JPH10323853A - Cellulose ester film, its production, film producing solution composition, and film base for photographic sensitized material using the same - Google Patents
Cellulose ester film, its production, film producing solution composition, and film base for photographic sensitized material using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、セルロースエステ
ルフィルムに関し、詳しくは環境負荷の少ない溶媒を使
用し、かつ特に写真感光材料用に優れた特徴を有するセ
ルロースエステルフィルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cellulose ester film, and more particularly, to a cellulose ester film which uses a solvent having a low environmental load and has excellent characteristics particularly for photographic light-sensitive materials.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、セルロースエステルフィルムは写
真用、光学用など種々の用途に広く利用されている。こ
れらセルロースエステルフィルムの製造に当たっては、
現在溶媒にメチレンクロライドを使用しキャスティング
製膜されている。2. Description of the Related Art Conventionally, cellulose ester films have been widely used for various purposes such as photographic and optical applications. In producing these cellulose ester films,
At present, casting film is formed using methylene chloride as a solvent.
【０００３】ところが、近年メチレンクロライドは環境
負荷の観点から、使用量制限の動向にある。そこでメチ
レンクロライドに代わる溶媒として、特開平７−２７８
３２４号、同８−１４３７０８号、同８−２５８０６５
号にはジオキソランを用いる提案がされている。又、そ
れ以外の技術、例えばジクロロメタンを少量用いるもの
としては特開平９−１５７９２号に記載されたものなど
がある。However, in recent years, there has been a trend toward limiting the amount of methylene chloride used from the viewpoint of environmental load. Therefore, as a solvent replacing methylene chloride, JP-A-7-278
No. 324, No. 8-143708, No. 8-2580065
There is a proposal to use dioxolan for the issue. Other techniques, for example, those using a small amount of dichloromethane include those described in JP-A-9-15792.
【０００４】しかしながら、上記技術によるセルロース
エステルフィルムは写真感光材料用としては、特性によ
ってはなお不充分で実用化には問題があった。However, the cellulose ester film according to the above technique is still insufficient for photographic light-sensitive materials depending on its characteristics, and there is a problem in practical use.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、環境
負荷の観点から環状ジエーテル化合物を使用し、かつ写
真感光材料用として充分な物性、特に十分な表面平滑
性、引き裂き強度、耐折度、水中カール特性と、乳剤特
性特にかぶり上昇のない、実用上優れたセルロースエス
テルフィルムを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to use a cyclic diether compound from the viewpoint of environmental load and to have sufficient physical properties for photographic light-sensitive materials, particularly sufficient surface smoothness, tear strength and folding resistance. Another object of the present invention is to provide a cellulose ester film which is excellent in practical use without curling characteristics in water and emulsion characteristics, in particular, no fog increase.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】セルロースエステルフィ
ルムは写真感光材料用に用いられる需要が大きく、地球
環境への影響も極めて重要視されている。SUMMARY OF THE INVENTION Cellulose ester films are in great demand for use in photographic light-sensitive materials, and their impact on the global environment is also extremely important.
【０００７】本発明者は環境負荷の観点からジオキソラ
ンを使用し、かつ写真感光材料用として充分な物性、特
に後述する十分な表面平滑性、引き裂き強度、耐折度、
水中カール特性をもち、乳剤特性、特にかぶりの少な
い、実用上優れたセルロースエステルフィルムの提供を
実現するため鋭意検討した。The present inventor uses dioxolan from the viewpoint of environmental load and has sufficient physical properties for photographic light-sensitive materials, in particular, sufficient surface smoothness, tear strength, folding resistance,
In order to realize a practically excellent cellulose ester film having underwater curl characteristics and emulsion characteristics, in particular, less fogging, intensive studies were made.
【０００８】その結果、製造に用いるセルロースエステ
ル溶解液中に含有される可塑剤量が、極めて重要な役割
をはたすことを見いだし、種々の工夫を重ねた結果、本
発明に至った。As a result, it has been found that the amount of the plasticizer contained in the cellulose ester solution used for the production plays an extremely important role, and as a result of various efforts, the present invention has been achieved.
【０００９】本発明の目的は、下記構成を採ることによ
り達成される。The object of the present invention is achieved by adopting the following constitution.
【００１０】（１） セルロースエステルと燐酸エステ
ル系可塑剤を環状ジエーテル化合物を含有する溶媒に溶
解した製膜用溶解液組成物を支持体上に流延させた後、
溶媒残留率が５０〜４５０重量％で剥離する工程を経て
製膜するセルロースエステルフィルムの製造方法におい
て、該可塑剤の含有量がセルロースエステルに対し１１
〜２０重量％であることを特徴とするセルロースエステ
ルフィルムの製造方法。(1) A film-forming solution obtained by dissolving a cellulose ester and a phosphate plasticizer in a solvent containing a cyclic diether compound is cast on a support.
In the method for producing a cellulose ester film formed through a step of peeling at a solvent residual ratio of 50 to 450% by weight, the content of the plasticizer is 11 to the cellulose ester.
20% by weight of a cellulose ester film.
【００１１】（２） 前記溶解液組成物の支持体上への
流延開始からセルロースエステルフィルムの剥離開始ま
での時間が３秒〜２分であることを特徴とする（１）記
載のセルロースエステルフィルムの製造方法。(2) The cellulose ester according to (1), wherein the time from the start of casting the solution composition on the support to the start of peeling of the cellulose ester film is 3 seconds to 2 minutes. Film production method.
【００１２】（３） 前記剥離時の支持体の表面温度が
−７０〜４０℃であり、溶媒残留率が１００〜４５０重
量％であることを特徴とする（１）又は（２）記載のセ
ルロースエステルフィルムの製造方法。(3) The cellulose according to (1) or (2), wherein the surface temperature of the support at the time of peeling is -70 to 40 ° C., and the residual ratio of the solvent is 100 to 450% by weight. A method for producing an ester film.
【００１３】（４） 前記支持体がキャスティングドラ
ムであり、流延開始からセルロースフィルムの剥離開始
までの時間が３〜４０秒であることを特徴とする（３）
記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。(4) The support is a casting drum, and the time from the start of casting to the start of peeling of the cellulose film is 3 to 40 seconds (3).
A method for producing the cellulose ester film according to the above.
【００１４】（５） 前記剥離時の支持体の表面温度が
０〜７５℃であることを特徴とする（１）記載のセルロ
ースエステルフィルムの製造方法。(5) The method for producing a cellulose ester film according to (1), wherein the surface temperature of the support at the time of peeling is 0 to 75 ° C.
【００１５】（６） 前記支持体がキャスティングベル
トであり、流延開始から剥離開始までの時間が２０〜１
８０秒であることを特徴とする（５）記載のセルロース
エステルフィルムの製造方法。(6) The support is a casting belt, and the time from the start of casting to the start of peeling is 20 to 1
The method for producing a cellulose ester film according to (5), wherein the time is 80 seconds.
【００１６】（７） 前記溶解液組成物の流延が重層キ
ャスティングであることを特徴とする（１）〜（６）の
いずれか１項記載のセルロースエステルフィルムの製造
方法。(7) The method for producing a cellulose ester film according to any one of (1) to (6), wherein the solution composition is cast by multilayer casting.
