JPH10323542A - 希薄排気ガスの浄化方法及び該方法のための触媒系 - Google Patents
希薄排気ガスの浄化方法及び該方法のための触媒系Info
- Publication number
- JPH10323542A JPH10323542A JP10135348A JP13534898A JPH10323542A JP H10323542 A JPH10323542 A JP H10323542A JP 10135348 A JP10135348 A JP 10135348A JP 13534898 A JP13534898 A JP 13534898A JP H10323542 A JPH10323542 A JP H10323542A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- exhaust gas
- permanent reduction
- converter
- lean
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 91
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 108
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 62
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims abstract description 37
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 239000012041 precatalyst Substances 0.000 claims description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 22
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 11
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 6
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 1
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 1
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9459—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9422—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by NOx storage or reduction by cyclic switching between lean and rich exhaust gases (LNT, NSC, NSR)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/204—Carbon monoxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/208—Hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1021—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1028—Iridium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/204—Alkaline earth metals
- B01D2255/2042—Barium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2063—Lanthanum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20738—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20761—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/01—Engine exhaust gases
- B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9459—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts
- B01D53/9477—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts with catalysts positioned on separate bricks, e.g. exhaust systems
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
排気ガスを浄化する方法を提供する。 【解決手段】 排気ガスをまず永久還元触媒を介してか
つ引き続き窒素酸化物貯蔵触媒を介して導く。 【効果】 空気過剰率並びに排気ガス温度の関して異な
る運転条件において一定に維持される良好な有害物質転
化をもたらす。
Description
気ガスを浄化する方法及び該方法ための触媒系に関す
る。
として一酸化炭素CO、未燃焼炭化水素HC、窒素酸化
物NOx及び粒子を含有する。内燃機関のその都度のタ
イプに基づき、相対的有害物質割合及び残留酸素の含量
は変動する。酸素含量に依存して、濃厚排気ガスと、化
学量論的に組成された排気ガスと、希薄排気ガスとに区
別される。化学量論的排気ガスは、排気ガスの還元成分
と酸化成分が有害物質の水、二酸化炭素及び窒素への完
全な転化を可能にする場合に存在する。濃厚排気ガス内
では、還元成分(炭化水素及び一酸化炭素)がかつ還元
成分内では酸化成分(酸素)が主成分をなす。排気ガス
組成のための測定値としては、空気過剰率λが使用され
る。空気過剰率λとは、化学量論的条件で規格化された
空気/燃料比である。空気/燃料費は、燃料1キログラ
ムを完全燃焼させるためには空気何キログラムが必要で
あるかを表す。通常のオットーエンジン燃料では、該化
