JPH10319201A - プラスチックレンズの製造方法 - Google Patents
プラスチックレンズの製造方法Info
- Publication number
- JPH10319201A JPH10319201A JP9145876A JP14587697A JPH10319201A JP H10319201 A JPH10319201 A JP H10319201A JP 9145876 A JP9145876 A JP 9145876A JP 14587697 A JP14587697 A JP 14587697A JP H10319201 A JPH10319201 A JP H10319201A
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- bis
- benzene
- tris
- plastic lens
- diisocyanate
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高屈折率、耐湿性、耐衝撃性の良好なプラス
チックレンズの製造方法を提供する。 【解決手段】 水素添加キシリレンジイソシアネートの
イソシアヌレート変性体を含有するポリイソシアネート
と活性水素基含有化合物と反応させるという製造方法で
得られたプラスチックレンズは、高屈折率であり、耐湿
性、耐衝撃性に優れたものであった。
チックレンズの製造方法を提供する。 【解決手段】 水素添加キシリレンジイソシアネートの
イソシアヌレート変性体を含有するポリイソシアネート
と活性水素基含有化合物と反応させるという製造方法で
得られたプラスチックレンズは、高屈折率であり、耐湿
性、耐衝撃性に優れたものであった。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水素添加キシリレ
ンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を含有す
る有機ポリイソシアネートと、活性水素基含有化合物と
を二液注型することを特徴とするプラスチックレンズの
製造方法に関するものである。
ンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を含有す
る有機ポリイソシアネートと、活性水素基含有化合物と
を二液注型することを特徴とするプラスチックレンズの
製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックレンズは、無機ガラス製レ
ンズに比べて、軽量性・安全性・成形性等に有利である
ため、広く利用されている。特に眼鏡用レンズにおいて
は、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネート
（ＣＲ−３９）等が広く使用されていた。しかし、ＣＲ
−３９は屈折率が低いため、レンズが厚くなるという欠
点がある。そこで、プラスチックレンズの高屈折率化の
提案が、種々なされている。例えば、特開昭６３−４６
２１３号公報に記載されている芳香族ポリイソシアネー
ト化合物とポリチオール化合物とを反応させて得られる
ポリチオウレタン樹脂は、屈折率が高いことから、広く
利用されるようになってきている。
ンズに比べて、軽量性・安全性・成形性等に有利である
ため、広く利用されている。特に眼鏡用レンズにおいて
は、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネート
（ＣＲ−３９）等が広く使用されていた。しかし、ＣＲ
−３９は屈折率が低いため、レンズが厚くなるという欠
点がある。そこで、プラスチックレンズの高屈折率化の
提案が、種々なされている。例えば、特開昭６３−４６
２１３号公報に記載されている芳香族ポリイソシアネー
ト化合物とポリチオール化合物とを反応させて得られる
ポリチオウレタン樹脂は、屈折率が高いことから、広く
利用されるようになってきている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
５５−１３７４７号公報、特開昭６３−２３９０８号公
報の方法では、プラスチックレンズの高屈折率化には限
界があり、また耐水性、耐衝撃性も不十分であった。特
開昭６３−４６２１３号公報に記載されているプラスチ
ックレンズは、屈折率のよいポリチオウレタン系樹脂を
用いている。しかし、ポリチオウレタン系樹脂は、耐湿
性が十分でないことから、長期間の使用で吸水によりレ
ンズの白濁や変形が生じることがあり、また耐衝撃性も
不十分であった。プラスチックレンズの耐衝撃性を改良
する手段として、脂環族イソシアネートと多官能ポリチ
オールからなるポリチオウレタン系樹脂を用いる方法
や、脂肪族イソシアネートのイソシアヌレート変性体を
用いたポリウレタン系樹脂を用いる方法が提案されてい
る。しかし、このような方法で得られたプラスチックレ
ンズの屈折率や物性などは、実用上まだ不十分なもので
あった。
５５−１３７４７号公報、特開昭６３−２３９０８号公
報の方法では、プラスチックレンズの高屈折率化には限
界があり、また耐水性、耐衝撃性も不十分であった。特
開昭６３−４６２１３号公報に記載されているプラスチ
ックレンズは、屈折率のよいポリチオウレタン系樹脂を
用いている。しかし、ポリチオウレタン系樹脂は、耐湿
性が十分でないことから、長期間の使用で吸水によりレ
ンズの白濁や変形が生じることがあり、また耐衝撃性も
不十分であった。プラスチックレンズの耐衝撃性を改良
する手段として、脂環族イソシアネートと多官能ポリチ
オールからなるポリチオウレタン系樹脂を用いる方法
や、脂肪族イソシアネートのイソシアヌレート変性体を
用いたポリウレタン系樹脂を用いる方法が提案されてい
る。しかし、このような方法で得られたプラスチックレ
ンズの屈折率や物性などは、実用上まだ不十分なもので
あった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
の結果、有機ポリイソシアネートに特定のものを使用す
ることにより上記欠点を改良し、高屈折率であり、耐湿
性・耐衝撃性に優れ、かつ、良好な硬化性を有するプラ
スチックレンズの製造方法を見いだした。
の結果、有機ポリイソシアネートに特定のものを使用す
ることにより上記欠点を改良し、高屈折率であり、耐湿
性・耐衝撃性に優れ、かつ、良好な硬化性を有するプラ
スチックレンズの製造方法を見いだした。
【０００５】すなわち本発明は、（Ａ）有機ポリイソシ
アネート、及び（Ｂ）活性水素基を２個以上有する化合
物、をモールドに注入して加熱硬化させるプラスチック
レンズの製造方法において、（Ａ）に水素添加キシリレ
ンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を使用す
ることを特徴とするプラスチックレンズの製造方法であ
る。
アネート、及び（Ｂ）活性水素基を２個以上有する化合
物、をモールドに注入して加熱硬化させるプラスチック
レンズの製造方法において、（Ａ）に水素添加キシリレ
ンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を使用す
ることを特徴とするプラスチックレンズの製造方法であ
る。
【０００６】本発明の大きな特徴は、有機ポリイソシア
ネート（Ａ）に水素添加キシリレンジイソシアネート
（以下Ｈ6 ＸＤＩと略称する）のイソシアヌレート変性
体を用いることである。本発明者等はより高屈折率とな
る素材を検討し、その結果、Ｈ6 ＸＤＩのイソシアヌレ
ート変性体を用いたポリウレタン系樹脂が、従来知られ
ていたポリウレタン系樹脂より、高屈折率であることを
見い出し、プラスチックレンズに適用して本発明を完成
させたのである。また、プラスチックレンズを形成する
ポリウレタン系樹脂にイソシアヌレート基を導入するこ
とにより、イソシアヌレート基のもつ高耐久性、高物性
をプラスチックレンズに付与することが可能となった。
ネート（Ａ）に水素添加キシリレンジイソシアネート
（以下Ｈ6 ＸＤＩと略称する）のイソシアヌレート変性
体を用いることである。本発明者等はより高屈折率とな
る素材を検討し、その結果、Ｈ6 ＸＤＩのイソシアヌレ
ート変性体を用いたポリウレタン系樹脂が、従来知られ
ていたポリウレタン系樹脂より、高屈折率であることを
見い出し、プラスチックレンズに適用して本発明を完成
させたのである。また、プラスチックレンズを形成する
ポリウレタン系樹脂にイソシアヌレート基を導入するこ
とにより、イソシアヌレート基のもつ高耐久性、高物性
をプラスチックレンズに付与することが可能となった。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明を更に詳しく説明する。本
発明で使用する（Ａ）有機ポリイソシアネートは、Ｈ6
ＸＤＩのイソシアヌレート変性体を主成分としたもので
ある。このＨ6 ＸＤＩのイソシアヌレート変性体の製造
方法としては、Ｈ6 ＸＤＩを含有するポリイソシアネー
ト化合物に、イソシアヌレート化触媒を添加してイソシ
アヌレート化反応を行い、所定の反応率となった時に触
媒毒を加えて反応を停止し、更に好ましくは蒸留や抽出
等により、残存モノマーを除去するという方法である。
なお、後述する活性水素基含有化合物とのイソシアネー
ト末端プレポリマーを用いる場合は、プレポリマー化反
応とイソシアヌレート化反応との前後関係は、特に制限
はないが、プレポリマー化反応を行ってからイソシアヌ
レート化反応を行うほうが、反応をコントロールしやす
いので好ましい。
発明で使用する（Ａ）有機ポリイソシアネートは、Ｈ6
ＸＤＩのイソシアヌレート変性体を主成分としたもので
ある。このＨ6 ＸＤＩのイソシアヌレート変性体の製造
方法としては、Ｈ6 ＸＤＩを含有するポリイソシアネー
ト化合物に、イソシアヌレート化触媒を添加してイソシ
アヌレート化反応を行い、所定の反応率となった時に触
媒毒を加えて反応を停止し、更に好ましくは蒸留や抽出
等により、残存モノマーを除去するという方法である。
なお、後述する活性水素基含有化合物とのイソシアネー
ト末端プレポリマーを用いる場合は、プレポリマー化反
応とイソシアヌレート化反応との前後関係は、特に制限
はないが、プレポリマー化反応を行ってからイソシアヌ
レート化反応を行うほうが、反応をコントロールしやす
いので好ましい。
【０００８】イソシアヌレート反応時に用いるポリイソ
シアネート化合物は、Ｈ6 ＸＤＩの純モノマーの他に、
後述する数平均分子量６２〜１，０００、好ましくは６
２〜５００のポリオール、ポリチオール、ヒドロキシチ
オール、チオエーテルポリオールとＨ6 ＸＤＩを主成分
としたポリイソシアネート化合物を反応させて得られる
イソシアネート基末端プレポリマーも使用できる。これ
らは単独でも、二種類以上を混合して使用してもよい。
また、Ｈ6 ＸＤＩ以外のポリイソシアネート化合物を併
用してもよい。
シアネート化合物は、Ｈ6 ＸＤＩの純モノマーの他に、
後述する数平均分子量６２〜１，０００、好ましくは６
２〜５００のポリオール、ポリチオール、ヒドロキシチ
オール、チオエーテルポリオールとＨ6 ＸＤＩを主成分
としたポリイソシアネート化合物を反応させて得られる
イソシアネート基末端プレポリマーも使用できる。これ
らは単独でも、二種類以上を混合して使用してもよい。
また、Ｈ6 ＸＤＩ以外のポリイソシアネート化合物を併
用してもよい。
【０００９】前記プレポリマーに用いられるポリオール
としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオ
ール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオ
ール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、デカメチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、２，２−ジエチル−１，
３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−
１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキ
サンジオール、２−ｎ−ヘキサデカン−１，２−エチレ
ングリコール、２−ｎ−エイコサン−１，２−エチレン
グリコール、２−ｎ−オクタコサン−１，２−エチレン
グリコール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、３−
ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル−３−ヒドロキ