【００１７】（８） 前記溶解液組成物を支持体上に流
延させた後剥離し、テンターで保持し乾燥する工程を経
て製造し、溶媒残留率を０．５〜３．５重量％とするこ
とを特徴とする（１）〜（７）のいずれか１項記載のセ
ルロースエステルフィルムの製造方法。(8) The solution composition is cast on a support, peeled off, held by a tenter and dried to produce a solvent residue of 0.5 to 3.5% by weight. The method for producing a cellulose ester film according to any one of (1) to (7), wherein:
【００１８】（９） テンターで保持し乾燥する工程に
おいて、マイクロ波加熱することを特徴とする（８）記
載のセルロースエステルフィルムの製造方法。(9) The method for producing a cellulose ester film according to (8), wherein microwave heating is performed in the step of holding and drying with a tenter.
【００１９】（１０） （１）〜（９）のいずれかに記
載のセルロースエステルフィルムの製造方法により製造
されたことを特徴とする写真感光材料用フィルムベー
ス。(10) A film base for a photographic light-sensitive material, produced by the method for producing a cellulose ester film according to any one of (1) to (9).
【００２０】（１１） セルロースエステルと燐酸エス
テル系可塑剤を環状ジエーテル化合物を含有する溶媒に
溶解した製膜用溶解液組成物を支持体上に流延させた
後、溶媒残留率が５０〜４５０重量％で剥離する工程を
経て製膜してセルロースエステルフィルムを製造する際
に用いる製膜用溶解液組成物であって、該可塑剤の含有
量がセルロースエステルに対し１１〜２０重量％である
ことを特徴とする製膜用溶解液組成物。(11) A solution composition for film formation, in which a cellulose ester and a phosphate ester plasticizer are dissolved in a solvent containing a cyclic diether compound, is cast on a support. A film-forming solution composition for use in producing a cellulose ester film by forming a film through a step of peeling at a weight%, wherein the content of the plasticizer is 11 to 20% by weight based on the cellulose ester. A solution composition for film formation, characterized in that:
【００２１】（１２） セルロースエステルと燐酸エス
テル系可塑剤を環状ジエーテル化合物を含有する溶媒に
溶解した製膜用溶解液組成物を支持体上に流延させた
後、溶媒残留率が５０〜４５０重量％で剥離する工程を
経て製膜したセルロースエステルフィルムにおいて、該
可塑剤の含有量がセルロースエステルに対し１１〜２０
重量％であることを特徴とするセルロースエステルフィ
ルム。(12) A solution composition for film formation in which a cellulose ester and a phosphate ester plasticizer are dissolved in a solvent containing a cyclic diether compound is cast on a support. In the cellulose ester film formed through the step of peeling at a weight%, the content of the plasticizer is 11 to 20 with respect to the cellulose ester.
% By weight of the cellulose ester film.
【００２２】（１３） セルロースエステルと燐酸エス
テル系可塑剤を環状ジエーテル化合物を含有する溶媒に
溶解した製膜用溶解液組成物を支持体上に流延させた
後、溶媒残留率が５０〜４５０重量％で剥離する工程を
経て製膜するセルロースエステルフィルムの製造方法に
おいて、該溶解液が０．０６〜２重量％の水分を含有す
ることを特徴とする（１）〜（９）のいずれか１項記載
のセルロースエステルフィルムの製造方法。(13) After casting a solution composition for film formation in which a cellulose ester and a phosphate ester-based plasticizer are dissolved in a solvent containing a cyclic diether compound, and cast on a support, the solvent residual ratio is 50 to 450. A method for producing a cellulose ester film, which is formed through a step of peeling at a percentage by weight of a cellulose ester film, wherein the solution contains 0.06 to 2% by weight of water. The method for producing a cellulose ester film according to claim 1.
【００２３】流延後剥離時の溶媒残留率の重量％は、後
述する残留溶媒を強制乾燥除去する方法により、又は透
過式放射線密度の測定値より求めることができる。溶媒
残留率の重量％は、セルロースエステルに対する重量％
で表示している。The weight percentage of the residual solvent at the time of peeling after casting can be determined by a method of forcibly drying and removing the residual solvent described later or from a measured value of a transmission radiation density. The percentage by weight of the solvent residual ratio is the percentage by weight based on the cellulose ester.
Displayed with.
【００２４】本発明において、環境負荷が低減させられ
るのは環状ジエーテル化合物を使用したためである。し
かし、写真感光材料用として充分な物性、すなわち十分
な表面平滑性、引き裂き強度、耐折度、水中カール特性
が改善され、実用上優れたセルロースエステルフィルム
を提供することができる理由、さらに乳剤特性、特にか
ぶり上昇が抑えられる理由については必ずしも明らかで
はない。In the present invention, the environmental load is reduced because a cyclic diether compound is used. However, sufficient physical properties for photographic light-sensitive materials, that is, sufficient surface smoothness, tear strength, folding endurance, curl characteristics in water are improved, and it is possible to provide a practically excellent cellulose ester film, and furthermore, emulsion characteristics However, it is not always clear why the fog rise is suppressed.
【００２５】環状ジエーテル化合物、特に１，３−ジオ
キソランはメチレンクロライド等に比較して、セルロー
スエステルの溶解能が低く、セルロースエステルを高濃
度で溶かしにくく、また、溶解液（ドープ）の粘度が高
くなる。更に溶媒の沸点が高いため、セルロースエステ
ルの濃度が低い場合、支持体からの剥離がしにくく、剥
離までの時間も長く必要である。従って製膜のスピード
が上げにくい。しかし、本発明の範囲で燐酸エステル系
可塑剤を添加すると、この点が改善され、しかも写真フ
ィルムに必要な適度な柔軟性、引き裂き強度、耐折度が
得られる。Cyclic diether compounds, especially 1,3-dioxolane, have a lower dissolving power of cellulose ester than methylene chloride or the like, are less likely to dissolve cellulose ester at a high concentration, and have a higher viscosity of a solution (dope). Become. Further, since the boiling point of the solvent is high, when the concentration of the cellulose ester is low, it is difficult to peel off from the support, and a long time until peeling is required. Therefore, it is difficult to increase the speed of film formation. However, when a phosphate ester plasticizer is added within the scope of the present invention, this point is improved, and the appropriate flexibility, tear strength and folding resistance required for a photographic film can be obtained.
【００２６】燐酸エステル系可塑剤の添加量が１１重量
％未満であると、引き裂き強度や耐折度の低下をもたら
し、特に低温低湿条件下では、硬くかつもろくなり、フ
ィルムが裂け易くなる。また、反対に２０重量％を越え
るとフィルムが柔らかくなり過ぎ、製造時、製造後とも
十分な特性が得られない。When the amount of the phosphoric acid ester plasticizer is less than 11% by weight, the tear strength and the folding endurance are lowered, and the film becomes hard and brittle under low-temperature and low-humidity conditions, and the film is easily broken. On the other hand, if it exceeds 20% by weight, the film becomes too soft, and sufficient characteristics cannot be obtained during and after production.
【００２７】本発明で用いることのできる燐酸エステル
系可塑剤としては特に限定はないが、燐酸エステルの中
でも、燐酸トリアリールエステル、燐酸トリアルキルエ
ステルのような燐酸トリエステルが好ましい。具体的に
はトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェー
ト、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェ
ニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト等がある。The phosphoric ester plasticizer that can be used in the present invention is not particularly limited. Among the phosphoric esters, phosphoric triesters such as triaryl phosphate and trialkyl phosphate are preferable. Specific examples include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate, and the like.