学量論的空気/燃料比は14.6の値である。
在する。1未満の値は濃厚排気ガスをかつ1を越える値
は希薄排気ガスを特徴付ける。
中の酸素含量は、いわゆるラムダゾンデを用いて、化学
量論的条件(λ=1)が存在するように制御される。こ
れは約0.5容量%の排気ガスの酸素含量に相当する。
しかしながら、ラムダ制御は、化学量論的値を中心とし
た空気過剰率の周期的変動を排除しない。
るために、1.3を越える空気過剰率を有する希薄排気
ガスを有するいわゆる希薄エンジンが開発された。一定
の希薄排気ガスを有する希薄エンジン、及び例えば加速
期中には濃厚排気ガス範囲に変化する希薄エンジンが存
在する。ディーゼルエンジンも、主な運転時間中には、
酸素6〜10容量%を含有する希薄排気ガスで作動す
る。
ために高い能力を有する。このことは特に、理論的には
化学量論的運転中にオットーエンジンに比して25%ま
での燃料減少率を可能にする直接噴射式希薄エンジンに
当てはまる。
組成は、特殊に開発された排気ガス浄化コンセプトを必
要とする。化学量論的に作動するオットーエンジンの排
気ガスは、いわゆるスリーウエイ触媒で浄化される。こ
れらの触媒は、3種の有害物質である一酸化炭素、炭化
水素及び窒素酸化物を化学量論的排気ガス条件で殆ど定
量的に水、二酸化酸素及び窒素に転化することかでき
る。
ルエンジンの排気ガス浄化は、なお著しい難点を惹起す
る。希薄排気ガスの酸化可能な成分は比較的に簡単に酸
化触媒で転化することができるが、窒素酸化物の還元は
特殊な還元触媒を必要とする。これらのいわゆるDEN
OX触媒は窒素酸化物を還元しかつその際排気ガス中に
含有される炭化水素及び一酸化炭素を還元剤として使用
する。還元剤が排気ガス中に存不十分に在する場合に
は、相応する量の還元剤を排気ガスに還元触媒と接触す
る前で添加しなければならない。この場合、例えば未燃
焼燃料又はアンモニアを使用することができる。還元剤
を十分に供給するという前提条件下で、DENOX触媒
は窒素酸化物を連続的に転化する。従って以下には、該
触媒を永久還元触媒とも称する。
強度に排気ガス温度に左右される。排気ガス温度が上昇
するに伴い、まず炭化水素及び一酸化炭素の酸化が開始
しかつ約150〜175℃の温度範囲内で90%を越え
る酸化率に達する。更に温度が上昇すると、炭化水素の
転化率は一定に維持される。それぞれの有害物質のため
に50%の転化率が達成される排気ガス温度は、これら
の有害物質のための着火温度(ligt-off temperature)
と称される。
は炭化水素の転化率に従う。しかしながら、単調には上
昇せず、炭化水素の酸化がほぼその最大値に達した温度
で最大を通り、次いで温度が上昇するに伴い再び殆どゼ
ロまで低下する。従って、窒素酸化物のための最適な転
化率は、狭い温度範囲(temperature window)内でのみ
達成されるに過ぎない。窒素酸化物のための最大転化率
は、その都度の排気ガス中の炭化水素の窒素酸化物に対
する量比(HC/NOx比)に基づき約50〜70%で
あり、ひいては一般に明らかに自動車排気ガス中の別の
有害物質のための最大転化率よりも低い。
ぞれの触媒の製剤に依存する。このことは窒素酸化物の
ためにも当てはまる:温度範囲の長さ及び幅並びにこの
範囲内で最大達成可能な転化率は、触媒製剤によって決
まる。最大窒素酸化物転化率が150〜250℃の温度
で達成される、いわゆる低温還元触媒は公知である。高
温還元触媒の場合には、窒素酸化物転化率の最大は30
0℃の上にある。
のドイツ国特許出願第19614540号に開示され
る。これは150〜300℃の温度範囲を有する。
明細書には、アンモニアを用いて煙道ガス内の窒素酸化
物の選択的還元のための高温還元触媒が記載されてい
る。該触媒は実質的に鉄及び/又は銅と交換されたモル
デンフッ石タイプのゼオライトからなりかつ350〜5
00℃に窒素酸化物のための至適転化率を有する。米国
特許第5,185,305号明細書には、希薄エンジンの
排気ガスを浄化ための銅と交換されたゼオライトZSM
−5が記載されている。もう1つの高温還元触媒は欧州
特許第0577879(B1)号明細書に記載されてい
る。該触媒は、金属炭化物又は金属窒化物からなる担体
上の金属状態のイリジウム又は酸化物もしくはこれらの
混合物からなる。担体上のイリジウムの量は、イリジウ
ムと担体の全重量に対して0.005〜10.0重量%
である。この触媒は、その最大窒素酸化物転化率を約4
50℃で有する。
るために、ドイツ国特許出願公開第4032085(A
1)号明細書によれば、低温還元触媒と高温還元触媒と
を相前後して接続する。しかしながら、2つの相前後し
て接続された永久還元触媒の活性及び選択性は不十分で
ある。特に、短時間の化学量論的排気ガス条件中での永
久還元触媒の有害物質転化率は、通常のスリーウエイ触
媒と比較すると劣る。
のために、酸素過剰率(λ>1)で窒素酸化物を硝酸塩
としてアルカリ金属元素又はアルカリ土類金属元素に貯
蔵しかつこれを排気ガスの濃厚化(λ<1)の際に元素
の窒素に還元する窒素酸化物貯蔵触媒が開発された(欧
州特許出願公開第0562516(A1)号明細書)。
このため必要な、還元剤の高い濃度と同時に強度に低下
した酸素含量を利用する濃厚化は、高い負荷及び回転数
が要求される加速期で起こるか、又は希薄部分負荷運転
でエンジン電子機器によって正確に計算された時間間隔
で短い周期的濃厚化ピーク(λ<1)の形で行われねば
ならない。後者は、エンジンのための複雑化された制御
コンセプト及び走行運転の触媒への極めて精確な調和を
必要とする。更に欠点であるのは、貯蔵触媒の再生のた
めの周期的濃厚化期が高い燃料消費量を惹起し、ひいて
は希薄エンジンで達成可能な燃料倹約を減少させること
である。
的に転化する永久還元触媒とは異なり、このことは貯蔵
触媒においては周期的濃厚化期中にのみ行われる。
00℃で最も有効に作業する。その希薄排気ガス内での
良好な窒素酸化物貯蔵効率の他に、窒素酸化物貯蔵触媒
はまた、通常のスリーウエイ触媒の転化率に近い、希薄
エンジンの化学量論的運転において3種類の全ての有害
物質のための良好な転化率を呈する。
定の限界値が定められた。自動車の放出は、法定運転サ
イクルで測定される。このためにヨーロッパコミッショ
ンによって、MVEG−Aサイクルが決定された。現在
の当該限界値は、オットーエンジンを有する自動車はM
VEG−Aサイクル中にはCO2.7g/km以下、H
