なお、Ｄ₁段での反
応ｐＨはｄ₁段入口ｐＨが８．１、ｄ₁段反応終了後ｐ
Ｈが５．５、ｂ段反応終了後ｐＨが８．０、ｄ₂段反応
終了後ｐＨが５．２であった。

【００４５】実施例１０Ｄ₁段での二酸化塩素添加率を各々０．２％にし、ｄ₂
段反応終了後のｐＨを６．４にした以外は実施例９と同
様の処理を行い、完成漂白パルプを得た。なお、Ｄ₁段
での反応ｐＨはｄ₁段入口ｐＨが８．３、ｄ₁段反応終
了後ｐＨが５．８、ｂ段反応終了後ｐＨが８．５であっ
た。

【００４６】比較例１Ｃ−Ｅo −Ｄ₁シーケンスで漂白を行い、かつ、ｄ₂段
反応終了後のｐＨを３．７にした以外は実施例１と同様
の処理を行い、完成漂白パルプを得た。なお、Ｄ₁段で
の反応ｐＨはｄ₁段入口ｐＨが７．８、ｄ₁段反応終了
後ｐＨが５．１、ｂ段反応終了後ｐＨが５．３であっ
た。

【００４７】比較例２Ｄ₁段での二酸化塩素添加率を０．５％のＤ一段漂白に
し、さらに反応終了後のｐＨを４．９にするために、Ｄ
段入口で予めアルカリを添加して、反応前ｐＨを１０．
０にした以外は実施例２と同様の処理を行い、完成漂白
パルプを得た。

【００４８】比較例３Ｄ₁段での二酸化塩素添加率を０．５％のＤ一段漂白に
し、さらに反応終了後のｐＨを６．０にするために、Ｄ
段入口で予めアルカリを添加して、反応前ｐＨを１０．
８にした以外は実施例２と同様の処理を行い、完成漂白
パルプを得た。

【００４９】比較例４Ｄ₁段での二酸化塩素添加率を各々０．２５％にし、ｄ
₂段反応終了後のｐＨを６．０にした以外は実施例１と
同様の処理を行い、完成漂白パルプを得た。なお、Ｄ₁
段での反応ｐＨはｄ₁段入口ｐＨが８．１、ｄ₁段反応
終了後ｐＨが５．４、ｂ段反応終了後ｐＨが８．４であ
った。

【００５０】比較例５Ｄ₁段での二酸化塩素添加率を０．５％のＤ一段漂白に
し、反応前ｐＨを７．８、反応終了後のｐＨを３．８に
した以外は実施例５と同様の処理を行い、完成漂白パル
プを得た。

【００５１】比較例６Ｄ₁段での二酸化塩素添加率を０．４％のＤ一段漂白に
し、反応前ｐＨを７．８、反応終了後のｐＨを４．０に
した以外は実施例５と同様の処理を行い、完成漂白パル
プを得た。

【００５２】比較例７Ｄ₁段での二酸化塩素添加率を０．５％のＤ一段漂白に
し、反応終了後のｐＨを５．５にするために、Ｄ段入口
で予めアルカリを添加して、反応前ｐＨを１０．６にし
た以外は実施例５と同様の処理を行い、完成漂白パルプ
を得た。

【００５３】比較例８実施例１での初段Ｃ段の塩素を二酸化塩素にして初段Ｄ
₀段１．０％添加、最終段Ｄ₁段での二酸化塩素添加率
を０．５％のＤ一段漂白にし、反応前ｐＨを７．８、反
応終了後のｐＨを３．８にした以外は、実施例７と同様
の処理を行い、完成漂白パルプを得た。

【００５４】比較例９最終Ｄ₁段での二酸化塩素添加率を０．５％のＤ一段漂
白にし、反応終了後のｐＨを５．５にするために、Ｄ段
入口で予めアルカリを添加して、反応前ｐＨを１０．６
にした以外は実施例７と同様の処理を行い、完成漂白パ
ルプを得た。

【００５５】比較例１０最終Ｄ₁段での二酸化塩素添加率を０．５％のＤ一段漂
白にし、反応前ｐＨを８．２、反応終了後のｐＨを４．
０にした以外は実施例９と同様の処理を行い、完成漂白
パルプを得た。

【００５６】比較例１１最終Ｄ₁段での二酸化塩素添加率を０．５％のＤ一段漂
白にし、反応終了後のｐＨを５．５にするために、Ｄ段
入口で予めアルカリを添加して、反応前ｐＨを１０．５
にした以外は実施例９と同様の処理を行い、完成漂白パ
ルプを得た。

【００５７】比較例１２Ｄ₁段での二酸化塩素添加率を各々０．２％にし、ｄ₂
段反応終了後のｐＨを６．８にした以外は実施例９と同
様の処理を行い、完成漂白パルプを得た。なお、Ｄ₁段
での反応ｐＨはｄ₁段入口ｐＨが８．１、ｄ₁段反応終
了後ｐＨが５．５、ｂ段反応終了後ｐＨが９．１であっ
た。

【００５８】比較例１３Ｄ₁段での二酸化塩素添加率を各々０．２％にし、ｄ₂
段反応終了後のｐＨを４．５にした以外は実施例９と同
様の処理を行い、完成漂白パルプを得た。なお、Ｄ₁段
での反応ｐＨはｄ₁段入口ｐＨが７．７、ｄ₁段反応終
了後ｐＨが５．２、ｂ段反応終了後ｐＨが５．８であっ
た。