【００２８】又、フタル酸エステル系の、ジエチルフタ
レート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ
−２−エチルヘキシルフタレート等、グリコール酸エス
テル系の、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリ
ルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレ
ート、メチルフタリルエチルグリコレート等を併用して
もよい。Further, phthalic acid esters such as diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate and the like, and glycolic acid esters such as triacetin, tributyrin and butyl phthalyl butyl glycol Rate, ethylphthalylethyl glycolate, methylphthalylethyl glycolate and the like may be used in combination.
【００２９】燐酸エステル系可塑剤として特に好ましい
ものは、例えばトリクレジルホスフェート、クレジルジ
フェニルホスフェート、トリブチルホスフェート等をあ
げることができる。Particularly preferable examples of the phosphate ester plasticizer include tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, tributyl phosphate and the like.
【００３０】尚、本発明のセルロースエステルフィルム
の製造に用いられる装置としては、従来用いられていた
装置と同様なものでよい。溶解液を流延する支持体、溶
媒を除去した後の剥離機構等、メチレンクロライドやジ
クロロメタンを用いた製造設備を改造する必要はない。The apparatus used for producing the cellulose ester film of the present invention may be the same as a conventionally used apparatus. There is no need to modify the production equipment using methylene chloride or dichloromethane, such as the support for casting the solution and the peeling mechanism after removing the solvent.
【００３１】又、フィルムの光学的平滑性については、
熟練した者ならば、製造後のフィルム面に斜め方向から
光を当てた状態で、肉眼で観察することもできる。Regarding the optical smoothness of the film,
A skilled person can observe the film surface with the naked eye while irradiating the film surface with light obliquely.
【００３２】しかし、より厳密には、図１に示すごと
く、製造後のフィルム１に平行光２を当て、その透過像
をスクリーン３に投影し観察すればよい（この図１にお
いて４はハロゲンランプ或いは水銀ランプ等の光源光と
それを平行光とする装置、５はスクリーン上の投影画像
である）。However, more strictly, as shown in FIG. 1, a parallel light 2 is applied to the film 1 after production, and a transmission image thereof may be projected on a screen 3 and observed (in FIG. 1, reference numeral 4 denotes a halogen lamp). Alternatively, a light source light such as a mercury lamp and a device for making it parallel light, and 5 is a projected image on a screen).
【００３３】このような方法をとることにより、２種張
り合わせ試料を作るか、或いは投影装置を複数用意すれ
ば、複数のフィルムを同時対比的に見ることも可能であ
り、又、複数の人間による同時観察も可能になり、評価
精度を上げることができる。さらにセルロースエステル
溶解液中の水分量が２重量％を越えるようなものは、こ
れを用いて製造されたフィルムの透明性が劣り、わずか
に白く濁る場合があり、又セルロースエステル溶解液中
に実質的に水を含まない溶解液から製造されたフィルム
は、却って表面性（平滑性）、透明性が充分でなく、し
かもその特性が製造ロット、製造条件のわずかな変化に
より変動する不安定なものとなることがわかった。By adopting such a method, if two kinds of bonded samples are prepared, or if a plurality of projection devices are prepared, a plurality of films can be simultaneously viewed, and a plurality of people can view the films simultaneously. Simultaneous observation is also possible, and the evaluation accuracy can be improved. Further, when the water content in the cellulose ester solution exceeds 2% by weight, the transparency of the film produced by using the same may be poor and the film may be slightly white and cloudy. Films made from aqueous solutions that do not contain water are rather poor in surface properties (smoothness) and transparency, and their properties fluctuate due to slight changes in manufacturing lots and manufacturing conditions. It turned out that.
【００３４】ここにおいてセルロースエステルフィルム
溶解液中の水分含有率は、ガスクロマトグラフィー法又
はカールフィシャー法のいずれかによって測定すること
ができる。Here, the water content in the cellulose ester film solution can be measured by either a gas chromatography method or a Karl Fischer method.
【００３５】次に本発明に係わる原料化合物、製造装置
及び条件等について述べる。Next, the starting compound, the production apparatus, the conditions and the like according to the present invention will be described.
【００３６】本発明に係るセルロースエステルとして
は、セルローストリアセテート、セルロースジアセテー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセ
テートプロピオネートなどが挙げられ、特に重合度２５
０〜４００、結合酢酸量が５４〜６２．５％のセルロー
ストリアセテートが好ましく、結合酢酸量が５８〜６
２．５％がベース強度が強くより好ましい。セルロース
トリアセテートは綿花リンターから合成されたセルロー
ストリアセテートと木材パルプから合成されたセルロー
ストリアセテートのどちらかを単独あるいは混合して用
いることができる。Examples of the cellulose ester according to the present invention include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate and the like.
Cellulose triacetate having a bound acetic acid content of 54 to 62.5% is preferable, and a bound acetic acid content of 58 to 6
2.5% is preferable because the base strength is strong. As the cellulose triacetate, either cellulose triacetate synthesized from cotton linter or cellulose triacetate synthesized from wood pulp can be used alone or in combination.
【００３７】もしベルトやドラムからの剥離性が問題と
なるなら、ベルトやドラムからの剥離性が良い綿花リン
ターから合成されたセルローストリアセテートを、多く
使用した方が生産性効率が高く好ましい。綿花リンター
から合成されたセルローストリアセテートの比率が４０
重量％以上で、剥離性の効果が顕著になるため好まし
く、６０重量％以上がさらに好ましく、単独で使用する
ことが最も好ましい。If releasability from the belt or drum is a problem, it is preferable to use a large amount of cellulose triacetate synthesized from cotton linter having good releasability from the belt or drum because the productivity efficiency is high. The ratio of cellulose triacetate synthesized from cotton linter is 40
When the content is not less than 60% by weight, the effect of the releasability is remarkable.
【００３８】本発明に使用される溶媒は良溶媒と貧溶媒
を混合して使用することが、生産効率の点で好ましい。
良溶媒と貧溶媒の混合比率は良溶媒７０〜９５重量％、
貧溶媒は３０〜５重量％が好ましい。又セルロースエス
テルの濃度は１０〜５０重量％が好ましく、１８〜２０
重量％がより好ましい。The solvent used in the present invention is preferably a mixture of a good solvent and a poor solvent from the viewpoint of production efficiency.
The mixing ratio of the good solvent and the poor solvent is 70 to 95% by weight of the good solvent,
The content of the poor solvent is preferably 30 to 5% by weight. The concentration of the cellulose ester is preferably 10 to 50% by weight, and 18 to 20% by weight.
% Is more preferred.
【００３９】本発明中の良溶媒、貧溶媒とは、使用する
セルロースエステルを単独の溶媒で溶解するものを良溶
媒、単独の溶媒で膨潤するかまたは溶解しないものを貧
溶媒と定義している。そのため、セルロースエステルの
結合酢酸量によって良溶媒、貧溶媒が変わり、例えばア
セトンは結合酢酸量５５％では良溶媒、結合酢酸量６０
％では貧溶媒となる。In the present invention, a good solvent and a poor solvent are defined as a solvent which dissolves a cellulose ester to be used in a single solvent as a good solvent, and a solvent which swells or does not dissolve in a single solvent as a poor solvent. . Therefore, the good solvent and the poor solvent vary depending on the amount of acetic acid bound to the cellulose ester.