C0.34g/km以下及びNOx0.25g/km以
下を放出することができる。ディーゼルエンジンのため
には、特別の限界値が存在する。1999年及び200
5年には、それぞれ現在の限界値のほぼ半分に維持され
る、オットーエンジン及びディーゼルエンジンのための
限界値の更なる激化が予定されている。
組成のための公知の排気ガス浄化装置は、将来の排気ガ
ス限界値を満足することはできない。貯蔵触媒の場合に
は、周期的濃厚化を基礎としてその貯蔵容量の再生のた
めの付加的燃料消費を甘受せねばならなず、この付加的
燃料消費は希薄エンジンの理論的倹約能力を低下させ
る。更に、貯蔵触媒を使用した浄化法は、濃厚化期の持
続時間を計算しかつ濃厚化期を実施しなければならない
複雑なエンジン制御系を必要とする。
は、希薄排気ガスを浄化するために改良された方法を提
供することである。特に、該方法は周期的濃厚化期に起
因する燃料消費をも貯蔵触媒によって十分に回避すべき
である。
まず永久還元触媒を介してかつ引き続き窒素酸化物貯蔵
触媒を介して導くことにより解決される。この両者の触
媒の相前後した接続は、良好な永久還元触媒においても
常に存在する、窒素酸化物の30%を越えるスリップ
(slipping)が後続の窒素酸化物貯蔵触媒により捕獲さ
れるという利点を有する。しかしながらこの場合、排気
ガスの全窒素酸化物量の一部だけが問題となるので、貯
蔵触媒の貯蔵用量の負担は軽減され、それにより頻繁に
排気ガスの濃厚化により再生する必要はない。このこと
は燃料諸費量の減少をもたらす。しかも、普通の市街地
運転の際には、濃厚化期を殆ど省くこともできる。それ
というのも、このためには常に繰り返される加速期中の
濃厚排気ガス混合物が完全に十分であるからである。部
分負荷範囲内での一定の希薄運転の際には、永久還元触
媒の着火温度を越える。その際、永久還元触媒は十分に
窒素酸化物の転化のみを惹起する。貯蔵触媒の再生のた
めに周期的濃厚期の頻度を相応して減少させるか又はし
かも全く濃厚化を省くことができる。
れらの触媒作用を補い合う。このことは化学量論的排気
ガス条件での希薄エンジンの運転期にも当てはまる。こ
の条件下で、永久還元触媒は不完全な有害物質転化を行
うに過ぎず、一方貯蔵触媒はλ=1でなお良好なスリー
ウエイ活性を有する。
0℃の温度範囲内で作業する。従って、300〜600
℃の窒素酸化物還元のための温度範囲を有する永久還元
触媒の選択により、全系のための温度範囲を200〜6
00℃の範囲に拡大することができる。このために特に
好適であるのは、窒素酸化物のために永久還元触媒とし
てイリジウム触媒を使用することである。選択的に、銅
と交換されたZSM−5ゼオライト触媒も使用すること
ができる。
媒の前にエンジン近くの小さい寸法のスリーウエイ触媒
を接続し、自動車の冷間始動期に一酸化炭素、炭化水素
及び窒素酸化物を転化させることにより達成することが
できる。この触媒の活性は低いべきである。それという
のも、作動温度に達した後、後続の永久還元触媒のため
の還元剤として炭化水素及び一酸化炭素のスリップが可
能でなければならいからである。
する。
に適当な排気ガス浄化系の略示構造を示す。希薄エンジ
ン1は排気ガス系2を備え、該排気ガス系は2つのコン
バータ3及び4を有する。コンバータ3は永久還元触媒
を内蔵し、一方コンバータ4は窒素酸化物貯蔵触媒を内
蔵する。
タケーシング内に組み入れることができる。しかしなが
ら、図示されたように2つの分離されたコンバータケー
シング内に組み入れることは、運転の主な持続時間中の
貯蔵触媒の排気ガス温度を貯蔵触媒のために最適な温度
範囲内に維持することを可能にする。このことは簡単に
両者のコンバータケーシング間の排気ガス導管の適合に
より行うことができる。それというのも、本発明によれ
ば排気ガスは排気ガス導管を貫流する際に1メートル当
たり約50〜100℃冷却されるからである。
配置されておりかつ排気ガス浄化系の冷間始動特性の改
善のための任意の前触媒を内蔵している。
ガス浄化系を示す略示図である。
バータ、 5 コンバータケーシング
Claims (4)
- 【請求項1】 排気ガスをまず永久還元触媒を介してか
つ引き続き窒素酸化物貯蔵触媒を介して導くことを特徴
とする、希薄排気ガスの浄化方法。 - 【請求項2】 永久還元触媒としてイリジウム含有触媒
又は銅含有ゼオライト触媒を使用する、請求項1記載の
方法。 - 【請求項3】 排気ガスをまずエンジン近くの前触媒を
介してかつ次いで初めて永久還元触媒及び窒素酸化物貯
蔵触媒を介して導く、請求項1又は2記載の方法。 - 【請求項4】 請求項1から3までのいずれか1項記載
の方法を実施する触媒系において、2つの相前後してに
接続された触媒及び場合により1つの前方に接続され
た、エンジン近くの触媒を有し、その際2つの相前後し
て接続された触媒が永久還元触媒及び窒素酸化物貯蔵触
媒であることを特徴とする触媒系。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19721440A DE19721440A1 (de) | 1997-05-21 | 1997-05-21 | Verfahren zur Reinigung eines mageren Abgases und Katalysatorsystem hierfür |
| DE19721440.1 | 1997-05-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10323542A true JPH10323542A (ja) | 1998-12-08 |
Family
ID=7830193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10135348A Pending JPH10323542A (ja) | 1997-05-21 | 1998-05-18 | 希薄排気ガスの浄化方法及び該方法のための触媒系 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6089015A (ja) |
| EP (1) | EP0879633B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10323542A (ja) |