【００５９】

【表１】 ──────────────────────────────────── ClO₂添加率終ｐＨ白色度パルプ粘度比引裂強さ裂断長 (%) (ISO)% mPa・s km ──────────────────────────────────── 実施例１ 0.5 4.6 86.3 18.2 96 6.5 実施例２ 0.4 4.9 85.8 18.4 97 6.6 実施例３ 0.4 5.5 85.7 18.3 97 6.6 実施例４ 0.4 4.5 85.4 18.4 98 6.6 実施例５ 0.5 4.6 86.4 18.7 97 6.7 実施例６ 0.4 5.0 86.0 18.9 100 6.7 実施例７ 0.4 5.5 85.6 18.4 102 6.6 実施例８ 0.4 6.4 85.7 18.6 102 6.6 実施例９ 0.4 5.5 85.9 18.8 104 6.7 実施例10 0.4 6.4 85.6 19.0 105 6.8 ──────────────────────────────────── 比較例１ 0.5 3.7 84.7 17.6 92 6.3 比較例２ 0.5 4.9 84.6 17.6 92 6.3 比較例３ 0.5 6.0 84.3 17.3 92 6.3 比較例４ 0.5 6.0 85.2 18.0 94 6.4 比較例５ 0.5 3.8 84.9 18.5 95 6.4 比較例６ 0.4 4.0 84.7 18.6 96 6.5 比較例７ 0.5 5.5 85.1 18.5 94 6.4 比較例８ 0.5 3.8 84.7 17.8 94 6.3 比較例９ 0.5 5.5 85.2 17.9 94 6.3 比較例10 0.5 4.0 85.1 18.2 96 6.5 比較例11 0.5 5.5 85.3 18.2 96 6.5 比較例12 0.4 6.8 85.2 18.6 97 6.6 比較例13 0.4 4.5 85.1 18.7 97 6.6 ────────────────────────────────────

【００６０】パルプ品質と強度の測定法について、白色
度についてはエルレホ２０００を用いてＩＳＯ白色度を
求めた。パルプ粘度はＴＡＰＰＩＳＴＤＴ２３０ｏ
ｍ−８９に従い測定を行った。引張強さはＪＩＳＰ８
１１３を用いて裂断長として示した。引裂強さはＪＩＳ
Ｐ８１１６を用いて比引裂強さとして示した。

【００６１】表１から明らかなとおり本発明による漂白
パルプは漂白シーケンスの初段がＣ段の場合、Ｄ₁段の
反応終了後のｐＨが４．５〜５．５において、また、同
様に初段がＤ段（Ｄ₀）の場合、Ｄ₁段の反応終了後の
ｐＨが５．５〜６．５において高い白色度と高い粘度お
よび強度を保っている（実施例１〜６、および実施例７
〜１０）。これに対し従来法の最終段がＤ−段での漂白
処理の場合、ｐＨを変えても白色度および粘度、強度い
ずれも低い（比較例３、５、６、８、１０）。さらに、
本発明で至適ｐＨの範囲に入る処においてもＤ−段での
漂白処理の場合、白色度および粘度、強度いずれも低い
（比較例２、７、９、１１）。また、Ｄ₁段（ｄ₁ｂｄ
₂）を適用したシーケンスにおいても至適ｐＨ以外の範
囲では白色度および粘度、強度いずれも低くなる（比較
例１、４、１２、１３）。

【００６２】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように本発明の
漂白方法によって従来法と比較した場合、少ない二酸化
塩素消費量で高い白色度とパルプ強度の低下を抑えた漂
白パルプの製造が可能となった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】リグノセルロース物質から得られた化学
パルプを酸素脱リグニン処理後、塩素段−アルカリ抽出
／酸素段−二酸化塩素段の３段漂白シーケンスで漂白処
理する際に、二酸化塩素段の二酸化塩素を分割添加し、
かつ、該二酸化塩素段の終ｐＨを４．５〜５．５に維持
するために分割した後半の二酸化塩素添加前にアルカリ
を添加することを特徴とするリグノセルロース物質の漂
白方法。
【請求項２】前記酸素脱リグニン処理後の化学パルプ
に酵素処理を行い、次いで前記３段シーケンスで漂白処
理を行うことを特徴とする請求項１記載のリグノセルロ
ース物質の漂白方法。
【請求項３】リグノセルロース物質から得られた化学
パルプを酸素脱リグニン処理後、二酸化塩素段−アルカ
リ抽出／酸素段−二酸化塩素段の３段漂白シーケンスで
漂白処理する際に、最終の二酸化塩素段の二酸化塩素を
分割添加し、かつ、該二酸化塩素段の終ｐＨを５．５〜
６．５に維持するために分割した後半の二酸化塩素添加
前にアルカリを添加することを特徴とするリグノセルロ
ース物質の漂白方法。
【請求項４】前記酸素脱リグニン処理後の化学パルプ
に酵素処理を行い、次いで前記３段シーケンスで漂白処
理を行うことを特徴とする請求項３記載のリグノセルロ
ース物質の漂白方法。