% Means a poor solvent.
【００４０】本発明に使用される良溶媒としては環境負
荷の少ない１，３−ジオキソラン等の環状ジエーテル化
合物を使用することが好ましい。１，３−ジオキソラン
類としては例えば、１，３−ジオキソラン、２−メチル
−１，３−ジオキソラン、４−メチル−１，３−ジオキ
ソラン、２−エチル−１，３−ジオキソラン、４−エチ
ル−１，３−ジオキソラン、２，２−ジメチル−１，３
−ジオキソランなどがあげられる。１，３−ジオキソラ
ン類の中でも、１，３−ジオキソランが特に好ましい。As the good solvent used in the present invention, it is preferable to use a cyclic diether compound such as 1,3-dioxolane having a small environmental load. Examples of 1,3-dioxolanes include 1,3-dioxolan, 2-methyl-1,3-dioxolan, 4-methyl-1,3-dioxolan, 2-ethyl-1,3-dioxolan, and 4-ethyl- 1,3-dioxolan, 2,2-dimethyl-1,3
-Dioxolane and the like. Among the 1,3-dioxolanes, 1,3-dioxolane is particularly preferred.
【００４１】１，３−ジオキソラン類を単独または２種
以上を併用しても、他の良溶媒と混合して使用してもよ
い。必要ならメチレンクロライドと混合して使用するこ
とも出来る。この場合１，３−ジオキソラン類とメチレ
ンクロライドとの比率は、重量比で１０：９０〜９０：
１０が好ましく、３０：７０〜７０：３０がより好まし
い。The 1,3-dioxolanes may be used alone or in combination of two or more, or may be used as a mixture with another good solvent. If necessary, it can be used by mixing with methylene chloride. In this case, the ratio of 1,3-dioxolanes to methylene chloride is from 10:90 to 90:
10 is preferable, and 30:70 to 70:30 is more preferable.
【００４２】本発明に使用される貧溶媒は例えば、メタ
ノール、エタノール、ブタノール等の炭素数１〜８のア
ルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、酢酸エチル、酢酸プロピル、モノクロルベンゼン、
ベンゼン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、メチ
ルセルソルブ、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、アセトン、トルエン等をあげることができる。これ
らの貧溶媒を単独もしくは２種以上を適宜組み合わせて
用いることができるが、溶媒残留率が多い状態で剥離可
能で生産効率が高いため、メタノール、エタノール、ｎ
−ブタノール、シクロヘキサンが好ましい。The poor solvent used in the present invention includes, for example, alcohols having 1 to 8 carbon atoms such as methanol, ethanol and butanol, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, propyl acetate, monochlorobenzene,
Benzene, cyclohexane, tetrahydrofuran, methyl cellosolve, ethylene glycol monomethyl ether, acetone, toluene and the like can be mentioned. These poor solvents can be used alone or in an appropriate combination of two or more. However, since the solvent can be peeled off with a high residual solvent ratio and the production efficiency is high, methanol, ethanol, n
-Butanol and cyclohexane are preferred.
【００４３】本発明に係るセルロースエステルの溶解方
法は、一般的な方法を用いることができるが、好ましい
方法としては、セルロースエステルを貧溶媒と混合し、
湿潤あるいは膨潤させ、さらに良溶媒と混合する方法で
ある。このとき加圧下で、溶媒の常温での沸点以上でか
つ溶媒が沸騰しない範囲の温度で加熱し、撹拌しながら
溶解する方法が、ゲルやママコと呼ばれる塊状未溶解物
の発生を防止するため、より好ましい。As a method for dissolving the cellulose ester according to the present invention, a general method can be used, but a preferred method is to mix the cellulose ester with a poor solvent,
It is a method of wetting or swelling and further mixing with a good solvent. At this time, under pressure, the method of heating at a temperature not lower than the boiling point of the solvent at room temperature and the solvent does not boil, and dissolving while stirring, in order to prevent the generation of a massive undissolved substance called gel or mamako, More preferred.
【００４４】セルロースエステル、可塑剤と溶媒のほか
に必要に応じて、紫外線吸収剤、マット剤、染料、酸化
防止剤等の添加剤を加えることができ、予め溶媒と混合
し、溶解または分散してからセルロースエステル溶解前
の溶媒に投入しても、セルロースエステル溶解後のドー
プへ投入しても良い。In addition to the cellulose ester, the plasticizer and the solvent, additives such as an ultraviolet absorber, a matting agent, a dye and an antioxidant can be added, if necessary. After that, it may be charged into the solvent before dissolving the cellulose ester or into the dope after dissolving the cellulose ester.
【００４５】加圧容器の種類は特に問うところではな
く、所定の圧力に耐えることができ、加圧下で加熱、撹
拌ができればよい。加圧容器はそのほか圧力計、温度計
などの計器類を適宜配設する。There is no particular limitation on the type of the pressurized container, and it is sufficient if the container can withstand a predetermined pressure and can be heated and stirred under pressure. For the pressurized container, other instruments such as a pressure gauge and a thermometer are appropriately arranged.
【００４６】加圧は窒素ガスなどの不活性気体を圧入す
る方法や、加熱による溶媒の蒸気圧の上昇によって行っ
てもよい。Pressurization may be performed by pressurizing an inert gas such as nitrogen gas or by increasing the vapor pressure of the solvent by heating.
【００４７】加熱は外部から行うことが好ましく、例え
ばジャケットタイプのものは温度コントロールが容易で
好ましい。Heating is preferably carried out from the outside. For example, a jacket type is preferred because temperature control is easy.
【００４８】溶媒を添加しての加熱温度は、使用溶媒の
沸点以上で、かつ該溶媒が沸騰しない範囲の温度が好ま
しく例えば６０℃以上、８０〜１１０℃の範囲に設定す
るのが好適である。又、圧力は設定温度において、溶媒
が沸騰しないように定められる。The heating temperature after the addition of the solvent is preferably in the range of not less than the boiling point of the solvent used and not boiling the solvent, for example, preferably in the range of not less than 60 ° C. and in the range of 80 to 110 ° C. . The pressure is determined so that the solvent does not boil at the set temperature.
【００４９】溶解後は冷却しながら容器から取り出す
か、または容器からポンプ等で抜き出して熱交換器など
で冷却し、これを製膜に供するが、このときの冷却温度
は常温まで冷却してもよいが、沸点より５〜１０℃低い
温度まで冷却し、その温度のままキャスティングを行う
方が、ドープ粘度を低減できるためより好ましい。After the dissolution, the resin is taken out of the container while cooling, or is taken out of the container by a pump or the like, and cooled with a heat exchanger or the like, and is used for film formation. However, it is more preferable to cool to a temperature 5 to 10 ° C. lower than the boiling point and perform casting at that temperature because the viscosity of the dope can be reduced.
【００５０】本発明においては、環状ジエーテル化合物
を含む溶媒にセルロースエステルを溶解して得られるド
ープを支持体上に流延（キャスト工程）した後、加熱又
は冷却して溶媒の一部を除去（ドープ乾燥工程）した
後、支持体から剥離し、剥離したフィルムを乾燥（フィ
ルム乾燥工程）して、セルロースエステルフィルムを得
る。In the present invention, a dope obtained by dissolving a cellulose ester in a solvent containing a cyclic diether compound is cast on a support (casting step), and then heated or cooled to remove a part of the solvent ( After the dope drying step), the film is peeled from the support, and the peeled film is dried (film drying step) to obtain a cellulose ester film.