| DE (2) | DE19721440A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006527647A (ja) * | 2003-06-16 | 2006-12-07 | ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト | 自動車用NOx吸着剤触媒と一緒に使用するための一酸化炭素を生成する触媒系 |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2324052A (en) * | 1997-04-11 | 1998-10-14 | Ford Motor Co | Heating of a storage trap |
| FR2772829B1 (fr) | 1997-12-24 | 2000-03-03 | Valeo Thermique Moteur Sa | Pot catalytique a gestion de temperature, notamment pour un vehicule automobile |
| JP2000027625A (ja) * | 1998-07-09 | 2000-01-25 | Honda Motor Co Ltd | 内燃機関の排気ガス浄化装置 |
| DE19963924A1 (de) * | 1999-12-31 | 2001-07-12 | Bosch Gmbh Robert | Verfahren zum Betreiben eines Speicherkatalysators einer Brennkraftmaschine |
| JP3733834B2 (ja) * | 2000-05-02 | 2006-01-11 | 日産自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
| US6427439B1 (en) | 2000-07-13 | 2002-08-06 | Ford Global Technologies, Inc. | Method and system for NOx reduction |
| DE10036794B4 (de) * | 2000-07-28 | 2009-12-17 | Daimler Ag | Abgasreinigungsanlage für einen Kraftfahrzeugverbrennungsmotor und Verfahren zur Abgasreinigung |
| DE10038724A1 (de) * | 2000-08-09 | 2002-02-21 | Porsche Ag | Verfahren und Vorrichtung zur katalytischen Abgasnachbehandlung des Abgases einer Brennkraftmaschine |
| DE10038744A1 (de) * | 2000-08-09 | 2002-02-21 | Daimler Chrysler Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Verringerung von Warmlaufemissionen einer direkteinspritzenden Brennkraftmaschine |
| DE10040554B4 (de) * | 2000-08-15 | 2013-05-02 | Daimler Ag | Verfahren zum Betrieb einer Abgasreinigungsanlage mit Partikelfilter und Stickoxidspeicher |
| US6449945B1 (en) | 2001-04-18 | 2002-09-17 | Ford Global Technologies, Inc. | Emission control system |
| US6742326B2 (en) | 2001-08-09 | 2004-06-01 | Ford Global Technologies, Llc | High efficiency conversion of nitrogen oxides in an exhaust aftertreatment device at low temperature |
| US6698191B2 (en) | 2001-08-09 | 2004-03-02 | Ford Global Technologies, Llc | High efficiency conversion of nitrogen oxides in an exhaust aftertreatment device at low temperature |
| US6928359B2 (en) | 2001-08-09 | 2005-08-09 | Ford Global Technologies, Llc | High efficiency conversion of nitrogen oxides in an exhaust aftertreatment device at low temperature |
| US6421599B1 (en) * | 2001-08-09 | 2002-07-16 | Ford Global Technologies, Inc. | Control strategy for an internal combustion engine in a hybrid vehicle |
| US6727202B2 (en) | 2001-08-21 | 2004-04-27 | Engelhard Corporation | Enhanced NOx trap having increased durability |
| US6834498B2 (en) | 2002-11-21 | 2004-12-28 | Ford Global Technologies, Llc | Diesel aftertreatment systems |
| US6895747B2 (en) | 2002-11-21 | 2005-05-24 | Ford Global Technologies, Llc | Diesel aftertreatment systems |
| US6862879B2 (en) | 2002-11-21 | 2005-03-08 | Ford Global Technologies, Llc | Diesel aftertreatment system |