シ−２，２−ジメチルプロピオネート、ダイマー酸ジオ
ール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェ
ノールＳ、水素添加ビスフェノールＡ、水素添加ビスフ
ェノールＦ、水素添加ビスフェノールＳ、１，２−ビス
（ヒドロキシメチル）ベンゼン、１，３−ビス（ヒドロ
キシメチル）ベンゼン、１，４−ビス（ヒドロキシメチ
ル）ベンゼン、１，２−ビス（ヒドロキシエチル）ベン
ゼン、１，３−ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン、
１，４−ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，２−
ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，３−ビ
ス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス
（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，２−ビス
（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、１，３−ビス
（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、１，４−ビス
（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、トリメチロール
プロパン、グリセリン、ヘキサントリオール、クオドロ
ール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ヘキサン
トリオール、クオドロール等が挙げられる。また、これ
らのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のア
ルキレンオキサイド付加物も使用できる。これらは単独
でも、二種類以上を混合して使用してもよい。
としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオ
ール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオ
ール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、デカメチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、２，２−ジエチル−１，
３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−
１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキ
サンジオール、２−ｎ−ヘキサデカン−１，２−エチレ
ングリコール、２−ｎ−エイコサン−１，２−エチレン
グリコール、２−ｎ−オクタコサン−１，２−エチレン
グリコール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、３−
ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル−３−ヒドロキ
シ−２，２−ジメチルプロピオネート、ダイマー酸ジオ
ール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェ
ノールＳ、水素添加ビスフェノールＡ、水素添加ビスフ
ェノールＦ、水素添加ビスフェノールＳ、１，２−ビス
（ヒドロキシメチル）ベンゼン、１，３−ビス（ヒドロ
キシメチル）ベンゼン、１，４−ビス（ヒドロキシメチ
ル）ベンゼン、１，２−ビス（ヒドロキシエチル）ベン
ゼン、１，３−ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン、
１，４−ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，２−
ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，３−ビ
ス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス
（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，２−ビス
（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、１，３−ビス
（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、１，４−ビス
（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、トリメチロール
プロパン、グリセリン、ヘキサントリオール、クオドロ
ール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ヘキサン
トリオール、クオドロール等が挙げられる。また、これ
らのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のア
ルキレンオキサイド付加物も使用できる。これらは単独
でも、二種類以上を混合して使用してもよい。
【００１０】前記プレポリマーに用いられるポリチオー
ルとしては、メタンジチオール、１，２−エタンジチオ
ール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパン
ジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プ
ロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，
２，３−プロパントリチオール、テトラキス（メルカプ
トメチル）メタン、１，１−シクロヘキサンジチオー
ル、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメ
チルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキ
シブタン−１，２−ジチオール、３，６−ジオキサオク
タン−１，８−ジメルカプタン、２−メチルシクロヘキ
サン−２，３−ジチオール、ビシクロ〔２，２，１〕ヘ
プタ−ｅｘｏ−ｃｉｓ−２，３−ジチオール、１，１−
ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ
酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジ
メルカプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステ
ル）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（メル
カプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロ
パノール（メルカプトアセテート）、ジエチレングリコ
ールビス（メルカプトアセテート）、ジエチレングリコ
ールビス（メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメ
ルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプ
トプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプト
メチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メ
ルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス
（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコール−
ビス（メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプ
ロパントリス（メルカプトアセテート）、トリメチロー
ルプロパントリス（メルカプトプロピオネート）、ペン
タエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）
（以下ＰＥＴＭＡと略称する）、ペンタエリスリトール
テトラキス（メルカプトプロピオネート）、１−（１′
−メルカプトメチルチオ）−２，３−ジメルカプトプロ
パン、１−（２′−メルカプトエチルチオ）−２，３−
ジメルカプトプロパン、１−（３′−メルカプトプロピ
ルチオ）−２，３−ジメルカプトプロパン、１−（４′
−メルカプトブチルチオ）−２，３−ジメルカプトプロ
パン、１−（５′−メルカプトペンチルチオ）−２，３
−ジメルカプトプロパン、１−（６′−メルカプトヘキ
シルチオ）−２，３−ジメルカプトプロパン、１，２−
ビス（１′−メルカプトメチルチオ）−３−メルカプト
プロパン、１，２−ビス（２′−メルカプトエチルチ
オ）−３−メルカプトプロパン（以下ＢＭＥＴＭＰと略
称する）、１，２−ビス（３′−メルカプトプロピルチ
オ）−３−メルカプトプロパン、１，２−ビス（４′−
メルカプトブチルチオ）−３−メルカプトプロパン、
１，２−ビス（５′−メルカプトペンチルチオ）−３−
メルカプトプロパン、１，２−ビス（６′−メルカプト
ヘキシルチオ）−３−メルカプトプロパン、１，２，３
−トリス（１′−メルカプトメチルチオ）プロパン、
１，２，３−トリス（２′−メルカプトエチルチオ）プ
ロパン（以下ＴＭＥＴＰと略称する）、１，２，３−ト
リス（３′−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，
２，３−トリス（４′−メルカプトブチルチオ）プロパ
ン、１，２，３−トリス（５′−メルカプトペンチルチ
オ）プロパン、１，２，３−トリス（６′−メルカプト
ヘキシルチオ）プロパン等の脂肪族ポリチオール、１，
２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベン
ゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス
（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカ
プトメチル）ベンゼン（以下ｍ−ＭＸＴと略称する）、
１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−
ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メ
ルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプト
エチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチルオ
キシ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチルオキ
シ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチルオキ
シ）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチルオキ
シ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルオキ
シ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチルオキ
シ）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、
１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−ト
リメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプ
トメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプト
メチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメ
チル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル
オキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメ
チルオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプ
トメチルオキシ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メル
カプトエチルオキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス
（メルカプトエチルオキシ）ベンゼン、１，３，５−ト
リス（メルカプトエチルオキシ）ベンゼン、１，２，
３，４−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，５−
テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，５−テトラメ
ルカプトベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メル
カプトメチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス
（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テト
ラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４
−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，
３，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、
１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベン
ゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプ
トメチルオキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキ
ス（メルカプトメチルオキシ）ベンゼン、１，２，３，
４−テトラキス（メルカプトエチルオキシ）ベンゼン、
１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチルオキ
シ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプ
トエチルオキシ）ベンゼン、２，２′−ジメルカプトビ
フェニル、４，４′−ジメルカプトビフェニル、４，
４′−ジメルカプトジベンジル、２，５−トルエンジチ
オール、３，４−トルエンジチオール、１，４−ナフタ
レンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，
６−ナフタレンジチオール、２，７−ナフタレンジチオ
ール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオー
ル、４，５−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、
９，１０−アントラセンジメタンチオール、１，３−ジ
（４′−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオ
ール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオー
ル、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ
（４′−メルカプトフェニル）ペンタン等の芳香族ポリ
チオール、また、２，５−ジクロロベンゼン−１，３−
ジチオール、１，３−ジ（４′−クロロフェニル）プロ
パン−２，２−ジチオール、３，４，５−トリブロモ−
１，２−ジメルカプトベンゼン、２，３，４，６−テト
ラクロル−１，５−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン
等の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換芳香族ポ
リチオール、また、２−メチルアミノ−４，６−ジチオ
ール−ｓｙｍ−トリアジン、２−エチルアミノ−４，６
−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−アミノ−４，
６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−モルホリノ
−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−シク
ロヘキシルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリ
アジン、２−メトキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−
トリアジン、２−フェノキシ−４，６−ジチオール−ｓ
ｙｍ−トリアジン、２−チオベンゼンオキシ−４，６−
ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−チオブチルオキ
シ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン等の複素
環を含有したポリチオール、更には１，２−ビス（メル
カプトメチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプ
トメチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメ
チルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルチ
オ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）
ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチ
オ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル
チオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチ
ルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエ
チルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプト
エチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプ
トエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス
（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５−
テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，
２，４，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベン
ゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカ
プトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキ
ス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、ビス（４−メル
カプトフェニル）スルフィド等、及びこれらの核アルキ
ル化物等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香
族ポリチオール、ビス（メルカプトメチル）スルフィ
ド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メル
カプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル
チオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタ
ン、ビス（３−メルカプトプロピル）メタン、１，２−
ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−（２−
メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−（３−メルカ
プトプロピル）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチ
ルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチ
ルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロ
ピルチオ）プロパン、１，２−ビス（２−メルカプトエ
チルチオ）−３−メルカプトプロパン、２−メルカプト
エチルチオ−１，３−プロパンジチオール、１，２，３
−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，
３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、
１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プ
ロパン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メ
タン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）
メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチ
ル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）ス
ルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、
ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカ
プトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピ
ル）ジスルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及
びメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチ
ルスルフィド−ビス（メルカプトアセテート）、ヒドロ
キシメチルスルフィド−ビス（メルカプトプロピオネー
ト）、ヒドロキシエチルスルフィド−ビス（メルカプト
アセテート）、ヒドロキシエチルスルフィド−ビス（メ
ルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフ
ィド−ビス（メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロ
ピルスルフィド−ビス（メルカプトプロピオネート）、
ヒドロキシメチルジスルフィド−ビス（メルカプトアセ
テート）、ヒドロキシメチルジスルフィド−ビス（メル
カプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィ
ド−ビス（メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチル
ジスルフィド−ビス（メルカプトプロピオネート）、ヒ
ドロキシプロピルジスルフィド−ビス（メルカプトアセ
テート）、ヒドロキシプロピルジスルフィド−ビス（メ
ルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエー
テル−ビス（メルカプトアセテート）、２−メルカプト
エチルエーテル−ビス（メルカプトプロピオネート）、
１，４−ジチアン−２，５−ジオール−ビス（メルカプ
トアセテート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオール
−ビス（メルカプトプロピオネート）、チオグリコール
酸−ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプ
ロピオン酸−ビス（２−メルカプトエチルエステル）、
４，４−チオジブチル酸−ビス（２−メルカプトエチル
エステル）、ジチオジグリコール酸−ビス（２−メルカ
プトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸−ビス
（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−ジチオジ
ブチル酸−ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チ
オジグリコール酸−ビス（２，３−ジメルカプトプロピ
ルエステル）、チオジプロピオン酸−ビス（２，３−ジ
メルカプトプロピルエステル）、ジチオグリコール酸−
ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチ
オジプロピオン酸（２，３−ジメルカプトプロピルエス
テル）等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂肪
族ポリチオール、３，４−チオフェンジチオール、２，
５−ビス（メルカプトメチル）テトラヒドロチオフェ
ン、ビス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン、
２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、
２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジ
メルカプトメチル−１，４−ジチアン等のメルカプト基
以外に硫黄原子を含有する複素環化合物等が挙げられ
る。これらは単独でも、二種類以上を混合して使用して
もよい。
ルとしては、メタンジチオール、１，２−エタンジチオ
ール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパン
ジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プ
ロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，
２，３−プロパントリチオール、テトラキス（メルカプ
トメチル）メタン、１，１−シクロヘキサンジチオー
ル、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメ
チルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキ
シブタン−１，２−ジチオール、３，６−ジオキサオク
タン−１，８−ジメルカプタン、２−メチルシクロヘキ
サン−２，３−ジチオール、ビシクロ〔２，２，１〕ヘ
プタ−ｅｘｏ−ｃｉｓ−２，３−ジチオール、１，１−
ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ
酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジ
メルカプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステ
ル）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（メル
カプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロ
パノール（メルカプトアセテート）、ジエチレングリコ
ールビス（メルカプトアセテート）、ジエチレングリコ
ールビス（メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメ
ルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプ
トプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプト
メチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メ
ルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス
（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコール−
ビス（メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプ
ロパントリス（メルカプトアセテート）、トリメチロー
ルプロパントリス（メルカプトプロピオネート）、ペン
タエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）
（以下ＰＥＴＭＡと略称する）、ペンタエリスリトール
テトラキス（メルカプトプロピオネート）、１−（１′
−メルカプトメチルチオ）−２，３−ジメルカプトプロ
パン、１−（２′−メルカプトエチルチオ）−２，３−
ジメルカプトプロパン、１−（３′−メルカプトプロピ
ルチオ）−２，３−ジメルカプトプロパン、１−（４′
−メルカプトブチルチオ）−２，３−ジメルカプトプロ
パン、１−（５′−メルカプトペンチルチオ）−２，３
−ジメルカプトプロパン、１−（６′−メルカプトヘキ
シルチオ）−２，３−ジメルカプトプロパン、１，２−
ビス（１′−メルカプトメチルチオ）−３−メルカプト
プロパン、１，２−ビス（２′−メルカプトエチルチ
オ）−３−メルカプトプロパン（以下ＢＭＥＴＭＰと略
称する）、１，２−ビス（３′−メルカプトプロピルチ
オ）−３−メルカプトプロパン、１，２−ビス（４′−
メルカプトブチルチオ）−３−メルカプトプロパン、
１，２−ビス（５′−メルカプトペンチルチオ）−３−
メルカプトプロパン、１，２−ビス（６′−メルカプト
ヘキシルチオ）−３−メルカプトプロパン、１，２，３
−トリス（１′−メルカプトメチルチオ）プロパン、
１，２，３−トリス（２′−メルカプトエチルチオ）プ
ロパン（以下ＴＭＥＴＰと略称する）、１，２，３−ト
リス（３′−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，
２，３−トリス（４′−メルカプトブチルチオ）プロパ
ン、１，２，３−トリス（５′−メルカプトペンチルチ
オ）プロパン、１，２，３−トリス（６′−メルカプト
ヘキシルチオ）プロパン等の脂肪族ポリチオール、１，
２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベン
ゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス
（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカ
プトメチル）ベンゼン（以下ｍ−ＭＸＴと略称する）、
１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−
ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メ
ルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプト
エチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチルオ
キシ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチルオキ
シ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチルオキ
シ）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチルオキ
シ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルオキ
シ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチルオキ
シ）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、
１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−ト
リメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプ
トメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプト
メチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメ
チル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル
オキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメ
チルオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプ
トメチルオキシ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メル
カプトエチルオキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス
（メルカプトエチルオキシ）ベンゼン、１，３，５−ト
リス（メルカプトエチルオキシ）ベンゼン、１，２，
３，４−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，５−
テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，５−テトラメ
ルカプトベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メル
カプトメチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス
（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テト
ラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４
−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，
３，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、
１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベン
ゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプ
トメチルオキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキ
ス（メルカプトメチルオキシ）ベンゼン、１，２，３，
４−テトラキス（メルカプトエチルオキシ）ベンゼン、
１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチルオキ
シ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプ
トエチルオキシ）ベンゼン、２，２′−ジメルカプトビ
フェニル、４，４′−ジメルカプトビフェニル、４，
４′−ジメルカプトジベンジル、２，５−トルエンジチ
オール、３，４−トルエンジチオール、１，４−ナフタ
レンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，
６−ナフタレンジチオール、２，７−ナフタレンジチオ
ール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオー
ル、４，５−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、
９，１０−アントラセンジメタンチオール、１，３−ジ
（４′−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオ
ール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオー
ル、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ
（４′−メルカプトフェニル）ペンタン等の芳香族ポリ
チオール、また、２，５−ジクロロベンゼン−１，３−
ジチオール、１，３−ジ（４′−クロロフェニル）プロ
パン−２，２−ジチオール、３，４，５−トリブロモ−
１，２−ジメルカプトベンゼン、２，３，４，６−テト
ラクロル−１，５−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン
等の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換芳香族ポ
リチオール、また、２−メチルアミノ−４，６−ジチオ
ール−ｓｙｍ−トリアジン、２−エチルアミノ−４，６
−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−アミノ−４，
６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−モルホリノ
−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−シク
ロヘキシルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリ
アジン、２−メトキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−
トリアジン、２−フェノキシ−４，６−ジチオール−ｓ
ｙｍ−トリアジン、２−チオベンゼンオキシ−４，６−
ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−チオブチルオキ
シ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン等の複素
環を含有したポリチオール、更には１，２−ビス（メル
カプトメチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプ
トメチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメ
チルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルチ
オ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）
ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチ
オ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル
チオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチ
ルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエ
チルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプト
エチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプ
トエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス
（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５−
テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，
２，４，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベン
ゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカ
プトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキ
ス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、ビス（４−メル
カプトフェニル）スルフィド等、及びこれらの核アルキ
ル化物等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香
族ポリチオール、ビス（メルカプトメチル）スルフィ
ド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メル
カプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル
チオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタ
ン、ビス（３−メルカプトプロピル）メタン、１，２−
ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−（２−
メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−（３−メルカ
プトプロピル）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチ
ルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチ
ルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロ
ピルチオ）プロパン、１，２−ビス（２−メルカプトエ
チルチオ）−３−メルカプトプロパン、２−メルカプト
エチルチオ−１，３−プロパンジチオール、１，２，３
−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，
３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、
１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プ
ロパン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メ
タン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）
メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチ
ル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）ス
ルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、
ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカ
プトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピ
ル）ジスルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及
びメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチ
ルスルフィド−ビス（メルカプトアセテート）、ヒドロ
キシメチルスルフィド−ビス（メルカプトプロピオネー
ト）、ヒドロキシエチルスルフィド−ビス（メルカプト
アセテート）、ヒドロキシエチルスルフィド−ビス（メ
ルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフ
ィド−ビス（メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロ
ピルスルフィド−ビス（メルカプトプロピオネート）、
ヒドロキシメチルジスルフィド−ビス（メルカプトアセ
テート）、ヒドロキシメチルジスルフィド−ビス（メル
カプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィ
ド−ビス（メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチル
ジスルフィド−ビス（メルカプトプロピオネート）、ヒ
ドロキシプロピルジスルフィド−ビス（メルカプトアセ
テート）、ヒドロキシプロピルジスルフィド−ビス（メ
ルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエー
テル−ビス（メルカプトアセテート）、２−メルカプト
エチルエーテル−ビス（メルカプトプロピオネート）、
１，４−ジチアン−２，５−ジオール−ビス（メルカプ
トアセテート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオール
−ビス（メルカプトプロピオネート）、チオグリコール
酸−ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプ
ロピオン酸−ビス（２−メルカプトエチルエステル）、
４，４−チオジブチル酸−ビス（２−メルカプトエチル
エステル）、ジチオジグリコール酸−ビス（２−メルカ
プトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸−ビス
（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−ジチオジ
ブチル酸−ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チ
オジグリコール酸−ビス（２，３−ジメルカプトプロピ
ルエステル）、チオジプロピオン酸−ビス（２，３−ジ
メルカプトプロピルエステル）、ジチオグリコール酸−
ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチ
オジプロピオン酸（２，３−ジメルカプトプロピルエス
テル）等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂肪
族ポリチオール、３，４−チオフェンジチオール、２，
５−ビス（メルカプトメチル）テトラヒドロチオフェ
ン、ビス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン、
２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、
２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジ
メルカプトメチル−１，４−ジチアン等のメルカプト基
以外に硫黄原子を含有する複素環化合物等が挙げられ
る。これらは単独でも、二種類以上を混合して使用して
もよい。
【００１１】前記プレポリマーに用いられるヒドロキシ
チオールとしては、チオグリセロール、２，３−ジヒド
ロキシ−１−メルカプトブタン、２，３−ジヒドロキシ
−１−メルカプトペンタン、３，４−ジヒドロキシ−１
−メルカプトブタン、３，４−ジヒドロキシ−１−メル
カプトペンタン、３，４−ジヒドロキシ−１−メルカプ
トヘキサン等のメルカプトジオ−ル化合物、２−ヒドロ
キシ−１，３−ジメルカプトプロパン、１−ヒドロキシ
−２，３−ジメルカプトプロパン、２−ヒドロキシ−
１，３−ジメルカプトブタン、１−ヒドロキシ−２，３
−ジメルカプトブタン、２−ヒドロキシ−１，３−ジメ
ルカプトペンタン、２−ヒドロキシ−１，３−ジメルカ
プトヘキサン、３−ヒドロキシ−１，４−ジメルカプト
ブタン、３−ヒドロキシ−１，４−ジメルカプトペンタ
ン、３−ヒドロキシ−１，４−ジメルカプトヘキサン等
のジメルカプトアルコール化合物等が挙げられる。これ
らは単独でも、二種類以上を混合して使用してもよい。
チオールとしては、チオグリセロール、２，３−ジヒド
ロキシ−１−メルカプトブタン、２，３−ジヒドロキシ
−１−メルカプトペンタン、３，４−ジヒドロキシ−１
−メルカプトブタン、３，４−ジヒドロキシ−１−メル
カプトペンタン、３，４−ジヒドロキシ−１−メルカプ
トヘキサン等のメルカプトジオ−ル化合物、２−ヒドロ
キシ−１，３−ジメルカプトプロパン、１−ヒドロキシ
−２，３−ジメルカプトプロパン、２−ヒドロキシ−
１，３−ジメルカプトブタン、１−ヒドロキシ−２，３
−ジメルカプトブタン、２−ヒドロキシ−１，３−ジメ
ルカプトペンタン、２−ヒドロキシ−１，３−ジメルカ
プトヘキサン、３−ヒドロキシ−１，４−ジメルカプト
ブタン、３−ヒドロキシ−１，４−ジメルカプトペンタ
ン、３−ヒドロキシ−１，４−ジメルカプトヘキサン等
のジメルカプトアルコール化合物等が挙げられる。これ
らは単独でも、二種類以上を混合して使用してもよい。
【００１２】前記プレポリマーに用いられるチオエーテ
ルポリオールとしては、ジヒドロキシメチルチオエーテ
ル、チオジエチレングリコール、チオジプロピレングリ
コール、前述のポリチオールのエチレンオキサイド又は
プロピレンオキサイド付加物、前述のポリヒドロキシチ
オールのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド
付加物等が挙げられる。これらは単独でも、二種類以上
を混合して使用してもよい。
ルポリオールとしては、ジヒドロキシメチルチオエーテ
ル、チオジエチレングリコール、チオジプロピレングリ
コール、前述のポリチオールのエチレンオキサイド又は
プロピレンオキサイド付加物、前述のポリヒドロキシチ
オールのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド
付加物等が挙げられる。これらは単独でも、二種類以上
を混合して使用してもよい。
【００１３】イソシアヌレート変性ポリイソシアネート
に導入する活性水素基含有化合物としては、官能基数が
２であるものが好ましい。官能基数が２未満のときは、
得られるポリイソシアネートの官能基数が小さくなる。
このため、レンズ成形時におけるポリウレタン系樹脂中
の架橋密度が小さくなり、物性が低下しやすくなる。官
能基数が２を越える場合は、イソシアヌレート化反応時
において、ゲル化しやすくなる。
に導入する活性水素基含有化合物としては、官能基数が
２であるものが好ましい。官能基数が２未満のときは、
得られるポリイソシアネートの官能基数が小さくなる。
このため、レンズ成形時におけるポリウレタン系樹脂中
の架橋密度が小さくなり、物性が低下しやすくなる。官
能基数が２を越える場合は、イソシアヌレート化反応時
において、ゲル化しやすくなる。
【００１４】併用できるその他のポリイソシアネート化
合物としては、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート、
２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエン
ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルエーテルジイ
ソシアネート、２−ニトロジフェニル−４，４′−ジイ
ソシアネート、２，２′−ジフェニルプロパン−４，
４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニ
ルメタン−４，４′−ジイソシアネート、４，４′−ジ
フェニルプロパンジイソシアネート、ｏ−フェニレンジ
イソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ
−フェニレンジイソシアネート、１，４−ナフタレンジ
イソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネー
ト、３，３′−ジメトキシジフェニル−４，４′−ジイ
ソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、１，６−ヘ
キサメチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪
族ジイソシアネート、ｏ−キシレンジイソシアネート、
ｍ−キシレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシ
アネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の
芳香脂肪族ジイソシアネート、Ｈ6 ＸＤＩ、イソホロン
ジイソシアネート、水素添加トルエンジイソシアネー
ト、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素
添加テトラメチルキシレンジイソシアネート等の脂環族
ジイソシアネートがある。また、これらの有機ジイソシ
アネートのアダクト変性体、ビュレット変性体、イソシ
アヌレート変性体、ウレトンイミン変性体、ウレトジオ
ン変性体、カルボジイミド変性体等のいわゆる変性ポリ
イソシアネートも使用できる。更に、ポリフェニレンポ
リメチレンポリイソシアネート、クルードトルエンジイ
ソシアネート等のような、いわゆるポリメリック体とい
われるものも使用できる。これらのポリイソシアネ−ト
化合物は単独又は２種以上の混合物で使用することがで
きる。また、これらのポリイソシアネート化合物は、Ｈ
6 ＸＤＩと混合してからイソシアヌレート化反応しても
よいし、Ｈ6 ＸＤＩのイソシアヌレート変性体と混合し
てもよい。
合物としては、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート、
２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエン
ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルエーテルジイ
ソシアネート、２−ニトロジフェニル−４，４′−ジイ
ソシアネート、２，２′−ジフェニルプロパン−４，
４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニ
ルメタン−４，４′−ジイソシアネート、４，４′−ジ
フェニルプロパンジイソシアネート、ｏ−フェニレンジ
イソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ
−フェニレンジイソシアネート、１，４−ナフタレンジ
イソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネー
ト、３，３′−ジメトキシジフェニル−４，４′−ジイ
ソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、１，６−ヘ
キサメチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪
族ジイソシアネート、ｏ−キシレンジイソシアネート、
ｍ−キシレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシ
アネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の
芳香脂肪族ジイソシアネート、Ｈ6 ＸＤＩ、イソホロン
ジイソシアネート、水素添加トルエンジイソシアネー
ト、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素
添加テトラメチルキシレンジイソシアネート等の脂環族
ジイソシアネートがある。また、これらの有機ジイソシ
アネートのアダクト変性体、ビュレット変性体、イソシ
アヌレート変性体、ウレトンイミン変性体、ウレトジオ
ン変性体、カルボジイミド変性体等のいわゆる変性ポリ
イソシアネートも使用できる。更に、ポリフェニレンポ
リメチレンポリイソシアネート、クルードトルエンジイ
ソシアネート等のような、いわゆるポリメリック体とい
われるものも使用できる。これらのポリイソシアネ−ト
化合物は単独又は２種以上の混合物で使用することがで
きる。また、これらのポリイソシアネート化合物は、Ｈ
6 ＸＤＩと混合してからイソシアヌレート化反応しても
よいし、Ｈ6 ＸＤＩのイソシアヌレート変性体と混合し
てもよい。
【００１５】イソシアヌレート化反応に用いられるイソ
シアヌレート化触媒としては、テトラメチルアンモニウ
ムハイドロオキサイド、テトラエチルアンモニウムハイ
ドロオキサイド、テトラブチルアンモニウムハイドロオ
キサイド等のテトラアルキルアンモニウムハイドロオキ
サイド、酢酸テトラメチルアンモニウム塩、酢酸テトラ
エチルアンモニウム塩、酢酸テトラブチルアンモニウム
塩等の有機弱酸塩、トリメチルヒドロキシプロピルアン
モニウムハイドロオキサイド、トリメチルヒドロキシエ
チルアンモニウムハイドロオキサイド、トリエチルヒド
ロキシプロピルアンモニウムハイドロオキサイド、トリ
エチルヒドロキシエチルアンモニウムハイドロオキサイ
ド等のトリアルヒドロキシキルアンモニウムハイドロオ
キサイド、酢酸トリメチルヒドロキシプロピルアンモニ
ウム塩、酢酸トリメチルヒドロキシエチルアンモニウム
塩、酢酸トリエチルヒドロキシプロピルアンモニウム
塩、酢酸トリエチルヒドロキシエチルアンモニウム塩等
の有機弱酸塩、トリエチルアミン、トリエチレンジアミ
ン等の三級アミン、酢酸、カプロン酸、オクチル酸、ミ
リスチン酸等のアルキルカルボン酸の金属塩等、公知の
物は全て使用可能である。
シアヌレート化触媒としては、テトラメチルアンモニウ
ムハイドロオキサイド、テトラエチルアンモニウムハイ
ドロオキサイド、テトラブチルアンモニウムハイドロオ
キサイド等のテトラアルキルアンモニウムハイドロオキ
サイド、酢酸テトラメチルアンモニウム塩、酢酸テトラ
エチルアンモニウム塩、酢酸テトラブチルアンモニウム
塩等の有機弱酸塩、トリメチルヒドロキシプロピルアン
モニウムハイドロオキサイド、トリメチルヒドロキシエ
チルアンモニウムハイドロオキサイド、トリエチルヒド
ロキシプロピルアンモニウムハイドロオキサイド、トリ
エチルヒドロキシエチルアンモニウムハイドロオキサイ
ド等のトリアルヒドロキシキルアンモニウムハイドロオ
キサイド、酢酸トリメチルヒドロキシプロピルアンモニ
ウム塩、酢酸トリメチルヒドロキシエチルアンモニウム
塩、酢酸トリエチルヒドロキシプロピルアンモニウム
塩、酢酸トリエチルヒドロキシエチルアンモニウム塩等
の有機弱酸塩、トリエチルアミン、トリエチレンジアミ
ン等の三級アミン、酢酸、カプロン酸、オクチル酸、ミ
リスチン酸等のアルキルカルボン酸の金属塩等、公知の
物は全て使用可能である。
【００１６】イソシアヌレート化触媒の添加量は、イソ
シアヌレート化するものに対して１０〜１，０００ｐｐ
ｍの範囲から選択される。また、イソシアヌレート化反
応が進みすぎると、ゲル化しやすくなるため、目的とす
る形状のものが得られなくなる。そのため、反応率は、
４０％以下、更には３５％以下が好ましい。しかし、イ
ソシアヌレート化反応は、初期の反応速度が非常に速い
ため、反応の進行を初期で停止することは、非常に難し
い。このため、反応温度、触媒添加量、触媒添加方法等
の反応条件を伸張に選択しなければならない。なお、イ
ソシアヌレート化の反応温度は、２０〜１２０℃、好ま
しくは３０〜１００℃である。また、触媒の添加方法と
しては、一括仕込みの他に、一定時間毎の分割添加等が
挙げられる。
シアヌレート化するものに対して１０〜１，０００ｐｐ
ｍの範囲から選択される。また、イソシアヌレート化反
応が進みすぎると、ゲル化しやすくなるため、目的とす
る形状のものが得られなくなる。そのため、反応率は、
４０％以下、更には３５％以下が好ましい。しかし、イ
ソシアヌレート化反応は、初期の反応速度が非常に速い
ため、反応の進行を初期で停止することは、非常に難し
い。このため、反応温度、触媒添加量、触媒添加方法等
の反応条件を伸張に選択しなければならない。なお、イ
ソシアヌレート化の反応温度は、２０〜１２０℃、好ま
しくは３０〜１００℃である。また、触媒の添加方法と
しては、一括仕込みの他に、一定時間毎の分割添加等が
挙げられる。
【００１７】イソシアヌレート化反応の停止に使用する
触媒毒としては、リン酸、塩酸等の無機酸、スルホン
酸、スルファミン酸基等を有する有機酸及びこれらのエ
ステル類、アシルハライド等公知の物が使用できる。
触媒毒としては、リン酸、塩酸等の無機酸、スルホン
酸、スルファミン酸基等を有する有機酸及びこれらのエ
ステル類、アシルハライド等公知の物が使用できる。
【００１８】更に、このようにして得られたポリイソシ
アネート化合物に、前述のイソシアヌレート変性体の導
入できる活性水素基含有化合物を反応させて、一部チオ
ウレタン化又はウレタン化したものも本発明における
（Ａ）成分として使用できる。
アネート化合物に、前述のイソシアヌレート変性体の導
入できる活性水素基含有化合物を反応させて、一部チオ
ウレタン化又はウレタン化したものも本発明における
（Ａ）成分として使用できる。
【００１９】前述のような方法で、（Ａ）に活性水素基
含有化合物を導入する場合、１，２−ビス（ヒドロキシ
メチル）ベンゼン、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）
ベンゼン、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）ベンゼ
ン、１，２−ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，
３−ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４−ビス
（ヒドロキシエチル）ベンゼン、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＡ
のアルキレンオキサイド付加物、ビスフェノールＦのア
ルキレンオキサイド付加物、ビスフェノールＳのアルキ