【００５１】本発明によりセルロースエステルフィルム
を製造する場合において、セルロースエステルの溶解液
を比較的低温の支持体面上に流延させ、溶解液（ドープ
ともいう）の温度を下げることにより整形する方式にお
いても、溶解液を比較的高温の支持体面上（通常表面温
度が溶解液の沸点未満で、例えば４０〜７５℃程度）に
流延させ、溶媒を取り除くことにより整形する方式にも
好ましく用いることができる。In the production of a cellulose ester film according to the present invention, a method of casting a solution of a cellulose ester on a support at a relatively low temperature by lowering the temperature of the solution (also referred to as a dope) is used. It is also preferably used in a method in which the solution is cast on a relatively hot support surface (usually, the surface temperature is lower than the boiling point of the solution, for example, about 40 to 75 ° C.) and the solvent is removed to shape the solution. it can.
【００５２】前者の代表的方法としては、支持体をドラ
ム状にし製造装置をコンパクト化したドラム流延方式
と、後者の代表的方法としてはベルト状支持体を用いる
ベルト流延方式がある。As the former representative method, there is a drum casting method in which the support is made in a drum shape and the manufacturing apparatus is made compact, and as the latter representative method, there is a belt casting method using a belt-like support.
【００５３】キャスト工程における支持体はベルト状も
しくはドラム状のステンレスを鏡面仕上げしたものが使
用される。キャスト工程の支持体の表面温度は一般的な
温度範囲−７０℃〜溶媒の沸点未満の温度で、流延する
ことができる。ドラム流延方式では、５〜３０℃の支持
体上に流延するほうが、ドープをゲル化させ剥離限界時
間をあげられるため好ましく、５〜１５℃の支持体上に
流延することがさらに好ましい。剥離限界時間とは透明
で平面性の良好なフィルムを連続的に得られる流延速度
の限界において、流延されたドープが支持体上にある時
間をいう。剥離限界時間は短い方が生産性に優れていて
好ましい。As the support in the casting step, a belt-shaped or drum-shaped stainless steel mirror-finished is used. The surface temperature of the support in the casting step can be cast in a general temperature range of −70 ° C. to a temperature lower than the boiling point of the solvent. In the drum casting method, casting on a support at 5 to 30 ° C. is preferable because the dope is gelled and the peeling limit time can be increased, and casting on a support at 5 to 15 ° C. is more preferable. . The peeling limit time refers to the time during which the cast dope remains on the support at the limit of the casting speed at which a transparent film having good flatness can be continuously obtained. It is preferable that the peeling limit time is short because the productivity is excellent.
【００５４】ベルト流延方式では、支持体の温度は使用
する溶媒の沸点により異なり、通常は沸点未満で行わ
れ、好ましくは支持体表面温度を４０〜７５℃の比較的
高温に保つのが良い。In the belt casting method, the temperature of the support varies depending on the boiling point of the solvent to be used, and is usually performed at a temperature lower than the boiling point. Preferably, the surface temperature of the support is maintained at a relatively high temperature of 40 to 75 ° C. .
【００５５】両方式を図で説明すると、図２はドラム流
延方式の概要図であり、流延部１１の全域、特には剥離
部１２周辺を冷却する。１３は支持体（この場合はドラ
ム）、１４は溶解液（ドープ）である。FIG. 2 is a schematic view of the drum casting method, in which the entire area of the casting section 11, particularly the area around the peeling section 12, is cooled. 13 is a support (in this case, a drum) and 14 is a solution (dope).
【００５６】図３はベルト流延方式の概要図である。流
延部１１、剥離部１２で、１３は支持体（この場合はベ
ルト）、１４は溶解液（ドープ）である。又、図４はド
ープタンクが２個あり重層的に流延できるものである
（溶解液１４と１４′）。この場合、流延させる複数の
液濃度は同一でも異なっていても良い。FIG. 3 is a schematic diagram of the belt casting method. In the casting section 11 and the peeling section 12, 13 is a support (in this case, a belt), and 14 is a solution (dope). FIG. 4 shows two dope tanks which can be cast in layers (solutions 14 and 14 '). In this case, the concentrations of the plurality of liquids to be cast may be the same or different.
【００５７】又、いずれの方式においても、特開昭６１
−９４７２５号に記載されているごとき、主流延させる
溶解液より低濃度のセルロースエステルの溶解液を、主
流延させる溶解液の両側に共流延させる方法を用いても
良い。In each case, Japanese Patent Application Laid-Open No.
As described in JP-A-94725, a method of co-casting a solution of a cellulose ester having a lower concentration than the solution to be mainly cast on both sides of the solution to be mainly cast may be used.
【００５８】剥離するときのドープの温度は０℃〜３０
℃にすることが剥離時のベース強度をあげることがで
き、剥離時のベース破断を防止できるため好ましく、５
℃〜２０℃がより好ましい。The temperature of the dope at the time of peeling is 0 ° C. to 30 ° C.
° C is preferable because the base strength at the time of peeling can be increased and the base can be prevented from breaking at the time of peeling.
C. to 20 C. is more preferred.
【００５９】フィルムを剥離後は、特開昭６２−１１５
０３５号に記載されているごとく、フィルム幅方向にテ
ンターにて一定のテンションをかけながら乾燥し、フィ
ルム中の溶媒残留率が所定のものになるまで乾燥を行う
のが好ましい。After the film is peeled off, see JP-A-62-115.
As described in No. 035, it is preferable to dry the film while applying a constant tension with a tenter in the width direction of the film, and to dry the film until the residual ratio of the solvent in the film becomes a predetermined value.
【００６０】フィルム中の溶媒残留率は次式で表され
る。The solvent residual ratio in the film is represented by the following equation.
【００６１】溶媒残留率＝（残存揮発分重量／加熱処理
後フィルム重量）×１００％ なお残存揮発分重量はフィルムを１１５℃で１時間加熱
処理したとき、加熱処理前のフィルム重量から加熱処理
後のフィルム重量を引いた値である。Solvent residual ratio = (weight of remaining volatiles / weight of film after heat treatment) × 100% The weight of residual volatiles is obtained by heating the film at 115 ° C. for 1 hour from the weight of the film before heat treatment to the value after heat treatment. Is the value obtained by subtracting the weight of the film.