| DE10322148B4 (de) * | 2003-05-16 | 2006-11-02 | Umicore Ag & Co. Kg | Abgasreinigungsanlage mit Partikelfilter und Verfahren zu ihrem Betrieb mit verbesserter Regeneration des Partikelfilters |
| US7490464B2 (en) * | 2003-11-04 | 2009-02-17 | Basf Catalysts Llc | Emissions treatment system with NSR and SCR catalysts |
| US7814744B2 (en) * | 2006-08-24 | 2010-10-19 | Gm Global Technology Operations, Inc. | Optimized NOx reduction system |
| JP4702310B2 (ja) * | 2007-03-19 | 2011-06-15 | トヨタ自動車株式会社 | 圧縮着火式内燃機関の排気浄化装置 |
| DE102007027676A1 (de) * | 2007-06-15 | 2008-12-18 | Süd-Chemie AG | Zeolithischer Katalysator zur Entstickung von Abgasen |
| US9662611B2 (en) * | 2009-04-03 | 2017-05-30 | Basf Corporation | Emissions treatment system with ammonia-generating and SCR catalysts |
| EP3103979B1 (de) | 2010-09-13 | 2018-01-03 | Umicore AG & Co. KG | Katalysator zur entfernung von stickoxiden aus dem abgas von dieselmotoren |
| DE102011012799A1 (de) | 2010-09-15 | 2012-03-15 | Umicore Ag & Co. Kg | Katalysator zur Entfernung von Stickoxiden aus dem Abgas von Dieselmotoren |
| WO2012065933A1 (de) | 2010-11-16 | 2012-05-24 | Umicore Ag & Co. Kg | Katalysator zur entfernung von stickoxiden aus dem abgas von dieselmotoren |
| US11428181B2 (en) | 2020-03-25 | 2022-08-30 | Cummins Inc. | Systems and methods for ultra-low NOx cold start warmup control and fault diagnosis |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1072525A (en) * | 1975-05-22 | 1980-02-26 | Exxon Research And Engineering Company | Catalysts, method of making said catalysts and uses thereof |
| DE3841990A1 (de) * | 1988-12-14 | 1990-06-21 | Degussa | Verfahren zur reduktion von stickoxiden aus abgasen |
| US5185305A (en) * | 1991-11-08 | 1993-02-09 | Ford Motor Company | Catalyst system for treating the exhaust from a lean-burn gasoline-fueled engine |
| JPH0631173A (ja) * | 1992-07-10 | 1994-02-08 | N E Chemcat Corp | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガスの浄化方法 |
| DE4315278A1 (de) * | 1993-05-07 | 1994-11-10 | Siemens Ag | Verfahren und Einrichtung zur Dosierung eines Reduktionsmittels in ein stickoxidhaltiges Abgas |
| JP2605579B2 (ja) * | 1993-05-31 | 1997-04-30 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
| DE4321555C1 (de) * | 1993-06-29 | 1994-09-15 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Mischoxidpulvern für Entstickungskatalysatoren |
| JP2857657B2 (ja) * | 1993-09-06 | 1999-02-17 | 本田技研工業株式会社 | 内燃エンジンの排気ガス浄化装置 |
| DE69503527T2 (de) * | 1994-01-20 | 1999-04-29 | Toyota Jidosha K.K., Toyota, Aichi | Katalysator zur Reinigung von Abgasen |
| DE4404617C2 (de) * | 1994-02-14 | 1998-11-05 | Daimler Benz Ag | Vorrichtung zur selektiven katalysierten NO¶x¶-Reduktion in sauerstoffhaltigen Abgasen von Brennkraftmaschinen |