レンオキサイド付加物、テトラキス（メルカプトメチ
ル）メタン、ジエチレングリコールビス（３−メルカプ
トプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス
（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリト
ールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、
１，２−ビス（１′−メルカプトメチルチオ）−３−メ
ルカプトプロパン、ＢＭＥＴＭＰ、１，２，３−トリス
（１′−メルカプトメチルチオ）プロパン、ＴＭＥＴ
Ｐ、１，２，３−トリス（３′−メルカプトプロピルチ
オ）プロパン、チオグリセロール、ジチオグリセロー
ル、ジメルカプトプロパノール、ＰＥＴＭＡ、ｍ−ＭＸ
Ｔを用いると、好ましい結果を与えることが多い。
含有化合物を導入する場合、１，２−ビス（ヒドロキシ
メチル）ベンゼン、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）
ベンゼン、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）ベンゼ
ン、１，２−ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，
３−ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４−ビス
（ヒドロキシエチル）ベンゼン、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＡ
のアルキレンオキサイド付加物、ビスフェノールＦのア
ルキレンオキサイド付加物、ビスフェノールＳのアルキ
レンオキサイド付加物、テトラキス（メルカプトメチ
ル）メタン、ジエチレングリコールビス（３−メルカプ
トプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス
（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリト
ールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、
１，２−ビス（１′−メルカプトメチルチオ）−３−メ
ルカプトプロパン、ＢＭＥＴＭＰ、１，２，３−トリス
（１′−メルカプトメチルチオ）プロパン、ＴＭＥＴ
Ｐ、１，２，３−トリス（３′−メルカプトプロピルチ
オ）プロパン、チオグリセロール、ジチオグリセロー
ル、ジメルカプトプロパノール、ＰＥＴＭＡ、ｍ−ＭＸ
Ｔを用いると、好ましい結果を与えることが多い。
【００２０】更には、ビスフェノールＡのアルキレンオ
キサイド付加物、ＢＭＥＴＭＰ、ＴＭＥＴＰ、ＰＥＴＭ
Ａ、ｍ−ＭＸＴを用いると、屈折率が高く、また物性が
良好なプラスチックレンズが得られるので、特に好まし
い。
キサイド付加物、ＢＭＥＴＭＰ、ＴＭＥＴＰ、ＰＥＴＭ
Ａ、ｍ−ＭＸＴを用いると、屈折率が高く、また物性が
良好なプラスチックレンズが得られるので、特に好まし
い。
【００２１】（Ａ）におけるＨ6 ＸＤＩとしての含有量
は、５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上であ
る。Ｈ6 ＸＤＩの含有量が５０重量％未満の場合は、得
られるプラスチックレンズの耐衝撃性が不十分になりや
すい。また、（Ａ）のイソシアネート含量は、１０〜４
５重量％、好ましくは１５〜４０重量％である。イソシ
アネート含量が１０重量％未満の場合は、得られるプラ
スチックレンズが硬くなりすぎて、耐衝撃性が悪くなり
やすい。また、４５重量％を越える場合は、イソシアヌ
レート基量が少なすぎるため、屈折率や耐湿性が悪くな
りやすくなる。
は、５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上であ
る。Ｈ6 ＸＤＩの含有量が５０重量％未満の場合は、得
られるプラスチックレンズの耐衝撃性が不十分になりや
すい。また、（Ａ）のイソシアネート含量は、１０〜４
５重量％、好ましくは１５〜４０重量％である。イソシ
アネート含量が１０重量％未満の場合は、得られるプラ
スチックレンズが硬くなりすぎて、耐衝撃性が悪くなり
やすい。また、４５重量％を越える場合は、イソシアヌ
レート基量が少なすぎるため、屈折率や耐湿性が悪くな
りやすくなる。
【００２２】本発明に用いる（Ｂ）２個以上の活性水素
基を有する化合物は、数平均分子量が６２〜１，００
０、好ましくは６２〜５００であるポリオール、ポリチ
オール、ヒドロキシチオール、チオエーテルポリオール
の中から１種類以上選択されるものである。具体的に
は、前述のＨ6 ＸＤＩのイソシアヌレート変性体に導入
できるポリオール、ポリチオール、ヒドロキシチオー
ル、チオエーテルポリオールの単品又は混合物である。
基を有する化合物は、数平均分子量が６２〜１，００
０、好ましくは６２〜５００であるポリオール、ポリチ
オール、ヒドロキシチオール、チオエーテルポリオール
の中から１種類以上選択されるものである。具体的に
は、前述のＨ6 ＸＤＩのイソシアヌレート変性体に導入
できるポリオール、ポリチオール、ヒドロキシチオー
ル、チオエーテルポリオールの単品又は混合物である。
【００２３】本発明に用いる（Ｂ）活性水素基含有化合
物に、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ジエチ
レングリコールビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプト
プロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス
（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ビス
（１′−メルカプトメチルチオ）−３−メルカプトプロ
パン、ＢＭＥＴＭＰ、１，２，３−トリス（１′−メル
カプトメチルチオ）プロパン、ＴＭＥＴＰ、１，２，３
−トリス（３′−メルカプトプロピルチオ）プロパン、
チオグリセロール、ジチオグリセロール、ジメルカプト
プロパノール、ＰＥＴＭＡ、ｍ−ＭＸＴを用いた場合
は、好ましい結果を与えることが多い。
物に、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ジエチ
レングリコールビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプト
プロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス
（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ビス
（１′−メルカプトメチルチオ）−３−メルカプトプロ
パン、ＢＭＥＴＭＰ、１，２，３−トリス（１′−メル
カプトメチルチオ）プロパン、ＴＭＥＴＰ、１，２，３
−トリス（３′−メルカプトプロピルチオ）プロパン、
チオグリセロール、ジチオグリセロール、ジメルカプト
プロパノール、ＰＥＴＭＡ、ｍ−ＭＸＴを用いた場合
は、好ましい結果を与えることが多い。
【００２４】更には、ＢＭＥＴＭＰ、ＴＭＥＴＰ、ＰＥ
ＴＭＡ、ｍ−ＭＸＴを用いると、高屈折率のレンズが得
られるので、特に好ましい。
ＴＭＡ、ｍ−ＭＸＴを用いると、高屈折率のレンズが得
られるので、特に好ましい。
【００２５】プラスチックレンズの成型方法は、（Ａ）
有機ポリイソシアネート、（Ｂ）活性水素基含有化合
物、及び必要に応じてウレタン化触媒、添加剤を配合
し、必要に応じて脱泡して、ガラス製又は金属製のモー
ルドと樹脂ガスケットを組み合わせたモールドの中に注
入して加熱硬化させるという方法等、公知の注型成型方
法を用いることができる。なお、原料配合時に、成型品
の取り出しを容易にするために、モールドを離型剤処理
したり、（Ａ）及び／又は（Ｂ）中に離型剤を混合して
もよい。
有機ポリイソシアネート、（Ｂ）活性水素基含有化合
物、及び必要に応じてウレタン化触媒、添加剤を配合
し、必要に応じて脱泡して、ガラス製又は金属製のモー
ルドと樹脂ガスケットを組み合わせたモールドの中に注
入して加熱硬化させるという方法等、公知の注型成型方
法を用いることができる。なお、原料配合時に、成型品
の取り出しを容易にするために、モールドを離型剤処理
したり、（Ａ）及び／又は（Ｂ）中に離型剤を混合して
もよい。
【００２６】（Ａ）有機ポリイソシアネートと（Ｂ）活
性水素基含有化合物の混合比は、イソシアネート基／活
性水素基の比率が０．９〜１．２の範囲が好ましく、
０．９２〜１．１８の範囲が特に好ましい。イソシアネ
ート基／活性水素基の比率が０．９〜１．２の範囲外の
ときは、高分子化、架橋構造導入量が不十分であり、本
発明の目的とする高物性のプラスチックレンズが得られ
ない。
性水素基含有化合物の混合比は、イソシアネート基／活
性水素基の比率が０．９〜１．２の範囲が好ましく、
０．９２〜１．１８の範囲が特に好ましい。イソシアネ
ート基／活性水素基の比率が０．９〜１．２の範囲外の
ときは、高分子化、架橋構造導入量が不十分であり、本
発明の目的とする高物性のプラスチックレンズが得られ
ない。
【００２７】反応時間及び反応温度は、２０〜１５０℃
で０．５〜７２ｈｒ、好ましくは３０〜１３０℃で１〜
５０ｈｒである。反応は、１段反応でもよいし、２段以
上の多段反応でもよいが、熱履歴等を考慮すると多段反
応が好ましい。反応温度や反応時間が上限を越えるとレ
ンズに着色等の問題が生じ、プラスチックレンズとして
は好ましくなくなる。
で０．５〜７２ｈｒ、好ましくは３０〜１３０℃で１〜
５０ｈｒである。反応は、１段反応でもよいし、２段以
上の多段反応でもよいが、熱履歴等を考慮すると多段反
応が好ましい。反応温度や反応時間が上限を越えるとレ
ンズに着色等の問題が生じ、プラスチックレンズとして
は好ましくなくなる。
【００２８】本発明に用いることのできるウレタン化触
媒としては、ジブチルチンジラウレート、ジメチルチン
ジクロライド、ステアリン酸ビスマス、オレイン酸ビス
マス等の有機金属塩、トリエチルアミン、トリエチレン
ジアミン等の三級アミン等、公知のものが挙げられる。
媒としては、ジブチルチンジラウレート、ジメチルチン
ジクロライド、ステアリン酸ビスマス、オレイン酸ビス
マス等の有機金属塩、トリエチルアミン、トリエチレン
ジアミン等の三級アミン等、公知のものが挙げられる。
【００２９】本発明に用いることのできる添加剤として
は、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、蛍光染
料、分散性染料、潤滑剤、界面活性剤等が挙げられる。
は、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、蛍光染
料、分散性染料、潤滑剤、界面活性剤等が挙げられる。
【００３０】
【実施例】本発明について、実施例、比較例により更に
詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定され
るものではない。なお、実施例、比較例において「部」
は全て「重量部」を意味し、「％」は全て「重量％」を
意味する。なお、実施例、比較例で得られた樹脂の屈折
率、耐湿性、及び耐衝撃性は、下記の試験法によった。 屈折率 ：プルフリッヒ屈折計を用い，２０℃で測定し
た。 耐湿性 ：直径７０ｍｍ、厚さ２ｍｍの成型品を８５℃
温水中に浸漬し１時間後、１００時間後及び１５０時間
後の吸水量を測定した。 耐衝撃性：デュポン衝撃試験機（（株）安田精機製作所
製）によって、サンプルサイズ３．５×３．５ｃｍで、
３００ｇの錘を用い、５０％が破壊される高さ（ｃｍ）
を表した。
詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定され
るものではない。なお、実施例、比較例において「部」
は全て「重量部」を意味し、「％」は全て「重量％」を
意味する。なお、実施例、比較例で得られた樹脂の屈折
率、耐湿性、及び耐衝撃性は、下記の試験法によった。 屈折率 ：プルフリッヒ屈折計を用い，２０℃で測定し
た。 耐湿性 ：直径７０ｍｍ、厚さ２ｍｍの成型品を８５℃
温水中に浸漬し１時間後、１００時間後及び１５０時間
後の吸水量を測定した。 耐衝撃性：デュポン衝撃試験機（（株）安田精機製作所
製）によって、サンプルサイズ３．５×３．５ｃｍで、
３００ｇの錘を用い、５０％が破壊される高さ（ｃｍ）
を表した。
【００３１】（Ｈ6 ＸＤＩのイソシアヌレート変性体の