【００６２】フィルム乾燥工程においては支持体より剥
離したフィルムをさらに乾燥し、溶媒残留率を３．５重
量％以下、０．５重量％以上とするのがよい。フィルム
乾燥工程では一般にロール懸垂方式か、テンター方式で
フィルムを搬送しながら乾燥する方式が採られる。写真
感光材料用としては、テンター方式で幅を保持しながら
乾燥させることが、寸法安定性を向上させるために好ま
しい。特に支持体より剥離した直後の溶媒残留率の多い
ところで幅保持を行うことが、寸法安定性向上効果をよ
り発揮するため特に好ましい。フィルムを乾燥させる手
段は特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロー
ル、マイクロ波等で行う。特に乾燥効率の点でマイクロ
波で行うのが好ましい。乾燥温度は４０℃〜１５０℃の
範囲で３〜５段階の温度に分けて、段々高くしていくこ
とが好ましく、８０℃〜１４０℃の範囲で行うことが寸
法安定性を良くするためさらに好ましい。In the film drying step, the film peeled from the support is further dried so that the residual ratio of the solvent is preferably 3.5% by weight or less and 0.5% by weight or more. In the film drying step, a method of drying the film while transporting the film by a roll suspension method or a tenter method is generally employed. For photographic light-sensitive materials, drying while maintaining the width by a tenter method is preferable for improving dimensional stability. In particular, it is particularly preferable that the width is maintained at a place where the solvent residual ratio is large immediately after peeling off from the support, since the effect of improving the dimensional stability is further exhibited. The means for drying the film is not particularly limited, and is generally performed using hot air, infrared rays, a heating roll, a microwave, or the like. In particular, it is preferable to use a microwave in terms of drying efficiency. The drying temperature is preferably divided into three to five stages in a temperature range of 40 ° C. to 150 ° C., and gradually increased, and more preferably performed in a temperature range of 80 ° C. to 140 ° C. in order to improve dimensional stability. .
【００６３】乾燥後のセルロースエステルフィルムに含
有される環状ジエーテル化合物の量は０．０２０ｍｇ／
ｇ〜４．０００ｍｇ／ｇが好ましい。０．０２０ｍｇ／
ｇ〜１．０００ｍｇ／ｇがさらに好ましく、０．０３０
ｍｇ／ｇ〜０．０７０ｍｇ／ｇがさらにより好ましい。
フィルムに含有される環状ジエーテル化合物量はヘッド
スペースタイプのガスクロマトグラフィー（機器：ＨＰ
５８９０ ＳＥＲＩＥＳII／ＨＰ５９７１Ａ，ＨＰ９７
４６（ヒューレットパッカード社製）、カラム：ＤＢ−
ＷＡＸ（０．２５ｍｍｉｄ×６０ｍ，０．２５ｍｍ）
（Ｊ＆Ｗ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製））を用いて、ヘ
ッドスペースサンプル加熱温度１２０℃加熱時間３０分
で、フィルム１ｇ中に含有されるジエーテル化合物の量
を定量することができる。The amount of the cyclic diether compound contained in the dried cellulose ester film was 0.020 mg /
g to 4.000 mg / g is preferred. 0.020mg /
g to 1.000 mg / g, more preferably 0.030
mg / g to 0.070 mg / g is even more preferred.
The amount of the cyclic diether compound contained in the film was determined by head space type gas chromatography (equipment: HP
5890 SERIESII / HP5971A, HP97
46 (manufactured by Hewlett-Packard), column: DB-
WAX (0.25mmid x 60m, 0.25mm)
(Manufactured by J & W Scientific)), the amount of the diether compound contained in 1 g of the film can be determined by heating the headspace sample at a heating temperature of 120 ° C. for 30 minutes.
【００６４】本発明に係るセルロースエステルフィルム
の厚さは、多くの場合１０〜５００μｍで、８０〜２０
０μｍが好ましく、１００〜１３０μｍが特に好まし
い。The thickness of the cellulose ester film according to the present invention is in most cases 10 to 500 μm and 80 to 20 μm.
0 μm is preferred, and 100 to 130 μm is particularly preferred.
【００６５】[0065]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.
【００６６】 〈フィルム試料１の作製（ドラム流延）〉 （ドープ組成物Ａ） 綿花リンターから合成されたセルローストリアセテート （酢化度６１．０％） ３０重量部 木材パルプから合成されたセルローストリアセテート （酢化度６１．０％） ７０重量部 トリフェニルホスフェート（凝固点４９℃） １１重量部 エチルフタリルエチルグリコレート（ＥＰＥＧ） １重量部 １，３−ジオキソラン １８０重量部 エタノール １５重量部 以上を容器に投入し、１１０℃まで加熱し撹拌しなが
ら、セルローストリアセテートを完全に溶解した溶解液
（ドープ）を得た。ドープを濾過した後、ドラム流延装
置を用い、表面温度が５℃のステンレスドラム支持体上
に乾燥膜厚１２０μｍになるようにシングルキャスティ
ング（単層流延）にて均一に流延し、ステンレスドラム
支持体上に４０秒間保持してからドープを剥離した。こ
のときのドープの溶媒残留率は１００重量％であった。<Preparation of Film Sample 1 (Drum Casting)> (Dope Composition A) 30 parts by weight of cellulose triacetate synthesized from cotton linter (degree of acetylation: 61.0%) Cellulose triacetate synthesized from wood pulp ( Acetification degree 61.0%) 70 parts by weight Triphenyl phosphate (freezing point 49 ° C.) 11 parts by weight Ethyl phthalylethyl glycolate (EPEG) 1 part by weight 1,3-dioxolane 180 parts by weight Ethanol 15 parts by weight The solution was charged, heated to 110 ° C. and stirred to obtain a solution (dope) in which cellulose triacetate was completely dissolved. After the dope was filtered, it was uniformly cast by single casting (single-layer casting) using a drum casting apparatus on a stainless steel drum support having a surface temperature of 5 ° C. so as to have a dry film thickness of 120 μm. The dope was peeled off after being held on the drum support for 40 seconds. At this time, the solvent residual ratio of the dope was 100% by weight.
【００６７】ステンレスベルト支持体から剥離した後、
テンターで保持搬送させながら１１０℃のマイクロ波加
熱乾燥ゾーンで１５分間乾燥し、トリアセチルセルロー
スフィルムのフィルム試料１を得た。After peeling from the stainless steel belt support,
The film was dried in a microwave heating and drying zone at 110 ° C. for 15 minutes while being held and transported by a tenter to obtain a film sample 1 of a triacetyl cellulose film.
【００６８】使用したトリアセチルセルロース溶解液の
水分含有量をガスクロマトグラフィーで定量したとこ
ろ、１．２重量％であった。The water content of the used solution of triacetyl cellulose was determined by gas chromatography to be 1.2% by weight.
【００６９】又、トリフェニルホスフェートの凝固点
は、共立出版（株）社の化学大辞典に記載されている真
の凝固点を用いている。As the freezing point of triphenyl phosphate, the true freezing point described in the Chemical Dictionary of Kyoritsu Shuppan Co., Ltd. is used.
【００７０】〈フィルム試料２、４、５、６の作製〉可
塑剤量、剥離時溶媒残留率、剥離までの時間を表１のご
とくかえて、フィルム試料２、４、５、６を作製した。<Preparation of Film Samples 2, 4, 5, and 6> Film samples 2, 4, 5, and 6 were prepared by changing the amount of plasticizer, the residual ratio of solvent at the time of peeling, and the time until peeling as shown in Table 1. .
【００７１】その特性とともに下記表１に記す。The characteristics are shown in Table 1 below.