| US5611198A (en) * | 1994-08-16 | 1997-03-18 | Caterpillar Inc. | Series combination catalytic converter |
| JP3427581B2 (ja) * | 1994-09-13 | 2003-07-22 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
| JP3440654B2 (ja) * | 1994-11-25 | 2003-08-25 | トヨタ自動車株式会社 | 排気浄化装置 |
| US6044644A (en) * | 1994-12-06 | 2000-04-04 | Engelhard Corporation | Close coupled catalyst |
| FR2728301B1 (fr) * | 1994-12-19 | 1997-03-14 | Peugeot | Dispositif de traitement des gaz d'echappement d'un moteur a allumage commande comportant un corps catalyseur et un adsorbeur d'hydrocarbures disposes a l'interieur d'un collecteur d'echappement |
| US5783160A (en) * | 1995-01-27 | 1998-07-21 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method for purifying combustion exhaust gas |
| JP3594039B2 (ja) * | 1995-02-08 | 2004-11-24 | 株式会社日本自動車部品総合研究所 | 排気ガス浄化装置 |
| CA2144366A1 (en) * | 1995-03-09 | 1996-09-11 | Takashi Itoh | Method of purifying exhaust gas from internal combustion engine |
| JPH09881A (ja) * | 1995-06-14 | 1997-01-07 | Hitachi Ltd | 排ガス浄化装置 |
| US5653101A (en) * | 1995-06-19 | 1997-08-05 | Caterpillar Inc. | Method for treating an exhaust gas stream for the removal on NOx |
| US5837212A (en) * | 1995-09-21 | 1998-11-17 | Ford Global Technologies, Inc. | Potassium/manganese nitrogen oxide traps for lean-burn engine operation |
| US5750082A (en) * | 1995-09-21 | 1998-05-12 | Ford Global Technologies, Inc. | Nox trap with improved performance |
| US5727385A (en) * | 1995-12-08 | 1998-03-17 | Ford Global Technologies, Inc. | Lean-burn nox catalyst/nox trap system |
| US5709080A (en) * | 1996-03-15 | 1998-01-20 | Caterpillar Inc. | Leak detection method and apparatus for an exhaust purification system |
-
1997
- 1997-05-21 DE DE19721440A patent/DE19721440A1/de not_active Ceased
-
1998
- 1998-04-21 DE DE59811733T patent/DE59811733D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-21 EP EP98107225A patent/EP0879633B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-14 US US09/078,415 patent/US6089015A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-18 JP JP10135348A patent/JPH10323542A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006527647A (ja) * | 2003-06-16 | 2006-12-07 | ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト | 自動車用NOx吸着剤触媒と一緒に使用するための一酸化炭素を生成する触媒系 |
| JP4768608B2 (ja) * | 2003-06-16 | 2011-09-07 | ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト | 自動車用NOx吸着剤触媒と一緒に使用するための一酸化炭素を生成する触媒系 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6089015A (en) | 2000-07-18 |
| EP0879633A3 (de) | 1999-03-10 |
| DE59811733D1 (de) | 2004-09-09 |
| EP0879633B1 (de) | 2004-08-04 |
| EP0879633A2 (de) | 1998-11-25 |
| DE19721440A1 (de) | 1998-11-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH10323542A (ja) | 希薄排気ガスの浄化方法及び該方法のための触媒系 | |
| JP3936201B2 (ja) | 内燃機関用排ガス浄化装置 | |