合成） 合成例１ 撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入管を備え
た反応器に、Ｈ6 ＸＤＩを２０００部仕込み、２，４，
６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールを１０
部添加し、窒素雰囲気下で５０℃にて１２時間反応さ
せ、イソシアネート含量が３８％になった時点（反応率
＝１２．２％）で、触媒毒としてリン酸を６部添加し、
更に２時間攪拌した。得られた反応液を、１５０℃・５
Ｔｏｒｒにて薄膜蒸留を行い、未反応のＨ6 ＸＤＩを除
去して、Ｈ6 ＸＤＩのイソシアヌレート変性体を得た。
これをイソシアネートＡとする。イソシアネートＡのイ
ソシアネート含量は２０％であった。
合成） 合成例１ 撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入管を備え
た反応器に、Ｈ6 ＸＤＩを２０００部仕込み、２，４，
６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールを１０
部添加し、窒素雰囲気下で５０℃にて１２時間反応さ
せ、イソシアネート含量が３８％になった時点（反応率
＝１２．２％）で、触媒毒としてリン酸を６部添加し、
更に２時間攪拌した。得られた反応液を、１５０℃・５
Ｔｏｒｒにて薄膜蒸留を行い、未反応のＨ6 ＸＤＩを除
去して、Ｈ6 ＸＤＩのイソシアヌレート変性体を得た。
これをイソシアネートＡとする。イソシアネートＡのイ
ソシアネート含量は２０％であった。
【００３２】合成例２ 合成例１と同様な装置に、Ｈ6 ＸＤＩを２０００部仕込
み、１，３−ブタンジオールを２８部加えて窒素雰囲気
下で７０℃にて４時間反応させた。その後、５０℃に冷
却して２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フ
ェノールを１０部を添加し、窒素雰囲気下で５０℃にて
１２時間反応させ、ＮＣＯ含量が３７％になった時点
（反応率＝１０．６％）で、触媒毒としてリン酸を６部
添加し、更に２時間攪拌した。得られた反応液を、１５
０℃・５Ｔｏｒｒにて薄膜蒸留を行い、未反応のＨ6 Ｘ
ＤＩを除去して、Ｈ6 ＸＤＩのイソシアヌレート変性体
を得た。これをイソシアネートＢとする。イソシアネー
トＢのイソシアネート含量は２０％であった。
み、１，３−ブタンジオールを２８部加えて窒素雰囲気
下で７０℃にて４時間反応させた。その後、５０℃に冷
却して２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フ
ェノールを１０部を添加し、窒素雰囲気下で５０℃にて
１２時間反応させ、ＮＣＯ含量が３７％になった時点
（反応率＝１０．６％）で、触媒毒としてリン酸を６部
添加し、更に２時間攪拌した。得られた反応液を、１５
０℃・５Ｔｏｒｒにて薄膜蒸留を行い、未反応のＨ6 Ｘ
ＤＩを除去して、Ｈ6 ＸＤＩのイソシアヌレート変性体
を得た。これをイソシアネートＢとする。イソシアネー
トＢのイソシアネート含量は２０％であった。
【００３３】比較合成例１ 合成例１と同様な装置に、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートを２０００部仕込み、１，３−ブタンジオールを２
８部加えて窒素雰囲気下で７０℃にて４時間反応させ
た。その後、５０℃に冷却して２，４，６−トリス（ジ
メチルアミノメチル）フェノールを１０部を添加し、窒
素雰囲気下で５０℃にて１２時間反応させ、ＮＣＯ含量
が４２％になった時点（反応率＝１２．５％）で、触媒
毒としてリン酸を６部添加し、更に２時間攪拌した。得
られた反応液を、１５０℃・５Ｔｏｒｒにて薄膜蒸留を
行い、未反応のヘキサメチレンジイソシアネートを除去
して、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレ
ート変性体を得た。これをイソシアネートＣとする。イ
ソシアネートＣのイソシアネート含量は２２％であっ
た。
ートを２０００部仕込み、１，３−ブタンジオールを２
８部加えて窒素雰囲気下で７０℃にて４時間反応させ
た。その後、５０℃に冷却して２，４，６−トリス（ジ
メチルアミノメチル）フェノールを１０部を添加し、窒
素雰囲気下で５０℃にて１２時間反応させ、ＮＣＯ含量
が４２％になった時点（反応率＝１２．５％）で、触媒
毒としてリン酸を６部添加し、更に２時間攪拌した。得
られた反応液を、１５０℃・５Ｔｏｒｒにて薄膜蒸留を
行い、未反応のヘキサメチレンジイソシアネートを除去
して、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレ
ート変性体を得た。これをイソシアネートＣとする。イ
ソシアネートＣのイソシアネート含量は２２％であっ
た。
【００３４】実施例１ イソシアネートＡを１００部と、ＰＥＴＭＡを５６．６
部、室温で混合し均一とした後、シリコン系焼付タイプ
の離型剤で処理したガラスモールドとテフロン製ガスケ
ットからなるモールドに注入した。注入後、４０℃で３
時間、６０℃で２時間、８０℃で２時間、１００℃で２
時間加熱を行い、硬化させた。得られたレンズの屈折
率、耐湿性、耐衝撃性を表１に示した。
部、室温で混合し均一とした後、シリコン系焼付タイプ
の離型剤で処理したガラスモールドとテフロン製ガスケ
ットからなるモールドに注入した。注入後、４０℃で３
時間、６０℃で２時間、８０℃で２時間、１００℃で２
時間加熱を行い、硬化させた。得られたレンズの屈折
率、耐湿性、耐衝撃性を表１に示した。
【００３５】実施例２〜４、比較例１、２ 表１に示した原料を使用し、実施例１と同様の方法でプ
ラスチックレンズを得た。得られたレンズの諸特性を表
１に示す。
ラスチックレンズを得た。得られたレンズの諸特性を表
１に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】表１において用いた略号の意味は以下の通
りである。 ＰＥＴＭＡ：ペンタエリスリトールテトラキス（メルカ
プトアセテート） ｍ−ＭＸＴ：１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン ＤＢＴＤＬ：ジブチルチンジラウレート
りである。 ＰＥＴＭＡ：ペンタエリスリトールテトラキス（メルカ
プトアセテート） ｍ−ＭＸＴ：１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン ＤＢＴＤＬ：ジブチルチンジラウレート
【００３８】
【発明の効果】本発明によって得られたプラスチックレ
ンズは、耐湿性、耐衝撃性に優れ、眼鏡レンズ、カメラ
レンズ及びその他の光学素子に好適である。
ンズは、耐湿性、耐衝撃性に優れ、眼鏡レンズ、カメラ
レンズ及びその他の光学素子に好適である。
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）有機ポリイソシアネート、及び
（Ｂ）２個以上の活性水素基を有する化合物、をモール
ドに注入して加熱硬化させるプラスチックレンズの製造
方法において、（Ａ）に水素添加キシリレンジイソシア
ネートのイソシアヌレート変性体を使用することを特徴
とするプラスチックレンズの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9145876A JPH10319201A (ja) | 1997-05-20 | 1997-05-20 | プラスチックレンズの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9145876A JPH10319201A (ja) | 1997-05-20 | 1997-05-20 | プラスチックレンズの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10319201A true JPH10319201A (ja) | 1998-12-04 |
Family
ID=15395099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9145876A Pending JPH10319201A (ja) | 1997-05-20 | 1997-05-20 | プラスチックレンズの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10319201A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003098301A (ja) * | 2001-09-21 | 2003-04-03 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | プラスチックレンズ、及びその製造方法 |
| WO2004108787A1 (ja) | 2003-06-09 | 2004-12-16 | Hoya Corporation | 透明成形体 |
| JP2005338109A (ja) * | 2004-05-24 | 2005-12-08 | Mitsui Chemicals Inc | 硫黄原子含有樹脂光学材料 |
| EP1657267A1 (en) | 2004-11-10 | 2006-05-17 | INSA (Institut National des Sciences Appliqées) | Two-part polyisocyanate/polyol composition and its use for making casted products, in particular ophthalmic lenses |
| EP1925629A4 (en) * | 2005-08-18 | 2008-10-01 | Mitsui Chemicals Inc | POLYMERIZABLE COMPOSITION BASED ON POLYTHIOURETHANE AND OPTICAL RESIN OBTAINED THEREFROM |
| CN109563229A (zh) * | 2016-06-30 | 2019-04-02 | Skc株式会社 | 用于聚硫代氨基甲酸酯类光学材料的聚合性组合物 |
-
1997
- 1997-05-20 JP JP9145876A patent/JPH10319201A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| AU2006280850B2 (en) * | 2005-08-18 | 2012-05-24 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polythiourethane-based polymerizable composition and optical resin obtained from the same |
| US8304506B2 (en) | 2005-08-18 | 2012-11-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polythiourethane-based polymerizable composition and optical resin obtained from the same |
| CN109563229A (zh) * | 2016-06-30 | 2019-04-02 | Skc株式会社 | 用于聚硫代氨基甲酸酯类光学材料的聚合性组合物 |
| JP2019522086A (ja) * | 2016-06-30 | 2019-08-08 | エスケーシー カンパニー，リミテッド | ポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物 |
| JP2021088709A (ja) * | 2016-06-30 | 2021-06-10 | エスケーシー カンパニー，リミテッド | ポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物 |
| US11760721B2 (en) | 2016-06-30 | 2023-09-19 | Skc Co., Ltd. | Polymerizable composition for polythiourethane-based optical material |
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