【００７２】 〈フィルム試料３の作製（ベルト流延）〉 （ドープ組成物Ｂ） 綿花リンターから合成されたセルローストリアセテート （酢化度６１．０％） ３０重量部 木材パルプから合成されたセルローストリアセテート （酢化度６１．０％） ７０重量部 トリフェニルホスフェート（凝固点４９℃） １５重量部 １，３−ジオキソラン ４５０重量部 エタノール ２５重量部 以上を容器に投入し、４０℃まで加熱し、撹拌しなが
ら、セルローストリアセテートを完全に溶解した溶解液
（ドープ）を得た。ドープを濾過した後、ベルト流延装
置を用い、ドープ温度４０℃で表面温度４０℃のステン
レスバンド（ベルト支持体）上に乾燥膜厚６０μｍ＋６
０μｍのダブルキャスティング（重層流延）にて均一に
流延し、ステンレス支持体上でドープ温度が４０℃を保
つように加熱し、剥離可能な範囲まで乾燥させた後、ス
テンレスバンド支持体上からドープを剥離した。このと
きのドープの溶媒残留率は９０重量％であった。ドープ
流延から剥離までに要した時間は２分３０秒であった。<Preparation of Film Sample 3 (Belt Casting)> (Dope Composition B) 30 parts by weight of cellulose triacetate synthesized from cotton linter (degree of acetylation: 61.0%) Cellulose triacetate synthesized from wood pulp ( Acetification degree 61.0%) 70 parts by weight Triphenyl phosphate (freezing point 49 ° C.) 15 parts by weight 1,3-dioxolane 450 parts by weight Ethanol 25 parts by weight The above is charged into a container, heated to 40 ° C., and stirred. Thus, a solution (dope) in which cellulose triacetate was completely dissolved was obtained. After the dope was filtered, a dry film thickness of 60 μm + 6 was applied on a stainless steel band (belt support) having a dope temperature of 40 ° C. and a surface temperature of 40 ° C. using a belt casting apparatus.
After uniformly casting by double casting (multilayer casting) of 0 μm, heating the dope temperature on a stainless steel support so as to keep it at 40 ° C., and drying it to a peelable range. The dope was peeled off. At this time, the solvent residual ratio of the dope was 90% by weight. The time required from dope casting to peeling was 2 minutes and 30 seconds.
【００７３】ステンレスバンド支持体から剥離した後、
テンターで保持搬送させながら１１０℃の乾燥ゾーンで
１５分間乾燥し、トリアセチルセルロースフィルムのフ
ィルム試料３を得た。After peeling from the stainless steel band support,
The film was dried in a drying zone at 110 ° C. for 15 minutes while being held and transported by a tenter to obtain a film sample 3 of a triacetyl cellulose film.
【００７４】〈特性評価〉表中、フィルム平滑性（測定
方法は前記したものにより、評価は下記によった）及び
引き裂き強度、耐折度、及び水中カール度を下記した方
法で測定し記載した。<Characteristics Evaluation> In the table, film smoothness (measurement method was as described above, evaluation was as follows), tear strength, folding resistance, and degree of curl in water were measured and described in the following manner. .
【００７５】フィルム平滑性評価基準 ◎：スクリーンへのかげは認められない ○：弱いが波状の模様が投影される △：強い波状の模様が投影される ×：はっきりしたたて筋が投影される とし、△が、実用化可能、不可能の境界線上にあり、従
ってこのレベルでは問題が残るものである。Evaluation criteria for film smoothness ◎: No shading on the screen is observed. ：: A weak but wavy pattern is projected. Δ: A strong wavy pattern is projected. X: A clear vertical stripe is projected. And △ is on the boundary of feasibility or impossibility, so that the problem remains at this level.
【００７６】引き裂き強度 軽荷重式引き裂き強度試験機（東洋精機製作所製）を用
いて測定し、膜厚１２０μｍ換算値で表示した。Tear Strength The tear strength was measured using a light load type tear strength tester (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.), and expressed as a value converted to a film thickness of 120 μm.
【００７７】耐折度 ＪＩＳ８−１１５−６３に準じて行った。The bending resistance was measured in accordance with JIS 8-115-63.
【００７８】水中カール度 大きさ１０ｃｍ×１０ｃｍの試料を用いて、１時間室温
の水中に浸し、取り出して直ちにＩＳＯ−４３３０ Ｍ
ｅｔｈｏｄ Ａに準じて測定した。Underwater curl degree A sample having a size of 10 cm × 10 cm was immersed in water at room temperature for 1 hour.
The measurement was performed according to method A.
【００７９】実用的には下記のごとく評価できる。In practice, the evaluation can be made as follows.
【００８０】 １０（１／ｍ）未満・・・・・・・良好 １０以上２０（１／ｍ）未満・・・やや良好 ２０（１／ｍ）以上・・・・・・・悪い 乳剤性 出来上がったフィルム試料にＸレイ用ハロゲン化銀乳剤
を乾燥膜厚１７μｍに塗布し、そのうえに保護層として
不活性ゼラチン層２μｍに塗布した。塗布後の試料を２
５℃６５％ＲＨの条件下で、１昼夜調湿後、気密状態で
５０℃７日間保存した。この試料をＸレイ用自動現像機
にて現像し、このときの未露光部の濃度（かぶり）を測
定した。Less than 10 (1 / m) ... good 10 or more and less than 20 (1 / m) ... somewhat good 20 (1 / m) or more ... bad emulsion property Finished The X-ray silver halide emulsion was coated on the resulting film sample to a dry film thickness of 17 μm, and further coated on an inert gelatin layer of 2 μm as a protective layer. 2 samples after application
After conditioning for one day and night under the condition of 5 ° C. and 65% RH, it was stored in an airtight state at 50 ° C. for 7 days. This sample was developed by an X-ray automatic developing machine, and the density (fog) of the unexposed portion at this time was measured.
【００８１】[0081]
【表１】 [Table 1]
【００８２】表１から明らかなごとく、本発明の範囲内
のフィルム試料１〜４は特性的に良く明らかに実用可能
レベルにある。しかし、本発明外のフィルム試料５、６
は、少なくとも何れかの特性に問題があることがわか
る。又、フィルム試料６は、フィルム表面にベタツキが
出てその意味からも、実用には適しないことがわかっ
た。As is clear from Table 1, the film samples 1 to 4 within the scope of the present invention are excellent in characteristics and clearly at a practically usable level. However, film samples 5, 6 outside the present invention
Indicates that there is a problem in at least one of the characteristics. Film Sample 6 was found to be sticky on the film surface and was not suitable for practical use in that sense.
【００８３】[0083]
【発明の効果】本発明により、環境負荷の観点から環状
ジエーテル化合物を使用し、かつ写真感光材料用として
充分な物性、特に十分な表面平滑性、引き裂き強度、耐
折度、水中カール特性と、乳剤特性特にかぶり上昇のな
い、実用上優れたセルロースエステルフィルムを提供す
ることができる。According to the present invention, a cyclic diether compound is used from the viewpoint of environmental load, and sufficient physical properties, particularly sufficient surface smoothness, tear strength, folding resistance, and underwater curl characteristics, are used for photographic materials. It is possible to provide a practically excellent cellulose ester film having no emulsion characteristics and no particularly high fog.
【図１】光学的平滑性の評価法概念図。FIG. 1 is a conceptual diagram of an evaluation method of optical smoothness.
【図２】ドラム流延方式の概要図。FIG. 2 is a schematic diagram of a drum casting method.
【図３】ベルト流延方式の概要図。FIG. 3 is a schematic diagram of a belt casting method.
【図４】ベルト流延方式における共流延方法の一例を示
す概要図。FIG. 4 is a schematic view showing an example of a co-casting method in a belt casting method.