| US8181445B2 (en) | Device and method for exhaust gas aftertreatment | |
| EP2238320B1 (en) | Method for treating nox in exhaust gas and system therefore | |
| EP1386656B1 (en) | Process for regenerating a nitrogen oxides storage catalyst | |
| EP1608854B1 (en) | Exhaust-gas purification system for the selective catalytic reduction of nitrogen oxides in the lean exhaust gas of internal combustion engines and method of exhaust-gas purification | |
| US6546717B1 (en) | Combatting air pollution | |
| US6176079B1 (en) | Process and apparatus for reducing nitrogen-oxide emissions in exhaust gas | |
| US8327625B2 (en) | Method for regenerating soot filters in the exhaust gas system of a lean mix engine, and exhaust gas system therefor | |
| KR100832365B1 (ko) | 배기시스템을 가진 린번 가솔린 엔진 | |
| JP2011256869A (ja) | 内燃機関の希薄排ガスから窒素酸化物およびカーボンブラック粒子を除去するための方法 | |
| GR3033128T3 (en) | Diesel engine exhaust gas purification system | |
| JP4299457B2 (ja) | 内燃機関のNOx貯蔵触媒の再生 | |
| US20100037597A1 (en) | Exhaust emission control system for lean engines and method for operating the system | |
| JPH04365920A (ja) | 排気浄化方法 | |
| JP2001527188A5 (ja) | ||
| WO2005064130A1 (en) | Device and process for removing nitrogen oxides from the exhaust gas of internal combustion engines with the aid of catalytically generated ammonia | |
| EP0969914A1 (en) | Emission control system for a lean-burn internal combustion engine | |
| JP4792042B2 (ja) | 窒素酸化物吸蔵触媒の再生法 | |
| JP3188011B2 (ja) | 排ガス浄化方法 | |
| JP2001248428A (ja) | 排ガス浄化装置、及び排ガス浄化方法 | |
| JPH0669317U (ja) | 排気ガス浄化装置 | |
| CN101495725A (zh) | 在具有主要在贫条件下操作的内燃机的机动车中车载再活化热陈化的氮氧化物储存催化剂的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050328 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20051214 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070619 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070711 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20071009 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20071012 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080111 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080926 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081225 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20090202 |
|
| A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20090529 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20101227 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20101228 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110823 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110826 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110922 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110928 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20111024 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20111027 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20111214 |