１ フィルム ３ スクリーン ４ 平行光を出す装置 １１ 流延部 １２ 剥離部 １３ 支持体 １４ 溶解液（ドープ） DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Film 3 Screen 4 Device which emits parallel light 11 Casting part 12 Peeling part 13 Support 14 Solution (dope)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 7:00 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI B29L 7:00
Claims (13)
塑剤を環状ジエーテル化合物を含有する溶媒に溶解した
製膜用溶解液組成物を支持体上に流延させた後、溶媒残
留率が５０〜４５０重量％で剥離する工程を経て製膜す
るセルロースエステルフィルムの製造方法において、該
可塑剤の含有量がセルロースエステルに対し１１〜２０
重量％であることを特徴とするセルロースエステルフィ
ルムの製造方法。1. A solution composition for film formation in which a cellulose ester and a phosphate ester plasticizer are dissolved in a solvent containing a cyclic diether compound is cast on a support, and the residual ratio of the solvent is 50 to 450% by weight. % In the method for producing a cellulose ester film formed through a step of peeling at a rate of 11-20% based on the cellulose ester.
% By weight.
始からセルロースエステルフィルムの剥離開始までの時
間が３秒〜２分であることを特徴とする請求項１記載の
セルロースエステルフィルムの製造方法。2. The cellulose ester film according to claim 1, wherein the time from the start of casting the solution composition on the support to the start of peeling of the cellulose ester film is 3 seconds to 2 minutes. Manufacturing method.
〜４０℃であり、溶媒残留率が１００〜４５０重量％で
あることを特徴とする請求項１又は２記載のセルロース
エステルフィルムの製造方法。3. The surface temperature of the support at the time of peeling is -70.
3. The method for producing a cellulose ester film according to claim 1, wherein the temperature is from 40 to 40 [deg.] C., and the residual ratio of the solvent is from 100 to 450% by weight.
り、流延開始からセルロースフィルムの剥離開始までの
時間が３〜４０秒であることを特徴とする請求項３記載
のセルロースエステルフィルムの製造方法。4. The method for producing a cellulose ester film according to claim 3, wherein the support is a casting drum, and the time from the start of casting to the start of peeling of the cellulose film is 3 to 40 seconds.
５℃であることを特徴とする請求項１記載のセルロース
エステルフィルムの製造方法。5. The surface temperature of the support at the time of peeling is from 0 to 7
The method for producing a cellulose ester film according to claim 1, wherein the temperature is 5 ° C.
り、流延開始から剥離開始までの時間が２０〜１８０秒
であることを特徴とする請求項５記載のセルロースエス
テルフィルムの製造方法。6. The method for producing a cellulose ester film according to claim 5, wherein the support is a casting belt, and the time from the start of casting to the start of peeling is 20 to 180 seconds.
ィングであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか
１項記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。7. The method for producing a cellulose ester film according to claim 1, wherein the solution composition is cast by multi-layer casting.
た後剥離し、テンターで保持し乾燥する工程を経て製造
し、溶媒残留率を０．５〜３．５重量％とすることを特
徴とする請求項１〜７のいずれか１項記載のセルロース
エステルフィルムの製造方法。8. The solution composition is cast on a support, then peeled off, and is manufactured through a step of holding and drying with a tenter so that the residual solvent ratio is 0.5 to 3.5% by weight. The method for producing a cellulose ester film according to any one of claims 1 to 7, wherein:
て、マイクロ波加熱することを特徴とする請求項８記載
のセルロースエステルフィルムの製造方法。9. The method for producing a cellulose ester film according to claim 8, wherein microwave heating is performed in the step of holding and drying with a tenter.
ロースエステルフィルムの製造方法により製造されたこ
とを特徴とする写真感光材料用フィルムベース。10. A film base for a photographic light-sensitive material produced by the method for producing a cellulose ester film according to claim 1.
可塑剤を環状ジエーテル化合物を含有する溶媒に溶解し
た製膜用溶解液組成物を支持体上に流延させた後、溶媒
残留率が５０〜４５０重量％で剥離する工程を経て製膜
してセルロースエステルフィルムを製造する際に用いる
製膜用溶解液組成物であって、該可塑剤の含有量がセル
ロースエステルに対し１１〜２０重量％であることを特
徴とする製膜用溶解液組成物。11. A solution for forming a film, in which a cellulose ester and a phosphate ester-based plasticizer are dissolved in a solvent containing a cyclic diether compound, is cast on a support, and the residual ratio of the solvent is 50 to 450% by weight. %, Which is a solution composition for film formation used when a cellulose ester film is produced by forming a film through a step of peeling at a concentration of 11 to 20% by weight based on the cellulose ester. A solution composition for film formation, characterized by the following.
可塑剤を環状ジエーテル化合物を含有する溶媒に溶解し
た製膜用溶解液組成物を支持体上に流延させた後、溶媒
残留率が５０〜４５０重量％で剥離する工程を経て製膜
したセルロースエステルフィルムにおいて、該可塑剤の
含有量がセルロースエステルに対し１１〜２０重量％で
あることを特徴とするセルロースエステルフィルム。12. A solution for forming a film, in which a cellulose ester and a phosphate ester plasticizer are dissolved in a solvent containing a cyclic diether compound, is cast on a support, and the residual ratio of the solvent is 50 to 450% by weight. %, Wherein the content of the plasticizer is 11 to 20% by weight based on the cellulose ester.
可塑剤を環状ジエーテル化合物を含有する溶媒に溶解し
た製膜用溶解液組成物を支持体上に流延させた後、溶媒
残留率が５０〜４５０重量％で剥離する工程を経て製膜
するセルロースエステルフィルムの製造方法において、
該溶解液が０．０６〜２重量％の水分を含有することを
特徴とする請求項１〜９のいずれか１項記載のセルロー
スエステルフィルムの製造方法。13. A solution for forming a film, in which a cellulose ester and a phosphate ester plasticizer are dissolved in a solvent containing a cyclic diether compound, is cast on a support, and the residual ratio of the solvent is 50 to 450% by weight. % In a method for producing a cellulose ester film formed through a step of peeling
The method for producing a cellulose ester film according to any one of claims 1 to 9, wherein the solution contains 0.06 to 2% by weight of water.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8130498A JPH10323853A (en) | 1997-03-27 | 1998-03-27 | Cellulose ester film, its production, film producing solution composition, and film base for photographic sensitized material using the same |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-74855 | 1997-03-27 | ||
| JP7485597 | 1997-03-27 | ||
| JP8130498A JPH10323853A (en) | 1997-03-27 | 1998-03-27 | Cellulose ester film, its production, film producing solution composition, and film base for photographic sensitized material using the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10323853A true JPH10323853A (en) | 1998-12-08 |
Family
ID=26416030
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8130498A Pending JPH10323853A (en) | 1997-03-27 | 1998-03-27 | Cellulose ester film, its production, film producing solution composition, and film base for photographic sensitized material using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10323853A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003071863A (en) * | 2001-09-05 | 2003-03-12 | Konica Corp | Method for manufacturing cellulose ester film |
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| JP2009120839A (en) * | 2008-12-11 | 2009-06-04 | Konica Minolta Holdings Inc | Method for manufacturing cellulose ester film, and cellulose ester film |
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| KR101232678B1 (en) * | 2005-03-25 | 2013-02-13 | 후지필름 가부시키가이샤 | Polymer film and producing method for producing polymer film |
-
1998
- 1998-03-27 JP JP8130498A patent/JPH10323853A/en active Pending
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